JPH0327361A - 農薬としての１―アリールイミダゾール - Google Patents

農薬としての１―アリールイミダゾール

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JPH0327361A
JPH0327361A JP2116677A JP11667790A JPH0327361A JP H0327361 A JPH0327361 A JP H0327361A JP 2116677 A JP2116677 A JP 2116677A JP 11667790 A JP11667790 A JP 11667790A JP H0327361 A JPH0327361 A JP H0327361A
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タイ―チー・ウー
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なｌ−アリールイミダゾール、並びにこ
れら化合物を製造するための中間体および方法に関する
ものである。さらに本発明は、これら化合物の組成物、
並びに節足動物、線虫、蠕虫もしくは原生動物の害虫を
抑制するためにこれら化合物を使用する方法に関するも
のである。特に本発明は、節足動物（特にダニまたは葉
上もしくは土壌昆虫）を作物植物に害を生ぜしめること
なく抑制するための、特に農薬として使用する農業およ
び方法における化合物またはその組成物の使用に関する
ものである。
〔従来の技術〕
各種の置換イミダゾール化合物は除草剤、植物成長調節
剤、殺菌剤、殺線虫剤、殺虫剤および殺生物剤としての
活性を包含する多数の種々異なる農薬活性を示すことが
知られている。これらのうち次のものが包含される：ヨ
ーロッパ特許出願第Ｅ　Ｐ　２７００８１Ａ号公報は殺
虫剤としてｌ−アリールイミダゾールを開示しており、
これらはイミダゾール環の２および４位置が未置換であ
り、さらに５位置には第２のフェニル置換基を有する。
米国特許第４７５５２１３号公報は植物或長調節剤とし
てｌ−アリールイミダゾールを開示しており、これらは
同様にイミダゾール環の２および４位置が未置換であり
、さらに５泣置がカルボキシアミド（アミノカルボニル
）基によって置換される。ヨーロッパ特許出願第Ｅ　Ｐ
　２７７３８４Ａ号およびＥ　Ｐ　２８９０６６Ａ号は
除草剤としてｌ−アリールイミダゾールを開示しており
、これらは２および５位置のみが置換され、かつこの場
合もイミダゾール環の４位置は未置換である。他の１−
置換イミダゾールがヨーロッパ特許出願第２８９９１９
Ａ号公報に殺虫剤として記載されており、この場．合に
は１一置換基がアラルキルもしくはアラルコキシ（すな
わちイミダゾールとアリール環との間のアルキルもしく
はアルコキシ架橋基）である。ヨーロッパ特許出願第２
８３１７３Ａ号公報は殺虫剤などとして２−アリールイ
ミダゾールを開示しており、ここではアリール環がイミ
ダゾール環に対し窒素原子でなく炭素原子（２一位置）
に結合し、かつｌ一位置の窒素原子が水素または適宜置
換されたアルキル基により置換される。オーストラリア
特許出願第８８１２−８８３Ａ公報は殺菌剤、殺虫剤、
殺線虫剤などとしてイミダゾール化合物を開示しており
、これらは適宜置換されたフエニル環によりイミダゾー
ル環の４もしくは５位置、または４および５位置の両者
にて置換することができ（すなわち窒素でなく炭素に結
合）、さらに水素原子もしくはスルホニル基によりｌ一
位置の窒素原子にて置換される。
〔発明の要点〕
本発明は、特に殺虫剤もしくは殺ダニ剤またはその両者
として顕著な農薬特性を示す新規な１−アリールイミダ
ゾール化合物に関するものである。
立体異性体、たとえばジアステレオマおよび光学異性体
を包含するこれら化合物は、次の一般式（Ｉ）： 〔式中、Ｘはハロアルキルもしくはハロアルコキシから
選択される基、またはアルキルスルフェニル、アルキル
スルフィニルもしくはアルキルスルホニルから選択され
る未置換もしくはハロー置換された基であり、ここで各
基の規定のアルキルもしくはアルコキシ部分は１〜異な
る１個以上の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であ
り、かつ各基のハロ置換はアルキルもしくはアルコキシ
部分の全置換に到るまでの同一もしくは異なる１個以上
のハロゲン原子よりなり； ＹおよびＺはそれぞれ水素もしくはハロゲン原子；ニト
ロ、シアノ、ヒドロキシル（およびその許容しうる塩）
、スルフヒドリル（およびその許容しうる塩）、ホルミ
ル、ヒドロキシカルボニル（およびその許容しうる塩）
、アルコキシ力ルボニル、アミノカルボニル、アルキル
アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アミ
ノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリアルキル
アンモニウム垣、シアノアルキル、アルコキシカルボニ
ルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アルキルアミノ
カルボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノ
、アミノスルホニル、アルキルアミノスルホニル、ジア
ルキルアミノスルホニルもしくはアルコキシアルキリデ
ンイミノ（ここで各基の規定のアルキルおよびアルコキ
シ部分は１〜異なる１個以上の炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝鎖である）から選択される基；　２〜異なる
１個以上の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
ケニルもしくはアルキニル基；または未置換もしくはハ
ロー置換されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボ
ニル、アルキルカルボニルアミノ、アルキルスルフェニ
ル、アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル
（ここで各基の規定のアルキルおよびアルコキシ部分は
１〜異なる１個以上の炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖であって、ハロー置換はアルキルもしくはアルコキ
シ部分の全置換に到るまでの同一もしくは異なる１個以
上のハロゲン原子よりなる）から選択される基から個々
に選択され；かつＹおよびＺの１つのみは硫黄含有の基
であり；Ｒ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６は個
々に水素もしくはハロゲン原子；ニトロ、シアノ、アミ
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はジアルキルアミノ
（ここで各基のアルキル部分は１〜異なる１個以上の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖である）から選択さ
れる基；全置換に到るまでの同一もしくは異なる１個も
しくはそれ以上のハロゲン原子により置？しうる２〜４
の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルケニルも
しくはアルキニル基：または未置換もしくはハロー置換
されたアルキル、アルコキシ、アルキルスルフェニル、
アルキルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル（こ
こで各基の規定のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜
異なる１個以上の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
であり、かつハロー置換はアルキルもしくはアルコキシ
部分の全置換に到るまでの同一もしくは叉なる１個以上
のハロゲン原子よりなる）から選択される基からそれぞ
れ選択される〕を有する。
本発明の好適特徴によれば、農薬化合物はＸがＳ（０）
■Ｒ１であり式（１）の化合物から選択され、これは式
（■）： 〔式中、ＹおよびＺは水素もしくはハロゲン原子；ニト
ロ、シアノ、ヒドロキシル、スルフヒドリル、アミＲ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はジアルキルアミノ（こ
こで各基の規定のアルキル部分は１〜異なる１個以上の
炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖である）から選択
される基；または未置換もしくは完全ハロー置換のアル
キル、アルコキシ、アルキル力ルボニル、アルキルカル
ボニルアミノ、アルキルスルフェニル、アルキルスルフ
ィニルもしくはアルキルスルホニル（ここで各基の規定
のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜異なる１個以上
の炭素原子を有するｖ饋もしくは分祉鎖であり、かつア
ルキルもしくはアルコキシ部分の全ハロー置換は同一も
しくは異なるハロゲン原子による）から選択される基か
らそれぞれ個々に選択され、かつＹおよび２の１つのみ
は硫黄含有の基であり；Ｒ１は１〜異なる１個以上の炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であっ
て未置換または同一もしくは異なる１個以上のハロゲン
原子によりハロー置換され： Ｒ２は水素もしくはハロゲン原子またはアルキル、アル
コキシ、メチルスルフェニル、メチルスルフィニルもし
くはメチルスルホニル基であり；Ｒ４はハロゲン原子ま
たはトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフ
ルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルフェニル、ト
リフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルス
ルホニルから選択される基、または１〜異なる１個以上
の炭素原子を有する直瑣もしくは分祉鎖のアルキル基か
ら選択され； Ｒ６はハロゲン原子（すなわち弗素、塩素、もしくは臭
素）であり；かつ ｎは０．１もしくは２である〕 を有する。
好適である式（ｎ）の化合物のうちには、Ｙが水素原子
、ハロゲン原子；アミノ、ヒドロキシ、１〜異なる１個
以上の炭素原子を有するアルコキシ、メチルスルフェニ
ル、メチルスルフィニルもしくはメチルスルホニルであ
り； Ｚが水素原子、ハロゲン原子、または１〜異なる１個以
上の炭素原子を有し、適宜同一もしくは具なるハロゲン
原子により完全置換された直鎖もしくは分枝鎖のアルキ
ル基であり； Ｒｔが同一もしくは異なるハロゲン原子により完全置換
されたメチル基であり： Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子もしくはメチルスルフェ
ニルであり； Ｒ４がハロゲン原子、トリフルオロメチルもしくはトリ
フルオロメトキシであり；かっＲ６が弗素、塩素もしく
は臭素原子であり、かつ ｎが０．　１もしくは２である 化合物が存在する。
特に一層好適な式（ＩＩ）の化合物は、Ｙが水素原子、
塩素原子、臭素原子、メチルスルフェニル、メチルスル
フィニルもしくはメトキシであり： Ｚが水素原子、塩素原子、臭素原子もしくはメチルであ
り； Ｒｔがトリフルオロメチル、ジクロルフルオ口メチルも
しくはクロルジフルオロメチルであり；Ｒ２が水素原子
、塩素原子、臭素原子もしくはメチルスルフェニルであ
り； Ｒ４が塩素原子、臭素原子、トリフルオ口メチルもしく
はトリフルオロメトキシであり；がっＲ８が塩素もしく
は臭素原子であり：かっｎが０．　１もしくは２である 化合物である。
次のものが、下記に同定される範囲に入る代表的な式（
ＩＩ）の好適化合物の幾種かである（実施例１〜１６５
に後記する）。
一高い広範囲の殺虫活性： 実施例４．　９．　２０．　２３．　２５．　２８，　
２９．　３１，　３２．３３，　３４，　３５，　３［
１，　３７．　３ｇ，　４２，　４４，　４５，　８０
，　６１．７０，　　１４４および１４Ｂの化合物。
典型的には、 ＹがＨであり、 ＺがｃｌもしくはＢ『であり（または必要に応じＨもし
くはＣＨ　　とすることもできる）、３ ＲｌがＣＦ３，ＣＣｊ７２Ｆもし＜はｃ（１？Ｆ，，で
あり、 ｎがＯ．　ｌもしくは２であり、 Ｒ　がＣｌであり（または必要に応じＳＣＨ３２ とすることもできる）、 Ｒ　およびＲ５がＨであり、かつ ３ Ｒ４がＣＦ３である（または必要に応じＯＣＦ３とする
こともできる）。
−良好な殺アブラムシ活性： 実施例２０，　２１，　４１，　４２．　４４，　４８
，　１２２，　１３１．１３２および１４４の化合物。
典型的には、 Ｙおよび２がＨであり（または必要に応じＣＩ！とする
こともできる）、 Ｒ　がＣＦ３，ＣＣｆＩ２ＦもしくはＣＣｇＦ２ｌ であり、 ｎが０．　１もしくは２であり、 Ｒ　およびＲ６がＣｊ？であり、 ２ Ｒ　およびＲ５がＨであり、かつ ３ Ｒ４がＣＦ３である（または必要に応じＯＣＦ３とする
こともできる）。
−高い殺アブラムシ活性十広範囲の殺虫活性：実施例１
０，　５９，　８０，　６１．　０８および６９の化合
物。
典型的には、 ＹがＨであり、 ＺがＣＨ３であり： Ｒ　がＣＦ３，ＣＣ１　２ＦもしくはＣ（ＪＩ　Ｆ２ｌ であり、 ｎが０．　１もしくは２であり、 Ｒ２およびＲ６がＣｇであり、 Ｒ　およびＲ５がＨであり、かつ ３ Ｒ４がＣＦ３である。
−良好〜高い殺ダニ活性： 実施例９．　１８，　ＧＯ，　（ｉｌ，　７０．　９１
，　９２，　９５．　９Ｇ，１０４，　１０８および１
０９の化合物。
典型的には、 ＹおよびＺがＨであり（または必要に応じ２はＣ，Ｑ，
ＢｒもしくはＣＨ３とすることもでき、かつＹは必要に
応じＢｒとすることができる）、Ｒ　がＣＦ３，ＣＣＩ
Ｉ２ＦもしくはＣＣｇＦ２ｌ であり、 ｎが０，１もしくは２であり、 Ｒ２およびＲ６がＣＤであり（または必要に応じＲ　は
ＳＣＨ３とすることもできる）、２ Ｒ　およびＲ５がＨであり、かつ ３ Ｒ４がＣｌもしくはＢ『である（または必要に応じＣＦ
３とすることもできる）。
−良好〜高い土壌殺虫（モロコシ根腐虫）活性：実施例
３，　４，　　５，　６，　８，　　９，　１２．　１
６．　２３，２５．　２６．　２ｇ，　３１，　３３．
　３４，　３５．　３８．　３７および３８の化合物。
典型的には、 ＹがＨ，ＣｆｉもしくはＢｒであり（または必要に応じ
ＳＣＨ３もしくはＮ−ＣＨＯＣ２Ｈ５であり）、 ＺがＨ，ＣｌもしくはＢｒであり、 Ｒ１がＣＦ３，ＣＣＮ　２ＦもしくはｃｃｇＦ２であり
、 ｎが０．　１もしくは２であり、 Ｒ２およびＲ，がＣｇであり（または必要に応じＲ２は
ＳＣＨ３であり）、 Ｒ３およびＲ５がＨであり、かつ Ｒ４がＣＦ３である。
本発明の目的は、イミダゾール属の新規な化合物、並び
にその製造方法およびその中間体を提供することにある
。
第２の本発明の目的は、たとえば農業栽培上または医薬
上許容しうる組或物を提供することにある。
第３の本発明の目的は、節足動物（特にダニ、アブラ虫
もしくは昆虫）；植物線虫；または蠕虫もしくは原生動
物の害虫に対して使用するための高活性の化合物を提供
することにある。したがって、これら化合物は有利には
、たとえば農業もしくは園芸作物、林業、獣医薬または
家畜管理、或いは大衆衛生に使用される。
さらに本発明の目的は、殺虫剤、殺ダニ剤、殺アブラ虫
剤もしくは殺線虫剤として土壌、葉上処理もしくは種子
処理（浸透作用を含む）により広範囲の活性を有する化
合物を堤供することにある。
他の本発明の目的は、たとえば鞘翅目、特にＤｌａｂｒ
ｏｒｌｃａ　ｓｐｐ．（｝ウモロコシ根腐虫）または双
翅目、特にＭｕｓｃａ　ｄｏｉｅｓｔｌｃａ（家バエ）
における昆虫；　Ａｃａｒｌ亜種、特にＴｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓ　ｕｒｔ１ｃａｅ　（２斑点クモダニ）におけ
るダニに対し；或いはＡｐｂｌｄｏｌｄｅａ上科におけ
るアブラ虫、特に＾ｐｈｉｓｎａｓｔｕｒｔｌｌ　　（
西洋モドキアブラ虫）に対し高い節足動物毒性を有する
化合物を提供することにある。
本発明のこれらおよびその他の目的は、本明細書の以下
の詳細な説明から容易に明らかとなるであろう。
合成方法 一般式（１）の化合物は、公知方法（すなわち従来使用
され、または化学文献に記載された方法）を適用して製
造することができる二一般に、イミダゾール環の形威に
続き、必要に応じ置換基を変化させる。さらに、以下の
方法の説明においてイミダゾール環における各種の置換
基の導入順序は異なる順序で行なうことができ、かつ当
業者には理解されるように適する保護基が必要とされる
ことも了解されよう。さらに、一般式（１）の化合物は
、公知方法により一般式（１）の他の化合物に変換する
こともできる。
以下の方法の説明において、式中に見られる記号が特定
的に規定されていない場合、これらは本明細書における
各記号の第１の規定にしたがい「前記した通り」である
と了解すべきである。
「保護」という用語は、必要に応じ再変換しうるに適す
る非反応性基への変換、並びに官能基を非反応性にする
基の付加を包含する。方法の規定において、特記しない
限リアミノは未置換のアミノ基を意味する。
本発明は、ここに記載する或る種の化合物を製造するの
に有用な特定の中間化合物をも包含する。
この種の、ここに記載したように製造される好適中間化
合物は次の方法で規定される。特に、より好適である中
間体は本発明の式（ＩＩ）により規定されたＲ２〜Ｒ６
を有し、より詳細には好適Ｒ　２　、Ｒ５　およびＲ６
の規定を有する。
４ 以下の合成法１〜６は、一般に適当に置換されたＮ−フ
ェニルイミノ化合物から開始する代案の環化法を記載し
、これら化合物は塩基性試薬により有用かつ新規な中間
体Ｎ−フェニルイミダゾール化合物まで環化される。こ
の反応（その後のＺおよびＹ置換基の初期誘導化を含む
）は、一般に式（ＩＩＩ）の化合物と塩基性試薬との反
応により式（ＩＶ）の化合物を土成させる反応によって
次のように示すことができる： 〔式（ＩＩＩ）に関し、 Ｒ　２　，　Ｒ　ｓ　，　Ｒ　４、Ｒ５およびＲ６は式
（１）に規定した意味を有し、 Ｘは水素もしくはハロアルキル、特にトリフルオロメチ
ルであり、 ２は水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキルもしくは
ヒドロキシ（これは必要に応じその異性体ケト型で存在
する）であり、かつ Ｑはシアノもしくは低級アルコキシカルボニルであり、 さらに式（ＴＶ）に関し、 ＲＲＲＲ　　およびＲ６は式（１） ２　゜　　３　゜　　４　゜　　５ に規定した意味を有し、 Ｘは水素もしくはハロアルキル、特にトリフルオロメチ
ルであり、 Ｙはアミノ、ヒドロキシ（これは必要に応じＸが水素で
あればその異性体ケト型として存在する）、またはアル
コキシもしくはハロアルコキシであってヒドロキシのア
ルキル化により得られ、かつ、 Ｚは水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、ヒドロ
キシ（これは必要に応じＸが水素でありかつＹがイミノ
であれば、その異性体ケト型で存在する）またはアルコ
キシもしくはハロアルコキシであって、ヒドロキシのア
ルキル化により得られる〕。
本発明による式（１）の化合物は、次いで各種の置換基
（特にＸ，　Ｙおよび２）を導入する後記の方法にした
がって式（ｒＶ）の化合物の反応により製造することが
できる。
式（１）の本発明の化合物を製造するため本明細書中の
方法で説明する特に有用かつ新規な中間体フェニルイミ
ダゾールは、特に式ＣＰＪ）　，　（５）　，■旦，豆
Ｕ．豆？）．　（３０）／（２’ｌ），　（３７）／（
３４），（　Ｉ　ａ）．　　（　Ｉ　ｂ）および（Ｉｃ
）の化合物である。さらに、新規かつ有用である式（Ｉ
ＩＩ）の化合物は、特に式Ωと，■鮫，　　（２１），
圓財，田紋およびΩＵの化合物である。
？に、本発明の一層好適な４−スルフエニル化ｌ−アリ
ーノレイミダゾーノレ（Ｘ−Ｓ　（０）■Ｒ１１ここで
ｎおよびＲ１は上記の意味を有する）は、各種の方法で
製造することができる。２種の好適な方法を、反応式Ｉ
および■（方法１および２）によって示す。
方法１ 方法１によれば式（Ｉ）、すなわち（　Ｉ　ａ）　；Ｒ
． 〔式中、Ｘ、Ｒ５２　、Ｒ５ｓ　、Ｒ５４　、Ｒ５５お
よびＲ，は式（Ｉ）に規定した通りである〕の特に有用
な化合物を製造することができる。
方法１Ａ Ｘがアルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル
、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、
アルキルスルホニルおよびハロアルキルスルホニルであ
り、Ｙがアミノ、水素、ハロゲン、アルキルスルフェニ
ル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニル
、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハ
ロアルキルスルホニル、シアノもしくはニトロであり、
Ｚが水素もしくはハロゲンでありかつＲ２、Ｒ５３、Ｒ
５Ｒ　　およびＲ。が式（１）に規定した意味４′５ を有する一般式（１）の化合物は、反応式Ｉに記載した
手順により製造することができる。
反応式ｌにおいて、出発物質、すなわちＲ′がＣ，−Ｃ
４アルキル基であるオルト蟻酸アルキルＵ［は一般に市
販されており、かつアニリンＵとも一般に市販製品であ
るか或いは周知の文献記載の方法にしたがって製造する
ことができる。ホルムイミデート（３）の生成に用いる
触媒は一般に、たとえば塩酸のような無機酸またはたと
えばｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸である。反
応は約−２０〜約１８０℃、好ましくは０〜約１２０℃
の温度にて、たとえば炭化水素、塩素化炭化水素、芳香
族物質、エーテル、アルコールなどの不活性有機溶剤の
存在下に行なうことができ、或いはオルト蟻酸アルキル
自身を溶剤として使用することもできる。ホルムイミデ
ートμり−は、レジオ穴性体（ｒｃｇｌｏｉｓｏｌｌｅ
ｒｓ）の混合物として存在することもできる。
中間ホルムイミジン（４）は、ホルムイミデート（３〉
とアミノアセトニトリルもしくはその塩酸塩との塩基の
存在下におけるかつ好ましくは反応体につき均質溶液を
与えうる不活性有機溶剤中での反応により製造される。
典型的な有機および無機塩基はアルカリもしくはアルカ
リ土類金属のアルコキシド、水酸化物、水素化物、炭酸
塩；およびアミン類である。使用しうる溶剤は、たとえ
ばアルコール（たとえばメタノールもしくはエタノール
）、エーテル（たとえばジエチルエーテル、テトラヒド
口フラン、ジオキサンもしくはジグリム）、アミン（た
とえばトリエチルアミンもしくはピリジン）もしくは水
またはこれら溶剤の組合せのような不活性有機溶剤を包
含する。反応は一般に約−２０〜約１８０℃、好ましく
は約２０〜約１２０℃の温度にて行なわれる。
中間ホルムイミジン（４）は単離することができ、或い
は単離なしに塩基での上記条件下における、好ましくは
約２０〜２５℃におけるメタノール中のナトリウムメト
キシドを用いるその後の処理によって、その場でイミダ
ゾール（５）まで環化することもできる。式（４）およ
び（５）の化合物は新規であり、かつ本允明による式（
１）の化合物の合成方法中の中間体として本発明の範囲
内である。
イミダゾール（５）とスルフエニルハライド（好ましく
は塩化物）　Ｒ　　ＳＨａｌｏ（式中、Ｒ１はアルｌ キルもしくはハロアルキルである）との化合物〈６）を
生成させる反応は、便利にはたとえば塩素化炭化水素、
炭化水素、エーテルなどの不活性非プロトン有機溶剤中
にて（好ましくはジクロルメタン中で）たとえばビリジ
ン、任意の第三アミンもしくはアルカリ金属炭酸塩のよ
うな酸受容体を用いまたは用いずに行なうことができる
。
反応はスルフェニルハライド試薬および溶剤の沸点に応
じて約−２５〜約１００℃の範囲で行なうことができる
。
アミノイミダゾール（８）は、この化合物（６）をたと
えば塩化スルフリル、塩化チオニル、塩素もしくは臭素
のようなハロゲン化剤と反応させかつ酸受容体またはル
イス酸のような触媒を用いてまたは用いずにＺがハロゲ
ンである対応のハロイミダゾール（７〉までハロゲン化
することができる。
反応は、たとえば塩素化炭化水素もしくはエーテルのよ
う，な不活性非プロトン有機溶剤にて行なわれる。反応
は、アミノイミダゾール（８）の反応性および使用する
ハロゲン化剤の反応性に応じて、約−５０〜約１５０℃
、好ましくは約一ｌＯ〜約１１０℃にて行なうことがで
きる。
デスアミノイミダゾール（８）は、アミノイミダゾール
（７）をたとえばｔ−ブチルナイトライトのような有機
ナイトライトと、たとえばテトラヒド口フランのような
有機溶剤中にて約−２０〜約１８０℃、好ましくは約１
０〜約１００℃で反応させて製造することができる。
ｎ−０であるスルフィド（８）からｎｍｌであるスルホ
キシドまたはｎ−２であるスルホン園トへの酸化は、適
量の過酢酸、トリフルオロ過酢酸、ｍ−クロル過安息香
酸、過酸化水素、過酢酸と過酸化水素との混合物、また
はオキソーン（登録商標）として市販されているベルオ
キシモノ硫酸カリウムを用いて行なうことができる。反
応は、一般に不活性有機溶剤中で典型的には約−３０〜
約１８０℃にて行なわれる。
さらに、反応式ｌの式（７）の化合物は、本発明による
他の化合物まで変換することができる。置換脱アミノ化
の第１の場合、化合物（７〉を先ず最につき記載したよ
うな脱アミノ化剤と反応させ、次いでこれを直ちに、た
とえばプロモホルム、塩化第二銅もしくは二硫化ジメチ
ルのような停止剤と反応させてＹがハロゲン原子もしく
はアルキルスルフェニル（ｎ−０）基であり、アルキル
が必要に応じハロ置換され、Ｚがハロゲン原子である本
発明による一般式（１）の化合物を生戊させる。
般に、反応はたとえば無水アセトニトリルのような不活
性有機溶剤中で典型的には約−２０〜約１８０℃、好ま
しくは約１０〜約１００”Ｃの温度で行なわれる。Ｙが
いわゆるスルホキシド（ｎ−１）およびスルホン（ｎ−
２）である本発明の他の化合物は、次いで化合物（８）
から化合物色とへの変換の場合と同様に行なわれる酸化
反応によって製造することができる。
代案の合成法においては、式（７〉の化合物を５一アミ
ノ置換基と亜硝酸との約５℃以下の温度における反応に
よりジアゾニウム化合物まで変換することができる。た
とえば第一銅塩化物、臭化物、シアン化物もしくは亜硝
酸塩の存在下におけるサンドマイヤ反応によるジアゾニ
ウム化合物のその後の分解は、Ｙがたとえば塩素もしく
は臭素原子またはシアノもしくはニトロ基でありかっＺ
がハロゲン原子である本発明の一般式（Ｉ）の化合物を
与える。
方法ＩＢ Ｘがハロアルコキシであり、Ｙが方法ＩＡに前記した意
味を有し、好ましくは水素または適宜保護されたアミノ
基であり、Ｚが水素もしくはハロゲン、好ましくは水素
であり、がっＲ　２　，　　Ｒ　ａ　、Ｒ５４、Ｒ５５
およびＲ６が本発明の一般的規定に示した意味を有する
式（１）の化合物は、次の方法により製造することがで
きる： （ａ）　　Ｘがハロゲン、たとえばブロモ、クロルもし
くはヨードであり、Ｙが好ましくは水素、アミノもしく
は保護アミノ基でありかっＲ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５
５およびＲ６が上記の意味を有する有用な中間化合物は
、一般的に用いられるハロゲン化法により、式（５）の
化合物から適当量のたとえば臭素、塩素、塩化スルフリ
ル、Ｎ−クロルスクシンイミドもしくはＮ−プロモスク
シンイミドのようなハロゲン化剤により、たとえばハロ
アルヵン、エーテル、テトラヒド口フランもしくはアセ
トニトリルのような適する溶剤中で約−２５〜約ｔｏｏ
’ｃ、好ましくは約一ｌＯ〜約８５℃の反応温度にて製
造することができる。イミダゾール環の２位置がさらに
ハロゲン化されるのを防止するには、化学量論量のハロ
ゲン化剤を使用することができる。得られる化合物は、
方法１に記載したと同様な手順にしたがい脱アミノ化し
て、Ｙが水素でありかっＸがハロゲンである中間化合物
を生成させることができる。
（ｂ）　　ｘがヒ゛ドロキシであり、Ｙが好ましくは水
素もしくは保護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であ
りかつＲ，，、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６が上
記の意味を有する中間化合物は、Ｘがハロゲンである中
間体を一般的に知られた方法にしたがい対応のグリニャ
ール試薬または対応のリチウム誘導体まで変換させ、次
いでＮ．　Ｊ．ルイス等，ジャーナル●オーガニックφ
ケミストリー（１９７７）　，第４２巻，第１４７９頁
に記載されたと同様な方法によりオキソジペルオキシモ
リブデン（ピリジン）（ヘキサメチル燐酸トリアミド）
（ＭｏＯＰＨ）での処理によって製造することができる
。或いは、上記グリニャール試薬もしくはリチウム誘導
体を硼酸トリアルキルと反応させ、次いで過酸化水素ま
たは他の酸化剤で処理してＭ．　Ｐ．ホーソーン、ジャ
ーナル・オーガニック・ケミストリ−（１９５７）　．
第２２巻，第ｌ００１頁またはＲ．ν．ホフマンおよび
Ｋ６ジトリッチ，シンセシス（１９８３）　，　ｍ　１
０７頁に報告されたと同様な方法によりヒドロキシ同族
体を生成させることができる。
（ｃ）　　Ｘがハロアルコキシであり、Ｙが好ましくは
水素もしくは保護アミノであり、２が好ましくは水素で
あり、かつＲ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６が
上記の意味を有する式（１）の化合物は、Ｘがヒドロキ
シであり、Ｙが好ましくは水素もしくは保護アミノであ
り、Ｚが好ましくは水素であり、かつＲＲＲＲ　　およ
びＲ６が上 ２’　　　３’　　　４　　″　　５ 記の意味を有する対応の化合物から、シンセシス・オブ
・フルオロオーガニック・コンパウンズ：１．Ｌ．クヌ
ンヤンツおよびＧ．　Ｇ．ヤコブソン編，スブリンガー
ｅフエアラーク出版，ベルリン（１９８５）　．第２６
３〜２６９真に記載された各種のハロアルキル化法と必
要に応じそれに続く脱保護工程によって製造することが
できる。
方法ＩＣ Ｘがハロアルキルであり、Ｙが方法１Ａにて上記した意
味を有し、好ましくはアミノもしくは保護アミノであり
、Ｚが水素もしくはノ＼ロゲン、好ましくは水素であり
、かつＲ２　，　Ｒａ　，　Ｒ４　、Ｒ５　およびＲ８
が上記の意味を有する式（１）の５ 化合物は、式（５）の化合物から下記する順序にしたが
って製造することができる。
（ａ）　　Ｘがホルミルであり、Ｙが好ましくはアミノ
もしくは保護アミノであり、Ｚが好ましくは水素であり
、かつＲ２　、Ｒ５ａ　、Ｒ５４　、Ｒ５５およびＲ，
力吐記の意味を有する中間化合物、すなわち式（１１）
の化合物は、たとえばガッターマンおよびコッホ反応、
ライマー・チーマン反応、ウィルスマイヤー・ハーク反
応またはこれら方法の変法のような各抽の合成法により
製逍することができる。
ウィルスマイヤー条件の下で、ホルミル化はＺが水素で
ある式（５）の化合物をたとえばジメチルホルムアミド
もしくはＮ−フェニルーＮ−メチルホルムアミドのよう
な二置換ホルムアミドおよびオキシ塩化燐（これは無水
ハロゲン酸、たとえば塩化チオニル、塩化オキサリルも
しくはホスゲンで交換することができる）で処理して行
なうことができる。反応温度は約−ｌＯ〜約２００℃、
好ましくはほぼ室温〜約１００℃とすることができる。
使用すべき溶剤はウィルスマイヤー反応および関与する
試薬に対し不活性なものであり、たとえばジクロルベン
ゼン、四塩化炭素もしくはジクロルメタンである。式（
５）の化合物をホルミル化する他の方法は、Ｘがビス（
アルキルチオ）メチルもしくはビス（アリールチオ）メ
チルである中間化合物式（１０）、すなわち式（１０）
にてＲａがアルキルもしくはアリールである化合物をア
ルキルナイトライト（好ましくはイソアミルナイトライ
ト）での処理により、たとえばハロゲン化アルカン（好
ましくはジクロルメタン）のような適する溶剤中で処理
し、次いでＥ，フジタ等．テトラヘドロン・レタース（
１９７ｇ）　，第３５６１頁に報告されたと同様な加水
分解法を行なって加水分解することである。
アルキルナイトライトとの反応の際には適する保護基に
よるアミノ基の保護が必要となりうる。化合物■吐から
化合物（１１）への変換法は、一般に次式によって示す
ことができる： ヘ １０ Ｘがビス（アルキルチオ）メチルもしくはビス（アリー
ルチオ）メチル基であり、Ｙが好ましくはアミノであり
、Ｚが好ましくは水素であり、かつＲＲＲＲ　　および
Ｒｅが本発明の ２　″　　３　″　　４゛５ 規定につき上記した意味を有する中間化合物、すなわち
式（１０）の化合物は、式（５）の化合物とトリス（ア
ルキルチオ）メタンもしくはトリス（アリールチオ）メ
タン（ＲａＳ）ａ　ＣＨとの反応により製造することが
でき、この反応はチオフィリック・ルイス酸、好ましく
は、たとえばジメチル（メチルチオ）一スルホニウムテ
トラフルオロボレートのようなスルホニウム塩の存在下
に非プロトン溶剤中で約−１θ〜約１００℃の温度で、
必要に応じたとえばピリジンのような酸受容体の存在下
に行なわれる。より好適な方法は、溶剤としてのアセト
ニトリルもしくはジクロルメタンを約２５℃にて用い、
かつトリス（アルキルチオ）メタンとしてのトリス（メ
チルチオ）メタンとルイス酸としてのジメチル（メチル
チオ）スルホニウムテトラフルオ口ボレートとを酸受容
体なしに用いる。
典型的な方法はＲ，＾，スミス等，シンセシス，第ｉ６
６頁（１９８４）に報告されている。この方法は下記す
るように示される： （ｂ）　　ｘがヒドロキシメチルであり、Ｙが好ましく
はアミノもしくは保護アミノであり、２が好ましくは水
素であり、かつＲ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ
６が本発明の規定で示した意味を有する中間化合物、す
なわち式（１２）の化合物は、式■貝の化合物の還元に
よって製造することができる。
還元は、たとえば水素化リチウムアルミニウム、硼水素
化ナトリウム、アルミニウムイソブロボキシド、ボラン
および置換ボラン、並びに他の金属水素化物のような還
元剤を用いて適する非プロトンもしくはプロトン溶剤で
行なうことができる。
より反応性の高い水素化物（たとえば水素化リチウムア
ルミニウム）の場合、反応はたとえばテトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルもしくはジメトキシエタンのような
不活性溶剤中にて約−１０〜約１２０℃、好ましくは約
２０〜約１００℃の反応温度で行なうことができる。よ
り緩和な水素化物（たとえば硼水素化ナトリウム）の場
合には、反応はたとえばメタノールのようなアルコール
中で約一ｌＯ〜約ｌ００℃、好ましくはほぼ室温〜約７
５℃の温度で行なうことができる。
（ｅ）　　Ｘがハロアルキル、特にクロルメチル、フル
オロメチル、プロモメチルもしくはヨードメチルであり
、Ｙが好ましくはアミノもしくは保護アミノであり、Ｚ
が好ましくは水素であり、かつＲ２　、Ｒ５ａ　、Ｒ５
４　、Ｒ５ｓおよびＲＢが本発明の規定に示した意味を
有する化合物、すなわち式（＋３）の化合物は、Ｘがヒ
ドロキシメチルである式（１２）の中間化合物から適当
な塩素化剤、弗素化剤もしくは臭素化剤を用いて製造す
ることができる：塩素化のため反応は、たとえば塩化チ
オニル、三塩化燐、五塩化燐もしくはオキシ塩化燐のよ
うな試薬を用いてジクロルメタンもしくはエチルエーテ
ル中で約−２０〜約１００℃の反応温度にて行なうこと
ができる。反応は、たとえばトリエチルアミンもしくは
ピリジンのような酸受容体の存在下または不存在下で行
なうことができる。弗素化には、反応を三弗化ジアルキ
ルアミノ硫黄により、たとえばアセトニトリル、ジクロ
ルメタンもしくはグリムのような溶剤中にて約−２０〜
約１００℃の反応温度で行なうことができる。より好適
な条件は、三弗化ジエチルアミノ硫黄をアセトニトリル
中でほぼ室温にて用いる。代表的な方法はＷ．　Ｊ．　
　ミドルトン，ジャーナル・オブ●オーガニック◆ケミ
ストリー（１９７５）　，第４２巻．第５頁および第５
７４頁に示されている。使用しうる他の弗素化剤は三弗
化硫黄、三弗化ビス（ジアルキルアミノ）一硫黄または
弗化ナトリウムもしくはカリウムのポリ弗化水索−ビリ
ジン溶液である。この方法は、オラーおよびウエルヒ．
シンセシス，第６５３ｎ（１９７４）に報告された方法
と同様である。臭素化については、反応をたとえば臭素
、ｎ−ブロモスクシンイミド、三臭化燐もしくは臭化水
素のような臭素化剤を用いて、たとえばジクロルメタン
もしくはエチルエーテルのような不活性溶剤中で約−２
０〜約１００℃の温度にて行なうことができる。
沃素化には、反応を沃化水素を用いてたとえばジクロル
メタンのような不活性溶剤中で約−２０〜約１００℃の
反応温度にて行なうことができる。上記ハロゲン化は、
アミノ基に結合したたとえばアシル基のような失活基を
用いて、イミダゾリル環の２一位置における他のハロゲ
ン化を防止するよう行なうことができる。
（ｄ）　　代案として、Ｘがハロアルキル基であり、Ｙ
が好ましくはアミノであり、Ｚが好ましくは水素であり
、かつＲ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６が上記
の意味を有する式（１）の化合物は、Ｘがホルミル基も
しくはカルボキシル基でありかつアミノ基Ｙが適宜保護
されている対応の化合物から製造することができる。た
とえばＷ．　Ｊ．　　ミドルトン．ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（１９７５）　，第４０巻
，第５７４頁に記載されたと同様な方法で三弗化ジエチ
ルアミノ硫黄を用いるホルミル化合物の処理は、Ｘがジ
フルオ口メチル基でありかつ他の置換基が上記の意味を
有する式一（１）の化合物を生成する。Ｘがホルミルで
ある上記中間化合物の、たとえばジジーンズ試薬として
知られるアセトンー水における過マンガン酸カリウムま
たは硫酸中の二酸化クロムのような酸化剤による酸化は
、Ｘがカルボキシルであり、Ｙが好ましくはアミノであ
り、２が好ましくは水素であり、かつＲ２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５およびＲ６が上記の意味を有する中間化合
物を与える。
Ｘがカルボキシルである上記化合物と四弗化硫苦とのＧ
．　Ａ．ボスウエル等、オーガニック・リアクション（
１９７４）　．第２１＠，第１−１２４頁に記載された
と同様な反応は、Ｘがトリフルオロメチル基でありかつ
他の基が上記の意味を有する式（１）の化合物を与える
。
方法２ ＸおよびＹが上記の意味を有し、かつ方法ＩＡ，ＩＢお
よびＩＣにより製造され、Ｚがハロゲン、好ましくは塩
素であり、かつｎ、Ｒ５，、Ｒ５２、Ｒ５ＲＲ　　およ
びＲ６が上記の意味を有す３　′　　　４　゜　　　５ る本発明の式（１）の化合物は、反応式Ｈに記載された
方法で製造することができる。
反応式■によれば、式（ｌ４）および（１５）の中間体
は、ここに参考のため引用する英国特許第２，２０３．
７３９号公報に記載された方法と同様な方法で製造する
ことができる。
その後の反応については、化合物（１５）から化合物■
虹へのアルキル化に用いる条件、化合物（１（ｉ）から
化合物ΩＤ．への閉環、および化合物■Ｕから化合物（
ｔｇ）への好適なスルフエニル化置換に用いる条件は、
関連化合物〔すなわち、それぞれ化合物（４）を生成さ
せるための式（３）の化合物、化合物μ９−を与えるた
めの化合物（４）一、および化合物（８）を与えるため
の化合物（５）〕につき記載した反応パラメータの範囲
と同様であり、反応式Ｉによって製造される。反応式■
における式（１７〉および（１８）の化合物は反応式Ｉ
における式（５）〜（７）の化合物と同族であり、した
がって式（１７）および（ｌ８）の化合物はＺがハロゲ
ンでありかつｘ，ｙ，ｎ　，　Ｒ　１〜Ｒ６が方法１に
記載した意味を有する本発明の他の化合物まで、反応式
Ｉおよび方法１に記載したと同様な方法またはその代案
法にて変換することができる。式（１６）および（１７
）の化合物は新規であり、本発明の式（１）の化合物を
合成するｈ゜法における中間体として本発明の範囲内で
ある。
方法３ ２がアルキルまたはハロゲン置換されたアルキル基であ
り、かつＸ，Ｙ，ｎ、Ｒ５，、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５Ｒ
　　およびＲ６が方法１または式（１）の４′５ 規定に示した意味を有する式（１）の化合物は、反応式
（ｍ）にしたがって製造することができる。
アミド（１９）は、周知方法によりハロゲン化アシル、
無水物もしくはエステルを用いて製造することができる
。ハロゲン化アシルと反応させる場合、触媒として塩基
を用いることができ、或いはアニリンを金属水素化物も
しくは金属アルカンにより対応のアミド陰イオンまで変
換する。反応温度はハロゲン化アシル反応につき約４〜
約１００℃とすることができる。無水物を用いる場合、
反応は種々の無機もしくは有機酸触媒、ルイス酸もしく
は塩基性触媒、たとえばピリジンもしくはトリエチルア
ミンを用いて行なうことができる。反応温度は約−１０
〜約１５０℃とすることができる。この反応は、たとえ
ば亜鉛粉末のような金属触媒を用いて促進することがで
きる。
アミド（１９）は、たとえば五ハロゲン化燐のようなハ
ロゲン化剤を用いてたとえばジクロルメタン、アセトニ
トリルもしくはクロロホルムのような不活性溶剤中でイ
ミドハライド（２０）までハロゲン化することができる
。
反応式■ 好適溶剤は、たとえばクロロホルムおよびジクロルメタ
ンのようなハロゲン化アルカンである。
化合物（２ｌ）へのアルキル化は、アミノアセトニトリ
ルもしくはその塩酸塩を用いて、たとえば炭酸塩、水酸
化物もしくはトリアルキルアミンのような塩基（好まし
くは炭酸カリウムのような塩基）の存在下に、たとえば
テトラヒドロフラン、アセトニトリルもしくはクロロホ
ルムのような適する溶剤中で行なうことができる。化合
物（２２）への閉環は、アミジン（２ｌ）を触媒量の塩
基（たとえばアミンもしくはアルカリ水酸化物もしくは
アルコキシドのような塩基）により、たとえばアルコー
ルもしくはハロゲン化アルカンのような適する溶剤中で
処理して達成することができる。好ましくは、反応はナ
トリウムメキシドにより無水メタノール中で室温にて行
なわれる。化合物（２２〉への閉環も、＋′！！１＝を
越えるアミノアセトニトリルをたとえばクロロホルムの
ような適する溶剤中にて還流温度で用いることにより、
化合物（２０）から（２１）を介し一工程反応で達或す
ることができる。
Ｚがアルキルもしくはハロアルキルであり、Ｙがアミノ
であり、Ｒ２〜ＲＢが一般式（Ｉ）につき規定した意味
を有し、かつＸがアルキルスルフェニル、ハロアルキル
スルフェニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホ
ニル、ハロアルキルもしくはハロアルコキシである式（
２３〉の化合物は、方法１に記載した手順で製造するこ
とができる。
Ｙが式（１）により規定した意味を有する本発明の他の
化合物は、式（２３）の化合物から、Ｙがアミノである
化合物をＹが式（１）の他の規定置換基まで変換させる
ことにつきここに記載した方法により、製造することが
できる。
方法４ Ｘがハロアルキル、特にベルフルオロアルキルであり、
Ｙがアミノであるか或いは式（１）により規定した、さ
らに他のＹ置換基とすることができ、２がハロゲン、ア
ルキルもしくはハロアルキルでありかつＲ２　、Ｒ５ａ
　、Ｒ５４　、Ｒ５５およびＲ６が式（１）の規定に示
した意味を有する式（Ｉ）の化合物は、下記する順序で
製造することができる： 反応弐■ へ へ 鳥 ユ１ 式（２５）の中間化合物は、公知のイミノベルフルオロ
ニトリル（２４）を式（２０〉の化合物と、たとえばピ
リジンのような塩基触媒の存在下に約−７５〜１００℃
の反応温度、好ましくは約Ｏ〜約８５℃の温度で反応さ
せて製造することができる。イミノベルフルオロニトリ
ルは公知化合物であり、かつこの種の各化合物はＶ．　
Ｊ．　　ミドルトンおよびＣ．　Ｇ．クレスバン，ジャ
ーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリー，第３３巻
，第９頁および第３６２５頁（１９６ｇ）により報告さ
れた方法にしたがって製造することができる。塩基性触
媒を用いるイミノベルフルオロニトリルの求核特性も同
じ文献に示されている。この変換は次式によって示され
る：郷 上記〈２５）の中間化合物は、たとえば硼水素化ナトリ
ウムのような還元剤で、たとえばアルコールもしくはエ
ーテルのような不活性溶剤中にて約０〜約８５℃の反応
温度にて処理することにより、式Ω財の中間化合物を生
成することができる。一般に、硼水素化ナトリウムはイ
ミノ基を還元するが、ニトリル基を未変化に保持する〔
ジエリー・マーチ，「アドパンスト・オーガニック・ケ
ミストリー」．マグロー・ヒル・ブック・カンパニー社
，第８３４〜８３５頁，第２版およびそこに引用された
文献参照〕 鯵 次いで、式（２Ｇ〉の中間体を方法１に記載したと同じ
ように閉環させて、Ｚがノ＼ロゲン、アルキルもしくは
ハロアルキルでありかつＲ２〜Ｒ６が本発明の式（１）
に規定した意味を有する式（２７）の本発明による化合
物を生成させることができる；Ｙが式（１）により規定
された本発明の他の化合物は、式（２７）の化合物から
、Ｙがアミノである化合物を式（１）の所定の他のＹ置
換基まで変換させるべく上記した方法により製造するこ
とができる。
方法５ Ｙがヒドロキシ、アルコキシもしくはハロアルコキシで
あり、２がアルキル、ハロアルキルもしくはハロゲンで
あり、Ｘが式（１）につき規定した意味を有し、好まし
くはベルハロアルキルスルフェニル、ベルハロアルキル
スルフィニル、ベルハロアルキルスルホニルであり、か
つＲ　ｌ　，　　ｎ　、Ｒ５ＲＲＲ　　およびＲ６が上
記の意味２　ｌ　　３’　　　４’　　　５ を有する式（１）の化合物は、次の手順により製造する
ことができる： （ａ）　　Ｚがアルキル、ハロアルキル、ハロゲンであ
り、かつＲＲＲＲ　　およびＲ６が ２・　　３・　　４・　　５ 式（１）の一般的規定につき上記した意味を有する式（
２８〉の化合物は、反応式■からのＺがハロゲン、アル
キルもしくはハロアルキルである式（２０）により示さ
れる化合物のような適するイミノハロゲン化物のグリシ
ンもしくはグリシンエステルでのアルキル化により製造
することができる。この反応はたとえばジクロルメタン
、クロロホルム、テトラヒドロフランもしくはエチルエ
ーテルのような不活性有機溶剤中にて、Ｚ基の寸法およ
び電子作用に応じ約−２０〜約１５０℃の反応温度にて
行なうことができる。その後の反応において、式（２９
）の化合物（またはそのエノール型（３０））またはそ
の塩への閉環、および式〈３０）の化合物またはその塩
から式（３ｌ）の化合物およびその塩へのスルフエニル
化に関する条件は、関連化合物〔すなわち、それぞれ化
合物（５）を与えるための式（０−の化合物、および化
合物（Ｇ）を与えるための化合物色ト〕につき記載した
反応パラメータの範囲と同様であって、反応式Ｉ（すな
わち方法１）にしたがう。Ｙがアルコキシもしくはハロ
アルコキシである対応の化合物は、周知のウィリアムソ
ン合成にしたがって製造することができる。エーテル生
成は、得られたアルコキシドをたとえばエチルエーテル
もしくはテトラヒドロフランのような不活性溶剤中で、
たとえばハロゲン化アルキルもしくは硫酸アルキルのよ
うな適するアルキル化剤と、約一ｌＯ〜約１００℃、好
ましくは約４〜約５０”Ｃの反応温度で反応させて達成
することができる。エチル生或は、相転移触媒の使ｍを
含む２相にて、より効果的に行なうことができる。反応
系の例は次の通りである：水、ジクロルメタン、第四級
水酸化アンモニウム、式（３１〉の化合物、およびハロ
ゲン化アルキル。この手順はフリーマンおよびデュボイ
，テトラヘドロン・レタース，第３２５１ｒＴ．（１９
７５）により報告された方法と同様である。スルフェニ
ル化前の式（３０）の中間化合物は、必要に応じ上記方
法によりアルキル化し或いはハロアルキル化した後に方
法１に記載したと同様な手順にしたがってアルキルスル
フェニル化もしくはハロアルキルスルフェニル化して式
（３２）の化合物を得ることができる。式（３ｌ）およ
び（３２）の化合物は、方法１に要約した手順により酸
化して、対応のスルホキシド（ｎ−１）およびスルホン
（ｎ−２）化合物、すなわちＸ−Ｓ（０）　　Ｒ　　（
ここでＲｔは上記ｎｌ の意味を有する）を製造することができる。
さらに、２がアルキル、ハロアルキルもしくはハロゲン
であり、Ｙがヒドロキシ、アルコキシもしくはハロアル
コキシであり、かつＸおよびＲ２〜Ｒ６が式（１）につ
き規定した意味を有する式（１）の化合物は、式（３０
）の化合物または適宜アルコキシル化され或いはハロア
ルコキシル化されたその同族体から、Ｘが水素である化
合物を、上記方法により式Ｉにつき規定したＸ置換基ま
で適当に変換させて製造することができる。
益 ，１ ２Ｌ ３ｌ 方法６ Ｚがヒドロキシ、アルコキシ、ハロアルコキシもしくは
ハロゲンであり、Ｙが式（１）に規定した置換基、特に
アミノであり、Ｘが式（１）に規定した置換基、特にＳ
（Ｏ）ｎＲ１であり、かつｎ，　Ｒ１およびＲ２〜Ｒ６
が上記の意味を有する式（１）の化合物は、次の合成順
序にしたがって製造することができる： （ａ）　　適するアニリンを先ず最初に、たとえばジク
ロルメタンもしくはクロロホルムのような不活性溶剤中
でのホスゲンもしくは塩化オキサリルによるアニリンの
処理で対応のイソシアネートまで変換させる。次いで、
このイソシアネート化合物をアミノアセトニトリルと反
応させて、式（３３）の尿素を生成させる。式（３３）
の尿素化合物を式（３４）の対応のイミノヒダントイン
またはその塩まで、たとえばアルカリアルコキシドもし
くはアミンのような塩基の存在下に閉環させることがで
きる。
次いで、イミノヒダントインを、たとえば五塩化塩、塩
化チオニル、オキシ塩化燐もしくは五塩化燐のような塩
素化剤、好ましくは五塩化燐により約−１０〜約１１１
０℃の反応温度、好ましくはほぼ室温〜約１００℃の温
度で塩素化することができる。
次いで、２−ハロゲン化イミダゾール（２はハロゲンで
ある）　（３５）もしくはその塩を、次いでＸがＳＲｌ
である弐旦鮫の所望のアルキルもしくはハロアルキルス
ルフェニル生成物までアルキルスルフェニル化すること
ができる。次いで、これらのスルフエニル化された化合
物（３６）をさらに本発明の他の化合物、即ち、スルホ
キシドもしくはスルホン、Ｓ　（Ｏ）ｎＲ１（ここでｎ
はｌもしくは２であり、かつＲ１は上記の意味を有する
）まで酸化することができる。スルフエニル化および酸
化の手順は、方法１に記載した方法と同様である：（ｂ
）　　ｚがヒドロキシもしくはその塩、アルコキシ、ハ
ロアルコキシであり、Ｙがアミノ、水素もしくはハロゲ
ンであり、かつＸ、Ｒ５２　、Ｒ５ａ　、Ｒ５Ｒ　　お
よびＲ。が本発明の規定に示した意４　″　　　５ 味を有する式（１）の化合物はＲ２　、Ｒ５ｓ　、Ｒ５
４、Ｒ５　およびＲ６が上記の意味を有する式皿の化５ 合物から下記する方式により製造することができる： イミノヒダントイン（３４〉を、適する溶剤中での適す
る９１１調節により対応の２−ヒドロキシ−５−アミノ
イミダゾール（３７〉またはその塩まで芳香族化するこ
とができる。式（３７）のヒドロキシイミダゾールもし
くはその塩は、適するハロゲン化スルフエニルＲ　＋　
，Ｓ　Ｈ　ａｌｏ（好ましくは塩化物）でスルフエニル
化して、２がヒドロキシであり、Ｙがアミノでありかつ
ＸがＳ　（０）。Ｒｌ　（ここでｎは０でありかつＲ１
は上記の意味を有する）である化合物を方法１に記載し
たと同様な手順により生成させることができる。対応の
脱アミノ同族体（Ｙは水素である）は、【−プチルニト
リルでの脱アミノ化により或いは方法１に記載したと同
様な手順にしたがうジアゾニウム中間体を介して製造す
ることができる。サンドマイヤー反応により、５−ハロ
ー２−ヒドロキシイミダゾールを、かくして、製造する
ことができる。さらに、スルフエニル化された上記同族
体を脱アミノ化して、ＸがＳ　（０）　ｎＲ，であり、
Ｙがアルキルスルフェニルもしくはハロゲンであり、か
つＺがヒドロキシもしくはハロゲンである化合物を生或
させることができる。
式（３９）の２−アルコキシーもしくは２−ハロアルコ
キシ−３−スルフェニル化イミダゾール同族体（Ｚはア
ルコキシもしくはハロアルコキシである）は、中間化合
物〈３８）を介して製造することができ、中間化合物（
３８）は、たとえば沃化アルキル、沃化ハロアルキル、
臭化アルキルおよび硫酸ジアルキルのような適するアル
キル化剤での式（３４）／（３７）の化合物の、たとえ
ばテトラヒドロフラン、アルコール、アセトニトリル、
アセトンなどの適する溶剤中におけるほぼ室温〜約ｉ５
０℃の反応温度、好ましくはほぼ室温〜約１００℃の温
度での直接的アルキル化により製造することができる。
化合物（３９〉へのその後のスルフェニル化は、一般的
スルフエニル化に関する方法１に説明したと同様な方法
にしたがって行なうことができる。代案として、２がア
ルコキシもしくはハロアルコキシである化合物へのアル
キル化工程は、スルフエニル化および脱アミノ化の後に
上記と同様な手順で行なうことができる。０−アルキル
化を脱アミノ化前に行なう場合、適するアミノ保護基（
Ｗ）を〇一アルキル化反応の前に導入し、次いで除去す
ることができる。
社 袈 さらに、Ｚがヒドロキシもしくはその塩、アルコキシも
しくはハロアルコキシであり、Ｘが水素であり、かつＹ
がアミノもしくは水素である各種の上記化合物から、Ｘ
およびＹが式（１）に規定した意味を有する式（Ｉ）の
本発明による他の化合物を、ＸおよびＹにつき特異的な
上記方法にしたがって製造することができる。
紅 方法７〜４５に関係する反応式 凶 ｎ Ｑｃｌ　ａｒ　６６ 方法７〜２８１１！Ｅ論 下記の方法７〜２８はＺ置換基を構造式（Ｉａ）を有す
る特殊化合物に導入して、構造式（　Ｉ　ｂ）の更に有
用な化合物を製造する為の特殊な方法を詳述するもので
ある。
方法７ Ｚがアミノスルホニル、アルキルアミノスルホニル、又
はジアルキルアミノスルホニル、ＹがＮＨ　　であって
、Ｘ，　Ｒ２　，　Ｒｓ　、Ｒ５４　，　Ｒｉ，及２ びＲ６が式（１）で定義した通りである構造式（Ｉｂ）
の化合物は、Ｚが水素、ＹがアミノであってＸ、Ｒ５２
、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５並びにＲ６が上記の意味であ
る溝遣式（１）の化合物から下記の手順で製造される。
ａ）Ｚがクロロスルホニル、Ｙがアミノであって、Ｘ、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５並びにＲ６が式（１）
で定義した意味をＨする隅逍式（Ｉｂ）の中間化合物は
Ｚが水素でＸ．Ｙ並びにＲ２〜Ｒ６が上記定義物である
構造式（Ｉａ）の化合物を、クロロスルホン酸又はジク
ロロスルホン酸で処理して製造する。
ｂ）Ｚがアミノスルホニル、アルキルアミノスルホニル
又はジアルキルアミノスルホニルである構造式（　Ｉ　
ｂ）の化合物はクロロスルホニル中間物をハロゲン化ア
ルカン、エーテル、テトラヒド口フラン、又はヘキサン
の様な適当な溶媒中で反応温度約−５０℃〜約５０℃、
好ましくは約−２０℃から室温位でアンモニア又は適当
なアルキルアミンかジアルキルアミンと反応させて製造
出来る。
方法８ Ｚがニトロかハロゲン、Ｙがアミノ又は被保護アミノで
あってＸ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が
構造式（１）で定義した意味を有する構造式（Ｉｂ）の
化合物はＺがハロゲンでＸ，　Ｙ，　Ｒ，，、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が上記定義された構造式（Ｉａ
）の化合物を直接二トロ化又はハロゲン化する事により
製造出来る。
ニトロ化は塩化第二鉄や硝酸メチルの様なフリーデルー
クラフツ触媒あるいはニトロニウムテトラフルオ口ほう
酸の様なニトロニウム塩の存在下又は不存７Ｅ下で濃硝
酸と硫酸の酢酸又は無水酢酸混合液、ハロゲン化アルカ
ン中の五酸化二窒素、硝酸エチルの様な硝酸エステル、
硝酸アセチルの様な混合無水物、ニトリルハライド等の
各種二トロ化剤を用いて行なう。反応は例えば酢酸、無
水酢酸、テトラメチレンスルホン、テトラヒドロフラン
又は水の様な適当な溶媒中で、中性、塩基性又は酸性条
件化約−５０℃から約１５５℃の反応温度で行なわれる
。テトラメチレンスルホン中、四塩化チタンの存在下で
約一ｌＯ℃から約２５℃の反応温度で塩化二トリルを用
いてニトロ化を行なうのが望ましい。
次に２がアミノである構造式（　Ｉ　ｂ）を有する対応
アミノ誘導体は上述のニトロ類似体を一般的な方法で還
元して得るのが良い。多種の還元剤が知られており例え
ば亜鉛、スズ又は鉄の塩酸を伴う還元方法、触媒水素化
法、Ｎ　ａ　Ｈ　Ｓ　，（　Ｎ　Ｈ　）　４Ｓ又はポリ
サルファイド等の硫化物による法等がある。
Ｚがハロゲンである構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、Ｚ
がハロゲンである構造式（　Ｉ　ａ）の化合物から方法
ＩＢと同様のハロゲン化方法により製造される。
方法９ Ｚがアルキル、ヒドロキシルとその塩類、アルコキシ又
はハロアルコキシ、Ｙがアミノ又は被保護アミノであっ
て、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構
造式（１）に定義した通りである構造式（　Ｉ　ｂ）を
有する化合物は、Ｚが水素で他の払は上述定義である構
造式＜　ｌ　ａ）の化合物を強塩基好ましくはリチウム
ジイソプ口ピルアミド又はｎ−ブチルリチウムの様な有
機塩基で、テトラヒドロフランやエチルエーテルの様な
適当な溶媒中で処理して有機金属カルボアニオンを得、
これをアルキルハライド又はジアルキル硫酸塩等の適当
なアルキル化剤を用いて消滅させ２がアルキルである化
合物を製造する、あるいはカルボアニオンを方法１６で
説明したのと同様の方法により反応させて、まずＺがヒ
ドロキシルである化合物を得、次にこれを通常のアルキ
ル化条件によりＺがアルコキシ又はハロアルコキシであ
る化合物を製造しても良い。
方法１０ Ｚがホルミル、ＹがアミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５３
、Ｒ５４、Ｒ５，及びＲ，が構進式（１）の定義である
構造式（Ｉｂ）の化合物、即ち構造式（４２）で示され
る化合物はウィルスマイヤーハーク反応又はその応用法
により製造する。このホルミル化は、構造式（Ｉａ）の
化合物例えば２が水素である（６）を二置換ホルムアミ
ド例えばジメチルホルムアミド又はＮ−フェニルーＮ−
メチルーホルムアミド、及び塩化チオニル、塩化オキサ
リル又はホスゲン等のハロゲン酸無水物で置換できるホ
スホラスオキシクロライドで処理して行なう。反応温度
は約−１０℃〜約２００℃、好ましくは室温〜約１００
”Ｃである。使用する溶媒はウィルスマイヤー反応や関
連の試薬に対して不活性のもの、例えばジクロ口ベンゼ
ン、四塩化炭素又はジクロ口メタン等である。
方法目 Ｚがホルミル、ＹがアミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５３
、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）の定義の横造
式（Ｉｂ）の化合物を製造するホルミル化の方法を以下
に述べる。
Ｚがホルミルである構造式（４２）の化合物は、Ｚがビ
ス（アルキルチオ）一又はビス（アリールチオ）メチル
基である構造式（４３）の化合物を加水分解して製造す
る。これは（４３）をハロゲン化アルカン、好ましくは
イソアミル亜硝酸エステルのジクロ口メタン液の様な適
当な溶媒中でアルキル亜硝酸エステルで処理し次にＴｅ
ｔ．　Ｌｅｔ．．　１９７８．　３５１１ｉ１．Ｅ，藤
田他のリボートと同様の加水分解を行なうものである。
アルキル亜硝酸エステルとの反応中アミノ基を適当な保
護基で保護する必要がある。
般的な工程は以下の通り。
方法１２ Ｚがビス（アルキルチオ）メチル又はビス（アリールチ
オ）メチル基、Ｙがアミノであって、Ｘ、Ｒ５ＲＲＲ　
　及びＲ６が構造式（１）２’　　　３’　　　４’　
　　５ の定義として上記に規定した通りである構造式（４３）
の中間化合物は、チオフィリックリューイス酸好ましく
はジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラフルオロ
ほう酸塩の様なスルホニウム塩の存在下、非プロトン性
溶媒中で、Ｚが水素、Ｘ，　Ｙ及びＲ２〜Ｒ６が上記定
義の構造式（　Ｉ　ａ）の化合物、例えば（８）をトリ
ス（アルキルチオ）メタン又はトリス（アリールチオ）
メタン（　Ｒ　ａ　Ｓ　）　ｓ　Ｃ　Ｈと約−ｌθ℃〜
約１００℃の温度で反応させて製造する。場合によって
はピリジンの様な酸受容体の存在下で行なっても良い。
酸受容体を用いずにトリス（アルキルチオ）メタンとし
てトリス（メチルチオ）メタン及び、リューイス酸とし
てジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラフルオロ
ボレートと共にアセトニトリル又はジクロロメタンを約
２５℃で溶媒として用いるのが一層好ましい。代表的な
工程はＲ．　Ａ．スミス他：シンセシス，　１１３６．
　１９１１１４に記載されている。
方法１３ Ｚがメチル、ＹがアミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５ＲＲ
　　及びＲ，が構造式（１）定義の３　゜　　４′５ 通りである構造式（Ｉｂ）の化合物は．Ｚがホルミルで
他の基は上記定義の通りである構造式（Ｉａ）の化合物
即ち（４２）を還元して製遺しても良い。還元はホウ水
素化ナトリウムを用いアルコールの様な適当な溶媒中約
−１０℃〜約１２０℃の反応温度、好ましくはメタノー
ル中室温〜約８０℃の温度で行なう。あるいはＪ．　Ａ
ｓ．　Ｃｈｃ膳．　Ｓａｃ．　１９７１．　９３．　１
７９３記載と同様の方法で、ホルミル化合物（４２）を
ｐ−トルエルスルホニルヒドラジン及びシアノホウ水素
化ナトリウムとで連続処理してＺがメチルの類似体を製
造しても良い。
方法ｔ４ Ｚがカルボキシル話又はその塩、Ｙがアミノ又は披保護
アミノであって、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　
及びＲ６が構造式（Ｉ）定義の通りである構５ 造式（　Ｉ　ｂ）の化合物即ち込リは、Ｚがホルミルで
ある構造式（４２）の化合物を色々な酸化剤例えば過マ
ンガン酸カリウムの酸・塩基又は中性溶液、クロム酸、
臭素、酸化銀あるいは適当な溶媒中の酸素分子等により
処理して製造する。溶媒は酸化剤と基質の溶解度によっ
て選び、アセトン、水、アルコール、テトラヒドロフラ
ン、ジメトキシエタンアセトニトリル、ジクロロメタン
又はクロロフィルムの様なハロゲン化炭化水素がある。
反応温度は約−２０℃〜約１５０℃、好ましくは室温〜
約１００℃である。
方法１５ Ｚがシアノ、Ｙがアミノ又は被保護アミノであってＸ、
Ｒ５　　　Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ　　及びＲ６は構造２　
′　　　３　゜　　４゛５ 式（１）の一般定義の通りである構造式（！ｂ）即ち（
４５）の化合物はＺがカルボキシルである１，１，％造
式（４４）の化合物を反応温度約１００℃〜約３００℃
でイソフタルニトリルと反応させて製造する。代表的な
変換工程の１例がＪ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｔａ．　１９
５ｇ．　２３，３５０に記載されている。
方法ｌ６ あるいは、Ｚがシアノ、Ｙがアミノ又は被保護アミノで
あってＸ，、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６
が構造式（１）定義通りの構造式（４５）のシアノ類似
体は、２がホルミルである構造式（４２）のホルミル化
合物を連続変換して他のすべての変換基が構造式（４２
）に規定した通りである対応の構造式（４６）のアルド
キシムとし次に脱水反応を行なう事により製造する。脱
水反応は多種の脱水剤例えば無水酢酸、りん酸水素ジフ
エニル、２，６−｝リクロロトリアゼン又はエチルオル
トギ酸エステルと酸、等を用いて行なう。反応温度約−
１０℃〜約１８０℃での無水酢酸が脱水剤として好まし
い。構造式（４６〉のアルドキシム中間物質は、アルコ
ール、テトラヒド口フラン、水、ハロゲン化炭化水素、
又は炭化水素・アルコール・水の混合溶媒の様な適当な
溶媒中で構造式（４２）のアルデヒドとヒドロキシアミ
ンとを反応させて製造する。反応温度は約一ｌＯ℃〜約
１２０℃、好ましくは約４℃〜約５０℃である。
方法１７ Ｚがアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニル、又はアルコキシ力ルボニル
（２がｃｏｚ’であってＺ′はアミノ、アルキルアミノ
、ジアルキルアミノ、又はアルコキシ）、Ｙがアミノ又
は彼保護アミノであッテ、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４
、Ｒ５５及ヒＲ　ｅ　カｆｉｌ造式（１）定義の通りの
構造式（　Ｉ　ｂ）即ち（４８）の化合物は、２がカル
ボキシである構造式（４４〉の化合物を連続変換して対
応の構造式（４７）の酸性ハロゲン化物の中間物質例え
ば酸塩化物とし、次にその酸ハロゲン化物をアンモニア
又は適当なアルキルアミン、ジアルキルアミン又はアル
キルアルコールと反応させて製造する。塩素化は、触媒
としてピリジン又はトリエチルアミン等の塩基の存在下
ジクロロメタン、エチルエーテル、アセトニトリル、四
塩化炭素又はテトラヒド口フラン等の不活性溶媒中で反
応温度約−２０℃〜約１５０℃でその酸と塩素化剤例え
ば塩化チオニル、塩化水素、塩化オキサリル、三塩化リ
ン、五塩化リン、又はトリフエニルフォスフィン等の四
塩化炭素溶液とを反応させて行なう。塩化チオニルのジ
クロロメタン液と還流温度で用いるのが好ましい。
酸ハロゲン化物と適当なアミン又はアルコールとの反応
は、ジクロロメタン、クロロフォルム、トルエン、アセ
トニトリル、又はテトラヒドロフランの様な不活性溶媒
中で約−２０℃〜約１２０℃、好ましくは約−２０℃〜
室温の反応温度で行なう。
方法ｌ８ Ｚがアミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はト
リアルキルアンモニウム塩で、Ｙがアミノ又は被保護ア
ミノであり、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５Ｒ　　及びＲ６
は構造式（１）定義の通りで４　″　　５ ある構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、２がカルボキシル
である構造式（４４）の化合物から、クルチウス反応又
はその応用法例えば山田法を用いて合成する。
従来のクルチウス転位法では所望のアミノ誘導体を得る
には、構造式（４７）のアシルハライドをアジ化ナ１・
リウム又はアジ化テトラメチルグアニジウムで処理して
アシルハライドから構造式（４９）のアジ化物へと連続
的に変換させ、次にそれを対応のイソシアネー１−　（
５０）へと熱分解する。このイソシアネート色叶を次に
加水分解してＺがアミノである対応アミン（５ｌ〉とす
る。山山法ではＺがカルボキシルである構造式（４４）
の酸をトリエチルアミンの様な塩基の存在下トルエン、
ベンゼン、又はテトラヒドロフラン等の不活性溶媒中で
約０℃〜約１５０℃の反応温度で、アジ化ジフェニルフ
ォスフォリルと反応させてイソシアネート中間物（５０
）とし、次にこれを水で加水分解して構造式（５ｌ）の
化合物とする。工程の代表例がＳｈｌｏｒｏ他Ｊ．ＡＭ
．Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ．　＋９７２．　９４．　８２０
３に記載されている。
Ｚがアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、又はトリアル
キルアンモニウム塩である構造式（　Ｉ　ｂ）、即ち（
５２）の当該化合物は、不活性溶媒例えばアセトニトリ
ル、テトラヒド口フラン又はジメトキシエタン等の溶媒
中で場合によっては炭酸カリウム又はトリエチルアミン
の様な塩基の存在下約０℃〜約１６０℃の反応温度でア
ルキルヨウ化物又はジアルキル硫酸塩の様なアルキル化
剤を用いモノアルキル化、ジアルキル化及びトリアルキ
ル化して製造する。あるいは、Ｚがアミノである化合物
をメチル化するのにシュバイラ一一クラーク反応により
所望のＮ−メチル化をしても良い。この還元性メチル化
は、構造式（５ｌ）のアミンとホルムアルデヒド及びギ
酸とを反応させて行なうのが簡便である。工程はＩＩ．
　Ｔ．クラーク他のｊ，＾■．　Ｃｈｅｗ．Ｓｏｃ．　
５５．　４５７１．　１９３３に記載されているのと同
様である。
方法ｌ９ Ｚがアルコキシ力ルポニルアミノ、アルキルアミノカル
ボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノ、Ｙ
がアミノ又は被保護アミノであって、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５
３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ８が構造式（１）の一般定義
通りである構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、Ｚがアミノ
である構造式（５ｌ）の化合物をホスゲン処理によりク
ロロ力ルポニルアミノ又はイソシアネート中間物に転換
する、第１１程を含む二段階連続工程により製造する。
反応はトルエン、ジクロロメタン又はテトラヒドロフラ
ンの様な不活性有機溶媒中で、約−１５℃〜約１００℃
、好ましくは約−１５℃〜約５０℃の反応温度で行なわ
れる。第２工程ではクロロ力ルポニルアミノ又はイソシ
アネート中間化合物と適当なアルキルアルコール、アル
キルアミン又はジアルキルアミンとを反応させる。反応
はハロゲン化アルカン、トルユ．ン、エーテル、又はテ
トラヒド口フランの様な不活性有機溶媒中で約−２０℃
〜約１００℃、好ましくは約０℃〜約５０℃の反応温度
で場合によってはアミンの様な塩基の存在下で行なわれ
る。
方法２０ Ｚがアルコキシアルキリデンイミノ、Ｙがアミノ又は被
保護アミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５
５及びＲ６が描逍式（１）定義の通りである構造式（　
１　１３）の化合物は、Ｚがアミノである構造式皿の化
合物を適当なアルキルオルトギ酸塩に反応させて製造す
る。変換の際の触媒、溶媒及び条件は、方法１の構造式
（２）から（３）の化合物を製造するのと同様である。
Ｙがアミノ基である化合物については変換反応を行なう
前に適当な保護基を導入する。
方法２ｌ Ｚがアルキル力ルボニルアミノ、ハロアルキル力ルポニ
ルアミノ又はアリールカルボニルアミノ基、Ｙがアミノ
又は披保護アミノであってＸ．Ｒ２、Ｒ５３、Ｒ５４、
Ｒ５５及びＲ６が構這式（１）定義の通りである構逍式
（　Ｉ　ｂ）の化合物は、反応温度約−ｌＯ℃〜約１０
０℃、好ましくは約−ｌＯ℃〜約５０℃でＺがアミノで
ある構造式（５ｌ）の化合物を塩化アセチル、塩化クロ
ロアセチル、塩化ベンゾイル、又は塩化トルオイルの様
な適当なアルキル、ハロアルキル、又はアリールカルボ
ニルハライドと、ジクロロメタン、エチルエーテル又は
テトラヒド口フランの様な適当な溶媒中で場合によって
はピリジン又はトリエチルアミン等の様な酸受容体の存
在下で反応させて製造する。
方法２２ Ｚがヒドロキシメチル、Ｙがアミノ又は披保護アミノで
あって、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６
が構造式（１）定義の通りである構造式（　Ｉ　ｂ）、
即ち（５３）の中間化合物は、Ｚがホルミルである構造
式（４２〉の化合物を還元して製造する。
還元は水素化アルミニウムリチウム、ホウ水素化ナトリ
ウム、アルミニウムイソプロキシド、ボラン又は置換ボ
ラン又は他の金属ハライドの様な還元剤を適当な非プロ
トン性又はプロトン性溶媒中で用いて行なう。高反応性
水素化物例えば水素化アルミニウムリチウムに関しては
、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、又はジメトキ
シエタンの様な不活性溶媒中約−１０℃〜約１２０℃、
好ましくは約２０℃〜約１００℃の反応温度で行なう。
穏やかな水素化物例えばホウ水素化ナトリウムの場合は
メタノールの様なアルコール中約−１０℃〜約１００℃
、好ましくは室温〜約７５℃の温度で反応を行なうと良
い。
方法２３ Ｚがハロアルキル、特にクロロメチル、フルオロメチル
、プロモメチル、又はヨードメチル、Ｙがアミノ又は披
保護アミノであって、Ｘ、Ｒ５２　、Ｒ５ＲＲ　　及び
Ｒ６が構逍式（１）定義の３　′　　４　″　　５ 通りの構造式（　Ｉ　ｂ）即ち（５４）の化合物は、Ｚ
がヒドロキシメチルの構造式（５３〉の中間化合物から
適当な塩素化剤、フッ素化剤、又は臭素化剤を用いて製
造する。塩素化の場合は塩化チオニル、三塩化リン、五
塩化リン、塩化ホスホリルの様な試薬をジクロロメタン
又はエチルエーテル中で約−２０℃〜約１００℃の温度
で反応させる。場合によってはトリエチルアミン又はピ
リジンの様な酸受容体の存在下で反応を行なっても良い
。フッ素化の場合は、アセトニトリル、ジクロ口メタン
、又はグリム等の溶媒中で約−２０℃〜約１００℃の反
応温度で三フッ化ジアルキルアミノ硫黄を用いて反応さ
せる。室温でフフ化ジエチルアミノ硫黄をアセトニトリ
ル中で使用するのがより好ましい。
代表的工程がＷ．　Ｊ．　Ｍｉｄｄｌｃｔｏｖｎ．　Ｊ
．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｗ．（１９７５）．　４２．　５
．　５７４に記載されている。ポリハイドロゲンフルオ
ライドービリジン溶液中で三フッ化硫黄、三フッ化ビス
（ジアルキルアミノ）硫黄、又はフッ化ナトリウム又は
カリウム専の他のフフ化剤を使用しても良く、その工程
はＯｌａｈとＷｅ　Ｉ　ｃｈ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．　
０５３、（１９７４）に記載されている。臭素化の場合
は約−２０℃〜約１００℃の温度で臭素、Ｎープロモサ
クシンイミド、二臭化リン又は臭化水素等の臭素化剤を
ジクロロメタン又はエチルエーテル等の不活性溶媒中で
用いて行なう。ヨウ化する際はジクロロメタン専の不活
性溶媒中、反応温度約−２０℃〜約１００℃でヨウ化水
素を使用して行なう 方法２４ Ｚがシアノアルキル、特にシアノメチル、Ｙがアミノ又
は被保護アミノであって，Ｘ，Ｙ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）定義の通りである
構造式（Ｉｂ）の化合物は構造式皿（製造法は上記方法
２３に記載）のハロメチル化合物をジメチルホルムアミ
ド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、ジグリム、
又はテトラメチレンスルホン等の適当な溶媒中で、室温
〜約２５０℃、好ましくは約７０℃〜約１５０℃の反応
温度でシアン化銅等のシアン化金屈、シアン化ナトリウ
ム又はシアン化カリウム等のシアン化アルカリあるいは
シアン化アルカリ金属でシアン化して製造する。
方法２５ Ｚがアルケニル又はアルキニル、Ｙがアミノ又は披保護
アミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　及
びＲ６が構造式（１）定義の通りの構造式５ （　！　ｂ）の化合物は、Ｚがホルミルである構造式（
４２）の化合物からヴイッティヒ反応又はその応用法例
えばＷａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅｍｏ＋ｏｎｓ　（ｌｌｏｒ
ｎｃｒ）応用法により製造する。ヴイッティヒ試薬は市
販のものでも良いし、文献で公知の工程により製遣した
ものでも良い。反応はテトラヒドロフラン、ジメトキシ
エタン又はトルエン等の不活性溶媒中で約−３０℃〜約
１８０℃の反応温度で行なう。使用するヴイッティヒ試
薬としては、ヨウ化メチルトリフエニルホスホニウム、
ヨウ化イソプロピルトリフエニルホスホニウム、アリル
トリフエニルホスホニルハライド、又はトリアルキルホ
スホン酢酸′：タのアルキルトリフエニルホスホニウム
ハライドである。
ヴイッティヒ反応の代表的工程例はＯｒｇ．　Ｓｙｎｔ
ｈ．Ｃｏｉｌ．　Ｖｏｌ．５．　７５１　（１９７３）
に記載されている。使用したヴイッティヒ試薬が市販の
、臭化プロパルギルトリフエニルホスホニウム等のアル
キル基を含むものであると、得られた化合物はＺがアル
キニル置換基のものとなる。更にアルキニルがイミダゾ
リル還の２炭素に直接桔合するアルキニル類似体、横造
式（５５）は、Ｒ．　Ｅ．　Ａｔｋｉｎｓｏｎ他．Ｊ，
Ｃｈａｍ．　Ｓｏｃ．　（Ｃ），　２１７３．　１９６
９又はそこに引用された文献に記載と同様の王程により
Ｚがハロゲン類似体例えばヨード類似体と銅アセチリド
とを反応させて導入する。
方法２Ｂ Ｚがアルキル力ルボニル又はハロアルキルカルボニル、
Ｙがアミノ又は扱保謹アミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５
３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構逍式（１）定義の通り
の構造式（Ｉｂ）の化合物の製造はテトラヒドロフラン
、エチルエーテル、ヘキサン、ジメトキシエタン又はそ
れ等の組合せ等の不活性溶媒中で約−７０”Ｃ，〜約１
００℃の反応温度で２がホルミルである構造式（４２）
の化合物をグリニャール試薬等のカルボアニオン又はリ
チウムアルカン等の金属アルカンでアルキル化して、Ｚ
位置が２番目のヒドロキシアルキルメチルである中間化
合物（５Ｂ）を製造する。次にこの中間化合物を二酸化
マンガン、ニクロム酸、過マンガン酸、あるいは酸素分
子等の酸化剤を用いジクロ口メタン、アルコール、又は
水等の適当な溶媒中で約−１０℃〜約１７５℃、好まし
くは約４℃〜約５０℃の反応温度で酸化して構造式（５
７）の化合物とする。特にＺ位置がメチル力ルボニル類
似体は一工程で製造しても良くＺがホルミルである構造
式（４２）の化合物をトルエン等の適当な溶媒中約−２
０℃〜約５５℃、好ましくは室温でＡｆｌ　Ｍｅ２　（
ＢＩＴ）（ＯＥ　ｔ／　２を用いて処理する。代表的工
程はＭ．　Ｂ．　Ｐｏｗｅｒ及びＡ．　Ｒ．　Ｂａｒｒ
ｏｎ．　Ｔｅｌ．　Ｌｅｔ．　３１．　３，　３２３．
　１９９０及びそこで引用された文献中に記載されてい
る。Ｚがハロアルキル力ルボニルである当該化合物は一
般的なケトンのハロゲン化法例えば臭素、塩素、ヨウ素
、Ｎ−クロロサクシンイミド又はＮ−プロモサクシンイ
ミドを用いた方法により製造する。
方法２７ ２がアルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル
、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、
アルキルスルホニル、又はハロアルキルスルホニル、Ｙ
がアミノであってＸ、Ｒ５２、Ｒ５ＲＲ　　及びＲ６が
構造式（１）定義通３　′　　４　゜　　　５ りの、構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、下記の連続工程
により製造する。
ａ）　　Ｚがチオシアノ、Ｙがアミノ又は彼保護アミノ
であって、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ
８が構造式（Ｔ）定義通りの、構造式（　Ｉ　ｂ）即ち
（５８）を有する有用な中間化合物は、２が水素の構造
式（　Ｉ　ａ）の化合物と臭素とチオシアン酸メタルの
混合物とをメタノール又はエタノール等の適当な溶媒中
約−７８℃〜約１００℃、好ましくは約一７８℃〜室温
で反応させて製造する。
ｂ）　　Ｚがアルキルスルフェニル又はハロアルキルス
ルフェニル、Ｙがアミノ又は被保護アミノであッテ、Ｘ
、Ｒ５　　　Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ　　及びＲ６が構２　
゜　　３　゜　　４　゜　　５ 造式（１）定義通りである構造式（　Ｉ　ｂ）即ち（５
９）の化合物は、２がチオシアノである構造式（５８）
の化合物をアルコール、アセトニトリル、テトラヒドロ
フラン、ジメトキシエタン又は水等の適当な溶媒中で水
酸化アルカリ又は炭酸アルカリ等の塩基の存在下又は不
存在下約−２０℃〜約１５０℃、好ましくは約Ｏ℃〜約
８５℃の反応温度でアルキレ−ト剤で処理して製造する
。
ｃ）Ｚがアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、又はハロアルキルスルホニ
ル、Ｙがアミノ又は被保護アミノであって、Ｘ、Ｒ５２
、Ｒ５３、Ｒ５４，及びＲ５が構造式（１）定義通りで
ある構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、構造式（５９）の
スルフエニル化合物を化学当量の適当な酸化剤で処理し
て製造する。これ等の変換工程は方法Ｉの構造式（８〉
〜（９）の化合物の酸化で述べたものと同じである。
ｄ）更にＺがチオシアノ、Ｙが水素であって、Ｘ＋ＲＲ
ＲＲ　　及びＲ６が構造式（１） ２　′　　３　゜　　４゛５ 定義通りである構造式（　Ｉ　ｂ）即ち（８０〉の中間
化合物は、方法０）に記述と同様の工程により、Ｚがチ
オシア／，Ｙが水素であって、Ｘ及びＲ２〜ＲＢが構造
式（１）定義通りの構造式（５８）の化合物を脱アミノ
化して製造する。これを更にアルキレート化してアルキ
ルー又はハロアルキルースルフェニル化合物とし、上記
工程により酸化してＹが水素、Ｚが上記ｂ〉又はＣ〉項
規定通りで、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５’｛、Ｒ５４、Ｒ５５及
びＲ６が構造式（１）定義通りである構造式（Ｉ）の化
合物を得る。
ｅ）　　Ｚがハロアルキルスルフェニルで、Ｘ，　Ｙ、
Ｒ５，，、Ｒ５３，、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が上記定
義通りである構造式（　Ｉ　ｂ）の化合物は、更に対応
二硫化物を経て下記方法４４に記述と同様の工程により
、Ｚがチオシアノである構造式（５８）又は（６０）の
化合物から製造する。これ等化合物は次に、上述の方法
即ち方法］により対応のスルホキシド（ｎ＝１）又はス
ルホン（ｎ＝２）化合物へと酸化される。この時Ｚは先
に規定した様にＳ　（０）　ｎＲ１である。
方法２８ Ｚがスルフヒドリル又はその塩、Ｙがアミノ又は１皮ｆ
呆護アミノであって、Ｘ、Ｒ５，，、Ｒ５３、Ｒ５４、
Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）定義の通りである構造式
（　Ｉ　ｂ）の化合物は、Ｚがチオシアノである構造式
（５ｇ）の化合物をフリーラジカル化硫黄一炭素切断で
製造する。反応はアルコール、テトラヒドロフラン、水
又はそれ等の適当な比率の混合物等の、適当な溶媒中で
中性又は塩基性条件下約−１０℃〜約１８０℃の反応温
度でフエリシアン化カリウム等のフリーラジカル促進剤
を用いて行なう。フエリシアン化カリウムをメタノール
水溶液中水酸化カリウム存在下の還流条件で用いて反応
を行なうのが好ましい。
あるいはＺがチオシアノ、Ｙが水素であって、Ｘ及びＲ
２〜Ｒ６が構遣式（１）定義の通りである横造式（００
）の類似体化合物は、上述と同様の方法でＺがスルフヒ
ドリル又はその塩類である化合物に変換する。
方法２９〜４３１１！！論 下記方法２９〜４３に構造式（　Ｉ　ｂ）の特殊化合物
にＹ置換基を導入して本発明の構造式（Ｉ）化合物を製
造する方法を詳述する。
方法２９ Ｙがアルコキシカルボニルアミノ、アルキルアミノカル
ボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノであ
って、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　及びＲ
６が構造式（Ｉｂ）定義の通りである横５ 造式（１）の化合物は、方法ｌ９に記載したと同様の方
法によりＹがアミノで他の置換基が上記規定の構造式（
　Ｉ　ｂ）の化合物から製造する。
方法３０ Ｙがアルコキシアルキリデンイミノであって、Ｘ，Ｚ、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１
）定義の通りである構造式（１）の化合物は、方法２０
記載と同様の方法でＹがアミノである構造式（　ｌ　ｂ
）の対応化合物から製造する。
方法３ｌ Ｙがアルキルカルボニルアミノ、ハロアルキル力ルポニ
ルアミノ又はアリールカルボニルアミノ基であッテ、Ｘ
，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が措造
式（１）定義の通りである構造式（１）の化合物は、方
法２ｌ記載と同様の一連の工程により、Ｙがアミノであ
る構造式（Ｉｂ）の対応化合物から製造する。
方法３２ Ｙがスルフヒドリル又はその塩類であって、Ｘ，Ｚ、Ｒ
５　　　Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ　　及びＲ，が構造式２゜
　　３　゛　　４”　　５ （１）定義の通りである構造式（１）の化合物は、下記
の一連の工程により製遣する。
ａ）　　Ｙがチオシアノテ、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）定義の通りであ
る中間化合物は、方法１により場合によってｉ″４られ
るＹが水素で、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５
　及びＲ６が上記定義の通りである構造式（１）５ 即ち下記の（６ｌ）の化合物から製造する。変換は方法
２７記載と同様の工程で行なわれる。
ｂ）上記方法により得たチオシアノ中間化合物は、方法
２８記載と同様の工程でＹがスルフヒドリル及びその塩
類である構造式（１）の対応化合物に変換する。
方法３３ Ｙがアルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル
、シアノアルキル、又はホルミルでありて、Ｘ．Ｚ、Ｒ
５　　　Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ　　及びＲ６が２’　　３
’　　４’　　５ 構造式（１）定義の通りである塩基感応性のもの以外の
構造式（１）即ち（６２）の化合物は、Ｙが水素である
構造式（６１）の化合物をテトラヒドロフラン又はエチ
ルエーテル等の適当な溶媒中約−７５℃〜室温の反応温
度で強塩基好ましくはリチウムジイソプロピルアミド、
ｎ−ブチルリチウム又はＳ８ｅ−プチルリチウム等の有
機塩基で処理し、次にこのメタルカルボアニオンを適当
な求電子剤例えばアルキルハライド又はＮ−ホルミルピ
ペリジン等で消滅させ、Ｙ位置に対応置換基を有する化
合物として製造する。この合成法は一般に直接オルトメ
タル化反応として知られている。
Ｖ．　Ｓｎｌｅｃｋｕｓ；　Ｂｕｌｌ．　Ｓｏｃ．　Ｃ
ｂｌｍ．　Ｐｒ．．　１９８８　（＋），６７−７８及
びその引用文献に工程例が記載されている。
方法３４ Ｙがカルボキシル基又はカルボキシラート塩、ｘ，Ｚ、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が本発明定義
の通りである構遣式（１）の化合物は、方法１４記載と
同様の工程でＹがホルミルでＸ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ。が上記規定の構造式（１）の化
合物から製迭する。
方法３５ Ｙがシアノ、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５
及びＲ６．が溝造式（１）定義の通りである構造式（１
）の化合物は、方法１５又は方法ｌ６記載と同様の工程
により、Ｙがカルボキシル基で他の置換基が上記定義で
ある構造式（Ｉ）の化合物から製造する。
方法３６ Ｙがアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニル、又はアルコキシカルボニル
テ、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　及びＲ，
が構造式（１）定義通りである構造５ 式（１）の化合物は、方法１７記載と同様の工程でＹが
カルボキシル基、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ
５　及びＲ６が上記定義通りの構遣式（１）の化５ 合物から製造する。
方法３７ Ｙがアルキルアミノ、ジアルキルアミノ又はトリアルキ
ルアンモニウム塩、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５Ｒ　
　及びＲ８が構造式（１）定義通りであ４　゜　　５ る構造式（１）の化合物は、Ｙがアミノで他の置換基が
上記定義の構造式（Ｉ）、即ち（　Ｉ　ｂ）の化合物を
適当なアルキレート化剤でモノアルキレート化、ジアル
キレート化、及びトリアルキレート化して製造する。溶
媒、反応温度、及びアルキレ−１化剤は方法１８記載の
一般工程を基に選択すれば良い。Ｎ−メチル化の場合、
方法ｌ８記載と同様の工程でエシュバイラ一一クラーク
反応を用いる。
方法３８ Ｙがハロアルキル、特にフルオロ、クロロ、ブロモ、及
びヨードアルキルを含むハロメチルで、Ｘ，Ｚ、Ｒ５，
，、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５及びＲ６力叩Ｉ１逍式（１）
定義の通りである構逍式（１）の化合物は、Ｙがホルミ
ルで他の置換基が上記定義の横逍式（　１　）の化合物
から対応のヒドロキシメチル中間物を経て一連の交換反
応により製造し、次にこの中間物をハロメチル類似体へ
と変換する。変換の連続工程は、方法２２と２３に記載
と同様である。
方法３９ Ｙがアルケニル又はアルキニル、Ｘ，　　Ｚ，　Ｒ２、
Ｒ５ＲＲ　　及びＲ６が構造式（１）定義通３’　　　
４’　　　５ りである構造式（１）の化合物は、方法２５記載と同様
の工程でＹがホルミル（又は場合によっては方法１によ
って得るＹがハロゲン）、他の置換基は上記定義の構造
式（１）の化合物から製造する。
方法４０ Ｙがアルキルカルボニル又はハロアルキルカルボニル、
Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構
造式（１）定義の通りである構造式（１）の化合物は、
方法２６記載と同様の工程によりＹがホルミルである構
造式（１）の対応化合物から製造する。変換はＹ位置に
第２級ヒドロキシアルキルメチルを有する中間物を経る
か又はＡ　ｊ？　Ｍ　ｅ　２（ＢＨＴ）（ＯＥｔ）２を
用いた直接変換により行なってＹがアルキルカルボニル
である化合物を得、次に方法２６の様なハロゲン化工程
によりＹがハロアルキル力ルボニルである化合物を製造
する。
方法４ｌ Ｙがアミノスルホニル、アルカリアミノスルホニル又は
ジアルキルアミノスルホニルで、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５
３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式１定義通りである
構造式（１）の化合物は、下記の工程により、Ｙが、場
合によって方法（１）により得られる、水素、Ｘ，Ｚ、
Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が上記定義通
りの構造式（１）即ち皿の化合物から製造する。
ａ）　　Ｙがクｏａスルホニル、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５
３、Ｒ　４　，　Ｒ　ｓ及びＲ６が構造式（１）定義通
りの構造式（６４）の中間化会物は、エチルエーテル、
ヘキサン、テトラヒドロフラン又はそれ等を組合せた混
合溶媒等の不活性溶媒中で、約−７８℃〜室温、好まし
くは約−７８℃〜−３０℃の温度でＹが、方法１により
場合によって１４られる、水素である｛１５Ｓ造式（６
ｌ〉の化合物を、ｎ−ブチルリチウム又はｓｅｃ一ブチ
ルリチウム等のアルキルリチウムで処理し、次にヘキサ
ン又はエチルエーテル等の不活性溶媒中約−７８℃〜室
温、好ましくは約−７８℃〜−２０”Ｃの温度でこのカ
ルボアニオン（６３）を塩化スルフリルで消滅させて、
得られる。同様の工程はＳ．　Ｎ．ＢｌｌａＬｔａｅｈ
ａｒ）Ｉａ．他；　Ｊ．　ＣＩ＋ｅｓ．　Ｓｏｃ．　（
Ｃ）．　１９６８．１２６５に記載されている。
あるいは上記と同様の不活性溶媒中・温度で、方法１で
場合により得られるＹがハロゲン例えば塩素、臭素、ヨ
ウ素である構造式（１）の化合物をマグネシウム又はア
ルキルリチウムで処理してカルボアニオン中間物（６３
）を製造しても良い。
ｂ）Ｙがアミノスルホニル、アルキルアミノスルホニル
又はジアルキルアミノスルホニルである構造式（６５）
の化合物は、ハロゲン化アルカン、エチル、テトラヒド
ロフラン、又はヘキサン等の適当な溶媒中で約−５０℃
〜約５０℃、好ましくは約−２０℃〜室温で、クロロス
ルホニル中間物（６４）をアンモニア又は適当なアルキ
ルアミンあるいはジアルキルアミンと反応させて製造す
る。
方法４２ Ｙがニトロ又はアミノで、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５及びＲ６が購造式（１）定義通りである構
造式（Ｉ）の化合物は、Ｙが、方法１により場合によっ
て得られる、水素で、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４
、Ｒ５５及びＲ，が上記定義の一般構造式（１）即ち鋳
リを直接二トロ化して製造する。
ニトロ化反応とＹがアミノである化合物への連続還元は
、方法８記載と同様の王程により行なう。
方法４３ Ｙがヒドロキシとその塩類、アルコキシ又はハロアルコ
キシで、Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及び
Ｒ６が構造式（１）定義通りである構造式（１）の化合
物は、Ｙが、方法１により場合によって得られる、ハロ
ゲンで、他の基が上記定義である構造式（１）の化合物
は、そのハロー化合物を対応のグリニャール試薬又はリ
チウムカルボアニオンへと変換し、次に方法１６記載と
同様の工程でオキソジペルオキシモリブデン（ピリジン
）−（ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド）（Ｍ
ｏＯＰＨ）で処理してＹがヒドロキシルである化合物と
して製造する。次に対応のアルコキシ又はハロアルコキ
シ化合物を方法ＩＢに記載と同様の工程で製遣する。
方法４４ あるいはＸが特にアルキルスルフェニル、ハロアルキル
スルフェニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルフィニル、アルキルスルホニル、又はハロアルキルス
ルホニルで、Ｙ，　　Ｚ，　　Ｒ２、Ｒ５ａ　．Ｒ４　
、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）定義通りである構造式
（１）の化合物は、下記の工扛で製造する。Ｘが水素の
化合物を出発物としＸがチオシアノ皿又はクロロスルホ
ニル（６７）のψ間物を得る。対応の二硫化中間物へ変
換するのはこれ等中間物のどちらでも良く、これを更に
ＹがＳＲ、Ｒ５ｌが前記定義の、スルフエニル化合物へ
と転換し、次に酸化してＸがＳ　（　Ｏ）　ｎ　Ｒ　ｌ
，ｎ−’又は２である対応スルホキシド又はスルホンと
する。
ａ）　　Ｘがクｏｏスルホニル、Ｙ，Ｚ、Ｒ５，，、Ｒ
５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構遣式（Ｉ）定義通り
である構造式（［４７）の中間物は、Ｘが水素、Ｙ，Ｚ
、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が上記定義
の陥造式（Ｉｃ）、即ち（６６）の中間化含物を、クロ
ロスルホン酸又はジクロ口スルホン酸で処理して製造す
る。反応は塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
又はジメチルホルムアミド等の有機溶媒存在下、クＯロ
スルホン酸を溶媒として用い約一ｌＯ℃〜約ｌＢＯ℃の
反応温度で行なう。芳香族化合物のクロロスルホン化の
代表的工程はＪ．　Ｍａｒｃｈｌ：“＾ｄｖａｎｃｅｄ
　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　，　？グロ
ーヒル出版社（１９［ｉ８）　、ｐ．４０２に記載され
ている。
ｂ）　　ｘが二硫化物、Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５
４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）の通りである構造式
込紋の中間二硫化化合物は、テトラヒド口フラン、ジク
ロロメタン又はトルエン等の有機溶媒存在下で、約−１
０℃〜約１２０℃の反応温度で構造式（８７）の化合物
をトリフェニルホスフィン等の還元剤で処理して製造す
る。ｐ−｝リルジサルファイドへの還元工程の代表例は
Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｗ．　１９８０．　４５．４７
９２に記載されている。ジスルフエニル化はあるいは無
水テトラメタウレア中でヘキサヵルボニルモリブデン等
のメタル力ルボニルを用いて行なっても良い。この反応
工程はＩＩ．　Ａｌｐｅｒ，　Ａｎｇｅｖ，Ｃｈｅｗ．
　Ｉｎｔｅｒｎｅｔ，　　８版．　６７７．　１９６９
に記載されている。
ｃ）Ｙ，Ｚ、Ｒ５　　　Ｒ　　　Ｒ　　　Ｒ　　及びＲ
６が２゜　　３’　　　４’　　　５ 構造式（１）定義の通りで、Ｘがハロアルキルスルフェ
ニル、好ましくはペルハロアルキルスルフェニル、Ｒ７
ＳのＲ７がｃＦＲ８Ｒ９でＲ８とＲ９がＦ，ＣＤ，Ｂｒ
又はベルフルオロアルキル基である構造式（１）即ち（
７０）の化合物は、構造式剋旦とハロがＣｆｌ，Ｂｒ又
はＩ、Ｒ５８がＦ，Ｃｌ，又はＢ　ｒ　＝　Ｒ　ｔａが
Ｆ，　Ｃ，　Ｂｒ又はベルフルオロアルキル基である構
造式（６９）、ハローＣＦＲ８Ｒ９のベルハロアルヵン
とを、フリーラジカルＣＦＲ　Ｒ　（八口ーｃＦＲ８Ｒ
９からの）８９ の生威を促進する還元剤と反応させて製造する。
還元剤は亜鉛、アルミニウム、カドミウム、マンガン又
は硫黄酸化物、例えば亜ニチオン酸塩又はヒドロキシメ
チルスルフィネート等の金属から選ぶと良い。亜ニチオ
ン酸アルカリ、アルカリ土類、又は゛亜ニチオン酸メタ
ルが構造式Ｍｎ　（ｓ２ｏ４）に対応し、この時金属Ｍ
の原子価に応じてｎ　−１又は２である。亜ニチオン酸
塩又はヒドロキシメチルスルフィネートを使用する峙は
塩基が必要である。塩基は水酸化アルカリ、水酸化アル
カリ土類、アンモニア、アルカリアミン、トリエチルベ
ンジルアンモニウム、又はリン酸二ナトリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、又はホウ酸
ナトリウム等の弱酸の塩から選ぶ。反応に使用する溶媒
は亜ニチオン酸塩又はヒドロキシメチルスルフィネート
を溶解し得る゜もの及び化合物則リと（１３９）である
。アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルフォスフォル
アミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
、又はスルホラン等が有用な溶媒である。反応温度は約
ｌＯ℃〜約１００℃。代表的工程はＡ．　Ｍａｇｇ１ｏ
１ｏ；　Ｊ．Ａｓ．　Ｃｈｅｗ．　Ｓｏｃ．　１９５１
．　５８１５及びＰ．　Ｗ．　Ｆｅｌｔ；ＡｃＬａ．　
Ｃｈｅ＋ｓ．　Ｓｃａｎ．．　１８．　１９８２．　２
９７に記載と同様である。反応を下記の式で示す。
ｄ）　　Ｘがシアノチオで、Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、
Ｒ５４、Ｒ５５及びＲ６が構造式（１）定義通りである
構造式（１）の中間化合物、即ち（７ｌ）は、メタノー
ル等の適当な溶媒中約−７８℃〜室温の反応温度で、構
造式（Ｉｃ）、即ち（６［ｉ）の化合物を臭素とチオシ
アン酸カリウム等のアルカリチオシアン酸塩とで処理し
て製造する。溶媒は反応物に不活性でこれを溶媒化分鯉
し再るものでなければならない。
ｅ）　　あるいはＸがハロアルキルスルフェニル、峰ま
しくはペルハロアルキルスルフェニルの構造式（７０）
の化合物は、構造式（７ｌ〉の化合物を一連の酸化処理
で構造式（６８）の中間二硫化物の化合物とし、次にこ
れを構造式（７０）の対応ハロアルキルスルフ工二ル化
合物に変換する。酸化は、水酸化ナトリウムの様なアル
カリ水酸化物又はアンモニア等のアミンの存在下アルコ
ール、水、テトラヒド口７ラン、ハロゲン化アルカン、
又はそれ等の混合溶媒等適当な溶媒中で約−７０℃〜約
５５℃の反応温度で過酸化水素等の酸化剤を用いて行な
う。代表的な工程は＾．　Ｍａｇｇｌｏｌｏ：　Ｊ．　
Ａｔ　Ｃｈｅａｐ．　Ｓｏｅ．．　１９５１，５８１５
及びＰ．　Ｗ．　Ｐｅｊｔ；　Ａｃｔａ．　Ｃｋ１ｅｍ
．　Ｓｃａｎ．　１６．１９８２．　２９７に記載され
ている。構造式（７０）のハロアルキルスルフェニル化
合物は、場合によって還元剤例えば亜鉛、アルミニウム
、カドミウム、又はマンガン等の金属の存在下で、二硫
化中間化合物を適当なペルハロアルカンと反応させて製
造する。
ｒ）Ｘがアルキルスルフェニル又はハロアルキルスルフ
ェニルテ、Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　及
びＲ８が構造式（１）定義通りである横造５ 式（１）の別の化合物、即ち（７２）は、アルカリ水酸
化物又はアルカリ炭酸塩等の塩基性触媒の存在下、約−
２０℃〜約７５℃の反応温度で、アルコール、好ましく
は対応のアルキルアルコール等の適当な溶媒中で購造式
（７１）の化合物を適当なアルキルハライド即ちＲ１が
アルキル又はハロアルキル、好ましくはアルキルヨウ化
物又はアルキル臭化物であるＲ１ハロで処理して製造す
る。
ｇ）Ｘがアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィ
ニル、アルキルスルホニル、又はハロアルキルスルホニ
ルテ、Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５　及びＲ
６が構造式（１）定義通りである構逍５ 式（１）の化合物は、方法１に記載した様な酸化工程に
より構造式（７０）又は（７２）の化合物から製逍する
。
方法４５ 本発明概念の範囲にある構造式（１）の化合物のその他
の製造工程には、例えばフエニル基のハロゲン原子のア
ルキルチオール又は陰イオンによる芳香性求核置換反応
も含まれる。この様に構造式（Ｉ）の化合物例えば構造
式（６）　．　（７）　．　（８）　，　（９）及び（
ｌ８）の化合物からＲ２〜Ｒ６の１つ以上がアルキルス
ルフェニル基である構造式（１）の他ノ新化合物が製逍
され、それは更に方法１の（８）〜（９）酸化と同様の
方法で、対応のスルホキシド又はスルホンに酸化される
。この反応は、適当であれば上記工程の出発原料又は中
間化合物を用いて行ない、本発明構造式（１）の化合物
を生成する前に、この化合物にそのフェニル環にアルキ
ルスルフェニル、アルキルスルフィニル、又はアルキル
スルホニル基を導入しても良い。
この工程を構造′式（７３）の化合物を反応させて構造
式（７４）の化合物を製造する下記反応式に示す。
構造式（７３）と（７４）の化合物は、本発明構造式（
１）又は（ＩＩ）の化合物の好ましい例であり、そこで
はＲ　及びＲ　が水素原子、Ｒ２が化合物（７３）で３
５ はハロゲン原子（例えばＦ，Ｃ，１？，又はＢｒ）、化
合物（７４）ではアルキルスルフェニル基でアルキル部
分が１〜異なる１個以上の炭素原子を含む線状又は分岐
鎖であり、Ｒ４とＲ６は構造式（Ｉ）定義の通りで好ま
しくはトリフルオロメチル、シアノ、ニトロ又はハロゲ
ン原子等の電子求引性基、モしてＸ，Ｙ，Ｚは構造式（
１）又は（ＩＩ）で定義した通りである。
工程はｌ−フエニルイミダゾール化合物、及びアルキル
チオール又はそのチオレート塩例えばアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属又はテトラアルキルアンモニウム塩、好
ましくはナトリウム又はカリウム塩、を溶解可能な溶媒
中で行なうのが好ましい。好ましい溶媒はエーテル類（
例えばテトラヒドロフラン、又はグリム）、アルコール
類（例えばメタノール、又はエタノール）、アミン類（
例えばトリエチルアミン又はビリジン）、ジメチルホル
ムアミド等の非プロトン性溶媒、又は水、あるいはこれ
等溶媒を組合せたものである。水一テトラヒドロフラン
、又は水一テトラヒドロフランーメタノールがより好ま
しい溶媒系である。反応は通常約−２０℃〜約１８０℃
、好ましくは約ｏ℃〜約１２０℃の温度で行なわれる。
方法の一般化 上記した合成方法は限定的なものではなく、本発明の化
合物並びに中間体および出発物質（特にアニリン）は当
業者のよく知る一般的な文献記載の含成方法を適用して
調製することができる。その際、化学合成段階の順番は
場合に応じて異なっていてもよく、適切な保護基を用い
てもよく、また、都合よく合成を行なうために置換基を
導入してもよいと理解されたい。方法の記載においては
、式中の符号を特に定義しない場合には、これは、「前
に定義したもの」であり、本明細書における各符号の最
初の定義に従うとする。
一般的・普遍的な方法において、前記した合成方法は、
下記に示す本発明の方法により示すことができる。
Ｐｌ　式（　Ｉ　ａ）　： 〔式中、Ｒ２、Ｒ５３、Ｒ５４およびＲ５は式（１）に
ついて前に定義したものであり、Ｘはアルキルスルフェ
ニル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニ
ル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、
ハロアルキルスルホニル、ハロアルキルまたはハロアル
コキシである〕の化合物の調製方広を以下のとおりに行
なう。即ち、式５： 〔式中、場合によりアミノは所望に応じて保護されてい
る〕の化合物を、 方法ａ）先ず、有機反応溶媒中、場合により第３アミン
のような酸受容体の存（１二下、ハロゲン化スル７　工
−１−　ルＲ　ｔ　Ｓ　ｌｌａ　ＩＱ　（　式中Ｒｌは
アルキルまたはハロアルキル）と反応させて式（Ｉａ）
（式中Ｘはアルキルスルフェニルまたはハロアルキルス
ル１の化合物とし、次に場合により、知られた方注、例
えば過酸化物の使用などにより、式（Ｉａ）Ｃ式中Ｘは
Ｓ（０）、Ｒ５１　（ただしｎはｌまたは２でありＲ１
は前に定義したもの）、即ちＸはアルキルスルフィニル
、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニルまた
はハロアルキルスルホニルである〕の化合物を得るか；
方法ｂ）先ず、ルイス酸の存？ＩＥ下、そして、場合に
より酸受容体の存花下、有機反応溶媒中、トリス（アル
キルチオ）メタンまたはトリス（アリールチオ）メタン
と反応させて、得られた式（１０）〔式中、Ｘはビス（
アルキルチオ）メチルまたはビス（アリールチオ）メチ
ルである〕の中間体化合物をＨ機反応溶媒中、適切な亜
硝酸アルキルと反応させ、次に加水分解して式（Ｉａ）
［式中、Ｘはホルミル］の中間体化合物とし、次に、知
られた方法で還元を行ない、Ｘがヒドロキシメチルであ
るような中間体とし、最後にこれを知られた方法でハロ
ゲン化して、式（Ｉａ）（式中、Ｘはハロアルキル、特
にハロメチルである〕の化合物を得るか； 方法Ｃ〉　先ず、ＶｉｌＳｌＯｉＯｒ−Ｈａａｅｋ等の
方法のような知られた方法によりホルミル化して式（　
Ｉ　ａ）〔式中Ｘはホルミル〕の化合物とし、次に上記
ｂ）の方法に従って反応させて式（Ｉａ）（式中Ｘはハ
ロアルキルである〕の化合物を得るか；方法ｄ）上記ｂ
）またはＣ〉の方法により反応させて式（Ｉａ）（式中
Ｘはホルミル〕の中間体化合物とし、これを場合により
酸化して式（Ｉａ）Ｃ式中、Ｘはカルボキシル〕の中間
体とし、最後にＸがホルミルであるような中間体をジエ
チルアミノトリフッ化イオウのようなハロゲン化剤と反
応させるか、またはＸがカルボキシルであるような中間
体を４フッ化イオウと反応させることにより、式（Ｉａ
）（式中Ｘはハロアルキル、特にジフルオ口メチルまた
はトリフルオロメチルである〕の化合物を滉るか；また
は、 方法ｅ）先ず知られた方法でハロゲン化してＸがハロゲ
ンであるような中間体とし、これより有機マグネシウム
または有機リチウム誘導体を調製し、次にこの有機金属
をオキソジバーオキシモリブデン（ピリジン）（ヘキサ
メチルリン酸トリアミド）またはホウ酸トリアルキルお
よび過酸化水素のような酸化剤と反応させて式ＣＩａＮ
式中はヒドロキシ〕の中間体化合物とし、最後に知られ
たハロアルキル化方法により反応させて式（１ａ〉〔式
中Ｘはハロアルコキシ〕の化合物を得る。
Ｐ２式（　Ｉ　ｂ）　： 〔式中、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ
，は式（１）について前に定義したものであり、Ｚはア
ミノスルホニル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキ
ルアミノスルホニル、ニトロ、アミノ、ハロゲン、アル
キニル、アルキル、ヒドロキシおよびこれらの塩、アル
コキシ、ハロアルコキシ、ホルミル、アルキルスルフェ
ニル、ハロアルキルスルフェニル、アルキルスルフィニ
ル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、
ハロアルキルスルホニルまたはスルフィドリルおよびこ
れらの塩である〕の化合物の３３製を以ドのようにして
行なう。即ち、式（　Ｉ　ａ）　：〔式中、場合により
Ｘおよびアミノは所望に応じて保護されている〕の化合
物を、 方法ａ）先ずクロロスルホン酸またはジクロ口スルホン
酸と反応させてＺがクロロスルホニルであるような中間
体を形成し、これをアンモニア、アルキルアミンまたは
ジアルキルアミンと反応させて式（ｌｂ）［式中Ｚはア
ミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルまたはジア
ルキルアミノスルホニル］の化合物を得るか； 方法ｂ〉　知られた方法でハロゲン化または硝酸化して
式（Ｉｂ）（式ψＺはハロゲンまたはニトロ〕の化合物
とし、このＺが，ニトロである化合物を場合により知ら
れた方法で還元して２をアミノとするか、または、場合
により２がハロゲンである化合物を知られた方法により
銅アセチリドで処狸してＺがアルキニルであるような化
ａ物を得るか；方法Ｃ）有機リチウム試薬のような強塩
基と反応させて中間体有機金属力ルバニオンとし、これ
を次にアルキル化剤でクエンチングして式（　Ｉ　ｂ）
〔式中２はアルキル〕の化合物とするか、または場合に
よりカルバニオンを方法Ｐｉｅ）に記載した方法と同様
にして反応させて先ず式（Ｉｂ）Ｃ式中Ｚはヒドロキシ
ル〕の化合物またはその塩を形或し、次に場合により２
がヒドロキシであるような化合物を、知られたアルキル
化またはハロアルキル化方法により、Ｚがアルコキシま
たはハロアルコキシであるような化合物に変換するか；
方法ｄ）Ｐｌｂ）またはＰｉｅ）に記載した方法と同様
のホルミル化による反応、即ち、Ｚがホルミルであるよ
うな化合物をＶｌ　ｌｓ＋ｓｅｌｅｒ−１１ａａｅｋ反
応のような条件で直接調製するかまたはＺがビス（アル
キルチオ）メチルまたはビス（アリールチオ）メチルの
ような中間体の加水分解を行なうか；方法ｅ）先ず臭素
および金属チオシアネートの混合物と反応させて式（Ｉ
ｂ）（式中Ｚはチオシアノ〕の中間体化合物を形成し、
次にこれを場合により塩基の存在下、アルキル化剤とで
処理することにより直接、式ＣＩｂＨ式中Ｚはアルキル
スルフェニルまたはハロアルキルスルフェニル〕の化合
物とするか、または、場合によりＺがチオシアノである
ような中間体を先ず酸化させて相当するジスルフィド中
間体とし、これを、場合により還元剤の存？｛下、過ハ
ロゲン化アルカンと反応させて式（Ｉｂ）］（式中Ｚは
ハロアルキルスルフェニル、とくに過ハロゲン化アルキ
ルスルフェニルである〕の化合物とし、最後にＺがアル
キルスルフェニルまたはハロアルキルスルフェニルであ
るような化合物を場合によりＰｌａ）の方法とＩ６１様
にして知られた方法により酸化して式（Ｉｂ）Ｃ式中２
はアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、
アルキルスルフォニルまたはハロアルキルスルフォニル
〕の化合物を形成するか；または、方法ｒ〉　先ず上記
Ｃ〉と同様にして反応させて２がチオシアノであるよう
な中間体とし、次にこれをフリーラジカル促進剤、例え
ばフェリシアン化カリウムを用いて分解し、式（Ｉｂ）
（式中Ｚはスルフィドリル〕の化合物またはその塩を形
成する。
Ｐ３式（　Ｉ　ｂ）　： 〔式中、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ
６は式（１）について前に定義したものであり、２はア
ミノ、アルキル、シアン、カルボキシルおよびこれらの
塩、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
アルキルアミノカルボニル、アルコキシ力ルボニル、ハ
ロアルキル、シアノアルキル、アルケニル、アルキニル
、アルキル力ルボニルまたはハロアルキルカルボニルで
ある〕の調製を以下のように行なう。即ち、式（Ｉｂ）
Ｃ式中ＺはＰ２ｄ）に従ってホルミルとしたものであり
、Ｘおよびアミノは場合により、必要に応じて保護され
ている〕の化合物を、 方法ａ）　ナトリウムボロハイドライドまたはｐトルエ
ンスルホニルヒドラジンおよびナトリウムシアノボロハ
イドライドのような知られた還元剤を用いて還元して式
（ｌｂ）（式中Ｚはアルキル、特にメチルである〕の化
合物とするか；方法ｂ）一般的な酸化剤と反応させて式
（Ｉｂ）〔式中Ｚはカルボキシルまたはその塩〕の化合
物を形成し、次に、場合により、カルボキシル化合物を
ＣｕｒｔｌｕＳ転移反応により中間体の酸ハロゲン化物
、アジドおよびイソシアネートを経出して式（　Ｉ　ｂ
）式中Ｚはアミノ〕の化合物に変換するか、または場合
によりＺがカルボキシルであるような化合物をイソフタ
ロニトリルで処理して式（Ｉｂ）ｃ式中Ｚはシアノ〕の
化合物とするか、または場合によりＺがホルミルである
ような化合物をヒドロキシルアミンと反応させてアルド
キシム中間体とし、次にこれを常法に従い脱水して式（
　Ｉ　ｌ））式中２はシアノ〕の化合物とするか： 方法Ｃ〉　上記ｂ〉の方法により２がカルボキシルであ
るような化合物に変換し、次にカルボキシルを常法によ
り変換して酸ハロゲン化物中間体とし、つぎにこれをア
ンモニア、アルキルアミン、ジアルキルアミン、または
アルキルアルコールと反応させて式（Ｉｂ）Ｃ式中Ｚは
アミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルまたは
アルコキシカルボニル〕の化合物とするか； 方法ｄ）先ずＰ　１　ｂ）の方法と同様にしてヒドロキ
シメチル中間体に還元し、次に、やはりＰｌｂ）の方法
と同様にしてハロゲン化して、式（　Ｉ　ｂ）〔式中Ｚ
はハロアルキル、特にハロメチルである〕の化合物を形
或するか、または、場合により、ハロアルキル化合物、
特にハロメチル化合物をシアン化金属で処理し、式（ｉ
）Ｃ式中２はシアノアルキル、特にシアノメチルである
〕の化合物を形成するか； 方法ｃ）　　Ｗｌｔｔｉｇ反応またはその変法により反
応させて式（Ｉｂ）［式中２はアルケニルまたはアルキ
ニル］の化合物を形成するか； 方法『〉　グリニャール試薬またはアルキルリチウム試
薬と反応させて式（Ｉｂ）Ｃ式巾Ｚはα−ヒドロキシア
ルキル〕の中間体化合物を形成し、次に、知られた試蘂
で酸化して式（Ｉｂ）（式中Ｚはアルキルカルボニル〕
の化合物とし、次にアルキルカルボニル化合物を場合に
よりハロゲン化して、式（Ｉｂ）Ｃ式中２はハロアルキ
ル力ルボニル〕の化合物とするか二または 方法ｇ）先ず上．２ｂ）およびＣ）の方法に従って、Ｚ
がカルボキシルである化合物を経由して得られる酸クロ
リド中間体に食換し、次に、従来のＣｕｔｔｌｕｓ転移
反応により酸クロリド中間体をアジドおよびイソシアネ
ート中間体を経由して式（Ｉｂ）　［式中Ｚはアミノ］
の化合物に変換する。
Ｐ４　式（　Ｔ　ｂ）　： 〔式中、Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ
６は式（１）について前に定義したものであり、Ｚは、
アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、トリアルキルアン
モニウム塩、アルコキシ力ルボニルアミノ、アルキルア
ミノカルボニルアミノ、ジアルキルアミノカルボニルア
ミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、アルキル力ルボ
ニルアミノ、ハロアルキル力ルポニルアミノまたはアリ
ールカルボニルアミノである〕の化合物の調製を以下に
示すように行なう。即ち、式（Ｉｂ）Ｃ式中ＺはＰ２ｂ
）またはＰ２ｇ）に記載した方法によりアミノとされて
おり、そして、Ｘ，Ｙおよびアミノは場合により、必要
に応じて保護されている〕の化合物を、方法ａ）先ずホ
スゲンと反応させて、式（　Ｉ　ｂ）〔式中Ｚはクロロ
力ルポニルアミノまたはイソシアナート〕の中間体とし
、次にこれをアルキルアルコール、アルキルアミンまた
はジアルキルアミンと反応させて式ＣＩｂＨ式中２はア
ルコキシ力ルボニルアミノ、アルキルアミノカルボニル
アミノまたはジアルキルアミノ力ルポニルアミン〕の化
合物とするか； 方法ｂ）　ヨウ化アルキルまたは硫酸ジアルキルのよう
なアルキル化剤と反応させるかまたは、場合によりホル
ムアルデヒドおよび蟻酸を用いて、知られた還元的メチ
ル化により式（Ｉｂ）Ｃ式中Ｚはアルキルアミノ、ジア
ルキルアミノまたはトリアルキルアンモニウム塩〕の化
合物を形威するか；方法Ｃ）　アルキルオルトホルメー
トと反応させて式（Ｉｂ）［式中２はアルコキシアルキ
リデンイミノ、特にアルコキシメチリデンイミノである
］の化合物を形成するか：または 方法ｄ）場合により酸受容体の存在下、アルキルー、ハ
ロアルキルーまたはアリールカルボニルのハロゲン化物
と反応させて、式（Ｉｂ）（式中Ｚはアルキルカルボニ
ルアミノ、ハロアルキル力ルポニルアミノまたはアリー
ルカルボニルアミノ〕の化合物を形成する。
Ｐ５式（Ｉ）： 〔式ΦＸ，　Ｚ，　Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５４、Ｒ５５および
Ｒ８は式（１）で前に定義したものであり、Ｙは水素、
アミノ、ハロゲン、アルキルスルフェニル、ハロアルキ
ルスルフェニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキル
スルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスル
ホニル、シアノまたはニトロである〕の化音物の調製を
以下のようにして行なう。即ち、 式（　Ｉ　ｂ）　： 〔式中Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は前に定義したものであ
り、Ｘ，Ｚおよびアミノは、場合により、必要に応じて
保護されている〕の化合物を、方法ａ）亜硝酸アルキル
を用いるなど、知られた方法による脱アミノ化により、
Ｙがアミノである化合物を相当するジアゾニウム塩に変
換し、次にジアゾニウム塩を知られた方法に従いクエン
チング剤でクエンチングして式（Ｉ）〔式中Ｙは水素、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルスルフェニルまた
はハロアルキルスルフェニル」の化合物を形戊し、次に
Ｙがアルキルスルフェニルまたはハロアルキルスルフェ
ニルであるような化合物を場合により酸化して式（Ｉ）
〔式中Ｙはアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフ
ィニル、アルキルスルホニルまたはハロアルキルスルホ
ニル〕の化合物を形成する。
Ｐ６式（Ｉ）： 〔式中Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５および
Ｒ，は式（１）で前に定義したものであり、Ｙはアルコ
キシ力ルポニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミ
ノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノ、アルコキシア
ルキリデンイミノ、アルキルカルボニルアミノ、八ロア
ルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、
アルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはトリアルキル
アンモニウム塩である〕の化合物の調製を以下のように
して行なう。即ち、式（　Ｉ　ｂ）　： ｃ式中Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は前に定義したものであ
り、Ｘ．Ｚおよびアミノは、場合により、必要に応じて
保護されている〕の化合物を、方法ａ）ホスゲンとの反
応により得られたクロロ力ルポニルアミノまたはイソシ
アナート中間体を経由してＰ４ａ）の方法と同様にして
反応させ、次に、アルキルアルコール、アルキルアミン
またはジアルキルアミンと反応させて、式（ｌ）〔式中
Ｙはアルコキシ力ルボニルアミノ、アルキルアミノカル
ボニルアミノまたはジアルキルアミノカルボニルアミノ
〕の化合物を形或するか；方法ｂ）方法Ｐ４ｃ）に記栽
の方法と同様にしてアルキルオルトホルメートと反応さ
せて式（１）〔式中Ｙはアルコキシアルキリデンイミノ
、特に、アルコキシメチリデンイミノである〕の化合物
を形成するか； 方ｄｃ）　　方法Ｐ　４　ｂ）に記載の方法と同様にし
てアルキル化または還元的メチル化を行ない、式（Ｉ）
〔式中Ｙはアルキルアミノ、ジアルキルアミノまたはト
リアルキルアンモニウム塩〕の化合物を形或するか；ま
たは、 方法ｄ）方法Ｐ４ｄ）に記載の方法と同様にしてアルキ
ルー、ハロアルキルーまたはアリールカルボニルのハロ
ゲン化物と反応させて式（Ｉ）〔式中Ｙはアルキルカル
ボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノまたはア
リールカルボニルアミノ〕の化合物を形成する。
Ｐ７　式（Ｉ）： 〔式中Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５および
Ｒ６は式（１）で前に定義したものであり、Ｙは二トロ
、スルフヒドリルおよびその塩、ヒドロキシルおよびそ
の塩、アルコキシ、ハロアルコキシ、アミノスルホニル
、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノスルホ
ニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニ
ル、シアノアルキルまたはホルミルである〕の化合物の
調製を以下のようにして行なう。即ち、式（　Ｉ　ｂ）
　：〔式中ｘ．ＺおよびＲ２〜Ｒ６は前に定義したもの
であり、Ｘおよび２は、場合により、必要に応じて保護
されている〕の化合物を、Ｐ５に記載の方法に従って脱
アミノ化して式（Ｉ）〔式中Ｙは水素〕の化合物とし、
次にＸおよび２が場合により必要に応じて保護されてい
るこの化合物を、方法ａ）　　Ｐ５ｂ）に記載されてい
る方法によりニトロ化して式（Ｉ）〔式中Ｙはニトロ〕
の化合物を形成するか； 方法ｂ）　　Ｐ５ｆ’）に記載の方法と同様にして反応
させて、先ずＹがチオシアノであるような中間体とし、
次にこれを反応させて式（Ｉ）〔式中Ｙはスルフヒドリ
ル〕の化合物またはその塩を形成するか； 方法Ｃ）｛１“機リチウム拭薬のような強塩基と反応さ
せて金属カルバニオン中間体とし、次にこれを親電子物
質を用いてクエンチングして式（１）〔式中Ｙはアルキ
ル、ハロアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノア
ルキルまたはホルミル〕の化合物を形戊するか； 方法ｄ）　　ｃ）のようにしてカルバニオンに変換し、
次にスルフリルクロリドでクエンチングしてＹがクロロ
スルホニルであるような中間体とし、次にこれをアンモ
ニアまたはアルキルーまたはジアルキルアミンと反応さ
せて式（■）〔式中Ｙはアミノスルホニル、アルキルア
ミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニル〕の
化合物を形成するか； 方法ｅ）　　ｅ）のようにしてカルバニオンに女換する
かまたは場合によりカルバニオンを、Ｐ５の方法で得ら
れたＹがハロゲンであるような化合物を経由して調製し
、次に、カルバニオンをＰ５ｃ）に記載の方法と同様に
して反応させて式（■）〔式中Ｙはヒドロキシルおよび
その塩、アルコキシまたはハロアルコキシである〕の化
合物を形成する。
Ｐ８式（Ｉ）： 〔式中Ｘ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５および
Ｒ６は式（１）で前に定義したものであり、Ｙは、カル
ボキシルおよびその塩、シアノ、アミノカルボニル、ア
ルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル
、アルコキシ力ルボニル、ハロアルキル、アルケニル、
アルキニル、アルキルカルボニルまたはハロアルキル力
ルボニルである〕の化合物の調製を以下のように行なう
。即ち、式（　ｌ　ｂ）　： 〔式中Ｘ，ＺおよびＲ２〜Ｒ６は前に定義したものであ
る〕の化合物を先ず、Ｐ５に紀栽の方法に従って脱アミ
ノ化して式（Ｉ）〔式中Ｙは水素〕の化合物とし、次に
これをＰ７ｃ）に記載の方法により変換して式（Ｉ）〔
式中Ｙはホルミルである〕の化合物を形成し、次にＸお
よびＺが場合により必要に応じて保護されているこのホ
ルミル化合物方法ａ）　　Ｐ３ｂ）に記載した方法によ
り反応させて式（Ｉ）〔式中Ｙはカルボキシルおよびそ
の塩またはシアノである〕の化合物とするか；方法ｂ〉
　方法Ｐ３ｃ）に記載の方法により反応させて式（Ｉ）
〔式中Ｙはアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニ
ル、ジアルキルアミノカルボニルまたはアルコキシ力ル
ボニル〕の化合物とするか； 方法ｃ）　　Ｐ３ｄ）に記載の方法により反応させて、
式（１）Ｃ式中Ｙはハロアルキル、特にハロメチルであ
る〕の化合物を形成するか； 方法ｄ）　　Ｐ２ｂ）およびＰ３ｅ）に記載の方法によ
り反応させて式（Ｉ）〔式中Ｙはアルケニルまたはアル
キニル〕の化合物を形戊するか；または、方法ｃ）　　
Ｐ３ｒ）に記載の方法により反応させて式（１）Ｃ式中
Ｙはアルキル力ルボニルまたはハを ロアルキル力ルボニルの〕の化合物を形成する。
Ｐ９式（Ｉ）： 〔式中Ｘ，Ｚ、Ｒ５２　、Ｒ５ｓ　、Ｒ５４　、Ｒ５５
およびＲ６は式（Ｉ）で前に定義したものであり、Ｘは
アルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル、ア
ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アル
キルスルホニルまたはハロアルキルスルホニルである〕
の化合物の調製を以下のようにして行なう。即ち、 式（　Ｉ　ｃ）　： 〔式中Ｙおよび２は場合により、必要に応じて保護され
ている〕の化合物を、 方法ａ）　　Ｐ２ｃ）に記載の方法と同様にして反応さ
せることにより、式（ｌｃ）Ｃ式中Ｘは水素〕の化合物
を式（Ｉ）〔式中Ｘは、チオシアノ、次いでジスルフィ
ド〕の中間体に変換し、次に、やはりＰ２ｃ）に記載の
方法により、チオシアノまたはジスルフィド中間体を式
（ｌ）〔式中Ｘはアルキルスルフェニルまたはハロアル
キルスルフェニル、特に過ハロゲン化アルキルスルフェ
ニル〕の化合物に変換し、この化合物を次に、場合によ
り、Ｐ２ｃ）と同様の方法で酸化して、スルホキシドま
たはスルホン類縁体、即ち式（Ｉ）〔式中Ｘはアルキル
スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、好ましくは
過ハロゲン化アルキルスルフィニル、アルキルスルホニ
ルまたはハロアルキルスルホニル、特に過ハロゲン化ア
ルキルスルホニル〕の化合物を調製するか；または、 方法ｂ）　　Ｐ２ａ）に記載の方法と同様にして反応さ
せることにより、式（ＩｃｅＣ式中Ｘは水素〕の化合物
を式（１）〔式中Ｘはクロロスルホニル〕の中間体に変
換し、次にクロ口スルホニル化合物をトリフエニルホス
フィンのような還元剤と反応させてａ）に記載したもの
と同様のジスルフィド中間体を形成し、最後に、ジスル
フィド化合物をａ）に記載の方広と同様にして式（Ｉ）
〔式中Ｘはアルキルスルフェニルまたはハロアルキルス
ルフェニル、特に過ハロゲン化アルキルスルフェニル〕
の化合物に変換するか、または場含によりスルフエニル
化合物を酸化して式（ｌ）〔式中Ｘはアルキルスルフィ
ニル、ハロアルキルスルフィニル、特に過ハロゲン化ア
ルキルスルフィニル、アルキルスルホニルまたはハロア
ルキルスルホニル、特に過ハロゲン化アルキルスルホニ
ル〕の化合物を調製する。
ＰＩＧ式（■）： 〔式中Ｒ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６は式（
１）に付いて前に定義したものであり；Ｘは水素または
ハロアルキル、特にトリ，フルオロメチルであり； Ｙはアミノ；ヒドロキシ、ただし、場合により、Ｘが水
素であるときはケト冗性体として（ｊ　（＋１するもの
；アルコキシまたはハロアルコキシであり；Ｚは水素；
ハロゲン；アルキル；ハロアルキル：ヒドロキシ、ただ
し場合により、Ｘが水素であり、Ｙがイミノであるとき
はケト異性体として存在するもの；アルコキシまたはハ
ロアルコキシである〕の化合物の調製を以下のようにし
て行なう。即ち、式（ＩＩＩ）： 〔式中Ｒ２　、Ｒ５ａ　、Ｒ５４　、Ｒ５ｓおよびＲ６
は式（１）に付いて前に定義したものであり；Ｘは水素
またはハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり； Ｚは水素；ハロゲン；アルキル；ハロアルキル；ヒドロ
キシ、ただし場合により、ケト異性体として存在するも
のであり； Ｑはシアノまたは低級アルコキシ力ルボニルである〕の
化合物を、適切な反応媒体中、塩基性試薬と反応させて
、式（■）ｃ式中ＹまたはＺはヒドロキシである〕の化
合物を形成し、次に、場合により、アルキル化またはハ
ロアルキル化してＹまたはＺをアルコキシまたはハロア
ルコキシとする。Ｐｌｌ　　ＰＩＧに従って式（ＩＶ）
の化合物の調製を行なう際、式（ＩＶ）の化合物は、 ａ）式（５）〔式中ＸおよびＺは各々水素であり、Ｙは
アミノである〕の化合物であるか；ｂ）式（１７）　Ｃ
式中Ｘは水素であり、Ｙはアミノであり、そしてＺはハ
ロゲン、特に塩素である〕の化含物であるか： Ｃ）式（２２）　（式中Ｘは水素であり、Ｙはアミノで
あり、そしてＺはアルキルまたはハロアルキルである〕
の化合物であるか； ｄ）　　式（２７）　Ｃ式中Ｘはハロアルキル、特にト
リフルオロメチルであり、Ｙはアミノであり、モしてＺ
はハロゲン、アルキルまたはハロアルキルである〕の化
合物であるか： ｅ）式（３０）または場合によりケト型として存往する
式（２９）　（式中Ｘは水素であり、Ｙはヒドロキシで
あり、ただし、場合によりアルキル化されてＹはアルコ
キシまたはハロアルコキシとなり、モしてＺはハロゲン
、アルキルまたはハロアルキルである〕の化合物である
か； ｒ）式（３７）または場合によりケト型として佇在する
もの（３４）　Ｃ式中Ｘは水素であり、Ｙはアミノであ
り、Ｚはヒドロキシであるが、場合によりアルキル化さ
れてＺはアルコキシまたはハロアルコキシとなるか、ま
たは場合によりハロゲン化されてＺはハロゲンとなる〕
の化合物である。
Ｐ１２　　式（Ｉ）〔式中Ｘ，Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３
、Ｒ５Ｒ　　およびＲ６は式（１）で前に定義した４゜
　　５ ものである〕の化合物の調製において、式（５）の化合
物を、Ｘ，　ＹおよびＺ置換基を導入するためＰ１〜Ｐ
９のいずれかのｈ゛肱により反応させる。
Ｐ１３　　式（Ｉ）〔式中Ｘ，Ｙ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５およびＲ６は式（１）で前に定義したもの
であり、Ｚはハロゲンである〕の化合物の調製において
、式（１７〉の化合物をＸおよびＹ置換基を導入するた
めＰ１〜Ｐ９のいずれかの方法により反応させる。
旦旦　式（Ｉ　　Ｃ式中Ｘ，Ｙ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５
４、Ｒ５５およびＲ６は式（１）で前に定義したもので
あり、Ｚはアルキルまたはハロアルキルである〕の化合
物の調製において、式（２２）の化合物をＸおよびＹ置
換基を導入するためＰ１〜Ｐ９のいずれかの方法により
反応させる。
Ｐ１５　　式（■）〔式中Ｙ、Ｒ５，，、Ｒ５３、Ｒ５
４、Ｒ５５およびＲ６は式（１）で前に定義したもので
あり、Ｘはハロアルキル、特にトリフルオロメチルであ
り、モして２はハロゲン、アルキルまたはハロアルキル
である〕の化合物の調製において、式（２７）の化合物
を、ｙｌ換基を導入するためＰ１〜Ｐ９のいずれかの方
法により反応させる。
ＰｌＢ　　式（Ｉ）〔式中Ｘ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４
、Ｒ５゛５およびＲ６は式（１）で前に定義したもので
あり、Ｙはヒドロキシ、アルコキシまたはハロアルコキ
シであり、２はハロゲン、アルキルまたはハロアルキル
である〕の化合物の．凋製において、式（３０）または
場合によりケト型として存在する式（２９）　（式中、
Ｙはヒドロキシであり、ただし、場合によりアルキル化
されてＹはアルコキシまたはハロアルコキシとなる〕の
化合物を、Ｘ置換基を導入するためＰ１〜Ｐ９のいずれ
かの方法により反応させる。
Ｐ１７　　式（Ｉ）〔式中Ｘ，Ｙ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ
５４、Ｒ５５およびＲ６は式（１）で前に定表したもの
であり、Ｚはヒドロキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ
またはハロゲンである〕の化含物の調製において、式（
３７）または場合によりケト−イミノ型として存在する
もの（３４）　［式中Ｚはヒドロキシであるが、場合に
よりアルキル化されてＺはアルコキシまたはハロアルコ
キシとなるか、または場合によりハロゲン化されてＺは
ハロゲンとなる〕の化合物を、ＸおよびＹ置換話を導入
するためＰ１〜Ｐ９のいずれかの方法により反応させる
。
ＰｌＢ　本発明はまた、方法Ｐ１〜Ｐ１７のいずれか１
つに従って式（１）の化合物を調製する際に用いること
のできる、式（ｌａ＞，　　（ｌｂ），　　（ｌｅ），
（ＩＶ）　，　　５，　＋７．　２２，　２７，　（３
０）／（２９）または（３７）／（３４）　（式中置換
基Ｘ，Ｙ，Ｚ、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５Ｒ　　およびＲ，
は方法Ｐ１〜Ｐ１７で定義し４゛５ たちのである〕の化合物にも関する。
Ｐｌｅ　　本発明はまた、方法Ｐ１〜Ｐ１７のいずれか
１つに従って式（Ｉ）の化合物を調製する際に使用する
中間体Ｎ−フェニルイミダゾールの．凋製に使用できる
式（ＩＩＩ）： 〔式中Ｒ２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ６は式（
１）に付いて前に定義したものであり；Ｘは水素または
ハロアルキル、特にトリフルオロメチルであり； Ｚは水素；ハロゲン；アルキル；ハロアルキル；ヒドロ
キシ、ただし場合により、ケト穴性体として７ｊ在する
ものであり； Ｑはシアノまたは低級アルコキシ力ルボニルである〕の
ψ間体にも関する。式（ＩＩＩ）の特定の化合物は式（
４）．　（１６），　（２１），　（２Ｂ）．　（２１
！）またはく３３）の化合物である。
本発明の代表的化合物 表１の化合物は前記した一般式（１）または（ｎ）に包
括される好ましい化合物の幾つかを示したものであり、
当業者のよく知る公知の反応体、条件および手法を適切
に選択することにより、本明細書に記載した合成方法に
より調製できる。
次の実施例１〜１６４は、製造した本発明の式（Ｉ）及
び（ｎ）のより好ましい化合物のいくつかを示している
。本発明の中間体及び化合物の製造に使用した典型的な
合戊法の詳細は実施例１〜ｌＯの化合物について下記に
特定的に示している。
他の化合物は、所与の化合物に利用しつるような詳述し
た方法と同様の方法又は変法を使用して製造した。これ
らの化合物、すなわち実施例！１〜１６４は第２表に示
している。表中では、化合物を下記に示すフエニル環置
換基でグループ分けしており、Ｒ１．ｎ，Ｙ及びＺは定
義の通りである。
報告してある化合物の融点は化合物について測定した観
察された融点域の平均値を表わしており、或いは、数回
の別々む融点測定の平均値も表わしている。更に、化学
構造を特性化し、確認するために各化合物について１つ
以上の分光光学分析（ＩＲ，ＮＭＲ，ＧＣ／ＭＳ等）を
実施した。
フェニル環の置換基 （第２表Φ） ＣＤ ＳＣＨ３ ＳＣ２Ｈ５ ＳＯＣＨ３ Ｓ０２ＣＨ３ Ｈ Ｃｇ Ｃｇ Ｃｇ Ｂ　『 Ｂｒ ＣＦ３ ＣＦ３ Ｃ　Ｆ　ａ ＣＦ３ ＣＦ３ ＣＦ３ Ｃｇ Ｂｒ ＯＣＦ３ ０ＣＦ３ ０ＣＦ３ 実施例１ ２８）　、７．５７（Ｓ，３Ｈ）。
この化合物は精製せずに次のステップに使用した。
製造法Ｉ 製造 ２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルアニリン１
．０９　ｇ　（４，６ミリモル）に、濃ＨＣＲ　　（０
．４８ミリモル）及びオルトギ酸トリメチル１．０４ｇ
　（７，Ｑミリモル）を加えた。得られた混合物を撹拌
した後に８５℃まで加熱し、真空下で蒸発させた。残渣
を’Ｈ　　ＮＭＲで分析すると、所望の構造が示された
。
’Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｊ？３）　： ６１．４２（ｔ．Ｊ＝７．０１１ｚ，３１１）、４．４
７　（ｑ．Ｊ−７．０１ｌｚ．ジンの製造 メタノール５００ｍｌ中のアミノアセトニトリル塩酸塩
２０．２０．　（０．２１８モル）の溶液に、０℃でナ
トリウムメトキシド１１．７９ｇ　（０．２１８モル）
を加えた。
混合物を室温で３０分間撹拌し、次に真空下で蒸発乾固
させた。残渣をジエチルエーテル４００ｍｌで２回抽出
し、エーテル溶液をＮ　−　（２．６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）ホルムイミド酸エチル、
６２．４５ｇ　（０．２１８モル）に室温で加えた。
溶媒を蒸発させ、テトラヒドロフラン４００ｍｌを加え
、混合物をｌ８時間還流加熱した。次に、溶媒を蒸発さ
せ、残渣を水と塩化メチレンとに分配した。
有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発
させた。残渣を、最後に、ヘキサン中の２０％酢酸エチ
ルを用いるフラッシュ力ラムクロマトグラフィーにかけ
、ヘキザン中の３０％酢酸エチルで溶出して精製すると
所望生成物２４ｇ（収率３７．２５％）が得られた。
’Ｈ　　ＮＭＲ　ＣＣＤＣＩ　３）二 ６４．４０（ｓ，２１１）、７．５５（ｓ．２Ｈ）、７
．５９（ｓ．１１１）。
ルの製造 メタノール４００ｍｌ中シアノメチルＮ　−　（２．６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）ホルム
イミジン４．４ｇ　（１４．９１ミリモル）の溶液に４
℃でナトリウムメトキシド８１ｍｇ（１４．９１ミリモ
ル）を加えた。混合物を室温でＱＩ．１７間撹拌し、次
いで、蒸発乾固させると所望の牛成物（収４＋　１００
％）が得られた。
’Ｈ　　ＮＭＲ　（ＣＤＣＮ　３／アセトンーｄ６）：
δ３．４３（ｓ．２１１）、［ｉ，６ｇ（Ｓ，Ｉ１１）
、７．２８（ｓ．１１１）、７，６８＜２Ｈ）。
ジクロロエタン４００ｍｌ中の１−＜２．０−ジクロロ
ー４−トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノイミ
ダゾール４，６ｇ　＜１４．９１ミリモル）の溶液に、
０℃で、塩化トリフルオロメタンスルフエニル１．３　
ｍｌ（１４．９１ミリモル）を加えた。混合物をＯ”Ｃ
で４時間、次に室温で１５時間撹拌した。水を加え、混
合物を水と塩化メチレンに分配した。有機層を無水硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を除去した。残渣を塩化
メチレンから再結晶させると所望生成物（融点１３４℃
）　３．３１ｉｇ　（収串５２．５１％）が得られた。
分析：Ｃ１１Ｈ５Ｃ２２ＦｏＮ３Ｓ． 計算値：　Ｃ．　３３Ｊ５；Ｈ．１．２７．Ｎ　，１０
．０１；Ｓ　，８．０９． 測定値：　Ｃ．　３３．５４；Ｈ．Ｉ．２０；Ｎ　，＋
０，６７．Ｓ　，６．３７． 実施例２ 撹拌した。混合物を水で急冷し、次に、塩化メチレンと
重炭酸ナトリウム水溶液に分配した。有機層を無水硫酸
ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を除去した。ヘキサン中
の２０％酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィー
で残渣を精製して、所望生成物（融点１７２．５℃）１
．９ｇ（収率３１．０２％）を得た。
実施例３ 製造 塩化メチレン１００ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロー
４−トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノー４−
トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾール６．Ｏｇ
　（１５．１５ミリモル）の溶液に、０℃で、塩化スル
フリルｌ．７０ｍｌ　（ＩＬＩ８ミリモル）を加えた。
得られた混合物を、窒素雰囲気下、室温で５時間テトラ
ヒドロフラン４０ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノー２−ク
ロロー４−トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾー
ル２．０ｇ　（４．６４ミリモル）の溶液に亜硝酸ｔ−
ブチル２．７［ｉｍ！　（２３．２ミリモル）を加えた
。得られた混合物を、窒素雰囲気下で、？時Ｉｆ．’｝
，加熱還流した。混合物を蒸発乾固し、残渣をヘキサン
中のｌＯ％酢酸エチルを用いるカラムクロマトグラフィ
ーで精製すると所望生成物（融点１１２℃）１，６ｇ（
収率８３．０％）が得られた。
分析：Ｃ１■Ｈ３Ｃ１　３Ｆ６Ｎ２Ｓ．計算値：　Ｃ．
　３１．７９．Ｈ．０．７３；Ｎ．Ｇ．７４．Ｆ．　２
７．４３． 測定値：　Ｃ．　３１．７１；Ｈ．０．６８；Ｎ．６．
７５：Ｆ，　２７，６５． 実施例４ トリフルオロ酢酸中の１−（２．６−ジクロロ−４トリ
フルオロメチル１−２−クロロー４−トリフルオロメチ
ルスルフェニルイミダゾール８００■（１．９３ミリモ
ル）の溶液に、０℃で、３０％過酸化水素０．２０ｍｌ
を加えた。得られた混合物を０℃で４時間、次に室温で
５０時間撹拌した。混合物を室温で蒸発させ、残渣を塩
化メチレンと重亜硫酸ナトリウム飽和水溶液に分配した
。有機層を重炭酸ナトリウム水溶液で洗い、有機層を蒸
発させた。ヘキサン中の５％酢酸エチルを用いるシリカ
ゲルフラッシュ力ラムクロマトグラフィーで残渣を精製
した。溶媒除去後、白色固体として所望生威物（融点１
４７．５℃）３００■（収率３Ｂ．０２％）が得られた
。
分　析：　Ｃ，，Ｈ３ＣＲ　３Ｆ６Ｎ２０Ｓ．計算値：
　Ｃ．　３０．６１；Ｈ．０．７０．Ｎ．６．４９．Ｃ
ｊ７　，　２４．６４．Ｆ　．　２Ｂ．４１．Ｓ　．７
．４３．測定値：　Ｃ，　３０．６３．１｛，０，６３
．Ｎ．０．４８．ＣＮ　．　２４，６３；Ｆ　．　２Ｇ
．５３；　Ｓ　．７．７１１．実施例５ フエニル）−２−クロロー４−トリフルオロメ１−（２
．６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルトリフルオ口
酢酸５ｍｌ中の１−（２．６−ジクロロー４−トリフル
オロメチルフェニル）−２−クロロ−４−トリフルオロ
メチルスルフェニルイミダゾール３００ｍｇ　（０．７
２ミリモル）の溶液に、０℃で、３０％過酸化水素０．
１５ｍｌ　（１．４４ミリ毎ル・）加えた。
得られた混合物を室温で４日間撹拌した。混合物を蒸発
させてトリフルオ口酢酸を除去し、残渣を塩化メチレン
と重亜硫酸ナトリウム飽和水溶液に分配した。有機層を
重炭酸ナトリウム水溶液で洗った。有機層を無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥させ、溶媒を除去した。残渣を１００
％塩化メチレンを用いる製造用ＴＬＣで精製すると白色
固体として所望生成物（融点１８２．５℃）　　１９ｋ
ｇ　（収率５９．Ｏａ％）が得られた。
大施例６ クロロホルム８ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノー２−クロ
ロー４−トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾール
７００■（１．７７５リモル）の溶液に、０℃で、二硫
化ジメチル０．２１３ｎ＋１　（２．５４ミリモル）及
び亜硝酸ｔ−ブチル０．３２ｍｌ　（０，６９ミリモル
）を加えた。得られた混合物を０℃で１５分間、次に室
温で４５分間撹拌した。混合物を塩化メチレン７５ｍｌ
で希釈し、水と塩化メチレンに分配した。有機層を無水
硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣
をヘキサン中の５％酢酸エチルを用いる製造用ＴＬＣで
精製すると、所望牛成物４８０■（収率５８．７４％）
が得られた。
’Ｈ　　ＮＭＲ（ＣＤＣＩｌ３）　： ６２．２８（ｓ．３１）、７，６２（ｓ．２１１）。
実施例７ ラッシュ力ラムクロマトグラフィで精製すると、所望生
成物（融点１５４℃）２０ｋｇ（収率１３，６２％）が
得られた。
実施例８ 製造 クロロホルム２０ｍｌ中の１−（２，６−ジクロロ′−
４−トリフルオロメチルフェニル）−５−アミノー４−
トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾール１．３５
ｇ　（３．４０ミリモル）の溶液に、臭素０．５ｍｌ（
９．７Ｇ　ミリモル）を加えた。褐られた混合物を窒素
雰囲気下、室温で２時間撹拌した。次に、混合物を蒸発
させて過剰な臭素を除去し、残渣を水と塩化メチレンに
分配した。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、
溶媒を除去した。残渣をヘキサン中の７％酢酸エチルを
川いるシリカゲルフアセトニトリル１０ｍｌ中の１−（
２，６−ジクロロー４−トリフルオロメチル１−５−ア
ミノー４−トリフルオロメチルスルフェニルイミダゾー
ル２．０ｇ　（５．０５ミリモル）の溶液に、０℃で、
プロモホルムｌｍｌ及び亜硝酸ｔ−ブチル１．２０ｍｌ
（４ｏ．ｔｏミリモル）を加えた。得られた混合物を窒
素雰囲気下、室温で１．５時間撹袢した。トルエン１０
ｍｌを加え、混合物を真空下で蒸発乾固させた。
残渣をヘキサン中の５％詐酸エチルを使用するシリカゲ
ル力ラムクロマトグラフィーで梢製すると、所望生成物
（融点８７．５℃）８００■（収率３４．４４％）が得
られた。
分析：Ｃ　　Ｈ　　Ｂｒ（Ｊ！２Ｆ８Ｎ２Ｓ．１１　　
３ 計算値：　Ｃ　．　２ｇ．７２．Ｈ．Ｏ．Ｅｉ８．Ｎ，
８．０９．Ｆ　．　２４．７８；Ｓ　，６．９７．測定
値：　Ｃ．　２９．０６；Ｈ，０，６９．Ｎ，ｆｆ．２
０：Ｆ　．　２４．２．　．Ｓ　．７．４＆．実施例９ の溶液を加えた。得られた混合物を室温で１４時間撹拌
し、その後、水とジエチルエーテルに分配した。有機層
を分離し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、溶媒をス
トリップした。残渣をヘキサン中の２０％酢酸エチルを
用いる製造用ＴＬＣで精製すると生成物（融点１１８℃
）　　１８０ｍｇ　（３５％）が得られた。
実施例ｌ０ テトラフラン２ｍｌ中の１−（２．６−ジクロロー４一
トリフルオロメチル１−２−ブロモ−４−クロロジフル
オ口メチルスルホニルーイミダゾール５００ｍｇ（０．
９８４ミリモル）に水０，３ｍｌ中のメタンチオール酸
ナトリウム６９■（０．９８４ミリモル）Ｔ　Ｈ　Ｆ　
（１５０ｍｌ　）中の無水水素化カリウム１０．６ｇ（
０．２８モル）に、窒素雰囲気下、θ℃で、２．６−ジ
クロロ−４−トリフルオロメチルアニリン２０．（８７
．３ミリモル〉を加えた。得られた混合物を撹拌し、３
．５時間、室温に湿めた。混合物を０℃に冷却し、塩化
アセチル６，６ｍｌ　（９２，６ミリモル）を滴加した
。混合物を０℃で３０分間撹拌し、窒素雰囲気下で、一
晩、室温に温めた。混合物を飽和Ｎ　Ｈ　４　Ｃ　Ｉ！
　（１５０ｍｌ　）で急冷した。混合物を蒸発させてＴ
ＨＦを除外し、懸濁液を枦過した。固体をヘキサン、次
いてクロロメタンで洗うと所望生成物１４．５ｇ　（６
１％）が得られた。
’Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ！　　／ＣＤ３０Ｄ）：３ ６２．１２（９．３１１）、７．ＧＯ（ｓ．２１１）。
ｂ）中間体＝　１−クロロ−ｌ−メチルーＮ　−　（２
．６一ジクロロー４−トリフルオロメチルフェニル）ホ
ルムイミンの製造 クロロホルム５０ｍＩ中のＮ−アセチルー２．６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルアニリン４．３ｇ（１５
，６ミリモル）の懸濁液に、室温で、五塩化リン３．３
ｇ　（１５，６ミリモル）を加えた。ＵＯ物を室素雰囲
気下で１時間加熱還流した。混合物を蒸発乾固させた。
残渣にベンゼン５０ｍｌを加えた。得られた混合物を窒
素雰囲気下でｉ時間加熱還流した。
混合物を蒸発乾固させた。残渣をヘキサン中の酢酸エチ
ル１０％を使用するシリカゲル力ラムクロマトグラフィ
ーで精製すると油として所望生成物４．３　ｇ　（収率
９３．７％）が得られた。
’Ｈ　ＮＭＲ（ＣＤＣＮ３）： δ２．７０（ｓ．３１１）、７．５８（ｓ．２１ｌ）。
クロロホルム３００ｍｌ中の１−クロロー１−メチルー
Ｎ　−（２，６−ジクロロー４−トリフルオロメチル１
ホルムイミン９，６ｇ　（３３．０ミリモル）の溶液に
、室温で、アミノアセトニトリル３．７ｇ（６６．０　
ミリモル）を加えた。得られた混合物を窒素雰囲気下で
６０時間加熱還流した。反応混合物は精製せずに次のス
テップに使用した。１ＨＮＭＲスペクトルによると、出
発時の塩化イミノに対して約６０％の変換が示された。
’Ｈ　　ＮＭＲＣＣＤＣＩ３）： δ２．１３（ｓ．３１１）、６．５８（ｓ．１！ｌ）、
７．７６（ｓ．２１１）。
一ルの製逍 （Ｃ）に上記した反応混合物に、クロロジフルオロメタ
ンスルフエニルクロライド５，６ｍｌ　（５７．７ミリ
モル）を室温で加えた。混合物を室温で３．５時間撹拌
した。混合物を水で急冷した。混合物を水とジクロロメ
タンに分配した。勺゛機層を無水硫酸ナトリウム上で乾
燥させ、溶媒を蒸発させると所望生成物が得られた。粗
生成物は桔製せずに次のステップに使用した。
（ｄ）に上記の粗生成物に、Ｔ　Ｈ　Ｆ　ｌｏＯｍｌ、
次いで亜硝酸ｔ−ブチル１９．６ｍｌ　（１６５　ミリ
モル）を加えた。混合物を窒素雰囲気、遮光下、室温で
一晩撹拌した。混合物を蒸発乾固させた。残渣をヘキサ
ン中のｌＯ％酢酸エチルを用いるフラッシュ力ラムクロ
マトグラフィーで精製すると所望生成物（融点１１８．
５℃）　　！．３ｇ（（ｂ）に記載の塩化イミノからの
収率９、４６％）が得られた。
実施例＋６５ Ｅｐｌｌａｃｈｎａ　ｖａｒｌｖｃｓｔｉｓマダラテン
トウ　ＭＢＢ ダニ駆除剤、殺昆虫剤及び殺線虫剤としての使用実施例
１〜１６４の化合物を使用して次のテスト手順を行い、
ダニ、アブラムシ、チョウやガの幼虫、イエバエ、二種
の甲虫の幼虫（一方は葉を食べ、他方は根を食べる）を
含む昆虫、及び線虫に対する本発明化合物の殺虫剤とし
ての使用及び活性を測定した。
Ｓｐｏｄｏｐｔｃｒａ　ｃｒｉｄａｎｊａアブラムシ （ｂｕｃｋｔｈｏｒｎ　ａｐｈｉｄ） 南部アワヨトウ　　ＳＡ＋ｄ （ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒＢｖｏｒａ＋）Ｍｅｌｏｌｄ
ｏｇｖｎｅ　Ｉｎｃｏｇｎｌｔａムシ（ＭｅＸ　ｉｃａ
ｎ ｂｅａｎ　ｂｅｅｔｌｅ） （ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ｃｏｒｎ ｒｏｏｔｖｏｒｍ） 南部根瘤線虫　　ＳＲＫＮ （ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ｒｏｏｔ− ｋｎｏｔ　ｎｃｍａｔｏｄｃ） 処方 各テスト手順に用いる下記の方法に従って使用するよう
にテスト化合物（実施例１〜ｌ６４〉を処方した。
ダニ、アブラムシ、南部アヮヨトウ及びマダラテントウ
ムシのテスト用には、ジメチルホルムアミド１６０１ｍ
ｇ，アセトン８３８ｍｇＳＴｒｉｔｏｎ　　Ｘ　−　１
７２：Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−１５２（各々がアルキルアリ
ールポリエーテルアルコールと有機スルホネートとの無
水混合物である、主として陰イオン及び非イオンの低起
泡性乳化剤である）　（３：ｌ）２■ミ及び水９８．９
９ｇの溶液にテスト化合物ｌＯ■を加えて溶液又は懸濁
液を調製した。テスト化合物濃度１００ｐｐｓとなった
。
イエバエのテスト用には、先ず上記と同様の方法で処方
を調製したが、１８．３ｇの水を用い、それに対応する
よう他の成分を５１ｆｌ、２００ｐｐＩ１濃度とした。
２０ｆｉ量％の蔗糖水溶液等量で最後に希釈し、テスト
化合物濃度１００ｐｐＩ１とした。必要に応じて超音波
処理して完全に分散させた。
南部ウリハムシのテスト用には、最初のイエバエ用２０
０ｐｐＩｍ濃度の調製に使用したと同じ方法で溶液又は
懸濁液を調整した。次に、この２００ｐｐｍ処方のアリ
コートを、所望のテスト濃度に応じて水で希釈して使用
した。
南部根瘤線曳及び南部アワヨトウの全身性テスト用には
、ジメチルホルムアミド２５０ｍｇ，アセトン１２５０
■及び上記の乳化剤混合物３■にテスト化合物１５■を
加えることにより保存溶液又は懸濁液を調製した。次に
、水を加えて全量を４５ｍｌとすると、テスト化合物濃
度は３３３ｐｐｓ＋となった。必要に応じて超音波処理
して完全に分散させた。
テスト手順 次に、下記のテスト手順に従って、上記処方したテスト
化合物の特定濃度重量ｐｐｍ　（１００万分率）での殺
虫活性を評価した。
ナミハダニ：保存培養から得た成虫及び若虫段階のナミ
ハダニのついた葉を、Ｂｃｆｆｌのビートの鉢で生育し
ている２つの豆科植物の初生葉上に置いた。テストに十
分な量のダニ（１５０〜２００）を２４時間以内に新し
い植物に移した。林植植物（化合物当り　ｌ鉢）を回転
しているターンテーブル上に置き、４０ｐＳ１ｇの空気
圧に設定したＤｅａｌ　Ｉｂｉｓｓスプレー銃を使用し
て、ｌ００ｐｐａ＋のテスト化合物処方ｌ００ｍｌを、
植物から流れ落ちるに十分なだけ湿らせるようスプレー
した。非処理対照として、テスト化合物を含まない水−
アセトン−ＤＭＦ一乳化剤溶液１００ｍ１も虫のついた
植物にスプレーした。同じ方法で処方した市販化合物、
ジコホール又はヘキシチアゾックスによる処理対照を標
準としてテストした。
スプレーした植物を６日間置いた後、可動形のものの死
亡数を計測した。
ナミハダニ（殺卵作用）：保存培養のナミハダ二成虫か
ら卵を採取した。保存培養からの重度に虫のついた葉を
虫のついていない豆科植物上に置いた。約２４時間に亘
り雌に産卵させ、その後、植物の葉をＴＥＰＰ　（テト
ラエチルジホスフェート）溶液に浸漬して可動形のもの
を殺し、更に産卵することを防いだ。この浸漬手順は植
物の乾燥後に繰り返したが、卵の生存能には影響を与え
なかった。鉢植植物（化合物当りｌ鉢）を回転している
ターンテーブルに載せ、空気圧４０ｐｓｌｇに設定した
ＤｅＶ１１ｂｉｓｓスプレーガンを使用して１００ｐｐ
ｍのテスト化合物溶液１００ｍｌを植物から流れ落ちる
程十分に湿らせるだけスプレーした。非処理対照として
、テスト化合物を含有しない水一アセトンーＤＭＦ−乳
化剤溶液１００ｍｌも虫のついた植物にスプレーした。
同じ方法で処方した市販化合物、典型的にはデメトンに
よる処理対照を標準としてテストした。スプレーした植
物は７日間置き、その後に、卵の形のものの死亡数を計
測し、ふ化した幼虫に対する残留活性も記録した。
クロウメモドキアブラムシ：成山及び若虫段階のクロウ
メモドキアブラムシを鉢植の低木性キンレン力上で飼育
した。１００〜１５０個のアブラムシのりいた鉢植植物
（テスト化合物当り　１林）を目転しているターンテー
ブル上に置き、空気圧４０ｐｓｉｇに設定したＤｅＶＩ
Ｉｂｌｓｓスプレーガンを使って、１００ａｐｌのテス
ト化合物処方１００ｍｔをスプレーした。
非処理対照として、テスト化合物を含まない水一アセト
ンーＤＭＦ＝乳化剤溶液１００ｍｌも虫のついた植物に
スプレーした。同じ方法で処方した市販の化合物、マラ
トンで処理した対照を標準としてテストした。スプレー
後、鉢をｌ日間置き、その後、死んだアブラムシを計測
した。
南部アワヨトウ：鉢植の豆科植物を回転しているターン
テーブル上に置き、空気圧４０ｐｓｌｇに設定したＤｅ
ｃｉ　Ｉｂｌｓｓスプレーガンを使用してＩ００ｐｐｍ
のテスト化合物処方１００ｍｌをスプレーした。非処理
対照として、テスト化合物を含まない水−アセトン−Ｄ
ＭＦ＝乳化剤１００ｍｌも植物にスプレーした。
同じ方法で処方した市販の化合物、サイパーメトリン又
はスルブロホスで処理した対照を標やとしてテストした
。乾燥時には、湿らせたが紙で裏打ちしたプラスチック
カップ内に葉を置いた。無作為に選択した５匹の南部ア
ワヨトウの第二齢の幼虫を各皿に入れ、蓋をしめ、５日
間置いた。つづいて刺激しても体長分動くことのできな
い幼虫を死んだとみなした。
南部アワヨトウー全身性評価：このテストは（下記の）
南部根瘤線虫の評価と合せて実施した。
線虫の評価のための土（初期の化合物スクリーニングで
は１３．２ｐｐＩの土壌濃度）で生育させたトマトを、
次に、化合物の根からの取り込み及びその後のトマト葉
への全身性輸送の評価に使用した。
線虫テスト終了後、トマトの葉を切除し、プラスチック
容器内に置き、南部アワヨトウの第二齢幼虫をつけた。
約５口後に幼虫の死亡率を調べた。
マダラテントウムシ：鉢植植物を回転しているターンテ
ーブル上に置き、空気圧４０ｐｓｌｇに設定したＤｅＶ
ｉｌｂｌｓｓスプレーガンを使用して、植物から流れ落
ちるだけ十分に、ｌｏＯｐｐｌＩ１のテスト化合物処方
１００ｍｌをスプレーした。非処理対照として、テスト
化合物を含まない水一アセトンーＤＭＦ一乳化剤溶液１
００ｍｌも植物にスプレーした。同じ方法で処方した市
販の化合物、サイパーメトリン又はスルプロホスで処理
した対照を標準としてテストした。乾燥したときには、
湿らせた枦紙で裏打ちしたプラスチックカップ内に葉を
置いた。５匹の無作為に選択したマダラテントウムシの
第二齢の幼虫を各皿に入れ、蓋をしめ、５日間置いた。
つづいて刺激しても体長分動くことのできない幼虫を死
んだとみなした。
イエバエ：調整条件下で、ＣｈｅＩｌｉｃａｌ　Ｓｐｅ
ｃｌａｌ−Ｌｌｅｓ　Ｍａｎｕｆ’ａｃｔｕｒｌｎｇ　
Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ　（Ｂｌｕｅ　Ｂｏｏｋ，Ｍｃ
Ｎａｉｒ−Ｄｏｒｌａｎｄ　Ｃｏ、，　Ｎ．Ｙ．．　１
９５４．　２４３−２４４．　２６１ペーシ）の仕様に
従ってイエバエの４〜６１コ齢の或虫を飼育した。二酸
化炭素で麻計してハエを不動化し、雄性及び雌性の２５
匹の不動態化した個体を、標準の給餌器と包装紙で覆っ
た表面とからなるケージに移した。１００ｐｐｍのテス
ト化合物処方物１０ｍｌを吸収性コットンパッドを含む
スフレカップに加えた。非処理対照として、テスト化合
物を含まない水−アセトン−ＤＭＦ一乳化剤一蔗糖溶液
１０ｍｌを同様の方法で用いた。同じ方法で処方した市
販の化合物、マラチオンで処理した対照を標準として使
用した。麻酔したハエを入れる前に給餌器内に毒餌カッ
プを導入した。２４時間後に、刺激しても動く徴候を示
さないハエを死んだとみなした。
南部ウリハムシ：砂状のローム±６０ｇを含むジャーに
、テスト化合物の最終の土壌濃度に適するよう水で希釈
した２００ｐｐＩ１のテスト化合物処方のアリコートか
らなる水性処方物１．５ｍｌ、水３．２ｍｌ及び予め発
芽させたトウモロコシの種子５個を加えた。ジャーをよ
く振ってテスト処方物を均等に分布させた。次に、土の
中に掘った孔の内に２０個の南部ウリハムシの卵を置い
た。パーミキュライト（ｌｍｌ）及び水（１．７ｍｌ）
を次にこの孔に加えた。同様の方法で、テスト化合物を
含まない水一アセトン−ＤＭＦ〜乳化剤溶液の同じ量の
アリコートを使用して非処理対照を調製した。更に、同
じ方法で処方した市販の化合物（典型的には、テルブホ
ス、ホノホス、ホレート、クロルビリホス、カルボフラ
ン、イサゾホス又はエトプロップから選択する）で処理
した対照をテスト標準として使用した。７日後に、良く
知られているｒＢｅｒｌｅｓｅ　Ｊ漏斗抽出法で生存し
ているウリハムシの幼虫を計測した。
南部根瘤線虫：南部根瘤線虫の卵塊を含む虫のついたト
マトの根を保７？培養から取り出し、振り、流水で洗っ
て土を除いた。線虫の卵を根の組織から分け、水ですす
いだ。卵の懸濁液のサンプルを受け皿上の細かいスクリ
ーン上に置いた。受け皿の水の量はスクリーンと接する
ように調整した。
受け皿から苦虫がスクリーン上に集められた。コーン型
容器の底に粗いパーミキュライトを詰め、次に、滅菌し
た土約２００ｍｌを上から１．５ａｎ以内になるまで充
した。次に、コーン内の土の中央に掘った穴に、ａａｓ
ｐｐｍのテスト化合物処方物のアリコートをピペットで
入れた。同様の方法で処方した市販の化合物、フエナミ
ホスで処理した対照を標準としてテストした。非処理対
照として、テスト化合物を含まない水−アセトン−ＤＭ
Ｆ−乳化剤溶液のアリコートを同様の方法で使用した。
土をテスト化合物で処理した直後に、各コーンの頂部に
１　０００個の南部根瘤線虫の第二齢の若虫を加えた。
３『１後に、１本の健１よなトマトの１゜ｌｉをコーン
内に移植した。虫のついた土とトマトの苗を含んでいる
コーンを温室内に３週間置いた。テスト終了時、トマト
の苗の根をコーンから取り出し、次のように非処理対照
と比較した尺度で虫瘤を評価した：１一非処理対照と同
等の重度な虫瘤 ３一軽度な虫瘤 ４一非常に軽度な虫瘤 ５一虫瘤なし、すなわち完全に抑制 これらの結果をその次にＥＤ　　又はＥＤ５値（３３ 又は５の虫瘤尺度が得られる有効量）に変換した。
使用の結果二本発明の代表的化合物である実施例１〜１
６４のいくつかの殺ダニ、殺昆虫及び殺線虫活性を下記
に述べ、又、いくつかの実施例化合物について、指示し
たテスト種（ＢＡ，ＳＡＷ，ＭＢＢ，ＩＦ，ＴＳＭ，Ｓ
ＣＲＷ　（一般名の略号で表わす））に対する、指示し
た用量での活性を第３表に示す。第３表の結果は、指示
したテスト種に対して７０〜１００％の死亡率を提供す
る化合物を（Ｘで）示している。本発明化合物は、ダニ
（ＴＳＭ）のその他の制御も示す。例えば、ダニの殺卵
テストでは、実施例９．　１ｇ．　１９．　３０．　７
０，７ｌ及び９２の化合物は１００ｐｐａ＋で、実施例
３０の化合物は２５ｐｐＩ１で、ふ化した幼山に５０〜
１００％の残留毒性（致死）を示した。本発明化合物は
更に殺線虫活性も示す。例えば、実施例２５．　８８，
　　１３０及び１３１の化合物はＳＲＫＮに対して約７
〜２１ｋｇ／ｈａのＥＤ３値を示した。更に、本発明化
合物はある種の害虫、例えば南部アワヨトウやマダラテ
ントウムシのような葉の害曳に対して食べる量を減ずる
か又は食べなくする特性を有している。化合物の中には
、更に、根からの取り込みにより南部アワヨトウを全身
的に抑制するものもある。これらの化合物は実施例４，
　２５，　４０，　４４，　４８，　７２，　８１，６
Ｂ，　８７，　　１０６，　　１２１，　　１２Ｌ　　
１３１及び１４３である。
本発明化合物は更に低い用ユでさえ、種々の害虫に対し
て使用できる。例えば、葉への適用では約５０〜０．５
ｐｐＩ１又はそれ未満の用量が有用でありえ、毒餌への
使用には、約５０〜０．０５ｐｐｍ又はそれ未満の用量
が有用でありえ、土壌への使用には、約１．０〜０　．
　０　１　ｐｐｍ又はそれ未満の用量が有用でありう゜
る。
上記の考察及び第３表に示す結果では、本発明化合物を
種々の濃度で使用している。ｌｐｐ道（使用テスト溶液
の化合物濃度１００万分の１重量部）の葉用溶液又は懸
濁液又はエマルジョンの使用は、約１００ＯＲ　／ｈａ
　（流れ落ちるに十分ｆｆｉ）のスブレ容量に対し、活
性成分１ｚ１ｈの使用にほぼ相当する。従って、約６．
２５〜５００ｐｐＩ１の葉用スプレーを使用すると約６
〜５００　ｇ／ｈａに相当しよう。土壌への使用につい
ては、約７．５ｃｍの深さの土を基にしたｌｐｐｍの土
壌濃度は散布場全体に約１０００１；／ｈａ使用するこ
とに相当する。
郎 ３ 表 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ 第 ３ 表 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ 第 ３ 表 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ ヌ》 ３ 表 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ ンｌ ３ 表 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ 第 ３ 表 土壌濃度 土壌濃度 Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ Ｘ 方法及び組戊物 土壌濃度 前述の殺虫剤としての使用から明らかなように、本発明
は殺虫活性化合物、並びに、節足動物、特に昆虫及びダ
ニ；植物線虫：及び寄生虫及び原虫の害虫を含む多くの
種の害虫の駆除への前記化合物の使用方法を提供する。
従って、これらの化合物は、例えば、農業作物又は園芸
作物、森林管理、動物薬もしくは畜産、又は公衆衛生に
実用すると有利である。
従って、本発明の特徴は、有効量の一般式（１）の化合
物、より好ましくは式（ＩＩ）の化合物（式中の置換基
は前記と同義である）で（例えば適用又は投与して）現
場を処理することからなる、害虫を現場抑制する方法を
提供する。現場には、例えば、害虫それ自体又は害虫が
住む、もしくは食べる場所（値物、動物、人、土地、建
物、不動産、森林、果樹園、水路、土壌、植物もしくは
動物の製品等）を含んでいる。
本発明化合物は上壌１．Ｌ　Ｕｌ、例えば、ウリハムン
（ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｖｏｒｍ）、シロアリ（特に建造
物の保護用）、根食い虫、ハリガネムシ、根のゾウムシ
（ｒｏｏｔ　ｖｅｅｖｌｌｓ）、幹穿孔虫（ｓｔａｌｋ
ｂｏｒｅｒｓ）　、ヨトウムシ、根のアブラムシ（ｒｏ
ｏｔ　ａｐｈｌｄｓ）　、又は地虫を駆除するのに好ま
しく使用される。本発明化合物は植物の病原性線虫例え
ば根瘤、嚢胞、ダガ、病変部又は茎もしくは球根の線虫
又はダニに対する活性を堤供するようにも使用されうる
。土壌の害虫例えばウリハムシの駆除には、作物を植え
た又は植えようとする上中に、又は柚子もしくは生育中
の植物の根に本発明化合物をａ効量使用する又は取り込
ませることが好都合である。
更に、これらの化合物は葉に適用することを介して、又
は、柏物の地上に出た部分を食べる節足動物、特にある
種の昆虫又はダニの全身性作用を介した駆除にＨ用であ
りうる。植物の根及び種子に使用し、続いて植物の地上
部分に全体的に移行していくことによって葉の害虫を駆
除することもできる。
公衆衛生の分野では、多くの昆虫、特に汚物バエ又は双
翅目の害虫例えばイエバエ、サシバエ、ミズアブ、ツノ
サシバエ、吸血性アブ、ウシアブ、ユスリカ、ヌカ力、
ブユ又は力の駆除に本化合物は特に有用である。
本発明化合物は次の用途及び節足動物、特に昆虫もしく
はダニ、線虫、又は寄生山もしくは原虫の害虫を含む次
の害虫に使用しうる。
保存製品、例えば穀粒又は小麦粉を含む穀物、ナンキン
マメ、動物飼料、木材又は家庭用品例えばカーペット及
び織物の保護では、本発明化合物は、節足動物、より特
定的にはコクゾウムシ、ガ又はダニ例えばＥｐｈｃｓｔ
ｉａ　ｓｐｐ．（小麦のガ）　（『ｌｏｕｒｍｏｔｈｓ
）．　Ａｎｔｌ＋ｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ．　（ヒメマル力
ツオブシムシ）　，　Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｓｐｐ．　
（コクヌストモドキ），Ｓ１ｔｏｐｈｌｌｕｓ　ｓｐｐ
．　　（穀粒のコクゾウムシ（ｇｒａｉｎｖｅｅｖｉｌ
ｓ）又はＡｃａｒｕｓ　ｓｐｐ．（ダニ）を含む甲虫の
攻撃に対して有用である。
虫のついた家庭用又は工業用建造物内のゴキブリ、アリ
もしくはシロアリ又は同様の節足動物の害虫の駆除又は
水路、井戸、用水路又は他の流水又は貯留水での力の幼
虫の駆除に。
物の攻撃の予防における土台、構造又は土壌の処理用に
。
農業では、蝶蛾類鱗翅目（蝶及び蛾）、例えば（Ｅｇｙ
ｐｔｔａｎ　ｅｏＬＬｏｎ　ｗｏｒｍ）．　Ｓ．　ｅｒ
ｉｄａｎｌａ　　（南部アｃｏｎｆ’ｌｇｕｒａｔａ　
　（ベルタアワヨトウ）　（ｂｅｒｔｈａ　ａｒｍｙｗ
ｏｒｍ）　　；　Ｅａｒ１ａｓ　ｓｐｐ．例えばＥ，　
ｉｎｓｕｌａｎａ　　（エジブトオオタバコガ）　，　
ＰｅｃｔＳｎｏｐｈｏｒａ　ｓｐｐ．例えばＰｅｃｔｉ
ｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ　（ワタキバ
ガ），Ｏｓｔｒｉｎｌａ　Ｓｌａｐ．例えばＯ．　ｎｕ
ｂｉｌａｌｌｓ　（ヨーロッパアワノメイガ）　，　Ｔ
ｒｉｃｈｏｐｌｕｓｌａ　ｎｉ　　（イラクサキンウワ
バ）　．　Ａｒｔｏｇｃｆａ　ｓｐｐ．　　（アオムシ
），Ｌａｐｈｙｇｍａ　ｓｐｐ．　　（アワヨトウ），
　　ＡｇｒｏＬｉｓ及びＡｍａＬｈｅｓ　ｓｐｐ、（ヨ
トウムシ）　．　Ｖｉｓｅａｎａ　ｓｐｐ．（ｐｏｒｔ
ｎａ　ｍｏｔｈ），　Ｃｈｉｌｏ　ｓｐｐ．　（米の茎
の穿孔虫）（ｒｉｃｅ　Ｓｔｅｍ　ｂｏｒｅｒ）．　Ｔ
ｒｙｐｏｒｙｚａ　Ｓｌ）ｌ）．及びＤｉａｔｒａｅａ
　Ｓｌ）Ｉ）．　　（サトウキビの穿孔虫及び米の穿孔
虫）　，　Ｓｐａｒｇａｎｏｃｈｉｓ　　ｐｌｌｌｅｒ
ｉａｎａ（ｇｒａｐｅ　ｂｅｒｒｙｍｏｔｈ）　，　Ｃ
ｙｄｉａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ　　（コドリンガ），Ａ
ｒｃｈｉｐｓ　ｓｐｐ．　（果樹ハマキガ）　，　Ｐｌ
ｕｔｅｌｌａｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ　（コナガ）．Ｂｕ
ｐａｌｕｓ　　ｐｌｎｉａｒｉｕｓ，Ｃｈｃｊｍａｔｏ
ｂｉａ　　ｂｒｕｍａｔａ，Ｌ４ｔｈｏｃｏｌｌｃｔｌ
ｓワヨトウ）　（ｓｏｕｔｈｅｒｎ　ａｒＩｌｙ　ｗｏ
ｒｍ）．及びＭａｍｅＳｊｒａｂｌａｎｃａｒｄｅｌ　
ｌａ．　　ｌＩｙｐｏｎｏｎ＋ｅｕｔａ　　ｐａｄｅｌ
　Ｉａ　，ミハナゾウムシ）　，　　Ａｃａｌｙｍｍａ
　ｓｐｐ．（ウリハムシ），ｓｐｐ．　（ウリノゝムシ
）　　（ｃｏｒｎ　ｒｏｏｔｖｏｒｍｓ）　，Ｇｏｎｏ
ｃｅｐｈａｌｕｍ　ｓｐｐ．（偽ハリガネムシ）　．　
Ａｇｒｌｏｔｅｓｓｐｐ．．　Ｌｉｍｏｎｉｕｓ　ｓｐ
ｐ．　　（ハリガネムシ），ｍａｇｎａｎｉｍｅ　．及
びＴｏｒｔＩｘ　　ｖｉｒ１ｄａｎａの或虫、幼虫及び
卵に対して。
鞘翅目（甲虫）例えばＨｙｐｏｔｈｅｎｅｍｕｓ　　ｈ
ａｍｐｅｌ（ｃｏｆｆ’ｅｅ　ｂｅｒｒｙ　ｂｏｒｅｒ
），　Ｈｙｌｅｓｌｎｕｓ　ｓｐｐ．　（キクイ（重湯
ゾウムシ）　　（ｒｉｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｗｅｅｖｉｌ
），Ｍｅｌｌｇｅｔｈｅｓ　ｓｐｐ．（花粉甲虫）（ｐ
ｏｌｌｅｎ　　ｂｅｅＬＩｅｓ．Ｃｅｕｔｏｒｈｙｎｃ
ｈｕｓ　ｓｐｐ．．　Ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｏｒｕｓ及び
Ｃｏｓｍｏｐｏｌｉｔｃｓ　ｓｐｐ．　　（根のゾウム
シ）　　（ｒｏｏｔｂａｊｕｌｕｓ，　　Ａｇｃｌａｓ
ｔｉｃａ　ａｌｎｉ　，　　ＰｓｙｌｌｌｏｄｅｓＴｒ
ＯｇＯｄｅｒｌＱａ　Ｓｐｐ．．　　＾ｎｔｈｒｅｎｕ
ｓ　ｓｐｐ．，　Ａｔｔａｇｅｎｕｓｓｐｐ．．　Ｌｙ
ｃｔｕｓ　ｓｐｐ．．　　Ｍａｌｌｇｅｔｈｅｓ　　ａ
ｅｎｅｕｓ，Ｐｔｌｎｕｓ　ｓｐｐ．．　　Ｎｌｐｔｕ
ｓｈｏｌｏｌｅｕｃｒｕｓ　，ＧｌｂｂｌｕｍＰｈｏｒ
ｏｄｏｎ　　ｈｕｍｕｌｌ　（ホップイニシチチスマモ
モアブラムシ）　　（ｈｏｐ　ｄａｍｓｏｎ　ａｐｈｉ
ｄ）　，　Ａｅｎｅｏｌａｍｌａｓｐｐ．．　Ｎｅｐｈ
ｏｔｅｔｔｉｘ　ｓｐｐ．　（米ヨコバイ）　　（ｒｉ
ｃｅｌｅａｆ　ｈｏｐｐｅｒｓ）　，　Ｅｍｐｏａｓｃ
ａ　Ｓｐｐ．．ＮｌｌａｐａｒＶａｔａｓｐｐ．．　Ｐ
ｅｒｋｌｎｓｌｅｌ！ａ　ｓｐｐ．．　　Ｐｙｒｌｌｌ
ａ　ｓｐｐ．．Ａｏｎｉｄｌｅｌｌａ　ｓｐｐ．　　（
赤カイガラムシ）　，　Ｃｏｃｃｕｓｓｐｐ．．　Ｐｓ
ｅｕｃｏｃｃｕｓ　ｓｐｐ．．　　Ｉｌｅｌｏｐｅｌｔ
ｉｓ　ｓｐｐ．（ｍｏｓｑｕｉｔｏ　ｂｕｇｓ）　．　
　Ｌｙｇｕｓ　ｓｐｐ．．　Ｄｙｓｄｃｒｃｕｓ　ｓｐ
ｐ．，Ｏｘｙｃａｒｃｎｕｓ　ｓｐｐ．．　　Ｎｃｚａ
ｒａ　ｓｐｐ．．　　Ｅｕｒｙｇａｓｔｃｒｚｅａｌａ
ｎｄｉｅａの威虫及び幼虫に対してＯ異翅亜目（半翅亜
目及び同翅亜目）例えばＰｓｙｌｌａ　ｓｐｐ．，　　
Ｂｅｎ＋ｉｓｉａ　ｓｐｐ．．　Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄ
ｅｓｓｐｐ．．　Ａｐｈｉｓ　ｓｐｐ．，　Ｍｙｚｕｓ
　ｓｐｐ．．　Ｍｃｇｏｕｒａｖｌｃｉａｃ．　Ｐｈｙ
ｌｌｏｘｃｒａ　ｓｐｐ．，　　Ａｄｃｌｇｃｓ　ｓｐ
ｐ．．ｈｕｍｕｌ　ｌ，　　Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈ＋
ｎｎ　　　ｐａ＋Ｉｉ，　　Ｅｕｓｅｅｌ　ｉｓｂｉｌ
ｏｂａｔｕｓ　，　　Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｌｘ　　　ｃ
ｌｎｃｔｉｃｅｐｓ，Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ　　ｓｔｒ
Ｉａｔｃｌｌｕｓに対して。
１’ｌｊ４翅目例えばＡＬｈａｌｌａ　Ｓｐｐ．及びＣ
ｃｐｈｕｓ　ｓｐｐ．（ハバチ）　．　Ａｔｔａ　ｓｐ
ｐ．（ハキリアリ）　，　Ｄｌｐｒｌｏｎ　ｓｐｐ．，
１１ｏｐｏｔｏｃａｍｐａ　ｓｐｐ．．　ｌ，ａｓｉｕ
ｓ　ｓｐｐ．．　　Ｍｏｎｏｎ＋ｏｒｉｕｍｓｐｐ．．
　ＰＯＩｌｓＬｅｓ　ｓｐｐ．，　　Ｖｅｓｐａ　ｓｐ
ｐ．．　Ｖｅｓｐｕｌａｓｐｐ．　ｌ及びＳｏｌｅｎｏ
ｐｓｉｓ　ｓｐｐ．に対して。
双翅目例えばＤｅｌｔａ　ｓｐｐ．　（根食い虫），Ａ
ｔｈｅｒｌｇｏｎａ　ｓｐｐ．及びＣｈｌＯｒＯｐＳ　
ｓｐｐ．．ｓａｒｃｏｐｈａｇａｓｐｐ．，　Ｍｕｓｃ
ａ　ｓｐｐ，　　Ｐｈｏｒｍｉａ　ｓｐｐ．．　Ａｅｄ
ｅｓ　ｓｐｐ一Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｐｐ．．　Ｓｌ
ｍｕｌｌｕｍ　ｓｐｐ一（ｓｈｏｏｔ　ｆｌｉｅｓ），
Ｐｈｙｔｏｍｙｚａ　ｓｐｐ．　（ハモグリムシ）　．
　ＣｅｒａｔｌＮｓｓｐｐ．　（ミバエ）　．　　Ｃｕ
ｌｃｘ　ｓｌ）ｐ．．　ＤｒｏｓｏｐｈｌｌａＳｐｐ．
＋　　Ｃｕｔｅｒｃｂｒａ　ｓｐｐ．，　　Ｇａｓｔｒ
ｏｐｈｌｌｕｓ　ｓｐｐ．，｝１ｙｐｐｏｂｏｓｅａ　
Ｓｐｌ）．．　　Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　　Ｓｐｐ．．　　
Ｏｃｓｔｒｕｓｓｐｐ．，　　ＨｙｐｏｄｅｒＩＩｌａ
　ｓｐｐ．，　Ｔａｂａｎｕｓ　ｓｐｐ．．　　Ｐａｎ
ｎ！ａｓｐｐ．．　　Ｂ！ｂｌｏ　　　ｈｏｒＬｕｌａ
ｎｕｓ，　　Ｏｓｃｌｎｅｌｌａ　　　ｌ’ｒｉｔ，Ｐ
ｈｏｒｂｌａ　ｓｐｐ．，　Ｐｅｇｏｍｙｉａ　　ｈｙ
ｏｓｃｙａｎｌ　に対して。
総翅目例えばＴｈｒｉｐｓ　　ｔａｂａｃｌ，　Ｈｃｒ
ｅｉｎｏｔｈｒｌｐｓｒｃｍｏｒａｌｉｓ　，及びＰｒ
ａｎｋｌｌｎｉｃｌｌａ　ｓｐｐ．に対して。
直翅目例えばＬｏｃｕｓＬａ及びＳｃｈｆｓｔｏｃｅｒ
ｃａ　Ｓｔ）！）．＋（イナゴ及びコオロギ）例えばＧ
ｒｙｌｌｕｓ　Ｓｐｐ．＋及ｄｏｍｅｓｔｌｃｕｓ，Ｇ
ｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ｓｐｐ．．Ｌｏｃｕｓｔａｅｒ
ｙｔｈｒｏｃｅｐ！１ａｌａ，　　ｌ，ｕｃｌｌｉａ　
ｓｐｐ．．　Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａして。
トビムシ口例えばＳｍｉｎｔｈｕｒｕｓ　ｓｐｐ．及び
Ｏｎｙｃｈｉｕｒｕｓ　ｓｐｐ．　（　｝ビムシ）　　
；　Ｐｅｒ１ｐｌａｎｅｔａ　ｓｐｐ．及びＢｌａｔｔ
ｅｌａ　ｓｐｐ．（ゴキブリ）に対して。
等翅目例えばＯｄｏｎｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｐ．．Ｒ
ｅｔｉｃｕｌｅｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｐ．．　Ｃｏｐｔｏ
ｔｅｒ＋ｇｅｓ　ｓｐｐ．（シロアリ）に対して。
革翅目例えばＦｏｒｔｌｃｕｌａ　ｓｐ．（”サミムシ
）。
農業上重要な節足動物例えば、ダニ（ダニ）例えばＴｅ
ｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｓｐｐ．．　Ｐ｛１ｎｏｎｙｃｈ
ｕｓ　ｓｐｐ．，Ｂｒｙｏｂｉａ　ｓｐｐ．　（ハダニ
）　，　ＯｒｎｌＬｈｏｎｙｓｓｕｓ　ｓｐｐ．（家禽
ダニ（『ｏｖｌ　ｃｉｔｅｓ）　，　Ｅｒｌｏｐｈｙｅ
ｓ　ｓｐｐ．　（フシダニ）（ｇａｌｌ　ｍｉｔｅｓ）
，及びｐｏ＋ｙｐｈａｄｏｔａｒｓｏｎｅＬＩｌｕｓｓ
ｕｐｐ．に対して。
ｅｏｒｐｏｒｉｓ，　ｌｌａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ　ｓ
ｐｐ．及びＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓｓｐｐ．に対して。
食毛目例えばＴｒｉｃｈｏｄｃｃｔｅｓ　ｓｐｐ．及び
ＤａｌｌｌａｌｉｎＯａ　Ｓｐｌ）．に対して。
Ｓｉｐｈｏｎｏｐｔｃｒａ．例えばＸｃｎｏｐｓｙｌｌ
ａ　ｃｈｃｏｐｉｓ及びＣｅｒａｔＯｐｈｙｌｌＵＳ　
ｓｐｐ．に対して。
他の節足動物例えばＢｌａｎｌｕｌｕｓ　ｓｐｐ．　（
ヤスデ），Ｓｃｕｔ１ｇｅｒｅｌｌａ　ｓｐｐ．，　（
結合網）　，　Ｏｎｉｓｃｕｓ　Ｓｐｐ．（ｖｏｏｄｌ
ｉｃｃ）及びＴｒｔｏｐｓ　ｓｐｐ．（甲殻網）に対し
て。
等脚目例えばＯｎｉｓｅｕｓ　　ａｓｃｌｌｕｓ　，Ａ
ｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｎ＋　　ｖｕｌｇａｒｅ及びＰ
ｏｒｃｅｌ　ｌ　ｉｏ　ｓｃａｂｅｒに対して。
唇脚網例えばＧｅｏｐｈｉｌｕｓ　　ｅａｒｐｏｐｈａ
ｇｕｓ及びＳＣｕｔｉｇＯｒａ　　ｓｐｃｘ．に対して
。
農業上、林業上又は園芸上重要な植物又は木を、直接的
に、又は植物の細菌性、ウイルス性、マイコブラズマ性
又はＱ閑性疾病を拡散することによって攻撃する線虫に
対して。
利えば、根瘤線虫例えばＭｅｌｏｌｄｏｇｙｎｃ　ｓｐ
ｐ．　（ＩＦＩＩえばＭ． ｉｎｃｏｇｎｉｔａ） ；嚢胞線虫例えばＣｌｏｂｏｄｅｒａ び球根のスセンチュウ例えばＤｌｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　
ｓｐｐ．（例えばＤ．　ｄｉｐｓａｃ＋）． 脊椎動物、特に温血脊椎動物、例えばヒト、又は家畜例
えば牛、羊、山羊、馬、豚、家禽、犬及び猫に内部から
又は外部から寄生する節足動物、寄生虫又は原虫に対す
る動物薬又は畜産又は公衆衛生の維持の分野での例えば
Ａｃａｒｌｎａ　，例えばマダニ（例えばＩｘｏｄｃｓ
　Ｓｐｐ．，　　Ｂｏｏｐｈｉ！ｕｓ　ｓｐｐ．例えば
Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　　ｉｉｃｒｏｐｌｕｓ，＾ｍｂｌ
ｙｏｍｍａ　ｓｐｐ．，ｐｒｉｍｉｔｌｖｕｓ） ；ダガー線虫例えばＸｉｐｈｉｎｃｍａ　ｓｐｐ．ｇａ
！ｌｌｎａｅ．　Ｓａｒｃｏｐｔｃｓ　ｓｐｐ．例えば
ｓａｒｃｏｐｔｃｓｓｃａｂｉｅｉ　　，　　Ｐｓｏｒ
ｏｐＬｃｓ　ｓｐｐ．．　　ＣｈｏｒｉｏｐＬｅｓ　ｓ
ｐｐ；，Ｄｅｍｏｄｅｘ　ｓｐｐ．．　　ＥｕＬｒｏｍ
ｂｉｃｕ！ａ　ｓｐｐ．．）　　：　Ｄｉｌ）Ｌｅｒａ
（例えばＡｅｄｅｓ　Ｓｐｐ．＋ Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｐｐ．， Ｍｕｓｃａ ａｃｃｒｖｕｌｌｎａ，ＥｉＩｌｅｒｌａ　　　ｂｒｕ
ｎｃｔｔｉ，Ｅｌｍｃｒｉａによる胃腸管感染症に対し
て；例えばＩＥ！ｍｃｒｉａｃｒｕｚｉ　，　　Ｉ，ｅ
ｉｓｈａｍｉｎｉａ　Ｓｐｐ．＋　　Ｐｌａｓｍｏｄｉ
ｕｉ　ｓｐｐ．，Ｂａｂｅｓｉｓ　ｓｐｐ．，　　Ｔｒ
ｉｃｈｏｍｏｎａｄｉｄａｅ　ｓｐｐ．．１１１ｓｔｏ
ｎ＋ａｎａｓ　ｓｐｐ．．　　Ｇｉａｒｄ［ａ　ｓｐｐ
．．　Ｔｏｘｏｐｌａｓｍａｓｐｐ．，Ｅｎｔａｍｏｅ
ｂａ　　ｈｉｓｔｏｌｙｔｔｃａ及びＴｈｅｉ　Ｉｃｒ
ｉａｓｐｐ．により生ずる原虫疾患の抑制と治療におい
て。
前述のように本発明は、現場の処理からなる、現場に式
（１）又は（ＩＩ）の化合物をＨ効瓜使用又は投与する
ことを介しての害虫の駆除法を提供する。
節足動物、特に昆虫、ダニ又は植物の線山害Ｊ＋！の駆
除への実際の使用の方法は、例えば植物又は植物が生育
している生活環境に白゛効ユの本発明化合物を適用する
ことからなる。このような方法のためには、一般に節足
動物又は線虫の蔓延を制御すべき場所に、処理箇所Ｌヘ
クタール当り活性化合物約０．００５ｋｇ〜約１５ｋｇ
の範囲の有効童の活性化合物を使用する。理想的な条件
下では、駆除すべき害虫によっては、より低量で適切に
保護できることもある。一方、悪い天候条件、害虫の耐
性又はその他の要因により、より大量の活性成分を使用
する必要があることもある。最適量は、通常、多くの要
素、例えば、駆除すべき害虫の型、虫のついた植物の型
又は成長段階、うねの間隔又は使用法に応じている。よ
り奸ましくは、活性化合物の有効量域は約０．０１ｋｇ
／ｈａ　〜約２ｋｇ／ｈａである。
害虫が土壌性のときには、一般に処方組成物中の活性化
合物を、任意好都合の方法で、処理（すなわち、例えば
散布又はバンド処理）すべき場所全体に亘り均−に分布
させる。所望に応じて、畑又は作物坐育場所全体に適用
することか、或いは攻撃から保護すべき種子又は植物の
近くに適用することかできる。活性威分は、場所全体に
亘り水と共にスプレーして土壌に流し込むことができ、
或いは降雨による天然の作用にまかせておくこともてき
る。適用の間又は後に所望に応じて、例えば、耕す、円
板すきで耕す又は制動鎖を用いることにより機械的に処
方化合物を上壌中に分配することができる。植え付け前
、植え付け時、植え付け後、発芽前又は発蓚後に、使用
することができる。更に、駆除法には、植え付け前に種
子を処理して、種子の植え付け後に引き続いて抑制する
ことも含むことができる。
害虫の駆除法は、植物の葉に適用する又は葉を処理する
ことによる節足動物、特に昆虫もしくはダニ、又は埴物
の空中部分を攻撃する線Ｊｌｌの駆除も含んでいる。更
に、本発明化合物による害虫の駆除法により、適用部位
から離れた植物の部分を食べる害虫が駆除される。例え
ば、葉を食べる昆虫は、例えば、植物の根又は植え付け
前の埴物種子に適用したときの活性化合物の全身作用に
より駆除される。更に、本発明化合物は、抗食物摂取作
用又はリペレント作用により植物への攻撃を減少させう
る。
本発明化合物及びそれによる害虫の駆除法は畑、飼料、
農園、温室、果樹園もしくはぶどう園作物、観葉植物又
は農園もしくは森林の木、例えば、穀類（例えば、トウ
モロコシ、小麦、米又はモロコシ）、綿、タバコ、野菜
（例えば、豆、アブラナ作物、ｃｕｒｃｕｒｂｉｔ　レ
タス、玉ねぎ、トマト又はこしょう）、畑地作物（例え
ば、じゃがいも、てんさい糖、ナンキンマメ、大豆又は
脂肪種子セイヨウアブラナ）、さとうきび、牧草地又は
飼料作物（例えば、トウモロコシ、モロコシ又はアルフ
ァルファ）、農園（例えば、茶、コーヒー、ココア、バ
ナナ、ヤシ油、ココナッツ、ゴム又はスパイス）、果樹
園又は小規模果樹閣（例えば、核果；かんきつ類、キー
ウィーフルーツ、アボカド、マンゴー、オリーブ又はく
るみのもの）、ぶどう園、観葉植物、温室、庭又は公園
の花又は野菜又は低木、又は森林、農園もしくは苗木畑
の（落葉樹及び常緑樹の両方の）林本の保護に特に重要
である。
それらは、又、例えばハバナ又は甲虫又はシロアリによ
る攻撃から木材（立木、切り倒した木、形を変えた木、
保存本又は構造物の本）を保謹するためにも重要である
。
本発明化合物及び方法は保存製品例えば穀物、果物、ナ
ッツ、スパイス又はタバコ（そのままのもの、粉砕した
もの、又は製品に混合したもの）を、ガ、甲虫、ダニ又
はコクゾウムシによる攻撃から保護する用途を有してい
る。又、保存した動物製品例えば（例えばカーペット又
は織物として）変形した形又は天然の形の皮フ、毛髪，
，羊毛又は羽毛を蛾又は甲山の攻撃から保護すると共に
、保存用の肉、魚又は穀物を甲虫、ダニ又はハエの攻撃
から保護する。
更に、本発明化合物及びその使用法は、例えば前述のよ
うな、人及び家畜に害を与える又は疾患のベクターとし
て働く又は広がる節足動物、寄生虫又は原虫、の駆除に
、より特定的には、マダニ、ダニ、シラミ、ノミ、ユス
リカ又はサシバエ、うルサイ（ｎｕｉｓａｎｃｅ）　ハ
エ又はハエ幼虫症のハエに特に価値がある。本発明化合
物は、家庭用宿主動物内に存在する、或いは、動物の皮
フの内もしくは上を食べ又は血を吸う節足動物、寄生虫
又は原虫の駆除に特に有用であり、この目的には、経口
、非経口、経皮又は局所的に投与することができる。
更に、本発明化合物はＥ１ｗｃｒｉａ属の原虫寄生虫の
感染により引き起こされる疾病であるコクシジウム症に
も有用でありうる。これは、特に過密な状態で育てる又
は保持している家畜及び鳥における経済的損失の重要な
潜／１：．的原因である。例えば、牛、羊、豚又はうさ
ぎに感染することがあるがこの疾病は家禽特に鶏で特に
重要である。好ましくは飼料と共に、少量の本発明化合
物を段与すると、コクシジウム症の発生を防ぐ又は大き
く減少させるのに有効である。本化合物は盲腸型及び小
腸型のいずれにも有効である。更に、本発明化合物は、
産生された接合子嚢の数及び胞子形成を大きく減少させ
ることにより接合子嚢に対する阻害作用も示しうる。家
禽の疾病は、汚染されたゴミ地面、食物又は飲料水内又
は上の糞の中の感染性生物を拾い上げる烏によって一般
に広がる。この疾病は出血、盲腸内への血の蓄積、糞へ
の血の混入、弱体化及び消化陣害として表われる。この
疾病により動物が死に至ることが多く、重篤な感染症の
後に生き残った家禽も感染の桔果、市場価値がかなり低
下する。
以下に生育中の作物又は作物生育部位への使用或いは種
子ドレッシングとしての使用について記載する化合物は
、一般に、ヒト又は動物の局所使用に、或いは保存製品
、家庭用品、建物又は一般的環境の領域の保護にも使用
しうる。本発明化合物を使用する好適手段は次の通りで
ある。
生育中の作物に対しては、葉へのスプレー、微粉末、顆
粒、霧もしくは泡として、又は液体浸漬、微粉末、顆粒
、煙もしくは泡による土壌又は根の処理としての微細に
分割した又はカプセル封入した組成物の懸濁液として；
作物の種子に対しては、液体スラリー又は微粉末による
種子ドレッシングとしての使用を介して： 節足動物、寄生山又は原虫のついた又はそれらの蔓延に
さらされたヒト又は動物に対しては、節足動物、寄屯虫
又は原虫に対して活性成分が即効作用及び／又は一走期
間に亘る長期作用を示す組成物の非経口、経口又は局所
使用、例えば、食料又は好適な経口摂取しうる薬剤処方
、食用餌、動物がなめるための岩塩、食用補充物、注ぎ
かける処方物、スプレー、浴、ディップ、シャワー、ジ
ェット、微粉末、グリース、シャンプー、クリーム、ワ
ックススメア又は家畜の自己療法システムへ取り込むこ
とにより； 一般的な環境又は害山が潜む可能性のある特定の場所、
例えば、保存製見、木材、家庭用品、又は家庭用もしく
は工業用建造物に対しては、スブＬ／−、Ｍ、微粉末、
煙、ワックススメア、ラッカ、顆粒もしくは毒餌として
、或いは水路、井戸、貯水池又は他の流水もしくは佇水
にはぼたぼたと供給して； 家畜には、その糞を食べるハエ幼山を馴除するために飼
料中に。
尖際には、本発明化合物は組戊物の一部となることが最
も多い。これらの組成物は節足動物特に昆虫もしくはダ
ニ；線虫；又は寄生虫もしくは原虫の害虫の駆除に使用
しうる。組成物は、全ての建造物中又は戸内又は戸外の
所望の害虫に対する使用に、又は脊椎動物に対する西服
又は外用段与での使用に適していると当業者に知られて
いる任意の型であってよい。これらの組成物は１つ以上
の他の相容性成分とノ（に活性成分として前記のような
本発明化合物を少なくとも１つ含有する。相容性成分は
、例えば、固体もしくは液体の担体もしくは希釈剤、助
剤、表面活性剤等であり、これらは意図した用途に適切
であり、耕種上又は医薬上許容しうるちのである。これ
らの組成物は、当業界で知られている任意の方法で製造
され、これも本発明の一部を成している。
これらの組成物は他の種類の戒分、例えば保護コロイド
、粘着剤、濃厚剤、チキソト口ピック剤、浸透剤、スプ
レー油（特にダニ用に）、安定剤、保存料（特にかび防
止剤）、金属イオン封給剤等、並びに殺山特性（特に殺
毘山、殺ダニ又は殺真菌特性）又は植物の成長調整特性
を有する他の活性成分も含んでいてよい。より一般的に
は、本発明に使用する化合物は一般的な処方技術に対応
する全ての固体又は液体添加剤と合せることができる。
農業、園芸等への使用に適する組或物には、例えば、ス
プレー、微粉末、顆粒、霧、泡、エマルジョン等として
の使用に適する処方物を含んでいる。
脊椎動物又はヒトへの投与に適する組成物は経口、非経
口、経皮例えば注ぎかけ投与又は局所投与に適した製剤
を含んでいる。
経口投与用組成物は１つ以上の一般式（１）の化合物と
薬剤上許容される担体又はコーティングからなり、例え
ば、錠剤、丸剤、カプセル、ぺ一スト、ゲル、水薬、薬
用食料、薬用飲料水、薬用食用補充物、徐放性丸薬又は
胃腸管内での貯留を意図する徐放デバイスを含んでいる
。これらのいずれも、マイクロカプセルに封入されるか
又は酸不安定性もしくはアルカリ不安定性もしくはその
他の薬剤上許容されうる腸コーティングで被覆されてい
る活性成分を含むことができる。動物が消費する薬用飼
料、飲料水又は他の物質の製造に使用するための本発明
化合物を含有する飼料プレミックス又は濃厚物も使用し
つる。
非経口投与用組戊物には、任意の好適な薬剤上許容しう
るベヒクル中の溶液、エマルジョンもしくは懸濁液、又
は固体、もしくは半固体の長時間に互り活性成分を放出
するように設計した埋込み物もしくはベレットを含んで
いる。
経皮及び局所投与用の組成物には、スプレー微粉宋、浴
、ディップ、シャワー、ジェット、グリース、シャンプ
ー、クリーム、ワックススメア又は注ぎかけ用製剤もし
くはデバイス（例えば、局所的又は全身的に節足動物を
駆除するような方法で動物の体外につける耳タグ）を含
んでいる。
節足動物を駆除するに適する固体又は液体の毒餌は、一
般式（Ｉ）の化合物１つ以上と担体又は希釈剤とからな
り、担体又は希釈剤には食料物質又はいく２かの節足動
物の消費を誘導する他の物質を含みうる。
本発明に使用する化合物の６゜効使用ユは広範囲であり
え、特に除去すべき害虫の性質又は蔓延の程度、例えば
、これらの害山が作物に蔓延している度合に応じて広範
でありうる。一般に、本発明組或物は、１つ以上の本発
明活性成分約０．０５〜約９５％（重量）％、　１つ以
上の同体もしくは液体担体約１〜約９５％、及び任意に
１つ以上の表面活性剤専のような他の相容性成分約０．
１〜約５０％を通常含有している。
本明細書中、「担体（もしくはキャリヤ）」という用語
は、例えば植物、種子又は土壌への活性成分の適用を促
進するために活性成分と合せる、有機又は無機の、天然
又は合成の成分を表わしている。従って、この担体は一
般に不活性であり、（例えば、特に処理する植物に対し
て耕種上許容されるような）許容されるものでなければ
ならない。
担体は固体、例えばクレー、天然もしくは合成珪酸塩、
シリカ、樹脂、ワックス、固形肥料（例えばアンモニア
塩）、土の天然無機物例えばカオリン、クレー、タルク
、白亜、水晶、アタバルジャイト、モンモリロナイト、
ベントナイトもしくは珪藻土、又は土の合或無機物例え
ばシリカ、アルミナ又は珪酸塩特に珪酸アルミニウム又
はマグネシウムでありうる。顆粒用の固体担体としては
次のものが好適である：粉枠又は分別した天然の岩石、
例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、及び苦灰石；
無機又は有機粉末の合或顆粒；有機物質例えばおがくず
、ココナッツの殻、トウモロコシの穂軸、トウモロコシ
の殻又はタバコの茎の顆粒；珪藻土、リン酸三カルシウ
ム、粉末コルク又は吸収性のカーボンブラック；水溶性
ポリマー樹脂、ワックス；又は固形肥料。このような固
体組成物は、所望に応じて、１つ以上の相容性の湿潤剤
、分散剤、乳化剤又は着色料を含も”してもよく、これ
らの成分は固体のときには希釈剤としても働きうる。
担体は液体であってもよく、例えば次のものである：水
；アルコール、特にブタノール又はグリコール及びその
エーテルもしくはエステル、特にメチルグリコールアセ
テート；ケトン、特にアセトン、シクロヘキサノン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はイソホ
ロン；石油留分、例えば、パラフィン系又は芳香族系炭
化水素、特にキシレン又はアルキルナフタレン；無機又
は植物油；塩素化した脂肪族炭化水素、特にトリクロロ
エタン又は塩化メチレン；塩素化した芳香族炭化水素、
特にクロロベンゼン；水溶性又は強極性溶媒例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド又はＮ−メチ
ルビロリドン；液化ガス；等又はその混合物。
表面活性剤はイオン型又は非イオン型の乳化剤、分散剤
又は湿潤剤又はこのような表面活性剤の混合物でありう
る。これらの中には、例えば、ポリアクリル酸の垣、リ
グノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸もしくはナ
フタレンスルホン酸の塩、脂肪アルコールもしくは脂肪
酸もしくは脂肪エステルもしくは脂肪アミンと酸化エチ
レンとの重縮合物、置換フェノール（特にアルキルフエ
ノ−ル又はアリールフェノール）、スルホコハク酸エス
テルの塩、タウリン誘導体（特にアルキルタウレート）
、酸化エチレンとフェノールとの重縮合物又はアルコー
ルとのリン酸エステル、脂肪酸とボリオールとのエステ
ル、又は上記化合物の硫酸、スルホン酸又はリン酸官能
基誘導体である。
活性成分及び／又は不活性担体がほんのわずかにしか水
溶性ではないか又は水に不溶性であり、組成物を使用す
るための担体物質が水であるときには、少なくとも１つ
の表面活性剤が存在することが一般に不可欠である。
本発明組成物は更に種々の他の添加剤例えば粘着剤又は
着色剤を含有することができる。粘着剤例えばカルボキ
シメチルセルロース、又は粉末、顆粒もしくは格子状の
天然もしくは合成ボリマー例えばアラビアゴム、ポリビ
ニルアルコール又はポリ酢酸ビニル、天然のリン脂質、
例えばセファリンもしくはレシチン又は合成のリン脂質
を処方物内に使用することができる。着色料例えば無機
色素例えば酸化鉄、酸化チタン又はプルシアンブルー；
有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料もしくは金属
フタ口シアニン染料；又は微量栄責素例えば鉄、マンガ
ン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデンもしくは亜鉛の
塩を使用することができる。
節足動物、植物線虫、寄生虫又は原虫の害虫を駆除する
ために使用しうる、一般式（１）の化合物を含Ｈする組
威物は、共働薬（例えば、ビペロニルブトキシド又はセ
サメックス）、安定化物質、他の殺昆虫剤、ダニ駆除剤
、殺植物線虫剤、駆虫剤又は抗コクシジウム症剤、抗真
菌剤（Ｑ業上又は獣医学上適当なもの、例えばベノミル
及びイプロジオン）、細菌剤、節足動物もしくは脊椎動
物の誘引剤もしくはりペレントもしくはフエロモン、脱
臭剤、着香料、染料又は処理の助剤例えば微量元素も含
有しうる。これらは強度、持続性、安全性、所望であれ
ば取り込み、駆除する害虫のスペクトルを改良するよう
に、或いは処理する同じ動物又は場所で組成物が他の有
用な機能を果すことができるよう設計しうる。
本発明組成物に含有しうる又は本発明組成物と共に使用
しうる他の害虫駆除活性のある化合物の例は次の通りで
ある；アセフェート、クロルピリホス、デメトン−Ｓ−
メチル、ジスルホトン、エトブロホス、フェニトロチオ
ン、マラチオン、モノクロトホス、バラチオン、ホサロ
ン、ピリミホスーメチル、トリアゾホス、シフルトリン
、シエルメトリン、デルタメトリン、フエンプロバトリ
ン、フエンバリレート、ベルメトリン、アルジカーブ、
カルボスルファン、メトミル、オキサミル、ピリミカー
ブ、ペンジオカーブ、テフルベンズロン、ジコホール、
エンドスルファン、リンダン、ペンゾキシメート、カル
タップ、シヘキサチン、テトラジホン、アベルメクチン
、イベルメクチン、ミルベマイシン、チオファネート、
トリクロルホン、ジクロルボス、ジアベリジン又はジメ
トリアゾール。
農業用の適用のためには、このように一般的には式（１
）の化合物は種々の固体又は液体の形状の組成物の形で
ある。
使用しうる組成物の固体形態は振りかけ粉末（式（１）
の化合物含量８０％まで）、水和性粉末又は顆粒（水分
散性顆粒を含む）、特に押出し、圧縮、粒状担体の含浸
、又は粉末からの粒状化で得たもの（これらの湿潤性粉
末又は顆粒の式（Ｉ）の化合物含量は約０．５〜約８０
９６である）である。
一般式（１）の化合物１つ以上を含む固体の同質又は異
質の組成物、例えば顆粒、ペレット、ブロック又はカプ
セルは長期間に亘り貯水又は流水の処理に使用しうる。
本明細書に述べたような水分散性濃厚物をぼたぼたと又
は間欠的に供給しても同様な効果が得られる。
液体組成物は、例えば、水性又は非水性の７８液又は懸
濁液（例えば、乳化しうる濃厚物、エマルジョン、流動
物、分散液又は溶液）又はエアゾールを含んでいる。液
体組成物は、特に、乳化しうる濃厚物、分散液、エマル
ジョン、流動物、エアゾール、湿潤性粉末（又は、スプ
レー用粉末）、乾燥した流動物、又は、例えば水性スプ
レー（低量及び超低量のものも含む）として又は霧もし
くはエアゾールとして適用したときに液体となることを
意図した父は液体である組成物の形態とじてのペースト
も含んでいる。
例えば、乳化しうる又は可溶性の濃厚物の形の液体組戊
物は活性成分を約５〜約８０重量？６含有することか最
も多く、一方、すぐに使用できるエマルジョン又は溶液
は活性成分を約０，０１〜約２０％含有している。溶媒
の他に、乳化しうる又は可溶性の濃厚物は、必要に応じ
て約２〜約５０％の好適な添加剤、例えば安定剤、表面
活性剤、浸透剤、防腐剤、着色料又は粘着剤を含むこと
ができる。例えば植物に適用するのに特に好適な、所望
濃度のエマルジョンはこれらの濃厚物を水で希釈するこ
とにより得られる。これらの組成物は本発明に使用しつ
る組成物の範囲に含まれる。エマルジョンは浦中水型又
は水中浦型であってよく、粘度が高くてもよい。
本発明の液体組成物は、通常の農業用途への適用の他に
、建造物、戸外もしくは戸内の貯蔵もしくは加工場所、
容器もしくは装置又は貯水もしくは流水を含む、節足動
物（又は本発明化合物で駆除しうる他の害虫）のはびこ
っているか或いは、はびこりやすい物質又は部位の処理
にも使用できる。
これら水性分散液又はエマルジョン又はスブレ一混合物
の全ては、例えば、任意好適手段、主としてスプレーに
より、一般に１ヘクタール当り約１００〜約１．２００
ｆＩのスプレー混合物の割合で作物に使用することがで
きる。しかし、この割合は必要性又は使用技術に応じて
より高くても、より低くても（例えば少量もしくは超少
量でも）よい。
本発明化合物又は組成物は、駆除すべき害山をｈ゛する
植物特に根又は葉に使用すると奸都合である。
本発明の化合物又は組成物のもう　１つの適用法はケミ
ゲーション（ｅｈｅｗｉｇａｔｌｏｎ）、すなわち、活
性成分を含有する処方物をｎｕ舐用水に加えることであ
る。この？ｆｈａは葉の殺虫にはスプリンクラー准厩で
ありえ、上壌又は全身性の殺山には地面のｉ？ｆｆ概又
は地下の？？ｕｍでありうる。
噴霧により適用しうる濃厚懸濁液は、沈澱しない安定な
流体製品を製造するように（微細粉砕して）製造し、通
常は、活性成分約ｌＯ〜約７５重量％、表面活性剤約０
．５〜約３０％、チキソトロビック剤約０．１〜約１０
％、適切な添加剤例えば抗起泡剤、防腐剤、安定剤、浸
透剤、粘着剤及び担体として水又は活性成分が不溶又は
ほぼ不溶な有機液体約０〜約３０％を含んでいる。ある
種の有機の固体又は無機塩を担体に溶かすことにより沈
澱防止を補助し又は水の凝固を防止することができる。
水和性粉末（又はスプレー用粉末）は、通常、活性成分
約ｌＯ〜約８０重量％、固体担体約２０〜約９０％、湿
潤剤約０〜約５％、分散剤約３〜約ｌＯ％及び、必要に
応じて１つ以上の安定剤及び／又は他の添加剤、例えば
浸透剤、粘着剤、抗固化剤、着色剤など約０〜約８０％
を含むように製造する。これらの水和性粉末を得るため
には、多孔質充填剤に含浸させてあってもよい別の物質
と活性成分とを好適なブレンダー内で完全に混合し、ミ
ル又は他の好適なグラインダーを使川して粉砕する。こ
の操作により、永和能及び懸濁能の優れた永和性粉末が
得られる。永和性粉末は仔意所望の濃度が得られるよう
水に懸濁することができ、この懸濁液は特に葉への適用
に非常に好都合に使用しうる。
「水分散性顆粒（ＷＧ）Ｊ（水に容易に分散しうる顆粒
）の組成は実質的に湿潤性粉末の組成に類似している。
これらは、湿式（′ｆｆｉ細に分割した活性成分を不活
性充填剤及び少量、例えば１〜２０重ユ％の水又は分散
剤もしくは結合剤の水性溶液と接触させ、次に乾燥させ
スクリーニングする）法又は乾式（Ｊｆ縮した後に粉砕
し、スクリーニングする）法によって、水相性粉末につ
いて記載した処方を粒状化することにより製進しうる。
処方した組成物としてのｌｘ性成分の使用瓜（６゜効量
）も、一般に約０．００５〜約１５ｋｇ／ｈａ，好まし
くは約０．Ｏ１〜約２ｋｇ／ｈａである。従って、処方
組成物の割合及び濃度は使用法又は組成物の性質又はそ
の用途によって実なってよい。一般的に、節足動物、植
物線虫、寄生虫又は原虫の害虫を駆除するための用途の
組威物は、通常、全活性成分（すなわち、一般式（１）
の化合物、及び節足動物又は値物線虫に毒性の他の物質
、駆虫剤、抗コクシジウム症剤、』（働薬、微量元素又
は安定剤）又は１つ以上の一般式（１）の化合物を約０
．００００１〜約９５重量％、より特定的には約０．０
００５〜約５０重量％含有している。使用される実際の
組戊物及びその使用の割合は、農業従事省、畜崖家、医
師又は獣医、害虫駆害業者又はその他の当業者により所
望の作用が書られるように選択されよう。
動物、木材、保存製品又は家庭用品に局所的に使用され
る固体又は液体組成物は、１つ以上の一般式（Ｔ）の化
合物を通常０．００００５〜約９０重量％、より特定的
には約０．００１〜１０重量％含有する。動物に経口的
に又は経皮含む非経口的に固体又は液体の組成物を投与
するためには、これらの組成物は１つ以上の一般式（１
）の化合物を通常０．１〜約９ｏｍａ％含白゜シている
。薬用飼料は１つ以上の一般式（１）の化合物を通常約
０．００１〜約３重Ω％含有している。制料に混合する
濃厚物又は柿充物はｉつ以上の一般式（１）の化合物を
通常約５〜約９０重量％、好ましくは約５〜約５０重量
％含何している。無機のなめるための岩塩は通常１つ以
上の一般式（１）の化合物を約０．１〜約１０重ユ％含
有している。
家畜、ヒト、物、Ｈ物又は戸外の場所に使ハｌする微粉
末又は液体の組或物はｌっ以上の一般式（１）の化合物
を約０．０００１〜約１５重瓜％、より特定的には約０
．００５〜約２．０重瓜％含＃ｉ　Ｌうる。処理水中の
好適濃度は１つ以上の一般式（１）の化合物約ｏ．ｏｏ
ｏｔｐｐｍ〜約２０ｐｐｍ　，より特定的には約０．０
０１ｐｐｍ〜約５．０ｐｐａ＋であり、養魚場では適切
な時間使用して治療に使用しうる。毒餌は１つ以上の一
般式（１）の化合物を約０．０１〜約５重量％、好まし
くは約０．Ｏ１〜約１．０重量％含有しうる。
脊椎動物に非経口、経口もしくは経皮又は他の手段で投
与するときには、一般式（１）の化合物の用量は脊椎動
物の種、年令、又は健康状態及び節足動物、寄生虫又は
原虫の害虫の実際上又は潜在的な蔓延の性質及び程度に
依存しよう。経口又は非経口投与では、動物の体ｆＩＩ
ｌｋｇ当り約０．１〜約１００■、好ましくは約２．０
〜約２０．０■の一回量、或いは、Ｆ，１ｊ続投与では
動物の体重Ｊｋｇ当り約０．０１〜約″２０．０ｍｇ，
好ましくは約０．１〜約５．Ｏａ＋ｇの段与瓜が一般に
好適である。徐放性処方物又はデバイスの使用により、
数ケ月に亘って必要な−１−Ｉ　ＩＩＩ　ｍを合せて、
一回で動物に投与することができる。
次の組或物実施例ｌ６６〜１７７は節足動物、特にダニ
もしくは昆虫、植物線虫又は寄生虫もしくは原虫の害虫
に使用するための組成物を示しており、これらは製逍実
施例１〜１６４に記載したような、一般式（１）の化合
物、特に一般式（ＩＩ）の化合物を活性成分として含ん
でいる。丈施例１６Ｇ〜１７１に記載の組成物は、各々
、水で希釈して川地への使用に適した濃度のスプレー可
能な組成物とすることができる。下記の組成物実施例１
００〜１７７に使用する成分（％は全で重量％）の一般
名は次の通りである： 商品名 ＥＬｙｌａｎ　Ｉ’３ＣＰ Ｓｏｐｒｏｐｈｏｒ　ＩＩＳｔｌ 化学名 ノニルフェノール酸化エチレ ン縮合物 トリスチリルフェノール酸化 エチレン縮含物 Ａｒｙｌａｎ　ＣＡ Ｓｏｌｖｅｓｓｏ　　１５０ Ａｒｙｌａｎ　Ｓ Ｄａｒｖａｎ　　ｌｌｈ２ ＣｅｌｌＬｅ　ＰＦ Ｓｏｐｒｏｐｏｎ　Ｔ３Ｂ Ｒｈｏｄｌｇｃｌ　　２３ Ｂｃｎｔｏｎｅ　　３ｇ ドデシルベンゼンスルホン酸 カルシウムの７０％ｖ／ｖ溶岐 軽いＣ１ｏ芳香族溶媒 ドデシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム リグノスルホン酸ナトリウム 合成の珪酸マグネシウム担体 ボリカルボン酸のナトリウム 塩 多糖キサンタンガム モンモリ口ナイトマグネシウ ムの（．ｊ゜機誘導体 微細な二酸化珪素 ＾ｅｒＯｓＩｌ 実施例１［ｉ６ 次の組成で水溶性濃厚物を製造する： 活性成分 Ｐ．Ｌｈｙｌａｎ　ＢＣＰ ７％ ｌＯ％ Ｎ−メチルピロリドン　　　　　　　８３％Ｎ−メチル
ビロリドンの一部に溶解したＥｔｙｌａｎＢＣＰの溶液
に加熱しながら活性成分を加え、溶角ダするまで攪拌す
る。得られた溶液に溶媒の残りを容量まで加える。
実施例１６７ 次の組成で乳化しうる濃厚物（ＥＣ）を製造する： 活性成分　　　　　　　　　　　　７％Ｓｏｐｒｏｐｈ
ｏｒ　Ｉ３ＳＵ　　　　　　　　　　　４％Ａｒｙｌａ
ｎ　ＣＡ　　　　　　　　　　　　　４％Ｎ−メチルビ
ロリドン　　　　　　　５０％Ｓｏｌｖｃｓｓｏ　１５
０　　　　　　　　　　　　３５％初めの３つの成分を
Ｎ−メチルビロリドンに溶解し、次に、これをＳｏｌｖ
ｃｓｓｏ　１５０に加えて最終容量とする。
大施例１６８ 次の組或で湿潤性粉末（ＷＰ）を製造する：活性成分　
　　　　　　　　　　　　４０％Ａｒｙｌａｎ　Ｓ　　
　　　　　　　　　　　　２％Ｄａｒｖａｎ　　Ｎ（Ｌ
２　　　　　　　　　　　　　５％Ｃｅｌｉｔｃ　ＰＰ
　　　　　　　　　　　　　５３％成分を混合し、ハン
マーミルで粉砕して粒径５０μ未満の粉末とする。
実施例１６９ 次の組成で水性の流動処方物を製遺する二活性成分　　
　　　　　　　　　　４０．００％Ｅｔｈｙｌａｎ　Ｂ
ＣＰ　　　　　　　　　　　　１．００％Ｓｏｐｒｏｐ
ｏｎ　Ｔ３Ｇ０．　　　　　　　　　　０．２０％エチ
レングリコール　　　　　　　５．００％Ｒｈｏｄｉｇ
ｅｌ　２３０．　　　　　　　　　　　０．１５％水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　５３．１３５％
成分をよ＜７ｉＡ合し、甲ｔｊ拉径が３μ未満となるま
でビーズミルで粉砕する。
実施例１７０ 次の紹成で乳化しうる懸濁剤″７農厚物を製遣する：活
性成分　　　　　　　　　　　３０．０％Ｄａｒｖａｎ
　　Ｎｏ．２　　　　　　　　　　１０．０％Ｂｅｎｔ
ｏｎｃ　３８　　　　　　　　　　　０．５％Ｓｏｌｖ
ｃｓｓｏ　１５０　　　　　　　　　　５９．５％戊分
をよく混合し、平均粒径が３μ未満となるまでビーズミ
ルで粉砕する。
実施例１７１ 次の組成で水分散性顆粒を製造する： 活性成分　　　　　　　　　　　　３０％Ｄａｒｖａｎ
　　Ｎａ２　　　　　　　　　　　１５％Ａｒｙｌａｎ
　Ｓ　　　　　　　　　　　　　８％Ｃｅｌｉｔｅ　Ｐ
Ｐ　　　　　　　　　　　　４７％成分を混合し、流体
一エネルギーミルで微細にし、次に（１０％までの）水
をスプレーすることにより四転式ベレット形戊２ｔ内で
粒状化する。得られた顆粒を流動床乾燥器で乾燥させて
過剰な水を除去する。
実施例１７２ 次の組成で微細粉末を製造する： 活性成分　　　　　　　　　　　１〜ｌＯ％タルク粉末
（超微細）９９〜９０％ 成分をよく混合し、更に必要に応じて粉砕して微細な粉
末を得る。この粉末を節足動物の蔓延している場所、例
えば、節足動物がついている又はつく危険性のあるごみ
置場、保存製品もしくは家庭用品又は動物に使用すると
、経口摂取により節足動物を駆除することができる。節
足動物の蔓延場所に微細粉末を分布させる好適手段は機
械的送風装置、ハンドシェーカー又は家畜の自己治療デ
バイスを含んでいる。
実施例１７３ 次の組成で４餌を製遣する： 活性成分　　　　　　　　　　０．１〜ｌＯ％小麦粉　
　　　　　　　　　　　　　８０％糖蜜　　　　　　　
　　　　　１９．９〜１９％成分をよく混合し、必要に
応じて餌の形にする。
この毒餌を例えば節足動物例えばアリ、バッタ、ゴキブ
リ又はハエのいる家庭用又は工業用建造物例えば台所、
病院もしくは店舗又は戸外に分配して、経口摂取により
節足動物を駆除する。
実施例１７４ 次の組成で溶液処方物を製逍する： 活性成分　　　　　　　　　　　　１５％ジメチルスル
ホキシド　　　　　　８５％必要に応じて混合及び／又
は加熱により、活性成分をジメチルスルホキシドに溶解
する。この溶液を注ぎかけ使川法として節足動物のつい
た家畜に経皮的に使用することができるし、或いはポリ
テトラフルオ口エチレン膜（孔径０．２２７ｚｍ）を通
して滅菌した後に、動物の体重１００ｋｇ当り溶液１．
２〜１２ｍｌ非経口注射することもできる。
実施例＋７５ 次の組或で水和性粉末を製造する： 活性成分　　　　　　　　　　　　５０％Ｅｔｈｙｌａ
ｎ　ＢＣＰ　　　　　　　　　　　　５％＾ａｒｏｓｌ
ｌ　　　　　　　　　　　　　　５％ＣｅｌｉＬｅ　Ｐ
Ｐ　　　　　　　　　　　　４０％Ｅｔｈｙｌａｎ　ｎ
ｃｐをＡｅｒｏｓ　ｉ　ｌに吸着させ、次に他の成分と
混合し、ハンマーミル内で粉砕して湿潤性粉末を得る。
これを水で希釈して活性成分濃度０．００１〜２重量％
とし、節足動物例えば双翅口の幼虫又は植物線虫のつい
ている場所にスプレーにより適用し、或いは節足動物、
寄生虫又は原虫のついた又はつく危険性のある家畜にス
プレー又は浸漬又は飲料水による経口投与により適川し
て、節足動物、寄牛！ＩＬ父はＩＧＣ　ｕｔを駆除する
ことができる。
実施例１７Ｂ 用途に応じて（前述の組成物について記拙したものと同
様の）種々の割合で次の成分を含有する顆粒から徐放性
丸剤組成物を形成する：活性成分 密度剤 徐ｈｋ剤 結合剤 良く混合した成分を顆粒とし、これを江縮して比重２以
上の丸剤とする。これを反例動物に紅一投与して網′１
“Ｊ“−こぶ冑に保持させ、長期間に１り活性成分を持
続的にゆっくりと放出させ、節足動物、寄生虫又は原虫
による家畜の反例動物での些延を抑制することができる
。
実施例１７７ 次の組成で、顆粒、ベレソ１・、ブロック簀の形の徐放
性組成物が製追できる： 活性成分　　　　　　　　　　０．５〜２５％ポリ塩化
ビニル　　　　　　　７５〜９９．５％フタル酸ジオク
チル（『Ｉｉ塑剤）　触媒量組成物を混ぜ合せ、次に、
溶融抑出し又は鋳逍により、好適な形に成杉する。これ
らの組威物は、例えば、貯水に添加するため、或いは徐
放作用により害虫を駆除するために家畜につける首輪又
は耳タグを作成するために有用である。
本発明を特定的で例証的な詳細につき述べ、好ましい特
定例により記してきたが、特許請求の範囲に規定した本
発明の範囲及び稍神とかけ離れることなく、旨業名に自
明な安化、修整又は食更を行うことができる。
代埋人弁埋士 船 山

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）式（ I ）： 〔式中、Ｘはハロアルキルもしくはハロアルコキシから
    選択される基、またはアルキルスルフェニル、アルキル
    スルフィニルもしくはアルキルスルホニルから選択され
    る未置換もしくはハロー置換された基であり、ここで各
    基の規定のアルキルもしくはアルコキシ部分は１〜４個
    の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であり、かつ各
    基のハロー置換はアルキルもしくはアルコキシ部分の全
    置換に到るまでの同一もしくは異なる１個以上のハロゲ
    ン原子よりなり： ＹおよびＺはそれぞれ水素もしくはハロゲン原子；ニト
    ロ、シアノ、ヒドロキシルおよびその許容しうる塩、ス
    ルフヒドリルおよびその許容しうる塩、ホルミル、ヒド
    ロキシカルボニルおよびその許容しうる塩、アルコキシ
    カルボニル、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボ
    ニル、ジアルキルアミノカルボニル、アミノ、アルキル
    アミノ、ジアルキルアミノ、トリアルキルアンモニウム
    塩、シアノアルキル、アルコキシカルボニルアミノ、ア
    リールカルボニルアミノ、アルキルアミノカルボニルア
    ミノ、ジアルキルアミノカルボニルアミノ、アミノスル
    ホニル、アルキルアミノスルホニル、ジアルキルアミノ
    スルホニルもしくはアルコキシアルキリデンイミノ（こ
    こで各基の規定のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜
    ４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖である）か
    ら選択される基：２〜４個の炭素原子を有する直鎖もし
    くは分枝鎖のアルケニルもしくはアルキニル基：または
    未置換もしくはハロー置換されたアルキル、アルコキシ
    、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、ア
    ルキルスルフェニル、アルキルスルフィニルもしくはア
    ルキルスルホニル（ここで各基の規定のアルキルおよび
    アルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する直鎖もし
    くは分枝鎖であって、ハロー置換はアルキルもしくはア
    ルコキシ部分の全置換に到るまでの同一もしくは異なる
    １個以上のハロゲン原子よりなる）から選択される基か
    ら個々に選択され：かつＹおよびＺの１つのみは硫黄含
    有の基であり； Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は個々に
    水素もしくはハロゲン原子；ニトロ、シアノ、アミノ、
    アルキルアミノもしくはジアルキルアミノ（ここで各基
    のアルキル部分は１〜４個の炭素原子を有する直鎖もし
    くは分枝鎖である）から選択される基：全置換に到るま
    での同一もしくは異なる１個以上のハロゲン原子により
    置換しうる２〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分
    枝鎖のアルケニルもしくはアルキニル基；または未置換
    もしくはハロー置換されたアルキル、アルコキシ、アル
    キルスルフェニル、アルキルスルフィニルもしくはアル
    キルスルホニル（ここで各基の規定のアルキルおよびア
    ルコキシ部分は１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしく
    は分枝鎖であり、かつハロー置換はアルキルもしくはア
    ルコキシ部分の全置換に到るまでの同一もしくは異なる
    １個以上のハロゲン原子よりなる）から選択される基か
    らそれぞれ選択される〕 の化合物。 （２）ＸがＳ（Ｏ）＿ｎＲ＿１であって、式（II）：▲
    数式、化学式、表等があります▼〔式中、ＹおよびＺは
    水素もしくはハロゲン原子；ニトロ、シアノ、ヒドロキ
    シル、スルフヒドリル、アミノ、アルキルアミノもしく
    はジアルキルアミノ（ここで各基の規定のアルキル部分
    は１〜４個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であ
    る）から選択される基：または未置換もしくは全ハロー
    置換のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、ア
    ルキルカルボニルアミノ、アルキルスルフェニル、アル
    キルスルフィニルもしくはアルキルスルホニル（ここで
    各基の規定のアルキルおよびアルコキシ部分は１〜４個
    の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であり、かつア
    ルキルもしくはアルコキシ部分の全ハロー置換は同一も
    しくは異なるハロゲン原子による）から選択される基か
    らそれぞれ選択され、かつＹおよびＺの１つのみは硫黄
    含有の基であり；Ｒ＿１が１〜４個の炭素原子を有する
    直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であって、未置換また
    は同一もしくは異なる１個以上のハロゲン原子によりハ
    ロー置換され； Ｒ＿２が水素もしくはハロゲン原子またはアルキル、ア
    ルコキシ、メチルスルフェニル、メチルスルフィニルも
    しくはメチルスルホニル基であり；Ｒ＿４がハロゲン原
    子またはトリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、
    ジフルオロメトキシ、トリフルオロメチルスルフェニル
    、トリフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチ
    ルスルホニルから選択される基、または１〜４個の炭素
    原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基から選択
    され： Ｒ＿６がハロゲン原子であり；かつ ｎが０、１もしくは２である〕 を有する請求項１記載の化合物。 （３）Ｙが水素原子、ハロゲン原子：アミノ、ヒドロキ
    シ、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、メチルス
    ルフェニル、メチルスルフィニルもしくはメチルスルホ
    ニルであり： Ｚが水素原子、ハロゲン原子、または１〜４個の炭素原
    子を有し適宜同一もしくは異なるハロゲン原子により全
    置換された直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基であり； Ｒ＿１が同一もしくは異なるハロゲン原子により完全置
    換されたメチル基であり： Ｒ＿２が水素原子、ハロゲン原子もしくはメチルスルフ
    ェニルであり： Ｒ＿４がハロゲン原子、トリフルオロメチルもしくはト
    リフルオロメトキシであり；かつＲ＿６が弗素、塩素も
    しくは臭素原子である請求項２記載の化合物。 （４）Ｙが水素原子、塩素原子、臭素原子、メチルスル
    フェニル、メチルスルフィニルもしくはメトキシであり
    ； Ｚが水素原子、塩素原子、臭素原子もしくはメチルであ
    り： Ｒ＿１がトリフルオロメチル、ジクロルフルオロメチル
    もしくはクロルジフルオロメチルであり；Ｒ＿２が水素
    原子、塩素原子、臭素原子もしくはメチルスルフェニル
    であり： Ｒ＿４が塩素原子、臭素原子、弗素原子、トリフルオロ
    メチルもしくはトリフルオロメトキシであり：かつ Ｒ＿６が塩素もしくは臭素原子である 請求項３記載の化合物。 （５）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチ
    ルフェニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルス
    ルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルフィ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール： １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール： １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダゾ
    ール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール： １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−４−クロルジ
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール： １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルフェニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルホニルイミダ
    ゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−ジクロ
    ルフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２
    ，４，６−トリクロルフェニル）−４−ジクロルフルオ
    ロメチルスルフィニルイミダゾール；１−（２，６−ジ
    クロル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−ジ
    クロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾール： １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフィニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−クロル
    ジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；または １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−クロル
    ジフルオロメチルスルフィニルイミダゾールである請求
    項４記載の化合物。 （６）１−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチ
    ルフェニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルス
    ルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジクロルフルオ
    ロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジ
    クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリ
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルホニ
    ルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−メチルスルホニル−４−ジクロルフルオロ
    メチルスルフィニルイミダゾール；１−（２、６−ジク
    ロル−４−トリフルオロメチル）−５−メチルスルフィ
    ニル−４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダ
    ゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−５−メチルスルフェニル−４−ト
    リフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルフェ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−クロル−４−トリフルオロメチルスルフェ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２，５−ジクロル−４−ジクロルフルオロメチ
    ルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフェニルイミ
    ダゾール； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾー
    ル； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−トリフルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    ジクロルフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    クロルジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダ
    ゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフェニルイ
    ミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフィニルイ
    ミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキジフ
    ェニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルホニルイミ
    ダゾール；または １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルス
    ルフェニルイミダゾール である請求項４記載の化合物。 （７）節足動物、特に昆虫、アブラ虫もしくはダニ；線
    虫；または蠕虫もしくは原生動物の害虫を棲息地にて抑
    制するに際し、棲息地に各置換基Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＿２、
    Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１〜６の
    いずれか一項に記載の意味を有する式（ I ）の化合物
    の有効量で処理することを特徴とする抑制方法。 （８）式（ I ）の化合物が： １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルフェ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルフィ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダゾ
    ール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−４−クロルジ
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルフェニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルホニルイミダ
    ゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−ジクロ
    ルフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２
    ，４，６−トリクロルフェニル）−４−ジクロルフルオ
    ロメチルスルフィニルイミダゾール；１−（２，６−ジ
    クロル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−ジ
    クロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフィニルイミ
    ダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−クロル
    ジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール；または １−（２，４，６−トリクロルフェニル）−４−クロル
    ジフルオロメチルスルフィニルイミダゾールである請求
    項７記載の方法。 （９）式（ I ）の化合物が； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−トリフルオロメチルスルホニ
    ルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−メチルスルフェニル−４−ジクロルフルオ
    ロメチルスルフェニルイミダゾール；１−（２，６−ジ
    クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリ
    フルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルホニ
    ルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−ブロモ−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−４−クロルジフルオロメチルスル
    ホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−メチルスルホニル−４−ジクロルフルオロ
    メチルスルフィニルイミダゾール；１−（２，６−ジク
    ロル−４−トリフルオロメチル）−５−メチルスルフィ
    ニル−４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダ
    ゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（６−クロル−２−メチルスルフェニル−４−トリ
    フルオロメチルフェニル）−２−クロル−４−ジクロル
    フルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロル−５−メチルスルフェニル−４−ト
    リフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−ブロモ−４−トリフルオロメチルスルフェ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−メチル−４−クロルジフルオロメチルスル
    フェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−５−クロル−４−トリフルオロメチルスルフェ
    ニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２，５−ジクロル−４−ジクロルフルオロメチ
    ルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフェニルイミ
    ダゾール； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾー
    ル； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２−クロル−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −４−トリフルオロメチルスルホニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    ジクロルフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    ジクロルフルオロメチルスルフィニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−ブロモフェニル）−４−
    クロルジフルオロメチルスルフェニルイミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−トリフルオロメチルスルフィニルイミダ
    ゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフェニルイ
    ミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−クロルジフルオロメチルスルフィニルイ
    ミダゾール； １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−４−ジクロルフルオロメチルスルホニルイミ
    ダゾール；または １−（２，６−ジクロル−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−２−ブロモ−４−ジクロルフルオロメチルス
    ルフェニルイミダゾール である請求項７記載の方法。 （１０）棲息地が農業もしくは園芸植物、またはこれら
    植物が成長しかつ害虫がこれら植物の節足動物もしくは
    線虫の害虫である生活環境からなり、植物または植物が
    成長している生活環境に有効量の式（ I ）の化合物を
    施すことにより処理を行なう請求項７〜９のいずれか一
    項に記載の方法。 （１１）節足動物もしくは線虫の害虫を抑制する棲息地
    に、処理すべき棲息地の１ｈａ当り約０．００５〜約１
    ５ｋｇの化合物の割合、好ましくは１ｈａ当り約０．０
    ２〜約２ｋｇの割合で化合物を施す請求項１０記載の方
    法。 （１２）害虫がダニ、アブラ虫、昆虫もしくは植物線虫
    またはその組合せであり、植物を植え或いは植えるべき
    土壌に化合物を混入し、または化合物を植物種子もしく
    は植物の根に施し、或いは葉上施用によって処理するこ
    とからなる請求項１１記載の方法。 （１３）昆虫が鞘翅目の土壌昆虫、特にＤｉａｂｒｏｔ
    ｉｃａ種であり、ダニがＡｃａｒｉ亜種であり、かつア
    ブラ虫がＡｐｈｉｄｏｉｄｅａ上科である請求項１２記
    載の方法。（１４）獣医薬もしくは家畜管理の分野、ま
    たは節足動物、特に双翅目の昆虫もしくはＡｃａｒｉ亜
    種のダニまたはその両者、或いは温血脊椎動物に対し内
    部もしくは外部に寄生する蠕虫もしくは原生動物に対し
    て大衆健康の管理に用いる請求項７記載の方法。 （１５）有効量、好ましくは約０．０５〜約９５重量％
    の請求項１〜６のいずれか一項に記載の式（ I ）の化
    合物を活性成分とし、かつ約１〜約９５重量％の１種以
    上の固体もしくは液体キャリヤと約０．１〜約５０重量
    ％の１種以上の他の成分、たとえば表面活性剤とからな
    る１種以上の農業栽培上もしくは医薬上適合性の成分を
    含むことを特徴とする節足動物、線虫、蠕虫もしくは原
    生動物の害虫を抑制するための組成物。 （１６）１種以上の適合しうる成分と、活性成分として
    の少なくとも１種の請求項１〜６のいずれか一項に記載
    の式（ I ）の化合物とからなることを特徴とする特に
    獣医薬および家畜管理または大衆健康の管理に有用な薬
    剤。 （１７）式（ I ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
    は請求項１における式（ I ）につき規定した意味を有
    し、かつＸはアルキルスルフェニル、ハロアルキルスル
    フェニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフ
    ィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル
    、ハロアルキルもしくはハロアルコキシである〕 の化合物を製造するに際し、式（５）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、アミノは必要に応じ保護される〕 の化合物を、 （ａ）先ず最初にハロゲン化スルフェニル、Ｒ＿１ＳＨ
    Ｈａｌｏ（式中、Ｒ＿１はアルキルもしくはハロアルキ
    ルである）と有機反応媒体中で必要に応じたとえば第三
    アミンのような酸受容体の存在下に反応させて、Ｘがア
    ルキルスルフェニルもしくはハロアルキルスルフェニル
    である式（ I ａ）の化合物を生成させ、これを次いで
    必要に応じたとえば過酸化物によるような公知方法で酸
    化してＸがＳ（Ｏ）＿ｎＲ＿１であり、ここでｎが１も
    しくは２でありかつＲ＿１が上記の意味を有し、すなわ
    ちＸがアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニ
    ル、アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスルホニ
    ルである式（ I ａ）の化合物を生成させ；または （ｂ）先ず最初にトリス（アルキルチオ）メタンもしく
    はトリス（アリールチオ）メタンと有機反応媒体中でル
    イス酸の存在下かつ必要に応じ酸受容体の存在下に反応
    させ、次いで得られたＸがビス（アルキルチオ）メチル
    もしくはビス（アリールチオ）メチルである式（￥１０
    ￥）の中間化合物を有機反応媒体中にて適するアルキル
    ナイトライトと反応させ、次いで加水分解工程によりＸ
    がホルミルである式（ I ａ）の中間化合物を生成させ
    、次いで公知の還元工程によりＸがヒドロキシメチルで
    ある中間化合物を生成させ、次いで最後に公知工程によ
    りハロゲン化してＸがハロアルキル、特にハロメチルで
    ある式（ I ａ）の化合物を生成させ；または （ｃ）先ず最初にたとえばウィルスマイヤ・ハークなど
    の周知方法によりホルミル化してＸがホルミルである式
    （ I ａ）の化合物を生成させ、次いでこれを上記方法
    （ｂ）の手順にしたがい反応させて同様にＸがハロアル
    キルである式（ I ａ）の化合物を生成させ；または （ｄ）上記方法（ｂ）もしくは（ｃ）の手順により反応
    させてＸがホルミルであり、必要に応じ、Ｘがカルボキ
    シルである式（ I ａ）の中間化合物まで酸化しうる式
    （ I ａ）の中間化合物を生成させ、次いで最後にＸが
    ホルミルである中間化合物をたとえば三弗化ジエチルア
    ミノ硫黄のようなハロゲン化剤と反応させ、またはＸが
    カルボキシルである中間化合物を四弗化硫黄と反応させ
    てＸがハロアルキル、特にジフルオロメチルもしくはト
    リフルオロメチルである式（ I ａ）の化合物を生成さ
    せ；または （ｅ）先ず最初に周知方法によりハロゲン化してＸがハ
    ロゲンである中間化合物を生成させ、これから有機マグ
    ネシウムもしくは−リチウム誘導体を製造し、次いでこ
    の有機金属誘導体をオキソジペルオキシモリブデン（ピ
    リジン）−（ヘキサメチル燐酸トリアミド）もしくは硼
    酸トリアルキルおよびたとえば過酸化水素のような酸化
    剤と反応させてＸがヒドロキシである式（ I ａ）の中
    間化合物を生成させ、次いでこれを最後に公知のハロア
    ルキル化法により反応させてＸがハロアルコキシである
    式（ I ａ）の化合物を得る ことを特徴とする上記式（ I ａ）の化合物の製造方法
    。 （１８）式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
    ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した意味
    を有し、かつＺはアミノスルホニル、アルキルアミノス
    ルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、ニトロ、アミ
    ノ、ハロゲン、アルキニル、アルキル、ヒドロキシおよ
    びその塩、アルコキシ、ハロアルコキシ、ホルミル、ア
    ルキルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル、アル
    キルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキ
    ルスルホニル、ハロアルキルスルホニルもしくはスルフ
    ヒドリルおよびその塩である〕 の化合物を製造するに際し、式（ I ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘおよびアミノは必要に応じ保護される〕の化
    合物を、 （ａ）先ず最初に、クロルスルホン酸もしくはジクロル
    スルホン酸と反応させてＺがクロルスルホニルである中
    間化合物を生成させ、この化合物をアンモニア、アルキ
    ルアミンもしくはジアルキルアミンと反応させてＺがア
    ミノスルホニル、アルキルアミノスルホニルもしくはジ
    アルキルアミノスルホニルである式（ I ｂ）の化合物
    を生成させ；または （ｂ）公知方法によりハロゲン化もしくはニトロ化して
    Ｚがハロゲンもしくはニトロである式（ I ｂ）の化合
    物を生成させ、次いでＺがニトロである化合物を必要に
    応じ公知方法によりＺがアミノである化合物まで還元し
    、または必要に応じＺがハロゲンである化合物を公知方
    法により銅アセチリードにより処理してＺがアルキニル
    である化合物を生成させ；または （ｃ）たとえば有機リチウム試薬のような強塩基と反応
    させて中間有機金属カルバニオンを生成させ、次いでこ
    れをアルキル化剤で停止させてＺがアルキルである式（
    I ｂ）の化合物を生成させ、または必要に応じカルバ
    ニオンを請求項１７（ｅ）に記載したと同様な方法で反
    応させて先ず最初にＺがヒドロキシルもしくはその塩で
    ある式（ I ｂ）の化合物を生成させ、または次いで必
    要に応じＺがヒドロキシである化合物を公知のアルキル
    化もしくはハロアルキル化法によりＺがアルコキシもし
    くはハロアルコキシである化合物まで変換させ；または （ｄ）請求項１７（ｂ）もしくは１７（ｃ）に記載した
    と同様なホルミル化法により反応させて、Ｚがホルミル
    である化合物を、たとえばウィルスマイヤ・ハーク反応
    のような条件によりまたはＺがビス（アルキルチオ）メ
    チルもしくはビス（アリールチオ）メチルである中間化
    合物の加水分解により直接製造し；または （ｅ）先ず最初に、臭素と金属チオシアン酸塩との混合
    物と反応させてＺがチオシアノである式（ I ｂ）の中
    間化合物を生成させ、これを次いでアルキル化剤により
    必要に応じ塩基の存在下に処理して、Ｚがアルキルスル
    フェニルもしくはハロアルキルスルフェニルである式（
    I ｂ）の化合物を直接生成させ、または必要に応じＺ
    がチオシアノである中間化合物を先ず最初に対応の中間
    ジスルフィド化合物まで酸化し、次いでこれをペルハロ
    アンカンと必要に応じ還元剤の存在下に反応させて、Ｚ
    がハロアルキルスルフェニル、特にペルハロアルキルス
    ルフェニルである式（ I ｂ）の化合物を生成させ、最
    後にＺがアルキルスルフェニルもしくはハロアルキルス
    ルフェニルである化合物を必要に応じ請求項１７（ａ）
    におけると同様な公知方法により酸化してＺがアルキル
    スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルス
    ルホニルもしくはハロアルキルスルホニルである式（
    I ｂ）の化合物を生成させ；または （ｆ）先ず最初に上記方法（ｃ）と同様に反応させてＺ
    がチオシアノである中間化合物を生成させ、次いでこれ
    をたとえばフェリシアン化カリウムのような遊離基促進
    剤により開裂させてＺがスルフヒドリルもしくはその塩
    である式（ I ｂ）の化合物を得る ことを特徴とする上記式（ I ｂ）の化合物の製造方法
    。 （１９）式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
    ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した意味
    を有し、かつＺはアミノ、アルキル、シアノ、カルボキ
    シルおよびその塩、アミノカルボニル、アルキルアミノ
    カルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシ
    カルボニル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルケニ
    ル、アルキニル、アルキルカルボニルもしくはハロアル
    キルカルボニルである〕 の化合物を製造するに際し、Ｚが請求項１８（ｄ）に記
    載した手順により製造されたホルミルでありかつＸおよ
    びアミノが必要に応じ保護された式（ I ｂ）の化合物
    を、 （ａ）Ｚがアルキル、特にメチルである式（ I ｂ）の
    化合物までたとえば硼水素化ナトリウムもしくはｐ−ト
    ルエンスルホニルヒドラジンおよびシアノ硼水素化ナト
    リウムのような公知の還元剤により還元し；または （ｂ）標準的な公知の酸化剤と反応させてＺがカルボキ
    シルもしくはその塩である式（ I ｂ）の化合物を生成
    させ、次いで必要に応じカルボキシル化合物をＺがアミ
    ノである式（ I ｂ）の化合物まで中間の酸ハロゲン化
    物、アジドおよびイソシアネートを介するクルチウス転
    位により変換させ、または必要に応じＺがカルボキシル
    である化合物をイソフタロニトリルで処理してＺがシア
    ノである式（ I ｂ）の化合物を生成させ、または必要
    に応じＺがホルミルである化合物をヒドロキシルアミン
    と反応させて中間アルドキシム化合物を生成させ、次い
    でこれを標準法により脱水してＺがシアノである式（
    I ｂ）の化合物を生成させ；または（ｃ）Ｚがカルボキ
    シルである化合物まで上記方法（ｂ）により変換させ、
    次いでカルボキシルを標準法により中間の酸ハロゲン化
    物まで変換させ、次いでこれをアンモニア、アルキルア
    ミン、ジアルキルアミンもしくはアルキルアルコールと
    反応させてＺがアミノカルボニル、ジアルキルアミノカ
    ルボニルもしくはアルコキシカルボニルである式（ I
    ｂ）の化合物を生成させ；または （ｄ）先ず最初に請求項１７（ｂ）におけるのと同様な
    方法により中間ヒドロキシメチル化合物まで還元し、次
    いで請求項１７（ｂ）におけると同様なハロゲン化法に
    よりＺがハロアルキル、特にハロメチルである式（ I
    ｂ）の化合物を生成させ、または必要に応じハロアルキ
    ル化合物、特にハロメチル化合物を金属シアン化物で処
    理してＺがシアノアルキル、特にシアノメチルである式
    （ I ｂ）の化合物を生成させ；または （ｅ）ヴィテッヒ反応もしくは改変ウィリッヒ反応で反
    応させてＺがアルケニルもしくはアルキニルである式（
    I ｂ）の化合物を生成させ；または（ｆ）グリニヤー
    ル試薬もしくはアルキルリチウム試薬と反応させてＺが
    α−ヒドロキシアルキルである式（ I ｂ）の中間化合
    物を生成させ、次いでこれを公知試薬で酸化してＺがア
    ルキルカルボニルである式（ I ｂ）の化合物を生成さ
    せ、次いでアルキルカルボニル化合物を必要に応じハロ
    ゲン化してＺがハロアルキルカルボニルである式（ I
    ｂ）の化合物までハロゲン化し；または （ｇ）先ず最初に上記方法（ｂ）および（ｃ）における
    手順によりＺがカルボキシルである化合物を介して得ら
    れる酸クロライド中間体まで変換し、次いで樌用のクル
    チウス転位法により酸ハライド中間体をアジドおよびイ
    ソシアネート中間体を介しＺがアミノである式（ I ｂ
    ）の化合物まで変換することを特徴とする上記式（ I
    ｂ）の化合物の製造方法。 （２０）式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ
    ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した意味
    を有し、かつＺはアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、
    トリアルキルアンモニウム塩、アルコキシカルボニルア
    ミノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、ジアルキルア
    ミノカルボニルアミノ、アルコキシアルキリデンイミノ
    、アルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニル
    アミノもしくはアリールカルボニルアミノである〕 の化合物を製造するに際し、請求項１８（ｂ）もしくは
    １８（ｇ）に記載した方法により製造されたＺがアミノ
    でありかつＸおよびＹがアミノであって必要に応じ保護
    された式（ I ｂ）の化合物を、 （ａ）先ず最初にホスゲンと反応させてＺがクロルカル
    ボニルアミノもしくはイソシアナトである式（ I ｂ）
    の中間化合物を生成させ、次いでこれをアルキルアルコ
    ール、アルキルアミンもしくはジアルキルアミンと反応
    させてＺがアルコキシカルボニルアミノ、アルキルアミ
    ノカルボニルアミノもしくはジアルキルアミノカルボニ
    ルアミノである式（ I ｂ）の化合物を生成させ；また
    は （ｂ）たとえば沃化アルキルもしくは硫酸ジアルキルの
    ようなアルキル化剤と反応させ、または必要に応じホル
    ムアルデヒドおよび蟻酸を用いる公知の還元メチル化に
    よりＺがアルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはト
    リアルキルアンモニウム塩である式（ I ｂ）の化合物
    を生成させ；または（ｃ）オルト蟻酸アルキルと反応さ
    せてＺがアルコキシアルキリデンイミノ、特にアルコキ
    シメチリデンイミノである式（ I ｂ）の化合物を生成
    させ；または （ｄ）アルキル−、ハロアルキル−もしくはアリール−
    カルボニルハライドと必要に応じ酸受容体の存在下に反
    応させてＺがアルキルカルボニルアミノ、ハロアルキル
    カルボニルアミノもしくはアリールカルボニルアミノで
    ある式（ I ｂ）の化合物を生成させることを特徴とす
    る上記式（ I ｂ）の化合物の製造方法。 （２１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
    びＲ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した
    意味を有し、かつＹは水素、アミノ、ハロゲン、アルキ
    ルスルフェニル、ハロアルキルスルフェニル、アルキル
    スルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルス
    ルホニル、ハロアルキルスルホニル、シアノもしくはニ
    トロである〕 の化合物を製造するに際し、式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、ＺおよびＲ＿２〜Ｒ＿６は上記の意味を有
    しかつＸ、Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される〕 （ａ）たとえばアルキルナイトライトによるような公知
    方法により脱アミノ化して、Ｙがアミノである化合物を
    その対応のジアゾニウム塩まで変換し、次いでこのジア
    ゾニウム塩を公知方法により急冷剤で停止させてＹが水
    素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキルスルフェニル
    もしくはハロアルキルスルフェニルである式（ I ）の
    化合物を生成させ、次いでＹがアルキルスルフェニルも
    しくはハロアルキルスルフェニルである化合物を必要に
    応じＹがアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィ
    ニル、アルキルスルホニルもしくはハロアルキルスルホ
    ニルである式（ I ）の化合物まで酸化することを特徴
    とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。 （２２）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
    びＲ＿６は請求項１における式（ I ）につき記載した
    意味を有し、かつＹはアルコキシカルボニルアミノ、ア
    ルキルアミノカルボニルアミノ、ジアルキルアミノカル
    ボニルアミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、アルキ
    ルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、
    アリールカルボニルアミノ、アルキルアミノ、ジアルキ
    ルアミノもしくはトリアルキルアンモニウム塩である〕
    の化合物を製造するに際し、式（ I ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、ＺおよびＲ＿２〜Ｒ＿６は上記の意味を有
    しかつＸ、Ｚおよびアミノは必要に応じ保護される〕 の化合物を、 （ａ）請求項２０（ａ）に記載したと同様な方法でホス
    ゲンとの反応により得られたクロルカルボニルアミノも
    しくはイソシアナト中間体を介し反応させ、次いでこれ
    をアルキルアルコール、アルキルアミンもしくはジアル
    キルアミンと反応させてＹがアルコキシカルボニルアミ
    ノ、アルキルアミノカルボニルアミノもしくはジアルキ
    ルアミノカルボニルアミノである式（ I ）の化合物を
    生成させ；または （ｂ）請求項２０（ｃ）に記載したと同様な方法でアル
    キルオルトホルメートと反応させてＹがアルコキシアル
    キリデンイミノ、特にアルコキシメチリデンイミノであ
    る式（ I ）の化合物を生成させ；または （ｃ）請求項２０（ｂ）に記載したと同様にアルキル化
    または還元メチル化により反応させてＹがアルキルアミ
    ノ、ジアルキルアミノもしくはトリアルキルアンモニウ
    ム塩である式（ I ）の化合物を生成させ；または （ｄ）請求項２０（ｄ）に記載したと同様にアルキル−
    、ハロアルキル−もしくはアリール−カルボニルハライ
    ドと反応させてＹがアルキルカルボニルアミノ、ハロア
    ルキルカルボニルアミノもしくはアリールカルボニルア
    ミノである式（ I ）の化合物を生成させる ことを特徴とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。 （２３）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
    びＲ＿６は請求項１における式（ I ）につき記載した
    意味を有し、かつＹはニトロ、スルフヒドリルおよびそ
    の塩、ヒドロキシルおよびその塩、アルコキシ、ハロア
    ルコキシ、アミノスルホニル、アルキルアミノスルホニ
    ル、ジアルキルアミノスルホニル、アルキル、ハロアル
    キル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキルもしく
    はホルミルである〕 の化合物を製造するに際し、式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、ＺおよびＲ＿２〜Ｒ＿６は上記の意味を有
    し、かつＸおよびＺは必要に応じ保護される〕の化合物
    を請求項２１記載の方法により脱アミノ化してＹが水素
    である式（ I ）の化合物を生成させ、次いでＸおよび
    Ｚが必要に応じ保護された前記化合物を、 （ａ）請求項１８（ｂ）に記載したと同様な方法により
    ニトロ化してＹがニトロである式（ I ）の化合物を生
    成させ；または （ｂ）請求項１８（ｆ）に記載した方法により同様に反
    応させて先ず最初にＹがチオシアノである中間化合物を
    生成させ、次いでこれを反応させてＹがスルフィヒドリ
    ルおよびその塩である式（ I ）の化合物を生成させ；
    または （ｃ）先ず最初にたとえば有機リチウム試薬のような強
    塩基と反応させて中間体金属カルバニオンを生成させ、
    次いでこれを求電子物質で停止させてＹがアルキル、ハ
    ロアルキル、アルケニル、アルキニル、シアノアルキル
    もしくはホルミルである式（ I ）の化合物を生成させ
    ；または （ｄ）上記（ｃ）におけるようにカルバニオンまで変換
    させ、次いでこれを塩化スルフリルで停止させてＹがク
    ロルスルホニルである中間化合物を生成させ、これを次
    いでアンモニアまたはアルキル−もしくはジアルキルア
    ミンと反応させてＹがアミノスルホニル、アルキルアミ
    ノスルホニルもしくはジアルキルアミノスルホニルであ
    る式（ I ）の化合物を生成させ；または （ｅ）上記（ｃ）におけるようにカルバニオンまで変換
    させ、または必要に応じカルバニオンをＹが請求項２１
    記載の手順により得られたハロゲンである化合物を介し
    製造し、次いでカルバニオンを請求項１８（ｃ）に記載
    した手順と同様に反応させてＹがヒドロキシルおよびそ
    の塩、アルコキシもしくはハロアルコキシである式（
    I ）の化合物を生成させる ことを特徴とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。 （２４）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
    びＲ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した
    意味を有し、かつＹはカルボキシルおよびその塩、シア
    ノ、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジ
    アルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニル、ハ
    ロアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボ
    ニルもしくはハロアルキルカルボニルである〕 の化合物を製造するに際し、式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、ＺおよびＲ＿２〜Ｒ＿６は上記の意味を有
    する〕 の化合物を先ず最初に請求項２１記載の手順により脱ア
    ミノ化してＹが水素である化合物を生成させ、次いでこ
    れを請求項２３（ｃ）に記載した手順により変換させて
    Ｙがホルミルである式（ I ）の化合物を生成させ、次
    いでこのＸおよびＺが必要に応じ保護されたホルミル化
    合物を、 （ａ）請求項１９（ｂ）に記載したと同様な手順により
    反応させてＹがカルボキシルおよびその塩またはシアノ
    である式（ I ）の化合物を生成させ；または （ｂ）請求項１９（ｃ）に記載したと同様な手順により
    反応させてＹがアミノカルボニル、アルキルアミノカル
    ボニル、ジアルキルアミノカルボニルもしくはアルコキ
    シカルボニルである式（ I ）の化合物を生成させ；ま
    たは （ｃ）請求項１９（ｄ）に記載したと同様な手順により
    反応させてＹがハロアルキル、特にハロメチルである式
    （ I ）の化合物を生成させ；または（ｄ）請求項１８
    （ｂ）および１９（ｅ）に記載したと同様な手順により
    反応させてＹがアルケニルもしくはアルキニルである式
    （ I ）の化合物を生成させ；または （ｅ）請求項１９（ｆ）に記載したと同様な手順により
    反応させてＹがアルキルカルボニルもしくはハロアルキ
    ルカルボニルである式（ I ）の化合物を生成させる ことを特徴とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。 （２５）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およ
    びＲ＿６は請求項１における式（ I ）につき規定した
    意味を有し、かつＸはアルキルスルフェニル、ハロアル
    キルスルフェニル、アルキルスルフィニル、ハロアルキ
    ルスルフィニル、アルキルスルホニルもしくはハロアル
    キルスルホニルである〕 の化合物を製造するに際し、式（ I ｃ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＹおよびＺは必要に応じ保護される〕の化合物
    を、 （ａ）先ず最初に請求項１８（ｃ）に記載したと同様な
    手順により反応させて、Ｘが水素である式（ I ｃ）の
    化合物をＸが順次にチオシアノおよび次いでジスルフィ
    ドとなる式（ I ）の中間化合物まで変換させ、次いで
    さらに請求項１８（ｅ）に記載したと同様な手順により
    チオシアノもしくはジスルフィド中間体をＸがアルキル
    スルフェニルもしくはハロアルキルスルフェニル、特に
    ペルハロアルキルスルフェニルである式（ I ）の化合
    物まで変換し、次いでこの化合物を必要に応じ請求項１
    ８（ｅ）におけると同様な手順で酸化してスルホキシド
    もしくはスルホン同族体、すなわちＸがアルキルスルフ
    ィニル、ハロアルキルスルフィニル、好ましくはペルハ
    ロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニルもしくは
    ハロアルキルスルホニル、特にペルハロアルキルスルホ
    ニルである式（ I ）の化合物を生成させ；または （ｂ）先ず最初に請求項１８（ａ）に記載したと同様な
    手順により反応させて、Ｘが水素である式（ I ｃ）の
    化合物をＸがクロルスルホニルである式（ I ）の中間
    化合物まで変換し、次いでこのクロルスルホニル化合物
    をたとえばトリフェニルホスフィンのような還元剤と反
    応させて上記（ａ）に記載したと同じジスルフィド中間
    体を生成させ、次いで最後にこのジスルフィドを上記（
    ａ）に記載した手順によりＸがアルキルスルフェニルも
    しくはハロアルキルスルフェニル、特にペルハロアルキ
    ルスルフェニルである式（ I ）の化合物を生成させ、
    または必要に応じスルフェニル化合物を酸化してＸがア
    ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、特に
    ペルハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニルも
    しくはハロアルキルスルホニル、特にペルハロアルキル
    スルホニルである式（ I ）の化合物を生成させる ことを特徴とする上記式（ I ）の化合物の製造方法。 （２６）式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
    は請求項１記載の意味を有し、Ｘは水素またはハロアル
    キル、特にトリフルオロメチルであり、Ｙはアミノ、ヒ
    ドロキシ（これは必要に応じＸが水素である場合にはそ
    の異性体ケト型で存在する）；アルコキシ；またはハロ
    アルコキシであり；かつＺは水素：ハロゲン；アルキル
    ；ハロアルキル；ヒドロキシ（これれは必要に応じＸが
    水素でありかつＹがイミノである場合にはその異性体ケ
    ト型で存在する）：アルコキシ；またはハロアルコキシ
    である〕 の化合物を製造するに際し、式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
    は上記の意味を有し、Ｘは水素またはハロアルキル、特
    にトリフルオロメチルであり、Ｚは水素、ハロゲン、ア
    ルキル、ハロアルキルもしくはヒドロキシ（これは必要
    に応じその異性体ケト型で存在する）であり、かつ Ｑはシアノもしくは低級アルコキシカルボニルである〕 の化合物を適する反応媒体中で塩基性試薬と反応させて
    ＹもしくはＺがヒドロキシである式（IV）の化合物を生
    成させ、次いでこれを必要に応じＹもしくはＺがアルコ
    キシもしくはハロアルコキシとなるまでアルキル化もし
    くはハロアルキル化する ことを特徴とする上記式（IV）の化合物の製造方法。 （２７）式（IV）の化合物を、 （ａ）ＸおよびＺがそれぞれ水素でありかつＹがアミノ
    である式（５）の化合物； （ｂ）Ｘが水素であり、ＹがアミノでありかつＺがハロ
    ゲン、特に塩素である式￥（１７）￥の化合物；（ｃ）
    Ｘが水素であり、ＹがアミノでありかつＺがアルキルも
    しくはハロアルキルである式￥（２２）￥の化合物； （ｄ）Ｘがハロアルキル、特にトリフルオロメチルであ
    り、Ｙがアミノであり、かつＺがハロゲン、アルキルも
    しくはハロアルキルである式￥（２７）￥の化合物： （ｅ）Ｘが水素であり、Ｙがヒドロキシルであり（これ
    は適宜アルキル化されてＹがアルコキシもしくはハロア
    ルキルとなる）、かつＺがハロゲン、アルキルもしくは
    ハロアルキルである異性体ケト型￥（２９）￥として必
    要に応じ存在する式￥（３０）￥の化合物；または （ｆ）Ｘが水素であり、ＹがアミノでありかつＺがヒド
    ロキシ（これは必要に応じアルキル化されてＺがアルコ
    キシもしくはハロアルコキシとなりまたは適宜Ｚがハロ
    ゲンとなるまでハロゲン化される）である異性体ケト−
    イミノ型￥（３４）￥として存在する式（３７）の化合
    物 である請求項２６記載の式（IV）の化合物の製造方法。 （２８）式￥（５）￥の化合物を請求項１７〜２５のい
    ずれか一項に記載の製造方法により反応させてＸ、Ｙお
    よびＺ置換基を導入することを特徴とするＸ、Ｙ、Ｚ、
    Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項
    １記載の意味を有する式（ I ）の化合物の製造方法。 （２９）式￥（１７）￥の化合物を請求項１７〜２５の
    いずれか一項に記載の製造方法により反応させてＸおよ
    びＹ置換基を導入することを特徴とするＸ、Ｙ、Ｒ＿２
    、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１記載
    の意味を有しかつＺがハロゲンである式（ I ）の化合
    物の製造方法。 （３０）式￥（２２）￥の化合物を請求項１７〜２５の
    いずれか一項に記載の製造方法により反応させてＸおよ
    びＹ置換基を導入することを特徴とするＸ、Ｙ、Ｒ＿２
    、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１記載
    の意味を有しかつＺがアルキルもしくはハロアルキルで
    ある式（ I ）の化合物の製造方法。 （３１）式￥（２７）￥の化合物を請求項１７〜２５の
    いずれか一項に記載の方法により反応させてＹ置換基を
    導入することを特徴とするＹ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４
    、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１記載の意味を有し、Ｘ
    がハロアルキル、特にトリフルオロメチルでありかつＺ
    がハロゲン、アルキルもしくはハロアルキルである式（
    I ）の化合物の製造方法。 （３２）Ｙがヒドロキシ（これは必要に応じＹがアルコ
    キシもしくはハロアルコキシとなるまでアルキル化され
    る）である必要に応じ異性体ケト型￥（２９）￥として
    存在する式￥（３０）￥の化合物を請求項１７〜２５の
    いずれか一項に記載の製造方法により反応させてＸ置換
    基を導入することを特徴とするＸ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
    ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１記載の意味を有し
    、Ｙがヒドロキシ、アルコキシもしくはハロアルコキシ
    でありかつＺがハロゲン、アルキルもしくはハロアルキ
    ルである式（ I ）の化合物の製造方法。 （３３）Ｚがヒドロキシ（これは必要に応じＺがアルコ
    キシもしくはハロアルコキシとなるまでアルキル化され
    、または必要に応じＺがハロゲンとなるまでハロゲン化
    される）である必要に応じ異性体ケト−イミノ型￥（３
    ４）￥として存在する式￥（３７）￥の化合物を請求項
    １７〜２５のいずれか一項に記載の方法により反応させ
    てＸおよびＹ置換基を導入することを特徴とするＸ、Ｙ
    、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６が請求
    項１記載の意味を有し、かつＺがヒドロキシ、アルコキ
    シ、ハロアルコキシもしくはハロゲンである式（ I ）
    の化合物の製造方法。 （３４）置換基Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、
    Ｒ＿５およびＲ＿６が請求項１７〜３３のいずれか一項
    に記載の意味を有する式（ I ａ）、（ I ｂ）、（ I
    ｃ）、（IV）、（５）、（１７）、（２２）、（２７）
    、（３０）／（２９）もしくは（３７）／（３４）の化
    合物。 （３５）式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６
    は請求項１記載の意味を有し、Ｘは水素またはハロアル
    キル、特にトリフルオロメチルであり、Ｚは水素、ハロ
    ゲン、アルキル、ハロアルキルもしくはヒドロキシ（こ
    れは必要に応じその異性体ケト型として存在する）であ
    り、かつＱはシアノまたは低級アルコキシカルボニルで
    ある〕 の化合物。 （３６）式￥（４）￥、￥（１６）￥、￥（２１）￥、
    ￥（２６）￥、￥（２８）￥、もしくは（３３）の化合
    物である請求項３５記載の式（III）の化合物。
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