CZ207490A3 - 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití - Google Patents
1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ207490A3 CZ207490A3 CS902074A CS207490A CZ207490A3 CZ 207490 A3 CZ207490 A3 CZ 207490A3 CS 902074 A CS902074 A CS 902074A CS 207490 A CS207490 A CS 207490A CZ 207490 A3 CZ207490 A3 CZ 207490A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- formula
- group
- dichloro
- trifluoromethylphenyl
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 295
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 59
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 65
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 title abstract description 102
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 584
- -1 methylsulfenyl Chemical group 0.000 claims abstract description 180
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 123
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 93
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 81
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 80
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 79
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 61
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 61
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 59
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 claims abstract description 44
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 claims abstract description 32
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 125000004647 alkyl sulfenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 31
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 30
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 29
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 claims abstract description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 27
- 241000238876 Acari Species 0.000 claims abstract description 25
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 claims abstract description 25
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 244000000013 helminth Species 0.000 claims abstract description 19
- 125000006216 methylsulfinyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 89
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 86
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims description 59
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 claims description 52
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 claims description 52
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 47
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 44
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 44
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 42
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims description 40
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 36
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 36
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 36
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 33
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 32
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 31
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 31
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 26
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 24
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 241000255925 Diptera Species 0.000 claims description 20
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 18
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 17
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 17
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 12
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 claims description 11
- 241000489975 Diabrotica Species 0.000 claims description 11
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 10
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 claims description 8
- 125000004949 alkyl amino carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000004658 aryl carbonyl amino group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 8
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 8
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 claims description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 244000038559 crop plants Species 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009395 breeding Methods 0.000 claims description 6
- 230000001488 breeding effect Effects 0.000 claims description 6
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 claims description 5
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 5
- 244000144972 livestock Species 0.000 claims description 5
- QJNPMBJPNNMBAT-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound ClC1=NC(SC(F)(F)F)=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QJNPMBJPNNMBAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SDDIHPXDXRINNN-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-chloro-1-[2-chloro-6-methylsulfanyl-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound CSC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C(S(=O)(=O)C(F)F)=C(Cl)N=C1Br SDDIHPXDXRINNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFPYUAPDBGDNMS-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C(Cl)=NC(S(=O)(=O)C(F)(F)F)=C1 LFPYUAPDBGDNMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004399 C1-C4 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 3
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical group O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- XXPDTVUEVHTVPW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Br)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl XXPDTVUEVHTVPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JWCRZLABUKAQDI-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C(Cl)=NC(S(=O)C(F)(F)F)=C1 JWCRZLABUKAQDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QLYFQPVGLWPCLP-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound BrC1=C(SC(F)(F)F)N=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl QLYFQPVGLWPCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 125000004775 chlorodifluoromethyl group Chemical group FC(F)(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000004774 dichlorofluoromethyl group Chemical group FC(Cl)(Cl)* 0.000 claims description 2
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 claims description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 2
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 125000006650 (C2-C4) alkynyl group Chemical group 0.000 claims 2
- KDGPCOZJZVNTER-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C=C(S(=O)C(F)(F)F)N=C1 KDGPCOZJZVNTER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HYHGFMFXOYOBSK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]-2-(difluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound FC(F)SC1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl HYHGFMFXOYOBSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NEODDSWATAOBNN-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(difluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)C1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NEODDSWATAOBNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- IUZQCJBLQLBAFV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfinyl)-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC(Cl)=C(S(=O)C(F)F)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IUZQCJBLQLBAFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PUNKUTAIOUSCKM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfonyl)-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC(Cl)=C(S(=O)(=O)C(F)F)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl PUNKUTAIOUSCKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZGLZGTWAXJVSNT-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-(difluoromethylsulfinyl)-1-(2,4,6-trichlorophenyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)C1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl ZGLZGTWAXJVSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000036449 good health Effects 0.000 claims 2
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- JRUBJXOHSRRNAZ-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C=C(S(=O)(=O)C(F)(F)F)N=C1 JRUBJXOHSRRNAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JGWYOVNMUXQVAM-UHFFFAOYSA-N 1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1N1C=C(S(=O)C(F)(F)F)N=C1 JGWYOVNMUXQVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GUDMAJDPKLZYAV-UHFFFAOYSA-N 1-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC=C1N1C=C(S(=O)(=O)C(F)(F)F)N=C1 GUDMAJDPKLZYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RNDVGRJPHURVCN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound FC(F)SC1=C(Cl)N=C(Cl)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RNDVGRJPHURVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHSAPFAXZLUADN-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl VHSAPFAXZLUADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GQSYDZVWIDZNKM-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)(=O)C1=C(Cl)N=C(Cl)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl GQSYDZVWIDZNKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HSKLCRNUWWBUTR-UHFFFAOYSA-N 2-(fluoromethylsulfanyl)-1H-imidazole Chemical compound FCSC=1NC=CN=1 HSKLCRNUWWBUTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UUBADRLOENOTRW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)C1=C(Cl)N=C(Br)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UUBADRLOENOTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGVPUPHCWVOSRT-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethoxy)phenyl]-2-(difluoromethylsulfinyl)imidazole Chemical compound FC(F)S(=O)C1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(OC(F)(F)F)C=C1Cl QGVPUPHCWVOSRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YZIQREWRAOHAJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(difluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound FC(F)SC1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YZIQREWRAOHAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XSESJGXGZNHROO-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-(difluoromethylsulfanyl)-1-(2,4,6-trichlorophenyl)imidazole Chemical compound FC(F)SC1=NC(Cl)=CN1C1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl XSESJGXGZNHROO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZDQLRBIHZJOBBQ-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfonyl)imidazole Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CC(Cl)=C1N1C(Br)=C(S(=O)(=O)C(F)(F)F)N=C1 ZDQLRBIHZJOBBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241001465983 Aphidoidea Species 0.000 claims 1
- NHWMDSDOYYKWFE-UHFFFAOYSA-N C1=C(C=C(C(=C1Cl)N2C(=C(N=C2Br)Cl)S(=O)C(F)(F)F)Cl)C(F)(F)F Chemical compound C1=C(C=C(C(=C1Cl)N2C(=C(N=C2Br)Cl)S(=O)C(F)(F)F)Cl)C(F)(F)F NHWMDSDOYYKWFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 138
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 129
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 61
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 61
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 59
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 50
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 35
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 30
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 27
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 20
- 239000002585 base Substances 0.000 description 19
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 17
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 16
- 125000004441 haloalkylsulfonyl group Chemical group 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 16
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000004440 haloalkylsulfinyl group Chemical group 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 14
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 14
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 14
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 14
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 13
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 12
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 12
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 12
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 11
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 11
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 11
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 description 11
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 10
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 10
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 10
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 10
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 10
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 10
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 10
- 125000004692 haloalkylcarbonyl group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 9
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 9
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 9
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 9
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 8
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 8
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 8
- 125000004471 alkyl aminosulfonyl group Chemical group 0.000 description 8
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 8
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical compound CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 8
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 8
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 8
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 8
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 8
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 8
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 8
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 7
- 241001521235 Spodoptera eridania Species 0.000 description 7
- 238000005874 Vilsmeier-Haack formylation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000004472 dialkylaminosulfonyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 7
- 125000004970 halomethyl group Chemical group 0.000 description 7
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 7
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 7
- 238000005991 sulfenylation reaction Methods 0.000 description 7
- QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 1-[2,2-dichloro-1-(4-ethylphenyl)ethyl]-4-ethylbenzene Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C(C(Cl)Cl)C1=CC=C(CC)C=C1 QFMDFTQOJHFVNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000569145 Aphis nasturtii Species 0.000 description 6
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 6
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 6
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 6
- 125000005221 halo alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 description 6
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 6
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 6
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 6
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N tert-butyl nitrite Chemical compound CC(C)(C)ON=O IOGXOCVLYRDXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 206010061217 Infestation Diseases 0.000 description 5
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 5
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 5
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 5
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 5
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 5
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 5
- 230000009615 deamination Effects 0.000 description 5
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 5
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 5
- 239000012414 tert-butyl nitrite Substances 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- BHJCNPNAKGLORZ-UHFFFAOYSA-N 3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethylsulfanyl)imidazol-4-amine Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)N=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BHJCNPNAKGLORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001674044 Blattodea Species 0.000 description 4
- 238000006969 Curtius rearrangement reaction Methods 0.000 description 4
- 241000462639 Epilachna varivestis Species 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 4
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 4
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 4
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241001674048 Phthiraptera Species 0.000 description 4
- 241000256248 Spodoptera Species 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- 150000001351 alkyl iodides Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001540 azides Chemical class 0.000 description 4
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 4
- DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N bromoform Chemical compound BrC(Br)Br DIKBFYAXUHHXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 4
- 150000008050 dialkyl sulfates Chemical class 0.000 description 4
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 4
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 4
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000036541 health Effects 0.000 description 4
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 4
- ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N lithium diisopropylamide Chemical compound [Li+].CC(C)[N-]C(C)C ZCSHNCUQKCANBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 description 4
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 4
- 235000013594 poultry meat Nutrition 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000858 thiocyanato group Chemical group *SC#N 0.000 description 4
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 4
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 4
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NJJGZVFSCQSOOY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethylsulfanyl)imidazol-4-amine Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)N=C(Cl)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl NJJGZVFSCQSOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRZMXADUXZADTF-UHFFFAOYSA-N 4-aminoimidazole Chemical compound NC1=CNC=N1 QRZMXADUXZADTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NGNNFDYHJKDHJN-UHFFFAOYSA-N 5-aminoimidazole-2,4-dione Chemical compound N=C1NC(=O)NC1=O NGNNFDYHJKDHJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 3
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PSCXEUSWZWRCMQ-UHFFFAOYSA-N F[S](F)F Chemical compound F[S](F)F PSCXEUSWZWRCMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 3
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 3
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 3
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 230000037396 body weight Effects 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 3
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 3
- URCLXLVQHAJFSJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonyl hypochlorite Chemical compound ClOS(Cl)(=O)=O URCLXLVQHAJFSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 3
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000003651 drinking water Substances 0.000 description 3
- 235000020188 drinking water Nutrition 0.000 description 3
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 210000003608 fece Anatomy 0.000 description 3
- 239000006052 feed supplement Substances 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 3
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 3
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 3
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 3
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 3
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 3
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000012430 organic reaction media Substances 0.000 description 3
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 3
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 238000012746 preparative thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000006485 reductive methylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 3
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 3
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 3
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 3
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- DAXJNUBSBFUTRP-RTQNCGMRSA-N (8r,9s,10r,13s,14s)-6-(hydroxymethyl)-10,13-dimethyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6h-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)(C(CC4)=O)[C@@H]4[C@@H]3CC(CO)C2=C1 DAXJNUBSBFUTRP-RTQNCGMRSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 1-Piperidinecarboxaldehyde Chemical compound O=CN1CCCCC1 FEWLNYSYJNLUOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 1-phenylimidazole Chemical class C1=NC=CN1C1=CC=CC=C1 SEULWJSKCVACTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound NC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ITNMAZSPBLRJLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IKERBHQKRSDPFM-UHFFFAOYSA-N 3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]imidazol-4-amine Chemical compound NC1=CN=CN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl IKERBHQKRSDPFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WIBROJGYJNSXCM-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(difluoromethylsulfanyl)-2-methylimidazole Chemical compound CC1=NC(Cl)=C(SC(F)F)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl WIBROJGYJNSXCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001143309 Acanthoscelides obtectus Species 0.000 description 2
- 241000238818 Acheta domesticus Species 0.000 description 2
- 241000256111 Aedes <genus> Species 0.000 description 2
- 241001398046 Amphimallon solstitiale Species 0.000 description 2
- 241000256186 Anopheles <genus> Species 0.000 description 2
- 241001640910 Anthrenus Species 0.000 description 2
- 235000003276 Apios tuberosa Nutrition 0.000 description 2
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 description 2
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 2
- 235000010744 Arachis villosulicarpa Nutrition 0.000 description 2
- 206010060969 Arthropod infestation Diseases 0.000 description 2
- 241000238658 Blattella Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 2
- 241001327638 Cimex lectularius Species 0.000 description 2
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 2
- 241000224483 Coccidia Species 0.000 description 2
- 208000003495 Coccidiosis Diseases 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 241001509964 Coptotermes Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 241001267662 Criconemoides Species 0.000 description 2
- 241001635274 Cydia pomonella Species 0.000 description 2
- 241000268912 Damalinia Species 0.000 description 2
- 241001124144 Dermaptera Species 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000258963 Diplopoda Species 0.000 description 2
- 241000223924 Eimeria Species 0.000 description 2
- 241000630736 Ephestia Species 0.000 description 2
- 241001301805 Epilachna Species 0.000 description 2
- 241001660203 Gasterophilus Species 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010023076 Isosporiasis Diseases 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- 244000211187 Lepidium sativum Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- 241001113970 Linognathus Species 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218922 Magnoliophyta Species 0.000 description 2
- 241000555285 Monomorium Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010934 O-alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- XINHSVXDWXOQAA-UHFFFAOYSA-N OOS(=O)CC Chemical class OOS(=O)CC XINHSVXDWXOQAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150101537 Olah gene Proteins 0.000 description 2
- 241000238887 Ornithodoros Species 0.000 description 2
- 241001147398 Ostrinia nubilalis Species 0.000 description 2
- 241000238661 Periplaneta Species 0.000 description 2
- 241000238675 Periplaneta americana Species 0.000 description 2
- 241001401861 Phorodon humuli Species 0.000 description 2
- 241000500437 Plutella xylostella Species 0.000 description 2
- 241001160824 Psylliodes Species 0.000 description 2
- 241001509970 Reticulitermes <genus> Species 0.000 description 2
- 241001481703 Rhipicephalus <genus> Species 0.000 description 2
- 241000282849 Ruminantia Species 0.000 description 2
- 229910018503 SF6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000253973 Schistocerca gregaria Species 0.000 description 2
- 241000256108 Simulium <genus> Species 0.000 description 2
- 241000258242 Siphonaptera Species 0.000 description 2
- 241000254181 Sitophilus Species 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 2
- 240000003829 Sorghum propinquum Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 2
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 2
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 2
- 241000254107 Tenebrionidae Species 0.000 description 2
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 2
- 241001414833 Triatoma Species 0.000 description 2
- 241000254086 Tribolium <beetle> Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- 241000256856 Vespidae Species 0.000 description 2
- NPKGQBIUYHHPOT-UHFFFAOYSA-N [Cu+2].[C-]#[C-] Chemical compound [Cu+2].[C-]#[C-] NPKGQBIUYHHPOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 description 2
- SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N aluminium isopropoxide Chemical compound [Al+3].CC(C)[O-].CC(C)[O-].CC(C)[O-] SMZOGRDCAXLAAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 2
- 229950005228 bromoform Drugs 0.000 description 2
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N fenvalerate Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(C)C)C(=O)OC(C#N)C(C=1)=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 NYPJDWWKZLNGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 2
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001261 isocyanato group Chemical group *N=C=O 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N isophthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC(C#N)=C1 LAQPNDIUHRHNCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 150000002641 lithium Chemical class 0.000 description 2
- WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N lithium;butane Chemical compound [Li+].CC[CH-]C WGOPGODQLGJZGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- DBBGVUMDZIJRHX-UHFFFAOYSA-N n-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DBBGVUMDZIJRHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-phenylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=CC=CC=C1 JIKUXBYRTXDNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 description 2
- 210000003250 oocyst Anatomy 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007911 parenteral administration Methods 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 2
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Inorganic materials [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N sulfur hexafluoride Chemical compound FS(F)(F)(F)(F)F SFZCNBIFKDRMGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000909 sulfur hexafluoride Drugs 0.000 description 2
- JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N sulprofos Chemical compound CCCSP(=S)(OCC)OC1=CC=C(SC)C=C1 JXHJNEJVUNHLKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 2
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N terbufos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSC(C)(C)C XLNZEKHULJKQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 230000001131 transforming effect Effects 0.000 description 2
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YFMZQCCTZUJXEB-UHFFFAOYSA-N tris(methylsulfanyl)methane Chemical compound CSC(SC)SC YFMZQCCTZUJXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N triton Chemical compound [3H+] GPRLSGONYQIRFK-MNYXATJNSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N (2r)-n-[(2s,3r)-4-[[(4s)-6-(2,2-dimethylpropyl)spiro[3,4-dihydropyrano[2,3-b]pyridine-2,1'-cyclobutane]-4-yl]amino]-3-hydroxy-1-[3-(1,3-thiazol-2-yl)phenyl]butan-2-yl]-2-methoxypropanamide Chemical compound C([C@H](NC(=O)[C@@H](C)OC)[C@H](O)CN[C@@H]1C2=CC(CC(C)(C)C)=CN=C2OC2(CCC2)C1)C(C=1)=CC=CC=1C1=NC=CS1 IUSARDYWEPUTPN-OZBXUNDUSA-N 0.000 description 1
- XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N (S,S)-hexythiazox Chemical compound S([C@H]([C@@H]1C)C=2C=CC(Cl)=CC=2)C(=O)N1C(=O)NC1CCCCC1 XGWIJUOSCAQSSV-XHDPSFHLSA-N 0.000 description 1
- ZMMRLWFGWQVVJD-UHFFFAOYSA-O (n,n-dimethylcarbamimidoyl)-dimethylazanium;azide Chemical compound [N-]=[N+]=[N-].CN(C)C(N)=[N+](C)C ZMMRLWFGWQVVJD-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AICIYIDUYNFPRY-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydro-2H-imidazol-2-one Chemical compound O=C1NC=CN1 AICIYIDUYNFPRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-nitro-5-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(Cl)=CC(C(F)(F)F)=C1 ZQXCQTAELHSNAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZOVOULUMXXLOJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[(4-methylphenyl)disulfanyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SSC1=CC=C(C)C=C1 TZOVOULUMXXLOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004842 1-phenylimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethaneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C(F)(F)F XYPISWUKQGWYGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZYRCTRDLRLXGG-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(trifluoromethylsulfanyl)imidazol-4-amine Chemical compound NC1=C(SC(F)(F)F)N=C(Br)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl DZYRCTRDLRLXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRBYJYUIZZFMGK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-methylsulfanyl-4-(trifluoromethylsulfanyl)imidazole Chemical compound CSC1=C(SC(F)(F)F)N=C(Cl)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl LRBYJYUIZZFMGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBINHYOGLICIMS-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethanesulfinic acid Chemical compound OCCS(O)=O KBINHYOGLICIMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(Cl)=O GPZXFICWCMCQPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonic acid Chemical class COC1=CC=CC(CC(CS(O)(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS(O)(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O FOGYNLXERPKEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLKDZKGRMRWQNG-UHFFFAOYSA-N 3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-methylimidazol-4-amine Chemical compound CC1=NC=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RLKDZKGRMRWQNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 3-[3-[3-(2-amino-2-oxoethyl)phenyl]-5-chlorophenyl]-3-(5-methyl-1,3-thiazol-2-yl)propanoic acid Chemical compound S1C(C)=CN=C1C(CC(O)=O)C1=CC(Cl)=CC(C=2C=C(CC(N)=O)C=CC=2)=C1 SRVXSISGYBMIHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXRCJLWBMRIZEQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-1,3-dihydroimidazol-2-one Chemical compound NC1=CN=C(O)N1 DXRCJLWBMRIZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLDSMVTWEZKONL-AWEZNQCLSA-N 5,5-dimethyl-N-[(3S)-5-methyl-4-oxo-2,3-dihydro-1,5-benzoxazepin-3-yl]-1,4,7,8-tetrahydrooxepino[4,5-c]pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CC1(CC2=C(NN=C2C(=O)N[C@@H]2C(N(C3=C(OC2)C=CC=C3)C)=O)CCO1)C FLDSMVTWEZKONL-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- BJNHAJBSDHGQTJ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-3-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(difluoromethylsulfanyl)-2-methyl-1h-imidazol-4-amine Chemical compound FC(F)SC1(C)NC(Cl)=C(N)N1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BJNHAJBSDHGQTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 9H-xanthene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3OC2=C1 GJCOSYZMQJWQCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 description 1
- 241000916768 Acalymma Species 0.000 description 1
- 241000934067 Acarus Species 0.000 description 1
- 241000238819 Acheta Species 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 235000009434 Actinidia chinensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000298697 Actinidia deliciosa Species 0.000 description 1
- 235000009436 Actinidia deliciosa Nutrition 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241001516607 Adelges Species 0.000 description 1
- 241001164222 Aeneolamia Species 0.000 description 1
- 241000902874 Agelastica alni Species 0.000 description 1
- 241001136265 Agriotes Species 0.000 description 1
- 241001136249 Agriotes lineatus Species 0.000 description 1
- 241001368048 Agrochola Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 241000134914 Amanita muscaria Species 0.000 description 1
- 241000238679 Amblyomma Species 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000411449 Anobium punctatum Species 0.000 description 1
- 241001427556 Anoplura Species 0.000 description 1
- 241000254175 Anthonomus grandis Species 0.000 description 1
- 241001414827 Aonidiella Species 0.000 description 1
- 241000294569 Aphelenchoides Species 0.000 description 1
- 241001600407 Aphis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000273311 Aphis spiraecola Species 0.000 description 1
- 241000256837 Apidae Species 0.000 description 1
- 101001053401 Arabidopsis thaliana Acid beta-fructofuranosidase 3, vacuolar Proteins 0.000 description 1
- 241001002469 Archips Species 0.000 description 1
- 241001162025 Archips podana Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- 241000387321 Aspidiotus nerii Species 0.000 description 1
- 241001503479 Athalia Species 0.000 description 1
- 241000940781 Atherigona Species 0.000 description 1
- 241001174347 Atomaria Species 0.000 description 1
- 241000726103 Atta Species 0.000 description 1
- 241000131286 Attagenus Species 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- 235000000832 Ayote Nutrition 0.000 description 1
- 241000223836 Babesia Species 0.000 description 1
- 241001490249 Bactrocera oleae Species 0.000 description 1
- 241000143976 Battus Species 0.000 description 1
- 241000580217 Belonolaimus Species 0.000 description 1
- 241000865127 Belonolaimus gracilis Species 0.000 description 1
- 241000254123 Bemisia Species 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241001142392 Bibio Species 0.000 description 1
- 241001573714 Blaniulus Species 0.000 description 1
- 241000238662 Blatta orientalis Species 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001444260 Brassicogethes aeneus Species 0.000 description 1
- 241000982106 Brevicoryne Species 0.000 description 1
- 241000982105 Brevicoryne brassicae Species 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 241000488564 Bryobia Species 0.000 description 1
- 241001517925 Bucculatrix Species 0.000 description 1
- 241001491790 Bupalus piniaria Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVLLNHZIXWWTEW-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCOC(C1=CC=CC=C1C(OCCCCCCCC)=O)=O.Cl Chemical compound CCCCCCCCOC(C1=CC=CC=C1C(OCCCCCCCC)=O)=O.Cl BVLLNHZIXWWTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257163 Calliphora vicina Species 0.000 description 1
- 241000282472 Canis lupus familiaris Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 241001350371 Capua Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000005940 Centaurea cyanus Nutrition 0.000 description 1
- 240000004385 Centaurea cyanus Species 0.000 description 1
- 241000717851 Cephus Species 0.000 description 1
- 241000255580 Ceratitis <genus> Species 0.000 description 1
- 241000255579 Ceratitis capitata Species 0.000 description 1
- 241001098608 Ceratophyllus Species 0.000 description 1
- 241000242722 Cestoda Species 0.000 description 1
- 241001156313 Ceutorhynchus Species 0.000 description 1
- 241000426499 Chilo Species 0.000 description 1
- 241000258920 Chilopoda Species 0.000 description 1
- 241000255930 Chironomidae Species 0.000 description 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000088885 Chlorops Species 0.000 description 1
- 241000359266 Chorioptes Species 0.000 description 1
- 241000255942 Choristoneura fumiferana Species 0.000 description 1
- 241000600039 Chromis punctipinnis Species 0.000 description 1
- 241000207199 Citrus Species 0.000 description 1
- 241001478240 Coccus Species 0.000 description 1
- 240000007154 Coffea arabica Species 0.000 description 1
- 241001427559 Collembola Species 0.000 description 1
- 241000683561 Conoderus Species 0.000 description 1
- 241001126268 Cooperia Species 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000907788 Cordia gerascanthus Species 0.000 description 1
- 241001212536 Cosmopolites Species 0.000 description 1
- 241001212534 Cosmopolites sordidus Species 0.000 description 1
- 241000500845 Costelytra zealandica Species 0.000 description 1
- 241001094916 Cryptomyzus ribis Species 0.000 description 1
- 241000258922 Ctenocephalides Species 0.000 description 1
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 241000219122 Cucurbita Species 0.000 description 1
- 235000009854 Cucurbita moschata Nutrition 0.000 description 1
- 235000009804 Cucurbita pepo subsp pepo Nutrition 0.000 description 1
- 241000256054 Culex <genus> Species 0.000 description 1
- 241000692095 Cuterebra Species 0.000 description 1
- 241001414890 Delia Species 0.000 description 1
- 239000005892 Deltamethrin Substances 0.000 description 1
- 241001128004 Demodex Species 0.000 description 1
- 241001480824 Dermacentor Species 0.000 description 1
- 241001481695 Dermanyssus gallinae Species 0.000 description 1
- 241001641895 Dermestes Species 0.000 description 1
- 241000122105 Diatraea Species 0.000 description 1
- 241000709823 Dictyoptera <beetle genus> Species 0.000 description 1
- 241000511318 Diprion Species 0.000 description 1
- 241000399934 Ditylenchus Species 0.000 description 1
- 241000399949 Ditylenchus dipsaci Species 0.000 description 1
- 241000255601 Drosophila melanogaster Species 0.000 description 1
- 101100117236 Drosophila melanogaster speck gene Proteins 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000223931 Eimeria acervulina Species 0.000 description 1
- 241000499566 Eimeria brunetti Species 0.000 description 1
- 241000223934 Eimeria maxima Species 0.000 description 1
- 241000499563 Eimeria necatrix Species 0.000 description 1
- 241000223932 Eimeria tenella Species 0.000 description 1
- 235000001950 Elaeis guineensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000127993 Elaeis melanococca Species 0.000 description 1
- 241001427543 Elateridae Species 0.000 description 1
- 241000995023 Empoasca Species 0.000 description 1
- 241000238817 Ensifera <crickets> Species 0.000 description 1
- 241000224432 Entamoeba histolytica Species 0.000 description 1
- 241000122098 Ephestia kuehniella Species 0.000 description 1
- 241000303278 Epitrix Species 0.000 description 1
- 241000738498 Epitrix pubescens Species 0.000 description 1
- 241000283086 Equidae Species 0.000 description 1
- 241000060469 Eupoecilia ambiguella Species 0.000 description 1
- 241000483001 Euproctis chrysorrhoea Species 0.000 description 1
- 241000515838 Eurygaster Species 0.000 description 1
- 241000239245 Euscelis Species 0.000 description 1
- 241001488207 Eutrombicula Species 0.000 description 1
- 241001585293 Euxoa Species 0.000 description 1
- 241000272184 Falconiformes Species 0.000 description 1
- 241000371383 Fannia Species 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000189565 Frankliniella Species 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- 241000255896 Galleria mellonella Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 241000723283 Geophilus carpophagus Species 0.000 description 1
- 241000224466 Giardia Species 0.000 description 1
- 241001043186 Gibbium Species 0.000 description 1
- 241001442498 Globodera Species 0.000 description 1
- 241001442497 Globodera rostochiensis Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 241000890029 Gonocephalum Species 0.000 description 1
- 241001243091 Gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 241000238821 Gryllus Species 0.000 description 1
- 241001480796 Haemaphysalis Species 0.000 description 1
- 241000243974 Haemonchus contortus Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 241001147381 Helicoverpa armigera Species 0.000 description 1
- 241000255967 Helicoverpa zea Species 0.000 description 1
- 241000256257 Heliothis Species 0.000 description 1
- 241000256244 Heliothis virescens Species 0.000 description 1
- 241000678550 Helopeltis Species 0.000 description 1
- 241000458093 Hemicycliophora gracilis Species 0.000 description 1
- 241001659688 Hercinothrips femoralis Species 0.000 description 1
- 241001481225 Heterodera avenae Species 0.000 description 1
- 241001227244 Heteronychus Species 0.000 description 1
- 241001466007 Heteroptera Species 0.000 description 1
- 241000590466 Heterotermes Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 239000005661 Hexythiazox Substances 0.000 description 1
- 241000948219 Histomonas Species 0.000 description 1
- 241001201623 Hofmannophila pseudospretella Species 0.000 description 1
- 241000957299 Homona magnanima Species 0.000 description 1
- 241001417351 Hoplocampa Species 0.000 description 1
- 241001540513 Hoplolaimus Species 0.000 description 1
- 241001540500 Hoplolaimus galeatus Species 0.000 description 1
- 241001480803 Hyalomma Species 0.000 description 1
- 241001251909 Hyalopterus pruni Species 0.000 description 1
- 241001253669 Hylesinus Species 0.000 description 1
- 241000832180 Hylotrupes bajulus Species 0.000 description 1
- 241001464384 Hymenolepis nana Species 0.000 description 1
- 241001508566 Hypera postica Species 0.000 description 1
- 241000257176 Hypoderma <fly> Species 0.000 description 1
- 241000577499 Hypothenemus Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001495069 Ischnocera Species 0.000 description 1
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 1
- 241000238681 Ixodes Species 0.000 description 1
- 239000003810 Jones reagent Substances 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000256686 Lasius <genus> Species 0.000 description 1
- 241000222722 Leishmania <genus> Species 0.000 description 1
- 241001142635 Lema Species 0.000 description 1
- 241000500881 Lepisma Species 0.000 description 1
- 241000258915 Leptinotarsa Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 241000683448 Limonius Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254023 Locusta Species 0.000 description 1
- 241000254025 Locusta migratoria migratorioides Species 0.000 description 1
- 241001220360 Longidorus Species 0.000 description 1
- 241001220357 Longidorus elongatus Species 0.000 description 1
- 241000257162 Lucilia <blowfly> Species 0.000 description 1
- 241001177134 Lyctus Species 0.000 description 1
- 241001414826 Lygus Species 0.000 description 1
- 241000721696 Lymantria Species 0.000 description 1
- 241000255685 Malacosoma neustria Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000171293 Megoura viciae Species 0.000 description 1
- 241001415015 Melanoplus differentialis Species 0.000 description 1
- 241000766511 Meligethes Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- 241000254099 Melolontha melolontha Species 0.000 description 1
- 239000005916 Methomyl Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005561 Musa balbisiana Species 0.000 description 1
- 235000018290 Musa x paradisiaca Nutrition 0.000 description 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 1
- 241000721623 Myzus Species 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000359016 Nephotettix Species 0.000 description 1
- 241001671714 Nezara Species 0.000 description 1
- 241001556090 Nilaparvata Species 0.000 description 1
- 241001126259 Nippostrongylus brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241001385056 Niptus hololeucus Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOO CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFEFMUSTGZNOPY-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOOO HFEFMUSTGZNOPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012425 OXONE® Substances 0.000 description 1
- 241000866537 Odontotermes Species 0.000 description 1
- 241000207836 Olea <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000384105 Oniscus Species 0.000 description 1
- 241000384103 Oniscus asellus Species 0.000 description 1
- 241000963706 Onychiurus Species 0.000 description 1
- 241001491877 Operophtera brumata Species 0.000 description 1
- 241000273340 Ornithonyssus Species 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000131102 Oryzaephilus Species 0.000 description 1
- 241001147397 Ostrinia Species 0.000 description 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 1
- 241000660935 Oxycarenus Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000486438 Panolis flammea Species 0.000 description 1
- 241000488585 Panonychus Species 0.000 description 1
- 235000008753 Papaver somniferum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001090 Papaver somniferum Species 0.000 description 1
- 241001450657 Parthenolecanium corni Species 0.000 description 1
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 1
- 241000721452 Pectinophora Species 0.000 description 1
- 241000721451 Pectinophora gossypiella Species 0.000 description 1
- 241000517306 Pediculus humanus corporis Species 0.000 description 1
- 241000721454 Pemphigus Species 0.000 description 1
- 241001253325 Perkinsiella Species 0.000 description 1
- 244000025272 Persea americana Species 0.000 description 1
- 235000008673 Persea americana Nutrition 0.000 description 1
- 241001325166 Phacelia congesta Species 0.000 description 1
- 241001608567 Phaedon cochleariae Species 0.000 description 1
- 241000257149 Phormia Species 0.000 description 1
- 241001525654 Phyllocnistis citrella Species 0.000 description 1
- 241001517955 Phyllonorycter blancardella Species 0.000 description 1
- 241000913072 Phytomyza Species 0.000 description 1
- 241000255972 Pieris <butterfly> Species 0.000 description 1
- 241000690748 Piesma Species 0.000 description 1
- 241000758706 Piperaceae Species 0.000 description 1
- 239000005923 Pirimicarb Substances 0.000 description 1
- 239000005924 Pirimiphos-methyl Substances 0.000 description 1
- 241000224016 Plasmodium Species 0.000 description 1
- 241000256835 Polistes Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 241000254103 Popillia Species 0.000 description 1
- 241000908127 Porcellio scaber Species 0.000 description 1
- 241000193943 Pratylenchus Species 0.000 description 1
- 241001148486 Pratylenchus pratensis Species 0.000 description 1
- 235000005805 Prunus cerasus Nutrition 0.000 description 1
- 241000722234 Pseudococcus Species 0.000 description 1
- 241001649229 Psoroptes Species 0.000 description 1
- 241000526145 Psylla Species 0.000 description 1
- 241001105129 Ptinus Species 0.000 description 1
- 241000932787 Pyrilla Species 0.000 description 1
- 241000201377 Radopholus Species 0.000 description 1
- 241000201375 Radopholus similis Species 0.000 description 1
- 238000007013 Reimer-Tiemann formylation reaction Methods 0.000 description 1
- 241001481704 Rhipicephalus appendiculatus Species 0.000 description 1
- 241000238680 Rhipicephalus microplus Species 0.000 description 1
- 241000722249 Rhodnius prolixus Species 0.000 description 1
- 241000125167 Rhopalosiphum padi Species 0.000 description 1
- 241000344244 Rhynchophorus Species 0.000 description 1
- 241001510236 Rhyparobia maderae Species 0.000 description 1
- 241000318997 Rhyzopertha dominica Species 0.000 description 1
- 235000001537 Ribes X gardonianum Nutrition 0.000 description 1
- 235000001535 Ribes X utile Nutrition 0.000 description 1
- 235000016919 Ribes petraeum Nutrition 0.000 description 1
- 244000281247 Ribes rubrum Species 0.000 description 1
- 235000002355 Ribes spicatum Nutrition 0.000 description 1
- 241001540480 Rotylenchulus Species 0.000 description 1
- 241000702971 Rotylenchulus reniformis Species 0.000 description 1
- 241000855013 Rotylenchus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000316887 Saissetia oleae Species 0.000 description 1
- 238000000297 Sandmeyer reaction Methods 0.000 description 1
- 241000257190 Sarcophaga <genus> Species 0.000 description 1
- 241000509416 Sarcoptes Species 0.000 description 1
- 241000509427 Sarcoptes scabiei Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241000254026 Schistocerca Species 0.000 description 1
- 241000545593 Scolytinae Species 0.000 description 1
- 241001157779 Scutigera Species 0.000 description 1
- 241000883293 Scutigerella Species 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N Sesamex Chemical compound CCOCCOCCOC(C)OC1=CC=C2OCOC2=C1 WABPPBHOPMUJHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001562126 Sminthurus Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241001492664 Solenopsis <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 241000277984 Sparganothis pilleriana Species 0.000 description 1
- 241000931755 Spodoptera exempta Species 0.000 description 1
- 241000256251 Spodoptera frugiperda Species 0.000 description 1
- 241000256250 Spodoptera littoralis Species 0.000 description 1
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 241001494139 Stomoxys Species 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N TEPP Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OP(=O)(OCC)OCC IDCBOTIENDVCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000255628 Tabanidae Species 0.000 description 1
- 241000255626 Tabanus <genus> Species 0.000 description 1
- 241000255632 Tabanus atratus Species 0.000 description 1
- 241000191771 Teladorsagia circumcincta Species 0.000 description 1
- 241000254109 Tenebrio molitor Species 0.000 description 1
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- 241000223777 Theileria Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000333690 Tineola bisselliella Species 0.000 description 1
- 241000511627 Tipula paludosa Species 0.000 description 1
- 241001238451 Tortrix viridana Species 0.000 description 1
- 241000223996 Toxoplasma Species 0.000 description 1
- 241000018135 Trialeurodes Species 0.000 description 1
- 241000243777 Trichinella spiralis Species 0.000 description 1
- 241001220308 Trichodorus Species 0.000 description 1
- 241001220305 Trichodorus primitivus Species 0.000 description 1
- 241001061558 Trichomonadidae Species 0.000 description 1
- 241000122945 Trichostrongylus axei Species 0.000 description 1
- 241000595935 Triops Species 0.000 description 1
- 241000267823 Trogoderma Species 0.000 description 1
- 241000223109 Trypanosoma cruzi Species 0.000 description 1
- 241001504487 Turdus chrysolaus Species 0.000 description 1
- 241001267618 Tylenchulus Species 0.000 description 1
- 241001267621 Tylenchulus semipenetrans Species 0.000 description 1
- 241000256838 Vespula Species 0.000 description 1
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 241001530234 Wiseana Species 0.000 description 1
- 241000201423 Xiphinema Species 0.000 description 1
- 241001423921 Xiphinema diversicaudatum Species 0.000 description 1
- 241000254234 Xyeloidea Species 0.000 description 1
- 241001466337 Yponomeuta Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 241001414985 Zygentoma Species 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNJDTXXKXAXYMK-UHFFFAOYSA-N [chloro(difluoro)methyl] thiohypochlorite Chemical compound FC(F)(Cl)SCl RNJDTXXKXAXYMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N acephate Chemical compound COP(=O)(SC)NC(C)=O YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N aldicarb Chemical compound CNC(=O)O\N=C\C(C)(C)SC QGLZXHRNAYXIBU-WEVVVXLNSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000507 anthelmentic effect Effects 0.000 description 1
- 239000000921 anthelmintic agent Substances 0.000 description 1
- 229940124339 anthelmintic agent Drugs 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 229940124536 anticoccidial agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 201000008680 babesiosis Diseases 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N bendiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)O2 XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N benzoxaprofen Natural products N=1C2=CC(C(C(O)=O)C)=CC=C2OC=1C1=CC=C(Cl)C=C1 MITFXPHMIHQXPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBQDSLGFSUGBBE-UHFFFAOYSA-N benzyl(triethyl)azanium Chemical class CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 VBQDSLGFSUGBBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N carbosulfan Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 JLQUFIHWVLZVTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013330 chicken meat Nutrition 0.000 description 1
- 150000008422 chlorobenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000020971 citrus fruits Nutrition 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003224 coccidiostatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 description 1
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 210000001072 colon Anatomy 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229940125807 compound 37 Drugs 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N copper(i) cyanide Chemical compound [Cu+].N#[C-] DOBRDRYODQBAMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNEQAVYOCNWYNZ-UHFFFAOYSA-L copper;dinitrite Chemical compound [Cu+2].[O-]N=O.[O-]N=O XNEQAVYOCNWYNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000007333 cyanation reaction Methods 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M cyhexatin Chemical compound C1CCCCC1[Sn](C1CCCCC1)(O)C1CCCCC1 WCMMILVIRZAPLE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 229960002483 decamethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N deltamethrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Br)Br)[C@H]1C(=O)O[C@H](C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 OWZREIFADZCYQD-NSHGMRRFSA-N 0.000 description 1
- WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N demeton-S-methyl Chemical group CCSCCSP(=O)(OC)OC WEBQKRLKWNIYKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- LDBTVAXGKYIFHO-UHFFFAOYSA-N diaveridine Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1CC1=CN=C(N)N=C1N LDBTVAXGKYIFHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000246 diaveridine Drugs 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O diazynium Chemical class [NH+]#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N dichloramine Chemical compound ClNCl JSYGRUBHOCKMGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950001327 dichlorvos Drugs 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N dicofol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=CC=1C(C(Cl)(Cl)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 UOAMTSKGCBMZTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001079 digestive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical class O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl azide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(N=[N+]=[N-])C1=CC=CC=C1 MKRTXPORKIRPDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004491 dispersible concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 229940007078 entamoeba histolytica Drugs 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008029 eradication Effects 0.000 description 1
- 230000012173 estrus Effects 0.000 description 1
- VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N ethoprophos Chemical compound CCCSP(=O)(OCC)SCCC VJYFKVYYMZPMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hydrate Chemical compound O.CCOCC DQYBDCGIPTYXML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDNUEBSJWINEMI-UHFFFAOYSA-N ethyl nitrate Chemical compound CCO[N+]([O-])=O IDNUEBSJWINEMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- XPYGGHVSFMUHLH-UUSULHAXSA-N falecalcitriol Chemical compound C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@@H](CCCC(O)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C XPYGGHVSFMUHLH-UUSULHAXSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 210000003746 feather Anatomy 0.000 description 1
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N fenpropathrin Chemical compound CC1(C)C(C)(C)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 XQUXKZZNEFRCAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000037666 field crops Species 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 230000037406 food intake Effects 0.000 description 1
- 239000004459 forage Substances 0.000 description 1
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N formamide Substances NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 235000011868 grain product Nutrition 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010903 husk Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002458 infectious effect Effects 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000000968 intestinal effect Effects 0.000 description 1
- 230000026045 iodination Effects 0.000 description 1
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003621 irrigation water Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 description 1
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000011866 long-term treatment Methods 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N methomyl Chemical compound CNC(=O)O\N=C(/C)SC UHXUZOCRWCRNSJ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- LRMHVVPPGGOAJQ-UHFFFAOYSA-N methyl nitrate Chemical compound CO[N+]([O-])=O LRMHVVPPGGOAJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNMIXMFEVJHFNY-UHFFFAOYSA-M methyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 JNMIXMFEVJHFNY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004674 methylcarbonyl group Chemical group CC(=O)* 0.000 description 1
- 229960001952 metrifonate Drugs 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N milbemycin Natural products COC1C2OCC3=C/C=C/C(C)CC(=CCC4CC(CC5(O4)OC(C)C(C)C(OC(=O)C(C)CC(C)C)C5O)OC(=O)C(C=C1C)C23O)C FXWHFKOXMBTCMP-WMEDONTMSA-N 0.000 description 1
- ZLBGSRMUSVULIE-GSMJGMFJSA-N milbemycin A3 Chemical class O1[C@H](C)[C@@H](C)CC[C@@]11O[C@H](C\C=C(C)\C[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 ZLBGSRMUSVULIE-GSMJGMFJSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N monocrotophos Chemical compound CNC(=O)\C=C(/C)OP(=O)(OC)OC KRTSDMXIXPKRQR-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042880 natural phospholipid Drugs 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical group 0.000 description 1
- JCZMXVGQBBATMY-UHFFFAOYSA-N nitro acetate Chemical compound CC(=O)O[N+]([O-])=O JCZMXVGQBBATMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N nitryl chloride Chemical compound [O-][N+](Cl)=O HVZWVEKIQMJYIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014571 nuts Nutrition 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 125000002734 organomagnesium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 230000003151 ovacidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000017448 oviposition Effects 0.000 description 1
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N oxolane;hydrate Chemical compound O.C1CCOC1 BSCHIACBONPEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003071 parasitic effect Effects 0.000 description 1
- LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N parathion Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 LCCNCVORNKJIRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014594 pastries Nutrition 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004841 phenylimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N phorate Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCSCC BULVZWIRKLYCBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N phosalone Chemical compound C1=C(Cl)C=C2OC(=O)N(CSP(=S)(OCC)OCC)C2=C1 IOUNQDKNJZEDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940067631 phospholipid Drugs 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 description 1
- 235000021110 pickles Nutrition 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N pirimicarb Chemical compound CN(C)C(=O)OC1=NC(N(C)C)=NC(C)=C1C YFGYUFNIOHWBOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N pirimiphos-methyl Chemical group CCN(CC)C1=NC(C)=CC(OP(=S)(OC)OC)=N1 QHOQHJPRIBSPCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009372 pisciculture Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M potassium peroxymonosulfate Chemical compound [K+].OOS([O-])(=O)=O OKBMCNHOEMXPTM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 235000015136 pumpkin Nutrition 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000384 rearing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 239000003340 retarding agent Substances 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000813 small intestine Anatomy 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N sodium;sulfane Chemical compound [Na].S UNHKSXOTUHOTAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 210000004215 spore Anatomy 0.000 description 1
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000007920 subcutaneous administration Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N tetradifon Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl MLGCXEBRWGEOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N thiophanate Chemical compound CCOC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OCC YFNCATAIYKQPOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000011200 topical administration Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N triazophos Chemical compound N1=C(OP(=S)(OCC)OCC)N=CN1C1=CC=CC=C1 AMFGTOFWMRQMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940096911 trichinella spiralis Drugs 0.000 description 1
- NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N trichlorfon Chemical compound COP(=O)(OC)C(O)C(Cl)(Cl)Cl NFACJZMKEDPNKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQYLOOVORNJDQX-UHFFFAOYSA-N trifluoromethyl thiohypochlorite Chemical compound FC(F)(F)SCl RQYLOOVORNJDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFZDAWIXETXKRE-UHFFFAOYSA-M triphenyl(prop-2-ynyl)phosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC#C)C1=CC=CC=C1 AFZDAWIXETXKRE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HHBXWXJLQYJJBW-UHFFFAOYSA-M triphenyl(propan-2-yl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C(C)C)C1=CC=CC=C1 HHBXWXJLQYJJBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 230000035899 viability Effects 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/86—Oxygen and sulfur atoms, e.g. thiohydantoin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/70—One oxygen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/84—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/88—Nitrogen atoms, e.g. allantoin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Professional, Industrial, Or Sporting Protective Garments (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Resistance Heating (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
Description
(57) Anotace:
Popisují se 1-arylimidazoly obecného vzorce I, v němž mají jednotlivé obecné symboly shora uvedený význam, přičemž s výhodou X je zbytek S/O/nRi, kde Ri je alkyl, výhodně methyl, úplně substituovaný atomy halogenů a n je číslo 0, 1 nebo 2, Y je vodík, halogen, methylsulfenyl, methylsulfinyl nebo methylsulfonyl, Z je vodík, halogen nebo alkyl, s výhodou methyl, a R2, R3, R4, Rs a Re znamenají vždy vodík, halogen nebo nesubstituovanou či halogensubstituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou či alkylsulfonylovou skupinu, způsoby jejich výroby a meziprodukty potřebné pro jejich výrobu. Dále se popisují prostředky k potírání členovců /zejména roztočovitých, mšic nebo hmyzu/, nematodů, helminthů a prvoků, obsahující tyto 1-arylimidazoly jako účinné látky, jakož i použití těchto 1 -arylimidazolů k potírání škůdců.
l-,4ryl imidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití
Oblast techniky
Vynález se týká nových l-artí|^imidazolů, způsobu jejich výroby a meziproduktů používaných při tomto způsobu. Dále vynález popisuje prostředky obsahující zmíněné sloučeniny jako účinné látky a použití těchto sloučenin k potírání škodlivých členovců, nematodů, helminthů nebo prvoků. Zejména pak vynález popisuje aplikace sloučenin podle vynálezu nebo shora zmíněných prostředků v zemědělství, zvláště pak jejich použití jako pesticidů k hubení členovců, zejména roztočovitých nebo hmyzu zamořujícího listy rostlin nebo půdu, aniž by byly poškozeny užitkové rostliny.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že různě substituované imidazolové sloučeniny vykazují řadu různých typů pesticidní účinnosti, včetně účinnosti herbicidní, účinnosti na regulaci růstu rostlin, účinnosti fungicidní, nematocidní, insekticidní a biocidní. Z těchto látek je možno jmenovat následující sloučeniny:
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce jsou jako insekticidy popsány 1-arylimidazoly nesubstituované v polohách 2 a 4 imidazolového kruhu a obsahující v poloze 5 druhý fenylový substituent.
V americkém patentovém spisu č. 4755213 jsou jako regulátory růstu rostlin popsány 1-arylimidazoly, které jsou rovněž nesubstituované v polohách 2 a 4 a obsahují v poloze 5 aminokarbonylovou skupinu.
- 3 Ve zveřejněných evropských patentových přihláškách δ. 277384A a 289066A jsou jako herbicidy popsány 1-arylimidazoly, které jsou pouze substituované v polohách 2 a 5 a naopak nesubstituované v poloze 4 imidazolového kruhu.
Další 1-substituované imidazoly jsou jako insekticidy popsány ve zveřejněné evropské patentové přihlášce č. 289919A, přičemž substituentem v poloze 1 je aralkylová skupina nebo aralkoxyskupina (tzn. mezi imidazolovým a arylovým kruhem je můstek tvořený alkylovou nebo alkoxylovou skupinou).
Ve zveřejněné evropské patentové přihlášce δ. 283173A jsou jako insekticidy apod. popsány 2-arylimidazoly, v nichž je arylový kruh navázán na imidazolový kruh na uhlíkovém atomu v poloze 2 a ne na atomu dusíku, a kde dusíkový atom v poloze 1 je substituován vodíkem nebo popřípadě substituovanou alkylovou skupinou.
V australské patentové přihlášce č. 8812-883A jsou jako fungicidy, insekticidy, nematocidy apod. popsány imidazolové deriváty, které mohou být substituovány v poloze 4 nebo 5j nebo v obou polohách 4 a 5 imidazolového kruhu (tzn. navázání substituentů ne na dusíkový, ale na uhlíkový atom) popřípadě substituovanou fenylovou skupinou, a na dusíkovém atomu v poloze 1 atomem vodíku nebo sulfonylovou skupinou.
i 'ί l Λ -Γ
Podstata vynálezu
Vynález popisuje nové 1-arylimidazolové sloučeniny vykazující vynikající pesticidní vlastnosti, zejména vlastnosti insekticidní nebo akaricidní, nebo oba tyto typy účinku.
Zmíněné sloučeniny odpovídají obecnému vzorci I
N-x
ve kterém
X představuje halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu nebo nesubstituovanou či halogensubstituovanou alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části jednot livých skupin mají přímý nebo rozvětvený řetězec tt • ’-L obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí jednotlivých skupin halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků,
Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovou skupinu a její upotřebitelné soli, sulfhydrylovou skupinu a její upotřebitelné soli, formylovou skupinu, hydroxykarbonylovou skupinu a její upotřebitelné soli, alkoxykarbonylové skupiny, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylové skupiny, dialkylaminokarbonylové skupiny, aminoskupinu, alkylaminoskupiny, dialkylaminoskupiny, zbytky trialkylamoniových solí, kyanalkylové skupiny, alkoxykarbonylaminoskupiny, arylkarbonylaminoskupiny, alkylaminokarbonylaminoskupiny, dialkylaminokarbonylaminoskupiny, aminosulfonylovou skupinu, alkylaminosulfonylové skupiny, dialkylaminosulfonylové skupiny a alkoxyalkylideniminoskupiny, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části vSech shora uvedených skupin mají bud přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, dále Ϊ a Z nezávisle na sobě znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo halogen substituovanou nebo halogensubstituovanou alkylovou, elkoxylovou, alkylkarbonylovou, alkylkarbonylamino-, alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž jednotlivé alkylové a alkoxylóvé části mají vždy přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků, s tím, že pouze jeden ze symbolů Y a Z představuje skupinu obsahující síru, a
R2, Rp R^, R^ a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž jednotlivé alkylové části jsou přímé nebo rozvětvené a obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále přímou či rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů až do úplné substituce, nebo dále nesubstituovanou nebo halogensubstituovanou
- 7 alkylovou, alkoxylovou, alkylsulfenylovou, alkyl sulf inyl ovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž alkylové a alkoxylové části mají přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylové nebo alkoxylové části, a zahrnují i příslušné stereoisomery, například diastereomery a optické isomery.
V souladu s výhodným provedením se pesticidně účinné látky volí ze sloučenin obecného vzorce I, v němž X znamená skupinu S(O)nR-j_, které odpovídají obecnému vzorci II
S(O)nRi
Y (II)
R v němž
X a Z | nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovou skupinu, sulfhyíírylovou skupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž mají jednotlivé alkylové části přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo ne substituovanou či úplně ha- logensubstituovanou alkylovou, alkoxylovou, al- kylkarbonylovo, alkylkarbonylamino-, alkylsul- fenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfony- lovou skupinu, v nichž mají jednotlivé alkylové a alkoxylové části přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a úplně halogensubstituované alkylové a alkoxylové části jsou substituovány stejnými nebo rozdílnými atomy halogenů, přičemž pouze jeden ze symbolů Ϊ a Z představuje skupinu obsahující síru, |
R1 | znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je buú ne- substituovaná nebo je substituovaná jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů , |
r2 | představuje atom vodíku nebo halogenu, nebo alkylovou, alkoxylovou, methylsulfenylovou, methyl sulf inylovou nebo methylsulfonylovou skupinu, |
ί
- 9 R^ znamená atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxy skupinu, difluormethoxyskupinu, trifluormethylsulfenylovou skupinu, trifluormethylsulfinylovou skupinu, trifluormethylsulfonylovou skupinu nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rg představuje atom halogenu (tj. fluoru, chloru nebo bromu) a n má hodnotu O, 1 nebo 2.
Ze sloučenin obecného vzorce II jsou výhodné ty látky, v nichž
Y představuje atom vodíku, atom halogenu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methylsulfenylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu,
Z znamená atom vodíku, atom halogenu nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě úplně substituovanou stejnými nebo rozdílnými atomy halogenů,
R^ představuje methylovou skupinu úplně substituovanou stejnými či rozdílnými atomy halogenů,
R2 znamená atom vodíku, atom halogenu nebo methylsulfenylovou skupinu,
R^ představuje atom halogenu, trifluormethýlovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu,
Rg znamená atom fluoru, chloru nebo bromu a n má hodnotu O, 1 nebo 2.
Ještě výhodnějšími sloučeninami obecného vzorce II jsou ty látky, v nichž
Y představuje atom vodíku, chloru či bromu, methyl sulf enylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu nebo methoxyskupinu,
Z znamená atom vodíku, chloru či bromu nebo methylovou skupinu,
Rj. představuje trifluormethylovou skupinu, dichlor fluormethýlovou skupinu nebo chlordifluormethylovou skupinu,
R2 znamená atom vodíku, chloru či bromu nebo methyl sulfenylovou skupinu,
R^ představuje atom chloru či bromu, trifluormethy lovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu,
Rg znamená atom chloru nebo bromu a n má hodnotu O 1 nebo 2·
V následující části jsou uvedeny některé z reprezentativních výhodných sloučenin obecného vzorce II (popsané níže v příkladech 1 až 165), rozdělené do jednotlivých kategorií podle typu a síly účinku.
Velmi široké spektrum insekticidní účinnosti vykazují sloučeniny z příkladů č. 4, 9, 20, 23, 25, 28, 29, 31,
32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 42, 44, 45, 60, 61, 70,
144 a 146, typicky ty látky v nichž
Y znamená atom vodíku,
Z představuje atom chloru nebo bromu (nebo popřípadě může znamenat atom vodíku nebo methylovou skupinu),
R^ znamená trif luormethylovou skupinu, fluordichlormethylovou skupinu nebo difluorchlormethylovou skupinu, n má hodnotu 0, 1 nebo 2,
Rg představuje atom chloru (nebo popřípadě methylthioskupinu),
R^ a R^ znamenají atomy vodíku a
R^ představuje trifluormethylovou skupinu (nebo po případě trifluormethoxyskupinu)·
Dobrou účinnost proti mšicím vykazují sloučeniny z příkladů č. 20, 21, 41, 42, 44, 48, 122, 131, 132 a 144,
- 12 typicky pak ty látky v nichž
Y a Z znamenají atom vodíku (nebo popřípadě atom chloru),
R^ představuje trifluormethylovou skupinu, fluordichlormethylovou skupinu nebo difluorchlormethylovou skupinu, n má hodnotu O 1 nebo 2,
R2 a Rg znamenají atom chloru,
Rj a R^ představují atom vodíku a
R^ znamená trifluormethylovou skupinu (popřípadě trifluormet hoxyskupinu) ·
Vysokou účinnost proti mšicím spojenou se širokým spektrem insekticidní aktivity vykazují sloučeniny z příkladů č. 10, 59, 60, 61, 68 a 69, typicky ty látky, v nichž
Y znamená atom vodíku,
Z představuje methylovou skupinu, znamená trifluormethylovou skupinu, fluordichlormethylovou skupinu nebo difluorchlormethylovou skupinu, n má hodnotu 0, 1 nebo 2,
R2 a Rg představují atom chloru,
Rj a R^ znamenají atom vodíku a představuje trifluormethylovou skupinu.
- 13 Dobrou až vysokou účinnost proti roztočovitým vykazují sloučeniny z příkladů č. 9, 18, 60, 61, 70, 91, 92, 95, 96, 104, 106 a 109, typicky ty látky, v nichž
Y a Z znamenají atomy vodíku (nebo popřípadě Z může znamenat chlor, brom nebo methylovou skupinu a Y může popřípadě znamenat brom),
R^ představuje trifluormethylovou skupinu, fluordichlormethylovou skupinu nebo difluorchlormethylovou skupinu, n má hodnotu 0, 1 nebo 2,
R2 a Rg představují atom chloru (nebo Rg může znamenat methylthioskupinu),
Rj a R5 představují vodík a
R^ znamená atom chloru nebo bromu (nebo popřípadě trifluormethylovou skupinu).
Dobrou až vysokou účinnost jako insekticidy pro potírání půdního hmyzu (Diabrotica spec.) mají sloučeniny z příkladů č. 3, 4, 5, 6, 8, 9, 12, 16,
23, 25, 26, 28, 31, 33, 34, 35, 36, 37 a 38, typicky ty látky v nichž
Y představuje atom vodíku, chloru nebo bromu (nebo popřípadě methylthioskupinu nebo zbytek N=CHOCgH5),
- 14 Z znamená atom vodíku, chloru nebo bromu,
R^ představuje trifluormethylovou skupinu, fluordichlormethylovou skupinu nebo difluorchlormet. hýlovou skupinu, n má hodnotu 0, 1 nebo 2,
R2 a R^ znamenají atom chloru (nebo popřípadě R2 znamená skupinu SCHj),
R^ a R^ představují vždy atom vodíku a
R^ znamená trifluormethylovou skupinu.
Předmětem vynálezu jsou nové sloučeniny ze skupiny imidazolů, způsoby jejich výroby a meziprodukty používané při těchto způsobech.
Dalším předmětem vynálezu jsou prostředky obsahující shora uvedené sloučeniny, přijatelné například v zemědělství nebo medicíně.
Dále si vynález klade za cíl poskytnout vysoce účinné sloučeniny použitelné proti členovcům, zejména roz točovitým, mšicím nebo hmyzu, nematodům škodícím rostlinám, nebo škůdcům náležejícím k nematodům nebo prvokům. Takovéto sloučeniny lze tedy výhodně používat například při pěstování užitkových rostlin v zemědělství nebo zahradnictví, v lesním hospodářství, ve veterinární medicíně a při chovu dobytka a při ochraně životního prostředí.
- 15 Vynález dává k dispozici sloučeniny se širokým spektrem účinnosti, působící jako insekticidy, akaricidy, prostředky pro hubení mšic a nematocidy, a to buď při aplikaci do půdy, při aplikaci na list nebo při moření osiva, včetně systemického působení.
Dále vynález poskytuje sloučeniny s vysokou toxicitou pro členovce, například pro hmyz řádu Coleoptera (brouci), zejména pro Diabrotica spp., nebo řádu Diptera, zejména pro mouchu domácí (Musea domestica), pro škůdce řádu Acarina (roztoči), zejména pro svilušku snovací (Tetranychus urticae), nebo pro mšice podrádu Aphidoidea, zejména pro Aphis nasturtii.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno připravovat aplikací nebo adaptací známých metod (tj. metod doposud používaných nebo popsaných v literatuře), které obecně spočívají ve vytvoření imidazolového kruhu s následující případnou obměnou substituentů. Pokud jde o popis následujících metod je pochopitelné, že pořadí zavádění různých skupin na imidazolový kruh se může měnit, a že může být nutno používat vhodné chránící skupiny, jak je v tomto oboru obvyklé. Získané sloučeniny obecného vzorce I lze rovněž přvádět známými metodami na jiné sloučeniny obecného vzorce I.
Pokud v následujícím popisu nejsou obecné symboly vyskytující se v obecných vzorcích konkrétně definová ny, má se zato, že mají shora uvedený význam, tzn. význam uvedený při první definici tohoto symbolu v tomto textu. Výrazem chránění se míní konverze určité skupiny na vhodnou nereaktivní skupinu, kterou je možno v případě potřeby převést zpět na skupinu původní., jakož i adice vhodných skupin, která má za následek, že se pů vodní funkční skupina stane nereaktivní. Pokud není uvedeno jinak, míní se aminoskupinou nesubstituovaná aminoskupina.
Vynález zahrnuje konkrétní meziprodukty používané kj/ýrobě určitých sloučenin podle vynálezu. Tyto výhodné meziprodukty, připravované níže popsaným způsobem, jsou definovány u následujících postupů. Výhodné mezipro dukty obsahují zbytky Rg až Rg mající významy uvedené u sloučenin obecného vzorce II podle vynálezu nebo jeětě výhodnější významy uvedené pro symboly Rg, R^ a Rg.
Následující syntetické metody I až VI obecně popisují alternativní cyklizační postupy vycházející z příslušně substituovaných N-fenyliminoderivátů, které se cyklizují pomocí bázického reakčního činidla na užitečné nové intermedíární N-fenylimidazolové sloučeniny.
Tuto reakci (včetně následné derivatizace substituentů Z a Y) lze obecně reprezentovat reakcí sloučeniny obecné ho vzorce III s bézickým činidlem, vedoucí k vzniku sloučeniny obecného vzorce IV, ve smyslu následujícího reakčního schématu.
- 17 HN
(IV)
V obecném vzorci III
Rg, R3> R4> R5 a R6 mají význam jako v obecném vzorci I,
X představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou,
Z znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo hydroxylovou skupinu, popřípadě existující v isomer ní keto-formě a
Q představuje kyanoskupinu nebo nižší alkoxykarbonylovou skupinu, zatímco v obecném vzorci IV
Rg» R^, R5 a mají význam jako v obecném vzorci I,
X představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou,
Y znamená aminoskupinu, hydroxylovou skupinu popřípadě existující v isomerní keto-formě v případě, že X je atom vodíku, nebo alkoxyskupinu či halogenalkoxyskupinu získanou alkylací hydroxylové skupiny a
Z představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, hydroxylovou skupinu popřípadě existující v keto-formě v případě, že X znamená atom vodíku a Y iminoskupinu, nebo dále alkoxyskupinu či halogenalkoxyskupinu získanou alkylací hydroxylové skupiny.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu lze pak připravovat ze sloučenin obecného vzorce IV podle níže popsaných metod, a to zaváděním různých substituentů, konkrétně ve významu symbolů X, Y a Z.
Zvlášť užitečnými a novými intermediárními fenylimidazolovými sloučeninami, diskutovaných v následujících metodách popisujících přípravu sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu, jsou konkrétně sloučeniny vzorců IV, 5, 17, 22, 27, 30, 29, 37/34, Ia, Ib a Ic. Dále pak
- 19 jsou novými a užitečnými sloučeninami odpovídajícími obecnému vzorci III konkrétně sloučeniny vzorců 4, 16, 21, 26, 28 a 33.
Zvlášt výhodné 4-sulfenované 1-arylimidazoly (kde X znamená zbytek 8(0)ηϊΙ^, v němž n a mají shora uvedený význam) podle vynálezu je možno připravit různými metodami. Dvě takovéto výhodné metody ilustrují ná sledující reakční schémata I a II (metody I a II).
Schéma hcíor')3 +
(2)
OR
HCi(kat
-►
(3 ) (1 )
(6) (7)
(8) (9)
(2 ) ( 14) “al
SO(Hal ), -►
SO,(Hal ),
Hal
(15)
(16)
*6 *5
Metoda I
Podle metody I je možno zvlášť užitečné slouče niny obecného vzorce I, totiž sloučeniny odpovídající obecnému vzorci la
ve kterém X, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obec ném vzorci I, připravit níže popsanými postupy·
Metoda IA
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž X představuje alkylsulfenylovou skupinu, halogenalkylsulfeny£ lovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu,
- 23 atom vodíku, atom halogenu, alkylsulfenylovou skupinu, halogenalkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu, Z představuje atom vodíku nebo halogenu a Rg, Rj, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit postupy popsanými výše ve schématu I.
Výchozí materiál používaný při práci podle sché matu I, jímž je alkyl-orthoformiát vzorce 1, v němž R* představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, je komerčně dostupný a anilin vzorce 2 je rovněž komerčně dostupný nebo jej lze připravit postupy popsanými v literatuře. Katalyzátorem používaným pro přípravu formimidátu vzorce 3 je obecně anorganická kyselina, jako kyselina chlorovodíková, nebo organická kyselina, jako kyselina p-toleunsulfonová. Reakci je možno provádět při teplotě pohybující se zhruba mezi -20 °C a 180 °C, s výhodou zhruba mezi 0 °C a 120 °C, v přítomnosti ihertního organického rozpouštědla, jako uhlovodíku, chlorovaném uhlovodíku, aromatickém rozpouštědle, etheru, alkoholu apod., nebo je možno jako rozpouštědlo použít samotný alkyl-orthoformiát. Formimidát vzorce 3 může existovat ve formě směsi polohových isomerů.
Intermediární formimidin vzorce 4 se připraví reakcí formimidátu vzorce 3 s aminoacetonitrilem nebo s jeho hydrochloridem v přítomnosti báze a v inertním organickém rozpouštědle, s výhodou v takovém, které je schopno rozpustit reakční složky na homogenní roztok. Typickými použitelnými organickými a anorganickými bázemi jsou alkoxidy, hydroxidy, hydridy a uhličitany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, a aminy. Mezi použitelná rozpouštědla náležejí inertní organická rozpouštědla, jako alkoholy (například methanol nebo ethanol), ethery (například diethylether, tetrahydrofuran, dioxan nebo dimethylether diethylenglykolu), aminy (například triethylamin nebo pyridin), voda nebo kombinace těchto rozpouštědel. Reakce se obvykle provádí při teplotě zhruba mezi -20 °C a 180 °C s výhodou zhruba mezi 20 °C a 120 °C.
Intermediární formimidin vzorce 4 lze buď izolovat nebo in sítu cyklizovat na imidazol vzorce 5 bez izolace dalším působením báze za podmínek popsaných výše, s výhodou za použití methoxidu sodného v methanolu při teplotě cca 20 až 25 °C. Sloučeniny vzorců 4 a 5 jsou nové a spadají do rozsahu vynálezu jako meziprodukty používané při syntéze sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
Reakci imidazolu vzorce 5 se sulfenylhalogenidem, s výhodou chloridem, vzorce R^SHal, kde R^ předsta- 25 vuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, vedoucí k vzniku sloučeniny vzorce ó, lze účelně uskutečnit v inertním aprotickém organickém rozpouštědle, jako v chlorovaném uhlovodíku, uhlovodíku, etheru apod., s výhodou v dichlormethanu, bez akceptoru kyseliny nebo v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako pyridinu, libovolného terciárního aminu nebo uhličitanu alkalického kovu. Reakci je možno provádět při teplotě zhruba mezi -25 °C a 100 °C, v závislosti na teplotě varu použiteého sulfenylhalogenidu a rozpouštědla.
Aminoimidazol vzorce 6 je možno halogenovat na odpovídající halogenimidazol vzorce 7, kde Z je halogen, což se provádí reakcí sloučeniny vzorce 6 s halogenačním činidlem, jako sulfurylchloridem, thionylchloridem, chlorem nebo bromem, v přítomnosti nebo nepřítomnosti akceptoru kyseliny a katalyzátoru, jako Lewisovy kyseliny. Reakce se provádí v inertním aprotickém organickém rozpouštědle, jako v chlorovaném uhlovodíku nebo etheru. Reakci je možno uskutečnit při teplotě zhruba meo zi -50 °C a 150 °C, s výhodou mezi zhruba -10 C a 110 °C, v závislosti na reaktivitě aminoimidazolu vzorce 6 a reaktivitě použitého halogenačního činidla.
Deaminoimidazol vzorce 8 je možno připravit reakcí aminoimidazolu vzorce 7 se organickým nitritem, jako terc.butylnitritem, v organickém rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, při teplotě zhruba mezi -20 °C a 180 °C, s výhodou zhruba mezi 10 °C a 100 °C.
Oxidaci sulfidu vzorce 8 (n = 0) na odpovídající sulfoxid (n = 1) nebo sulfon vzorce 9 (n = 2) je možno uskutečnit za použití příslušného množství peroctové kyseliny, trifluorperoctové kyseliny, m-chlorperbenzoové kyseliny, peroxidu vodíku, kombinace peroctové kyseliny a peroxidu vodíku nebo peroxymonosulfátu draselného komerčně dostupného pod označením Oxone. Reakce se obvykle provádí v inertním organickém rozpouštědle, typicky mezi cca -30 °C a 180 °C.
Sloučeniny vzorce 7 ze schématu I lze dále převádět na jiné sloučeniny podle vynálezu. V případě substituční deaminace se na sloučeninu vzorce 7 nejprve působí deaminačním činidlem, jak je v tomto schématu uvedeno u konverse sloučeniny vzorce 7 na sloučeninu vzorce 8, a vzniklý produkt se okamžitě nechá reagovat s vhodným činidlem, jako je bromoform, chlorid měčíný nebo dimethylsulfid, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, kde Ϊ znamená atom halogenu nebo alkylsulfenylovou skupinu (n = 0), v níž alkylová část je popřípadě halogensubstituovaná, a Z představuje atom halogenu. Reakce se obvykle provádí v inertním organickém rozpouštědle, jako v bezvodém acetonitrilu, typicky při teplotě zhruba mezi -20 °C a 180 °C, s výhodou zhruba mezi
- 27 10 C a 100 °C. Další sloučeniny podle vynálezu, v nichž Y představuje zbytek obsahující síru, jmenovitě sulfoxidy (n = 1) a sulfony (n « 2), lze pak připravit oxidační reakcí prováděnou analogickým způsobem jako je tomu u konverze sloučeniny vzorce 8 na sloučeninu vzorce 9·
Podle alternativního postupu je možno sloučeninu vzorce 7 převést na diazoniovou sloučeninu, a to reakcí 5-aminosubstituentu s kyselinou dusitou při teplotě zhruba pdo 5 °C. Následujícím rozkladem diazoniové sloučeniny v přítomnosti například chloridu, bromidu, kyanidu nebo nitritu mědného ve smyslu Sandmeyerovy reakce se pak získají sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, v nichž Y představuje například atom chloru či bromu nebo kyanoskupinu či nitroskupinu a Z znamená atom halogenu.
Metoda IB
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž X představuje hal ogenalk oxy skup inu, Y má význam uvedený výše u metody IA a s výhodou znamená atom vodíku nebo popřípadě chráněnou aminoskupinu, Z představuje atom vodíku nebo halogenu, s výhodou vodíku a R2, R^, R*, R^.a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit následujícím způsobem.
a) Běžným halogenačním postupem je možno ze sloučeniny vzorce 5 působením příslušného množství halogenačního činidla, jako bromu, chloru, sulfurylchloridu, N-chlorsukcinimidu nebo N-bromsukcinimidu ve vhodném rozpouštědle, jako v halogenalkanu, etheru, tetrahydrofuranu nebo acetonitrilu, při teplotě pohybující se zhruba od-25 °C do 100 °C, s výhodou zhruba od -10 °C do 85 °C, připravit vhodný meziprodukt, v němž X představuje atom halogenu, jako bromu, chloru nebo jodu, Y znamená s výhodou atom vodíku, aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam.
K zábraně další halogenace v poloze 2 imidazolového kruhu se používá stechiometrické množství halogenačního činidla. Získanou sloučeninu je možno deaminovat postupem popsaným u metody I a získat tak intermediární sloučeninu, v níž Y znamená atom vodíku a X představuje atom halogenu.
b) Převedením shora připraveného meziproduktu, v němž X znamená atom halogenu, na odpovídající Grignardovo činidlo nebo na odpovídající lithný derivát, což se pr®v^dí o sobě známým způsobem, a následujícím působením oxodiperoxymolybdenium(pyridin)-(hexamethylfosfortriamidu) (MoOPH), za použití postupu, který popsali N. J. Lewis a spol. v J. Org. Chem., 1977, 42, 1479, je možno připravit intermediární sloučeninu, v níž X zna mená hydroxylovcu skupinu, Y představuje s výhodou atom vodíku nebo chráněnou aminoskupinu, Z znamená výhodně atom vodíku a R2, R^, R^, Rg a Rg mají shora uvedený význam. Alternativně je možno shora popsané Grignardovo činidlo nebo lithný derivát podrobit reakci s trialkylborátem s následující oxidací peroxidem vodíku nebo jinými oxidačními činidly, za použití postupu, který popsali M. F. Hawthorne v J. Org. Chem., 1957, 22, 1001 nebo R. W. Hoffmann a K. Ditrich v Synthesis, 1983, 107, za vzniku příslušného hydroxy-analogu.
c) Z odpovídající sloučeniny, v níž X znamená hydroxylovou skupinu, Y představuje s výhodou atom vodíku nebo chráněnou aminoskupinu, Z znamená s výhodou atom vodíku a R2, Rj, R^, Rg a Rg mají shora uvedený význam, je možno různými halogenalkylačními metodami popsanými v Synthesis of Fluoroorganic Compounds (ed. Knunyants I. L. a Yakobson G. G., Springer-Verlag, Berlín 1985, str. 263 - 269), popřípadě s následujícím odštěpením chránící skupiny nebo skupin, připravit sloučenny obecného vzorce I, ve kterém X představuje halogenalkoxyskupinu,
Y znamená s výhodou atom vodíku nebo chráněnou aminoskupinu, Z představuje s výhodou atom vodíku a R2, R^jR^,
Rg a Rg mají shora uvedený význam.
- 30 Metoda IC
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X znamená halogenalkylovou skupinu, Y má význam definovaný výše u metody IA a s výhodou představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu, Z znamená atom vodíku nebo halogenu, s výhodou vodíku a Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit ze sloučenin vzorce 5 následujícím postupem.
a) Intermediární sloučeniny, tj. sloučeniny vzorce 11, kde X představuje formylovou skupinu, Y znamená s výhodou aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu, Z představuje s výhodou atom vodíku a Rg, Rj, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit různými syntetickými metodami, jako Gattermannovou a Kochovou reakcí, Reimer-Tiemannovou reakcí, Vilsmeier-Haackovou reakcí nebo modifikací těchto metod. Za podmínek Vilsmeierovy reakce lze formylaci uskutečnit reakcí sloučeniny vzorce 5, kde Z představuje atom vodíku, s disubstituovaným formamidem, jako s diemtylformamidem nebo N-fenyl-N-methylformamidem, a oxychloridem fosforečným, který je možno nahradit anhydridem halogenkyseliný, jako thionylchloridem, oxalylchloridem nebo fosgenem. Reakční teplota se může pohybovat zhruba od -10 °C do 200 °C, přičemž s výhodou se pracuje při teplotě pohybující se zhru31 ba od teploty místnosti do 100 °C. Jako reakční rozpouštědla je možno používat rozpouštědla inertní vůči Vilsmeierově reakci a vůči používaným reakčním činidlům, jako dichlorbenzen, tetrachlormethan nebo dichlormethan. Další způsob formylace sloučeniny vzorce 5 spočívá v hydrolýze intermediární sloučeniny, tj. sloučeniny vzorce 10, v němž X představuje bis(alkylthio)methylovou skupinu nebo bis(arylthio)methylovou skupinu (Ra znamená alkylovou nebo arylovou skupinu), působením alkylnitritu, s výhodou isoamylnitritu, ve vhodném rozpouštědle, jako v halogenovaném alkanu, s výhodou dichlormethanu, s následující hydrolýzou, za použití postupu, který popsali E. Fujita a spol. v Tet. Let., 1978, 3561. V průběhu reakce s alkyl-ni nitrity může být zapotřebí chránit aminoskupinu zavedením vhodné chránicí skupiny. Způsob konverse sloučeniny vzorce 10 na sloučeninu vzorce 11 je možno znázornit následujícím schématem:
(10) (11)
Intermediární sloučeninu, tj, sloučeninu vzorce 10, v němž X představuje bis (alkyl thi o) methylovou skupinu nebo bis(arylthio)methylovou skupinu, Y s výhodou znamená aminoskupinu, Z představuje s výhodou atom vodíku a R2, Rj, R4, a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce 5 s tris(alkylthio)methanem nebo tris(arylthio)methanem odpovídajícím vzorci (RaS)jCH, v přítomnosti thiofilní Lewlsovy kyseliny, s výhodou sulfoniové soli, jako dimethyl (methyl thio) sulf onium-t etraf luoro borátu, v aprotickém rozpouštědle, při teplotě zhruba mezi -10 °C a 100 °C popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako pyridinu. Ještě výhodnější postup spočívá v použití acetonitrilu nebo dichlormethanu jako rozpouštědla, v práci při teplotě okolo 25 °C, za použití tris(methylthio)methanu jako tris(alkylthio)methanu a dimethyl(methylthio)sulfonium-tetrafluoroborátu jako Lewisovy kyseliny, za nepřítomnosti akceptoru kyseliny. Typický postup tohoto druhu popsali R. A. Smith a spol. v Synthesis, 166, 1984. Zrnině ný postup je možno popsat následujícím schématem:
b) Intermedíární sloučeninu, tj. sloučeninu níže uvedeného vzorce 12, ve kterém X představuje hydroxymethylovou skupinu, Y znamená s výhodou aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu, Z představuje s výhodou atom vodíku a Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený vý- 34 znám, je možno připravit redukcí sloučeniny obecného vzorce 11. Tuto redukci je možno uskutečnit použitím redukčního činidla, jako lithiumaluminiumhydridu, natriumborohydridu, isopropoxidu hlinitého, boranu či substituovaných boranů nebo hydridů jiných kovů, ve vhodném aprotickém nebo protickém rozpouštědle. Při použití reaktivnějších hydridů, například lithiumaluminiumhydridu, je mož no reakci provádět v inertním rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, ethyletheru nebo dimethoxyethanu, při teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 120 °C, s výhodou při teplotě zhruba od 20 °C do 100 °C· Při použití mírnějších hydridů, jako natriumborohydridu, lze reakci uskutečnit v alkoholu, jako methanolu, při teplotě zhruba od 10 °C do 100 °C, s výhodou při teplotě pohybující se zhruba me* zi teplotou místnosti a 75 °C.
c) Z intermediární sloučeniny vzorce 12, ve kterém X předdtavuje hydroxymethylovou skupinu, je možno za použití příslušného chloračního, fluoračního nebo hromadního činidla připravit sloučeninu níže uvedeného vzorce 13, v němž X znamená halogenalkylovou skupinu, jmenovitě skupinu chrométhylovou, fluormethylovou, brommethylovou nebo jodmethylovou, Y představuje s výhodou aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu, Z znamená s výhodou atom vodíku a R2, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam· Tuto reakci je možno popsat následujícím schématem:
(12) (13)
V případě chlorace je možno jako reakční činidla používat thionylchlorid, chlorid fosforitý, chlorid fosforečný nebo oxychlorid fosforečný v dichlormethanu nebo ethyletheru a pracovat při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 100 °C. Reakci lze uskutečnit v nepřítomnosti nebo v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako triethylaminu nebo pyridinu. V případě fluorace je možno reakci provádět za použití dialkylaminosulfurtrifluoridu v rozpouštědle, jako v acetonitrilu, dichlormethanu nebo dimethyletheru ethylenglykolu, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 100 °C. Podle ještě výhodnějšího provedení se používá diethylaminosulfurtrifluorid v acetonitrilu a pracuje se zhruba při teplotě místnosti. Reprezentativní
- 36 postup tohoto typu popsal W. J. Middletown v J. Org. Chem., (1975), 42, 5, 574. Jako další použitelná fluorační činidla je možno uvést aulfurtrifluorid, bis(dialkylamino)sulfurtrifluorid nebo fluorid sodný či draselný v roztoku v polyhydrogenfluorid-pyridinu. Pracuje se obdobným postupem, jaký popsali Olah a Welch v Synthesis, 653 (1974). V případě bromace je možno reakci provádět za použití bromačních činidel, jako bromu, N-bromsukcinimidu, bromidu fosforitého nebo bromovodíku, v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu nebo ethyletheru, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 100 °C. V případě jodace lze reakci provádět působením jodovodíku v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu, při teplotě pohybující se zrhuba od -20 °C do 100 °C. Shora popsané halogenace je možno provádět za chránění aminové funkce zavedením deaktivující skupiny, jako acylové skupiny, aby se zabránilo nadbytečné halogenaci v poloze 2 imidazolového kruhu.
d) Alternativně je možno sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém X představuje halogenalkylovou skupinu, Y znamená s výhodou aminoskupinu, Z představuje s výhodou atom vodíku a Rg, Rj, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, připravit z odpovídajících sloučenin, v nichž X představuje formylovou skupinu nebo karboxylovou funkci a Y znamená aminoskupinu, která je popřípadě chráněná.
- 37 Tak například reakcí formylderivátu s diethylaminosulfurtrifluoridem, prováděnou analogickým postupem jako popsal
W. J. Middleton v J. Org. Chem., 1975, 40, 574, se získá sloučenina obecného vzorce I, v němž X představuje difluormethylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam. Oxidací shora zmíněné intermediární sloučeniny, v níž X představuje formylovou skupinu, oxidačním činidlem, jako manganistanem draselným ve směsi acetonu a vody nebo oxidem chromovým v kyselině sírové, což je směs známá pod názvem Jonesovo činidlo, se získá intermediámí sloučenina, v níž X znamená karboxylovou skupinu, Y představuje s výhodou aminoskupinu, Z znamená výhodně atom vodíku a Rg, R^, R^, R- a Rg mají shora uvedený význam. Reakcí shora uvedené sloučeniny, ve které X představuje karboxylovou skupinu, s fluoridem siřičitým, postupem analogickým postupu, který popsali G. A. Boswell a spol. v Org. Reaction, 1974, 21, 1 - 124, se získá sloučenina obecného vzorce I, v němž X znamená trifluormethylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam.
Metoda II
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu, v němž XaY mají významy a připravují se podle shora popsaných metod IA, IB a IC, Z představuje atom haloge- 38 nu, s výhodou chloru a n, R^, Rg, Rp R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, lze připravit postupem podle shora uvedeného reakčního schématu II.
V souladu se schématem II je možno meziprodukty vzorců 14 a 15 připravit postupem analogickým postupu popsanému v britském patentovém spisu č. 2 203 739.
Pokud jde o následující reakce, jsou podmínky používané při alkylaci sloučeniny vzorce 15 na sloučeninu vzorce 16, cyklizaci sloučeniny vzorce 16 vedoucí k vzniku sloučeniny vzorce 17 a při výhodné sulfenylační substi tuci sloučeniny vzorce 17 za vzniku sloučeniny vzorce 18 obdobné co do reakčních parametrů podmínkám popsaným pro příbuzné sloučeniny, tj. pro reakci sloučeniny vzorce 3 vedoucí k vzniku sloučeniny vzorce 4, pro reakci sloučeniny vzorce 4 za vzniku sloučeniny vzorce 5 a pro reakci sloučeniny vzorce 5 za vzniku sloučeniny vzorce 6, zpracovávané a připravované podle reakčního schématu I. Sloučeniny vzorců 17 a 18 ve schématu II jsou analogické slou Ceninám vzorců 5 až 7 ve schématu I a sloučeniny vzorců 17 a 18 lze tedy převádět na jiné sloučeniny podle vynálezu, v nichž Z představuje atom halogenu a X, Y, n a Rj až Rg jsou definovány u metody I, postupem analogickým postupu popsanému ve schématu I a u metody I nebo metodami alternativními. Sloučeniny vzorců 16 a 17 jsou nové a spadají do rozsahu vynálezu jako meziprodukty používané
- 39 při syntézách sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu
Metoda III
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z před stavuje alkylovou skupinu nebo halogensubstituovanou alkylovou skupinu, Hal znamená atom halogenu a X, Y, n,
R^, Rg, Rj, R^ a R< mají významy uvedené u metody I nebo u obecného vzorce I, je možno připravit postupem podle následujícího reakčního schématu III.
Schéma III
(22 )
(23)
- 41 Amid vzorce 19 lze připravit známými metodami za použití halogenidu, anhydridů nebo esteru kyseliny. Při reakci s halogenidem kyseliny je možno jako katalyzátor použít bázi nebo výchozí anilin nejprve převést působením hydridu kovu nebo alkylkovu na příslušný aniont.
V případě reakce s halogenidem kyseliny se může teplota pohybovat zhruba od 4 °C do 100 °C. Při použití anhydridů lze reakci uskutečnit za použití různých anorganických nebo organických kyselin jako katalyzátorů, Lewisových kyselin nebo bázických katalyzátorů, jako pyridinu nebo triethylaminu. Reakční teplota se může pohybovat zhruba od -10 °C do 150 °C. Reakci je možno napomoci použitím kovového katalyzátoru, jako zinkového prachu.
Amid vzorce 19 je možno halogenovat pomocí halogenačního činidla, jako halogenidu fosforečného v inertním rozpouštědle, jako dichlormethanu, acetonitrilu nebo chloroformu, za vzniku imidohalogenidu vzorce 20. Výhodnými rozpouštědly pro tuto reakci jsou halogenované alkany, jako chloroform a dichlormethan. Alkylací vedoucí k vzniku sloučeniny vzorce 21 je možno provádět za použití aminoacetonitrilu nebo jeho hydrochloridu v přítomnosti báze, jako uhličitanu, hydroxidu nebo trialkylaminu, s výhodou uhličitanu draselného, ve vhodném rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, acetonitrilu nebo chloroformu. Cyklizaci na sloučeninu vzorce 22 lze usku- 42 tečnit reakcí amidinu vzorce 21 s katalytickým množstvím báze, jako aminu nebo hydroxidu či alkoxidu alkalického kovu ve vhodném rozpouštědle, jako v alkoholu nebo haloge novaném alkanu. Reakce se s výhodou provádí za použití methoxidu sodného v bezvodém methanolu při teplotě místnosti. Cyklizaci vedoucí ke sloučenině vzorce 22 lze rovněž uskutečnit jednostupňovou reakcí od sloučeniny vzorce 20 přes sloučeninu vzorce 21, a to za použití více než jednoho ekvivalentu aminoacetonitrilu ve vhodném rozpouštědle, jako v chloroformu, za varu pod zpětným chladičem.
Sloučeniny vzorce 23, v němž Z představuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu, R^ až Rg mají význam jako v obecném vzorci I a X představuje alkylsulfenylovou, halogenalkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou, halogenalkylsulfinylovou, alkylsulf onylovou, halogenalkylsulfonylovou, halogenalkylovou nebo halogenalkoxyskupinu, je možno připravit postupem popsaným u metody I.
Další sloučeniny podle vynálezu, v nichž Y má význam jako v obecném vzorci I, lze připravit ze sloučenin vzorce 23 metodami popsanými v tomto textu pro konverze aminoskupiny ve významu symbolu Y na jiné substituenty Y v rámci obecného vzorce I.
- 43 Metoda IV
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž X představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu perfluoralkylovou, Y znamená aminoskupinu nebo jiné substituenty definované u obecného vzorce I, Z představuje atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu a R2> ^3> R4> R5 a Rg mají význam uvedený u obecného vzorce I, níže popsanými reakcemi.
Intermediární sloučeninu níže uvedeného vzorce 25 je možno připravit reakcí známého iminoperfluornitrilu vzorce 24 se sloučeninou vzorce 20 v přítomnosti bázického katalyzátoru, jako pyridinu, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -75 °C do 100 °C, s výhodou při ' teplotě zhruba od 0 °C do 85 °C· Iminoperfluornitrily jsou známými látkami a různé sloučeniny tohoto typu je možno připravit postupem, který popsali W. J. Middleton a C. G. Krespan v J. Org. Chem. 33, 9, 3625 (1968). V této práci je rovněž doložen nukleofilní charakter iminoperfluornitrilu v kombinaci s bázickým katalyzátorem. Shora popsanou reakci je možno znázornit následujícím schématem:
Na shora popsaný meziprodukt vzorce 25 je možno působit redukčním činidlem, jako natriumborohydridem, v inertním rozpouštědle, jako v alkoholu nebo etheru, při teplotě pohybující se zhruba od 0 °C do 85 °C, za vzniku intermediární sloučeniny vzorce 26. Natriumborohydrid obecně redukuje iminovou funkci, nitrilovou funkci však nenapadá (viz Jerry March, Advanced Organic Che mistry, McGraw-Hill Book Company, str. 834 - 835, 2. vydání a tam citované odkazy). Shora popsaný postup je mož no popsat následujícím schématem:
- 45 25
(26)
Meziprodukt vzorce 26 pak lze cyklizovat stejným způsobem jako u metody I, za vzniku sloučeniny vzorce 27, kde Z představuje atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu a Rg až Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tuto reakci popisuje následující schéma:
(27)
- 46 Další sloučeniny podle vynálezu, ve kterých I má význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit ze sloučenin vzorce 27 metodami popsanými v tomto textu pro konverze aminoskupiny ve významu symbolu Y na jiné substituenty ve významu tohoto symbolu.
Metoda V
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y znamená hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo halogenalko xyskupinu, Z představuje alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo atom halogenu, X má význam jako v bodu I a s výhodou znamená perhalogenalkylsulfenylovou skupinu, perhalogenalkylsulfinylovou skupinu nebo perhalogen alkylsulfonylovou skupinu a Rp n, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit následujícími postupy.“
a) Alkylací příslušného iminohalogenidu, jako sloučeniny odpovídající vzorci 20 ve schématu III, kde Z představuje atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, glycinem nebo esterem glycinu, je možno připravit sloučeniny níže uvedeného vzorce 28, ve kterém Z znamená alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo atom halogenu a Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam. Tuto reakci je možno uskutečnit v
- 47 inertním organickém rozpouštědle, jako v dichlormethanu, chloroformu, tetrahydrofuranu nebo ethyletheru, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 150 °C, v závislosti na velikosti a elektronovém efektu skupiny ve významu symbolu Z. V následujících reakcích jsou pod· minky pro cyklizaci sloučeniny níže uvedeného vzorce 29 (nebo její enolátové formy) nebo její soli, a sulfenylace sloučeniny vzorce 30 nebo její soli, na sloučeninu níže uvedeného vzorce 31 a její soli co do reakčnich parametrů obdobné podmínkám popsaným u metody I podle schématu I pro reakce příbuzných sloučenin, tj. pro reakce sloučenin vzorce 4 (na sloučeninu vzorce 5) a vzorce 5 (na sloučeninu vzorce 6). Odpovídající sloučeninu, v níž Y představuje alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, je možno připravit známou Williamsonovou syntézou. Příslušný ether je možno připravit reakcí předem připraveného alkoxidu v inertním rozpouštědle, jako v ethyletheru nebo tetrahydrofuranu, s příslušným alkylačním činid lem, jako s alkylhalogenidem nebo alkylsulfátem, při teplotě zhruba od -10 °C do 100 °C, s výhodou při teplotě pohybující se zhruba od 4 °C do 50 °C. Přípravu etheru lze mnohem efektivněji uskutečnit ve dvoufázovém systému za použití katalyzátoru fázového přenosu. Jako příklad takovéhoto reakčního systému je možno uvést směs obsahující vodu, dichlormethan, kvarterní amoniumhydro- 48 xid, sloučeninu vzorce 31 a alkylhalogenid. Je možno pracovat postupem analogickým postupu, který popsali Freeman a Dubois v Tet. Let., 3251 (1975)· Intermediární sloučeninu vzorce 30 je možno před sulfenylací popřípadě alkylovat nebo halogenalkylovat shora popsanými metodymi s následující alkylsulfenylací nebo halogenalkylsulfenylací podle postupů popsaných u metody I, a zís kat tak sloučeninu níže uvedeného vzorce 32. Sloučeniny vzorců 31 a 32 je možno oxidovat, rovněž za použití postupů popsaných u metody.I, a získat tak odpovídající sulfoxidy (n = 1) nebo sulfony (n = 2), tj. sloučeniny obsahující ve významu symbolu X seskupení S(0)nR3, kde R^ má shora uvedený význam.
Dále je možno sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo atom halogenu, Y znamená hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu a X,
Rg až Rg mají význam jako v obecném vzorci I, připravit ze sloučeniny vzorce 30 nebo z jejího popřípadě alkoxylovaného nebo halogenalkoxylovaného analogu, příslušnou konverzí atomu vodíku ve významu symbolu X na jiný substituent definovaný u obecného vzorce I, což se provádí shora popsanými metodami.
Výše zmíněné reakce popisuje následující reakč ní schéma:
R, (32)
Metoda VI
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu nebo atom halogenu, Y znamená substituent definovaný u obecného vzorce I, zejména aminoskupinu,
X představuje substituent definovaný u obecného vzorce I, zejména skupinu S(O)nR^ a n, R^ a Rg Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit následujícími syntetickými postupy.
a) Příslušný anilin se nejprve převede na odpovídající isokyanát, a to reakcí s fosgenem nebo oxalylchloridem v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu nebo chloroformu. Vzniklý isokyanát se pak podrobí reakci s aminoacetonitrilem za vzniku derivátu močoviny níže uvedeného vzorce 33· Tento derivát močoviny je možno působením báze, jako alkoxidů alkalického kovu nebo aminu, cyklizovat na odpovídající iminohydantoin níže uvedeného vzorce 34 nebo na jeho sůl. Tento iminohydantoin lze pak chlorovat působením chloračního činidla, jako chloridu fosforečného, thionylchloridu, oxychloridu fosforečného nebo chloridu fosforečného, s výhodou chloridu fosforečného, při teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 180 °C, s výhodou zhruba od teploty místnosti do 100 °C· 2-halogensubstituovaný imidazol níže uvedeného vzorce 35 (Z = halogen) nebo jeho sůl je pak možno alkylsulfenylovat na žádaný alkyl- nebo halogenalkylsulfenylderivát níže uvedeného vzorce 36, v němž X znamená zbytek SR^. Tyto sulfenylované sloučeniny vzorce 36 pak lze oxidovat na další sloučeniny podle vynálezu, konkrétně na odpovídající sulfoxidy nebo sulfony obsahující ve významu symbolu X zbytek S(O)nR·^, v němž n má hodnotu 1 nebo 2 a R^ má shora uvedený význam. Sulfenylace a oxidace se provádí postupy analogickými postupům popsaným u metody I. Shora popsané reakce je možno popsat následujícím reakčním schématem:
(34)
(35 ) ( 36 )
- 52 b) Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Z představuje hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, Y znamená aminoskupinu, atom vodíku nebo atom halogenu a X, R^, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit ze sloučenin obecného vzorce 34, v němž R2, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, postupem podle násle dujícího reakčního schématu, v němž se vychází ze sloučeniny obecného vzorce 37· Tato sloučenina se připraví tak, že se iminohydantoin vzorce 34 aromatizuje ve vhod ném rozpouštědle za regulování hodnoty pH na odpovídající 2-hydroxy-5-aminoimidazol vzorce 37 nebo na jeho soli.
R.
(41 )
Hydroxyimidazol vzorce 37 nebo jeho soli je možno sulfenylovát reakcí s příslušným sulfenylhalogenidem vzorce R^SHal, výhodně s odpovídajícím chloridem, za vzniku produktu, v němž Z představuje hydroxylovou skupi nu, Y znamená aminoskupinu a X představuje zbytek vzorce S(O)nR^, kde n má hodnotu 0 a R^ má shora uvedený význam. Sulfenyláce se provádí podle analogických postupů, jaké jsou popsány u metody I. Odpovídající deaminoanalog (Y = vodík) je možno připravit deaminací terc.butylnitritem nebo přes intermediární diazoniový derivát postupem analogickým postupu popsanému u metody I. Tak je možno Sandmeyerovou reakcí připravit 5-halogen-2-hydroxyimidazol. Mimoto je možno sulfenylované analogy popsané výše deaminovat za vzniku odpovídajících sloučenin,v richž X představuje zbytek vzorce S(O)nR^, Y znamená alkylsulfenylovou skupinu nebo atom halogenu a Z představuje hydroxylovou skupinu nebo atom halogenu.
2-alkoxy- nebo 2-hálogenalkoxy-3-sulfenylované imidazolové analogy (kde Z znamená alkoxyskupinu nebo ha logenalkoxyskupinu) odpovídající vzorci 39 je možno získat přes meziprodukty vzorce 38, které lze připravit přímou alkylaci sloučeniny vzorce 34 nebo 37 působením příslušného alkylačního činidla, jako alkyljodidu, halogenalkyl jodidu, alkylbromidu nebo dialkylsulfátu ve vhod ném rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, alkoholu, ace tonitrilu, acetonu apod., při reakční teplotě pohybující se zhruba od teploty místnosti do 150 °C, s výhodou zrhuba od teploty místnosti do 100 °C. Následující sulfenylaci vedoucí k sloučenině vzorce 39 je možno uskutečnit postupem analogickým postupu popsanému u metody I pro obecnou sulfenylaci. Alternativně je možno alkylaci vedoucí ke sloučenině, v níž Z představuje alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, uskutečnit po sulfenylaci a deaminaci za použití postupů analogických postupům popsaným výše. Pokud se O-alkylace provádí před deaminaci, je možno před touto O-alkylací chránit aminoskupinu zavedením příslušné chránící skupiny aminové funkce (W), která se pak odštěpí.
Mimoto je možno z různých sloučenin uvedených výše, v nichž Z představuje hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyekupinu, X znamená atom vodíku a Y představuje aminoskupinu nebo atom vodíku, připravit shora popsanými metodami, týkajícími se konverse zbytků ve významu symbolů X a Y, připravit další sloučeniny obecného vzorce I, v němž X a Y mají významy uvedené výše u obecného vzorce I.
Následující metody VII až XXVIII detailně popisují specifické metody pro zavádění substituentu Z do konkrétních sloučenin obecného vzorce Ia, za účelem získá ní dalších užitečných sloučenin obecného vzorce Ib. Tyto metody lze obecně popsat následujícím schématem:
N--X N--X
(la) (lb)
Metoda VII
Sloučeniny obecného vzorce lb, v němž Z znamená aminosulfonylovou skupinu, alkylaminosulfonylovou skupinu nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, Y představuje aminoskupinu a X, Rg, Rj, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit ze sloučenin obecného vzorce I, v němž Z představuje atom vodíku, Y znamená aminoskupinu a X, Rg, R^, R^, R_ a Rg mají shora uvedený význam, následujícím postupem.
a) Reakcí sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém Z představuje atom vodíku a X, Y a Rg až Rg mají shora uvedený význam, s chlorsulfonovou kyselinou nebo dichlorsulfonovou kyselinou je možno připravit intermediární sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, ve kterém Z představuje chlorsulfonylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu a X, R^, Rp R4» R5 a fi6 ma^ význam jako v obecném vzorci I.
b) Reakcí tohoto intermediárního chlorsulfonyl derivátu s amoniakem nebo příslušným alkylaminem či dialkylaminem ve vhodném rozpouštědle., jako v halogenovaném alkanu, etheru, tetrahydrofuranu nebo hexanu, při teplotě pohybující se zhruba od -50 °C do 50 °C, s výhodou zhruba od -20 °C do teploty místnosti, lze připravit sloučeninu obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje aminosulfonylovou, alkylaminosulfonylovou nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu.
Metoda VIII
Přímou nitraci sloučeniny obecného vzorce Ia, nebo přímou halogenací této sloučeniny, v níž Z znamená atom vodíku a X, Y, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit sloučeninu obecného vzorce Ib, v němž Z znamená nitroskupinu nebo atom halogenu, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, Rp R^, Rj a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
- 58 Nitraci je možno uskutečnit za použití řady různých nitračních činidel, jako jsou směs koncentrované kyseliny dusičné a kyseliny sírové v kyselině octové nebo acetanhydridu, oxid dusičný v halogenovaném alkanu, ester kyseliny dusičné, jako ethyl-nitrát, smíšený anhydrid, jako acetylnitrát, nitrylhalogenid v přítomnosti nebo nepřítomnosti Friedel-Craftsova katalyzátoru, jako chloridu železitého nebo methyl-nitrátu, nebo nitroniová sůl, jako nitronium-tetrafluoroborát. Reakci je možno uskutečnit ve vhodném rozpouštědle, jako v kyselině octové, acetanhydridu, tetramethylensulfonu, tetrahydrofuranu nebo vodě, za neutrálních, bázických nebo kyselých podmínek, při reakční teplotě pohybující sejzhruba od -50 °C do 155 °C. S výhodou se nitrace provádí za použití nitrylchloridu v přítomnosti chloridu titaničitého v tetramethylensulfonu, při teplotě zhruba od -10 °C do 25 °C.
Standardní redukcí shora zmíněného nitroderivátu lze pak účelně připravit odpovídající amino-analog obecného vzorce lb, v němž Z zramená aminoskupinu. Je známa řada redukčních činidel použitelných k tomuto účelu. Jako příklady je možno uvést zinek, cín nebo železo v přítomnosti kyseliny chlorovodíkové, katalytickou hydrogenaci a použití sulfidů, jako natriumhydrogensulfidu, amoniumsulfidu nebo pólysulfidu.
Ze sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém
Z představuje atom vodíku, lze halogenečními postupy obdobnými postupům popsaným u metody IB, lze získat sloučeninu obecného vzorce lb, v němž Z znamená atom halogenu.
Metoda IX
Sloučeninu obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje alkylovou skupinu, hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, /3» ^4» R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit ze sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž Z představuje atom vodíku a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, působením silné báze, s výhodou organické báze, jako lithiumdiisopropylamidu nebo n-butyllithia ve vhodném rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu nebo ethyletheru, při němž vznikne organokovový karbaniont. Reakcí tohoto karaniontu s příslušným alkylačním činidlem, jako alkylhalogenidem nebo dialkylsulfátem, se pak získá příslušná sloučenina, ve které Z znamená alkylovou skupinu. Alternativně je možno karbaniont podrobit reakcím analogickým postupům popsaným u metody IB a získat tak nejprve příslušnou sloučeninu, v níž Z znamená hydroxylovou skupinu, a z ní pak standardní alkylační reakcí sloučeninu s alkoxyskupinou nebo halogenalkoxyskupinou ve významu symbolu Z.
Metoda X
Vilsmeier-Haackovou reakcí nebo její modifikací je možno připravit sloučeninu obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje formylovou skupinu, Y znamená ami noskupinu a X, Rg, R^, R^, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, tj. sloučeninu odpovídající níže uvedenému vzorci 42. Tuto formylaci je možno provést reakcí sloučeniny obecného vzorce la, například sloučeniny odpovídající vzorci 6, v němž Z znamená atom vodíku, s di substituovaným formamidem, jako dimethylformamidem nebo N-fenyl-N-methylformamidem, a oxychloridem fosforečným, který je možno nahradit anhydridem halogenkyseliny, jako thionylchloridem, oxalylchloridem nebo fosgenem. Reakční teplota se může pohybovat zhruba od -10 °C do 200 °C, s výhodou zhruba od teploty místnosti do 100 °C. Jako rozpouštědla se používají rozpouštědla inertní při Vilsmeierově reakci a vůči používaným reakčním činidlům, jako jsou dichlorbenzen, tetrachlormethan nebo dichlormethan.
Shora popsaný postup je možno znázornit následujícím schématem:
Metoda XI
Další formylační metoda vedoucí ke sloučenině obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje formylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu a X, R^, ^3’ ^4’ R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je popsána dále.
Hydrolýzou sloučeniny níže uvedeného vzorce 43, ve kterém Z představuje bis(alkylthio)- nebo bis(arylthio)methylovou skupinu, se připraví sloučenina vzorce 42, ve kterém Z znamená formylovou skupinu. Tato reakce se provádí tak, že se na sloučeninu vzorce 43 působí alkylnitritem ve vhodném rozpouštědle, jako v halogenovaném alkanu, s výhodou isoamylnitritem v dichlormethanu, s následující hydrolýzou, analogickým postupem,
- 62 jako popsali E. Fujica a spol. v Tet. Let., 1978, 3561.
Může vyvstat nutnostochránit aminoskupinu v průběhu reakce s alkylnitritem zavedením vhodné chránící skupiny.
Shora popsaný postup je možno obecně popsat následujícím schématem:
N-—X
Ib či 42 (Z = CHO) (43)
Metoda XII
Intermediární sloučeninu vzorce 43, v němž Z představuje bis(alkylthio)methylovou nebo bis(arylthio)methylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu a X, R^, R^, R^, Rg a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit reakcí sloučeniny obecného vzorce Ia, napři- 63 klad sloučeniny vzorce 6, kde Z znamená atom vodíku a X,
Y a R2 až Rg mají shora uvedený význam, s tris(alkylthio) methanem nebo tris(arylthio)methanem vzorce (RaS)^CH, v přítomnosti thiofilní Lewisovy kyseliny, s výhodou sulfoniové soli, jako dimethyl(methykthio)sulfonium-tetrafluoroborátu, v aprotickém rozpouštědle, při teplotě zhruba mezi -10 °G a 100 °C, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako pyridinu. Podle ještě výhodnějšího postupu se jako rozpouštědlo používá acetonitril nebo dichlormethan, pracuje se při teplotě okolo 25 °C, jako tris(alkylthio)methan se používá tris(methylthio)methan a jako Lewisova kyselina dimethyl(methylthio)sulfonium-tetrafluoroborát, přičemž se pracuje bez akceptoru kyseliny. Typický postup tohoto druhu popsali R. A. Smith a spol. v Synthesis 166, 1984.
Metoda XIII
Sloučeninu obecného vzorce Ib, ve kterém Z před stavuje methylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu a X, R2, Rj, R^, R^ a Bg mají význam jako u obecného vzorce I, je možno účelně připravit redukcí sloučeniny obecného vzorce la, tj. sloučeniny odpovídající vzorci 42, v němž Z znamená formylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam. Redukci je možno uskutečnit natriumborohydridem ve vhodném rozpouštědle, jako
- 64 o v alkoholu, při teplotě pohybující se zhruba od -10 C do 120 °C, s výhodou v methanolu při teplotě cca od teploty místnosti do 80 °C. Alternativně je možno analogickou sloučeninu, v níž Z představuje methylovou skupinu, připravit postupnou reakcí formylderivátu vzorce 42 s p-toluensulfonylhydrazinem a natriumkyanborohydridem pod le postupu, který je popsán v J. Am. Chem. Soc. 1971,
93, 1793.
Metoda XIV
Sloučeninu obecného vzorce lb, například sloučeninu odpovídající vzorci 44, uvedenému níže, v němž Z představuje karboxylovou skupinu nebo její sůl, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, Rp R^, R~ a Rg mají význam· jako v obecném vzorci I, je možno připravit ze sloučeniny vzorce 42, v němž Z představuje formylovou skupinu, působením široké palety oxidačních činidel, jako jsou manganistan draselný v kyselém, zásaditém nebo neutrálním roztoku, kyselina chromová, brom, oxid stříbrný nebo molekulární kyslík ve vhodném rozpouštědle. Volba rozpouštědla závisí na rozpustnosti oxidačního činidla a substrátu. Jako příklady vhodných rozpouštědel lze uvést aceton, vodu, alkohol, tetrahydrofuran, dimethoxyethan, acetonitril nebo halogenované uhlovodíky, jako dichlormethan nebo chloroform. Reakční teplota se mů
- 65 že pohybovat zhruba od -20 °C do 150 0 C, s výhodou zhruba od teploty místnosti do 100 °C.
Metoda XV
Odpovídající sloučeninu obecného vzorce Ib, tj. sloučeninu vzorce 45, uvedeného níže, v němž Z znamená kyanoskupinu, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, Rj, R^, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit reakcí sloučeniny vzorce 44, v němž Z představuje karboxylovou skupinu, s isoftalonitrilem při teplotě zhruba od 100 °C do 300 °C. Reprezentativní příklad postupu pro transformaci tohoto typu je popsán v J. Org. Chem. 1958, 23, 1350. Postup popsaný výše je možno ilustrovat následujícím schématem:
(44)
Metoda XVI
Alternativně je možno kvanderivát vzorce 45, v němž Z představuje kyanoskupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R^, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, připravit postupnou transformací formylderivátu vzorce 42, v němž Z znamená formylovou skupinu, na odpovídající aldoxim níže uvedeného vzorce 46, v němž zbývající obecné symboly mají význam jako ve vzorci 42, s následující dehydratační reakcí. Dehydratační reakci je možno uskutečnit za použití široké palety dehydratačních činidel, jako jsou acetanhydrid, difenyl-hydrogenfosfonát, 2,4,6-trichlortriazen nebo ethylorthoformiát v přítomosti kyseliny. S výhodou se jako dehydratační činidlo používá acetanhydrid a pracuje se při reakční teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 180 °C. Intermedíární aldoxim vzorce 46 je možno připravit reakcí aldehydu vzorce 42 s hydroxylaminem ve vhodném rozpouštědle, jako v alkoholu, tetrahydrofuranu, vodě, halogenovaném uhlovodíku nebo ve směsi halogenovaného uhlovodíku, alkoholu a vody. Reakční teplota se může pohybovat zhruba od -10 °C do 120 °C, s výhodou zhruba od 4 °C do 50 °C. Shora uvedený postup je možno popsat následujícím schématem:
(45)
Metoda XVII
Příslušnou sloučeninu obecného vzorce Ib, tj sloučeninu níže uvedeného vzorce 48, ve kterém Z před68 stavuje aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu (Z = COZ1, kde Z1 znamená aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo alkoxyskupinu), Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit postupnou přeměnou sloučeniny vzorce 44, v němž Z představuje karboxylovou skupinu, na odpovídající intermediární halogenid kyseliny níže uvedeného vzorce 47? jako na příslušný chlorid kyseliny, s následující reakcí tohoto halogenidu kyseliny s amoniakem nebo příslušným alkylaminem, dialkyl aminem nebo alkanolem. Chloráci je možno uskutečnit reakcí kyseliny s chloračním činidlem, jako s thionylchloridem, chlorovodíkem, oxalylchloridem, chloridem fosforitým, chloridem fosforečným nebo trifenylfosfinem v tetrachlormethanu v přítomnosti báze jako katalyzátoru, například pyridinu nebo triethylaminu, v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu, ethyletheru, acetonitrilu, tetrachlormethanu nebo tetrahydrofuranu, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 150 °C. S výhodou se pracuje za použití thionylchloridu v dichlormethanu za varu pod zpětným chladičem. Reakci mezi halogenidem kyseliny a příslušným aminem či alkoholem je možno provádět v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu, chloroformu, toluenu, acetonitrilu nebo tetrahydrofuranu, při teplotě
- 69 pohybující se zhruba od -20 °C do 120 °C, s výhodou při teplotě zhruba od -20 °C do teploty místnosti. Shora uvede ný postup je možno popsat následujícím reakčnim schématem:
(48)
- 70 Metoda XVIII
Ze sloučeniny vzorce 44, v němž Z představuje karboxylovou skupinu, je možno Curtiovou reakcí nebo její modifikací, jako Yamadovou modifikací, připravit sloučeninu obecného vzorce lb, ve kterém Z znamená aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, R^, R^,R3 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Při konvenčním Curtiově přesmyku je možno žádaný aminoderivát získat postupnou transformací výchozího acylhalogenidu vzorce 47 na azid níže uvedeného vzorce 49, což se provádí reakcí acylhalogenidu s natriumazidem nebo tetramethylguanidiniumazidem, a následující pyrolýzou shora zmíněného azidu na odpovídající isokyanát níže uvedeného vzorce 50. Isokyanát vzorce 50 pak lze hydrolýzovat na odpovídající amin vzorce 51, v němž Z znamená aminoskupinu. Podle Yamadovy modifikace je možno reakci uskutečnit tak, že se na kyselinu vzorce 44, kde Z znamená karboxylovou skupinu, působí difenylfosforylazidem v přítomnosti báze, jako triethylaminu, v inertním rozpouštědle, jako v toluenu, benzenu nebo tetrahydrofuranu, při teplotě pohybující se zhruba od 0 °C do 150 °C, čímž se získá intermediární isokyanát vzorce 50, který pak lze hydrolýzovat vodou na sloučeninu vzorce 51. Reprezentativní postup tohoto typu popsali Shioro a spol. v J. Am. Chem. Soc. 1972, 94,
6203. Odpovídající sloučeninu obecného vzorce Ib, v němž Z představuje alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli, jmenovitě sloučeninu odpovídající vzorci 52, lze účelně připravit monoalkylací, dialkylací nebo trialkylací působením alkylačního činidla, jako alkyljodidu nebo dialkylsulfátu v inertním rozpouštědle, jako v acetonitrilu, tetrahydrofuranu nebo dimethoxyethanu při teplotě pohybující se zhruba od 0 °C do 160 °C, popřípadě v přítomnosti báze, jako uhličitanu draselného nebo triethylaminu. Alternativně je mož no žádanou N-methylaci sloučeniny, v níž Z představuje aminoskupinu, uskutečnit Eschweiler-Clarkovou reakcí. Tuto reduktivní methylaci lze účelně provést reakcí aminu vzorce 51 s formaldehydem a kyselinou mravenčí. Tento postup je analogický postupu, který popsali Η. T. Clark a spol. v J. Am. Chem. Soc. 55, 4571, 1933·
Shora popsané reakce ilustruje následující reakční schéma, v němž “alk*’ znamená alkylovou skupinu.
(51)
Metoda XIX
Sloučeninu obecného vzorce Ib, v němž Z představuje alkoxykarbonylaminoskupinu, alkylkarbonylaminočp skupinu »dialkylaminokarbonylaminoskupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R^, Rj,
R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, lze účelně připravit dvoustupňovým pochodem, podle kterého se v prvním stupni převede sloučenina vzorce 51, v němž Z představuje aminoskupinu, reakcí s fosgenem na odpovídající intermediární chlorkarbonylaminoderivát či isokyanát. Reakci je možno uskutečnit v inertním organickém rozpouštědle, jako v toluenu, dichlormethanu nebo tetrahydrofuranu, při teplotě pohybující se zhruba od -15 °C do 100 °C, s výhodou zhruba od -15 °C do 50 °C. Druhý stupeň pak spočívá v reakci tohoto intermediámího chlorkarbonylderivátu nebo isokyanátu s příslušným alkanolem, alkylaminem nebo dialkylaminem. Tuto reakci je možno uskutečnit v inertním organickém rozpouštědle, jako v halogenovaném alkanu, toluenu, etheru nebo tetrahydrofuranu, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 100 °C, s výhodou zhruba od 0 °C do 50 °C, popřípadě v přítomnosti báze, jako aminu.
Metoda XX
Reakcí sloučeniny vzorce 51, v němž Z představuje aminoskupinu, s příslušným alkyl-orthoformiátem, je možno připravit sloučeninu obecného vzorce Ib, v němž Z znamená alkoxyalkylideniminoskupinu, Y představuje aminosku pinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, Rp R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Katalyzátor, rozpouštědlo a reakční podmínky této transformace jsou analogické katalyzátoru, rozpouštědlu a reakčnim podmínkám popsaným pro přípravu sloučenin vzorce 3 ze sloučenin vzor74 ce 2 u metody I. Aminoskupinu ve významu symbolu Y ve výchozí sloučenině je možno před provedením transformač ní reakce chránit zavedením vhodné chránící skupiny.
Metoda XXI
Sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z představuje alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonylamino&kupinu nebo arylkarbonylaminoskupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, R^,
R^, Rg a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno účelně připravit ze sloučenin vzorce 51, kde Z znamená aminoskupinu, reakcí s příslušným alkyl-, halogenalkylnebo arylkarbonylhalogenidem, jako s acetylchloridem, chloracetylchloridem, benzoylchloridem nebo toluoylchloridem, ve vhodném rozpouštědle, jako v dichlormethanu, et hyletheru nebo tetrahydrofuranu, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako pyridinu nebo triethylaminu, při teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 100 °C, s výhodou zhruba od -10 °C do 50 °C.
Metoda XXII
Redukcí sloučeniny vzorce 42, kde Z znamená formylovou skupinu, je možno připravit intermediární sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, a to sloučeninu vzorce 53, uvedeného níže, kde Z představuje hydro- 75 xymethylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, R^, R^, R~ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tuto redukci je možno uskutečnit působením redukčního činidla, jako lithiumaluminiumhydridu, natriumborohydridu, isopropoxidu hlinitého, boranu či substituovaného boranu nebo hydridu jiného kovu, ve vhodném aprotickém nebo protickém rozpouštědle. Při použití reaktivnějšího hydridu, například lithiumaluminiumhydridu, je možno reakci provádět v inertním rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, ethyletheru nebo dimethoxy· ethanu, při teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 120 °C, s výhodou zhruba od 20 °C do 100 °C. Při použití mírnějšího hydridu, jako natriumborohydridu, je možno reakci uskutečnit v alkoholu, jako methanolu, při teplotě pohybující se zhruba od -10 0 C do 100 °C, s výhoo dou zhruba od teploty místnosti do 75 C.
Shora popsaný postup je možno znázornit následujícím schématem:
- 76 42 (Z = CHO)
(53)
Metoda XXIII
Z intermediární sloučeniny vzorce 53, kde Z představuje hydroxymethylovou skupinu, je možno za použití příslušného chloračního, fluoračního nebo bromačního činidla, připravit sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, tj. sloučeninu vzorce 54, kde Z znamená halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu chlormethylovou, fluor methylovou, brommethylovou nebo jodmethylovou, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2,
Rp R^, R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Chlorační reakci je možno uskutečnit za použití takových činidel, jako thionylchloridu, chloridu fosforitého, chlo ridu fosforečného nebo oxychloridu fosforečného v dichlor methanu nebo ethyletheru, při teplotě zhruba od -20 °C do
- 77 ICO °C. Reakci je možno popřípadě provádět v přítomnosti akceptoru kyseliny, jako triethylaminu nebo pyridinu. Fluorační reakci je možno uskutečnit za použití dialkylaminosulfurtrifluoridu v rozpouštědle, jako v acetonitrilu, dichlormethanu nebo dimethyletheru ethylenglykolu, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 100 °C.
Při ještě výhodnějším provedení se používá diethylaminosulfurtrifluorid v acetonitrilu při teplotě místnosti. Reprezentativní postup tohoto typu popsal W. J. Middletown v J. Org. Chem. (1975), 42, 5, 574. Lze použít i další fluorační činidla, jako sulfurtrifluorid, bis(dialkylamino)sulfurtrifluorid nebo fluorid sodný či draselný v roztoku v kombinaci polyhydrogenfluoridu a pyridinu; tento postup popsali Olah a Welch v Synthesis, 653 (1974). Bromační reakci je možno uskutečnit za použití bromačního činidla, jako bromu, N-bromsukcinimidu, bromidu fosforitého nebo bromovodíku, v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu nebo ethyletheru, při teplotě zhruba od -20 °C do 100 °C. Jodační reakci je možno uskutečnit pomocí jodovodíku v inertním rozpouštědle, jako v dichlormethanu, při teplotě pohybující se zhruba od -20 °c do 100 °C.
V následující části je uveden již výše zmíněný vzorec 54
(54)
Metoda XXIV
Sloučeninu obecného vzorce lb, v němž Z znamená kyanalkylovcu skupinu, zejména skupinu kyanmethýlovou, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Y, R2, Rj, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, lze připravit z odpovídajícího halogenmethylderivátu vzorce 54, jehož příprava je popsána u metody XXIII, kyanací působením kyanidu kovu, jako kyanidu měňného, kyanidu alkalického kovu nebo kyanidu kovu alkalické zeminy, jako kyanidu sodného nebo kyanidu draselného, ve vhodném rozpouštědle, jako v dimethylformamidu, tetrahydrofuranu, acetonitrilu, dimethyletheru diethylenglykolu nebo tetramethylensulfonu, při reakční teplotě po hybující se zhruba od teploty místnosti do 250 °C, s výhodou zhruba od 70 °C do 150 °C.
Metoda XXV
Ze sloučeniny vzorce 42, kde Z představuje formylovou skupinu, je možno za použití Wittigovy reakce nebo jejích modifikací, jako Wadsworth-Emmonsovy (Hornerovy) modifikace, připravit sloučeninu obecného vzorce Ib ve kterém Z představuje alkenylovou nebo alkinylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, Rj, R^, R^ a*Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Je možno používat komerční Wittigova činidla nebo činidla připravovaná postupy dobře známými z literatury. Reakci je možno uskutečnit v inertních rozpouštědlech, jako v tetrahydrofuranu, dimethoxyethanu nebo toluenu, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -30 °C
On do 180 * Jako příklady použitelných Wittigových činidel je možno uvést alkyltrifenylfosfoniumhalogenidy, jako nebo/ methyltrifenylfosfoniumjodid /isopropyltrifenylfosfoniumjodid, dále allyltrifenylfosfoniumhalogenidy nebo trialkylfosfonoacetáty. Reprezentativní příklad provedení Wittigovy reakce je popsán v Org. Synth. Coli. Vol. 5,
751 (1973). V případě, že používané Wittigovo činidlo obsahuje alkinylovou skupinu, jako je tomu v případě propargyltrifenylfosfoniumbromidu, který je komerčně dostup80 ný, získá se sloučenina, v níž Z představuje alkinylový zbytek. Kromě toho je možno alkinylovaný analog níže uvedeného vzorce 55, v němž je alkinylový zbytek přímo navázán na uhlíkový atom v poloze 2 imidazolového kruhu, připravit z odpovídající sloučeniny, v níž Z představuje atom halogenu, jako atom jodu, reakcí s acetylidem mědi, z^ použití postupu analogického postupu, který popsali R. E. Atkinson a spol. v J. Chem. Soc. (C), 2173, 1969 nebo v tam uvedených odkazech.
Shora uvedený postup je možno popsat následujícím reakčním schématem; v němž Hal znamená atom halogenu a alk představuje alkylovou skupinu:
lb (Z = Hal)
(55)
Metoda XXVI
Sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z znamená alkylkarbonylovou skupinu nebo halogenalkylkarbonylovou skupinu, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, R^, R^, a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit alkylací sloučenin vzorce 42, kde Z znamená formylovou skupinu, vhodným karbaniontem, jako pomocí Grignardova činidla nebo alkylkovu, jako alkyllithia, v inertním rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu, ethylacetátu, hexanu, dimethoxyethanu nebo v jejich kombinaci, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -70 °G do 100 °C. Tímto způsobem se získá sloučenina odpovídající níže uvedenému vzorci 56, která na místě symbolu Z nese sek. hydroxy-alkylmethylovou skupinu. Tento meziprodukt se pak podrobí oxidaci za použití oxidačního činidla, jako oxidu manganičitého, dvojchromanu, manganistanu nebo molekulárního kyslíku, ve vhodném rozpouštědle, jako v dichlormethanu, alkoholu, acetonu nebo vodě, při reakční teplotě pohybující se zhru . _ _ o ba od -10 °C do 175 °C, s výhodou zhruba od 4 °C do 50 C čímž se získá sloučenina níže uvedeného vzorce 57· Konkrétně analog obsahující na místě symbolu Z methylkarbonylovou skupinu, je možno alternativně připravit v jednom reakčním stupni tak, že se na sloučeninu vzorce 42, kde Z znamená formylovou skupinu, působí sloučeninou vzorce
Α1Μβ2(ΒΗΤ)(OEt^ ve vhodném rozpouštědle, jako v toluenu, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 55 °C, s výhodou okolo teploty místnosti. Reprezentativní postup tohoto typu je popsán v práci Μ. B. Powera a A. R. Barrona v Tet. Let. 31, 3, 323, 1990 a v tam citovaných odkazech. Odpovídající sloučeninu, v níž Z před stavuje halogenalkylkarbonylovou skupinu, lze účelně při pravit typickou halogenací ketoderivátů, například za po užití bromu, chloru, jodu, N-chlorsukcinimidu nebo N-bromsukcinimidu, vedoucí k vznikv^loučeniny, v níž Z znamená halogenalkylkarbonylovou skupinu.
Shora popsaný postup ilustruje následující reakční schéma:
(Z = halogenalkylkarbonyl)
- 83 Metoda XXVII
Sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z předsta vuje alkylsulfenylovou skupinu, halogenalkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfinyiovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo halogenalkyl sulf ony lovou skupinu, Y znamená aminoskupinu a X,
Rg, Rp Rp R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit následujícím postupem:
a) Reakcí sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž Z představuje atom vodíku, se směsí bromu a thiokyanátu kovu ve vhodném rozpouštědle, jako v methanolu nebo ethanolu, při teplotě zhruba od -78 °C do 100 °C, s výhodou zhruba od -78 °C do teploty místnosti, lze připravit užitečný meziprodukt odpovídající obecnému vzorci Ib, tj. sloučeninu vzorce 58, kde Z představuje thiokyanoskupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, Rp Rp Rjj a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Shora uvedený postup je možno popsat následujícím schématem:
Br,
R,
Ia thiokyanát kovu (58)
b) Ze sloučeniny vzorce 58, kde Z znamená thiokyanoskupinu, je možno působením alkylačního činidla ve vhodném rozpouštědle, jako v alkoholu, acetonitrilu, tetrahydrofuranu, dimethoxyethanu nebo vodě, v přítomnosti nebo nepřítomnosti báze, jako hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu, při teplotě zhruba od -20 °C do 150 °C, s výhodou zhruba od 0 °C do 85 °C, připravit sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, jmenovitě sloučeninu vzorce 59, kde Z znamená alkylsulfenylovou skupinu nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, Y představuje aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tento postup je možno popsat následujícím schématem:
- 85 Ν--χ
(59) )
c) Ze sulfenylderivátu vzorce 59 je možno působením stechiometrickeho množství příslušného oxidačního činidla připravit sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, ve kterém Z představuje alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, Rj, R^, Rj a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Tyto přeměny se provádějí postupy analogickými postupům popsaným pro oxidaci sloučenin vzorce 8 na sloučeniny vzorce 9 u metody I.
d) Mimoto je možno intermediární sloučeninu odpovídající obecnému vzorci Ib, tj. sloučeninu vzorce 60, ve kterém Z představuje thiokyanoskupinu, Y znamená atom vodíku a X, R2,R3, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, připravit deaminací sloučeniny vzorce 58, kde Z představuje thiokyanoskupinu, Y znamená atom vodíku a X, R2, Rp R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, Za použití postupu analogického postupu popsanému u metody I. Tento produkt lze pak dále alkylovat za vzniku příslušného alkyl- nebo halogenalkylsulfenylderivátu a následně oxidovat shora popsaným způsobem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, v němž Y představuje atom vodíku, Z má význam uvedený výše v odstavci b) nebo c) a X, R^, R^, R^, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tento postup ilustruje následující reakční schéma:
(60)
e) Dále je možno ze sloučeniny vzorce 58 nebo □O, kde Z představuje thiokyanoskupinu, pres odpovídající disulfid připravit sloučeninu obecného vzorce Ib, ve kterém Z znamená halogenalkylsulfenylovou skupinu a X, Y, R2, R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam. Pracuje se v souladu s postupy, které budou popsány níže u metody XLIV. Zmíněné sloučeniny pak lze oxidovat shora popsanými metodami, tj. u metody I, na odpovídající sulfoxidy (n = 1) nebo sulfony (n = 2), tj. na příslušné sloučeniny, v nichž Z představuje zbytek vzorce S(O)QR1.
Metoda XXVIII
Štěpením vazby mezi sírou a uhlíkem, iniciovaným volnými radikály, je možno ze sloučenin vzorce 58, v němž Z představuje thiokyanoskupinu, připravit sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje sulfhyd rylovou skupinu nebo její sůl, Y znamená aminoskupinu nebo chráněnou aminoskupinu a X, R2, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tuto reakci je možno uskutečnit za použití iniciátoru volných radikálů, juko hexakyanoželezitanu draselného, ve vhodném rozpouštědle, jako v alkoholu, tetrahydrofuranu, vodě nebo jejich směsi, za neutrálních nebo zásaditých podmínek, při teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 180 °C. S výhodou se
- 89 reakce provádí za použití hexakyanoželezitanu draselného v methanolu a vodě, v přítomnosti hydroxidu draselného za varu pod zpětným chladičem.
Alternativně je možno analogickou sloučeninu vzorce 60, kde Z představuje thiokyanoskupinu, Y znamená atom vodíku a X a Rg až Rg mají význam jako v obecném vzorci I, převést shora popsanými postupy na odpovídající sloučeninu, v níž Z znamená sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl.
Následující metody XXIX až XLIII detailně popisují konkrétní postupy pro zavádění substituentu Y do individuálních sloučenin obecného vzorce lb, za vzniku odpovídajících sloučenin obecného vzorce I. Tyto postupy je možno becně popsat následujícím schématem;
(lb) (I)
Metoda XXIX
Ze sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Y představuje aminoskupinu a zbývající substituenty mají shora uvedeny význam, je možno postupy analogickými postupům popsaným u metody XIX připravit sloučeninu obecného vzorce I, v němž Ϊ představuje alkoxykarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu nebo dialkylaminokarbonylaminoskupinu a X, Z, Rg, Rj, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci lb.
Metoda XXX
Ze sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Y představuje aminoskupinu, je možno postupem analogickým postupu popsanému u metody XX připravit odpovídající sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkoxyalkylideniminoskupinu a X, Z, Rg, R^, R^, R^a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Metoda XXXI
Ze sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Y představuje aminoskupinu, je možno sledem reakcí popsaným u metody XXI připravit odpovídající sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonylaminoskupinu nebo aryl- 91 karbonylaminoskupinu a X, Z, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Metoda XXXII
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl a X, Z, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit následujícím postupem.
a) Ze sloučeniny odpovídající obecnému vzorci I, tj. níže uvedenému vzorci 61, kde Y představuje atom vodíku, popřípadě připravené podle metody I, je možno připravit odpovídající meziprodukt, v němž Y znamená thio kyanoskupinu a X, Z, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tuto transformaci je možno uskutečnit postupem popsaným u metody XXVII.
b) Intermediární thiokyanoderivát získaný shora popsaným postupem je možno postupem analogickým postupu popsanému u metody XXVIII převést na ospovídající sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Y představuje sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl.
Metoda XXXIII
Sloučeniny níže uvedeného vzorce 62, tj. sloučeniny odpovídající obecnému vzorci I, ve kterém Y znamená alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skuoinu, kyanalkylovou skupinu nebo formylovou skupinu a X, Z, R^, R^, R^, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, s výjimkou těch slou čenin, které jsou citlivé vůči bázím, lze připravit ze sloučenin obecného vzorce 61, v němž Y představuje atom vodíku, působením silné báze, s výhodou organické báze, jako lithiumdiisopropylamidu, n-butyllithia nebo sek.butyllithia, ve vhodném rozpouštědle, jako v tetrahydrofuranu nebo ethyletheru, při teplotě pohybující se zhruba od -75 °C do teploty místnosti, s následující reakcí karbaniontu kovu s příslušným elektrofilem, například s alkylhalogenidem nebo N-formylpiperidinem, za vzniku odpovídajícího substituentu ve významu symbolu Y. Tato syntéza je známa jako přímá ortho-metalační reakce. Příklady tohoto postupu jsou popsány v práci V. Snieckuse v Bull. Soc. Chim. Pr., 1988 (1), 67 - 78 a v tam uvedených citacích.
Shora popsaný postup je možno znázornit následujícím reakčním schématem:
R
R (61) (62)
Metoda XXXIV
Ze sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Y představuje formylovou skupinu a X, Z, R2, Rp R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno postupem podle metody XIV připravit sloučeninu obecného vzorce I, v němž
Y znamená karboxylovou skupinu nebo její sůl a X, Z, R2, Rp R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam.
Metoda XXXV
Ze sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje karboxylovou skupinu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, je možno postupem podle metody XV nebo XVI připravit odpovídající sloučeninu
- 94 obecného vzorce I, ve kterém Y znamená kyanoskupinu a
X, Z, R2, R3> R4, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzor ci X.
Metoda XXXVI
Ze sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje karboxylovou skupinu a X, Z, R2, Ry R^, R^ a Rg mají shora uvedený -význam, je možno postupem analogickým postupu popsanému u metody XVII připravit odpovídá jící sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu a X, Z, R2, Ry Ry R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Metoda XXXVII
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli a X, Z, R2, Ry Ry R^ a Rg mají shora uvedený význam, lze připravit z odpovídajících sloučenin obecného vzorce I, tj. ze sloučenin odpovídajících obecnému vzorci Ib, kde Y znamená aminoskupinu a zbý vající obecné symboly mají shora uvedený význam, monoalky lácí, dialkylací nebo trialkylací prováděnou působením
- 95 vhodného alkylačního činidla. Reakční rozpouštědlo, reakční teplotu a alkylační činidlo lze volit podle obecných podmínek a pokynů popsaných u metody XVIII. N-methylaci je možno uskutečnit Eschweiler-Clarkovou reakcí popsanou u metody XVIII.
Metoda XXXVIII
Ze sloučenin obecného vzorce I, ve kterém Y představuje formylovou skupinu a zbývající obecná symboly mají shora uvedený význam, je možno sledem reakcí probíhajícím přes odpovídající intermediární hydroxymethylderivát, který se pak převádí na analogický halogenmethylderivát, připravit sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu halogenmethylovou, zahrnující fluor-, chlor-, brom- a jodalkylové skupiny, a X, Z, R2, Rp R^» Rg a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Shora popsané reakce a přeměny se provádějí postupy popsanými u metod XXII a XXIII.
Metoda XXXIX
Ze sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje formylovou skupinu (nebo popřípadě Y znamená atom halogenu zavedený pomocí metody I) a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, je možno postupem popsaným u metody XXV připravit sloučeninu obecného vzorce I,
- 96 ve kterém Y znamená alkenylovou nebo alkinylovou skupinu a X, Z, Rg, Rp R^, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Metoda XL
Ze sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje formylovou skupinu, je možno postupem podle metody XXVI připravit odpovídající sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená alkylkarbonylovou nebo halogenalkylkarbonylovou skupinu a X, Z, Rg, Rp Rp R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Tato přeměna probíhá přes meziprodukt obsahující na místě symbolu Y sekundární. hydroxyalkylmethylovou skupinu,nebo přímo za použití činidla AlMeg(BHT)(OEt)g, čímž vznikne sloučenina, v níž Y znamená alkylkarbonylovou skupinu, která se pak halogenuje postupem podle metody XXVI, za vzniku odpovídající sloučeniny, v níž Y znamená halogenalkylkarbonylovou skupinu.
Metoda XLI
Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje aminosulfonylovou skupinu, alkylaminosulfonylovou skupinu nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu a X, Z, Rg, Rp Rp R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je
- 97možno připravit ze sloučenin odpovídajících obecnému vzorci I. tj. ze sloučenin vzorce 61, popřípadě připravených podle postupu popsaného u metody I, kde Y představuje atom vodíku a X, Z, Rg, Ry Ry R^ a Rg mají shora uvedený význam, následujícím sledem reakcí.
a). Reakcí sloučeniny vzorce 61, v němž Y znamená atom vodíku, popřípadě získané postupem podle metody I, s alkyllithiem, jako s n-butyllithiem nebo sek.butyllithiem, v inertním rozpouštědle, jako v ethyletheru, hexanu, tetrahydrofuranu nebo v jejich směsi, při teplotě pohybující se zhruba od -78 °C do teploty místnosti, s výhodou zhruba od -78 °C do -30 °C, a následující reakcí vzniklého karbaniontu níže uvedeného vzorce 63 se sulfurylchloridem v inertním rozpouštědle, jako v hexanu nebo ethyletheru, při teplotě pohybující se zhruba od -78 °C do teploty místnosti, s výhodou zhruba od -78 °C do -20 °C se připraví meziprodukt níže uvedeného vzorce 64, v němž Y představuje chlorsulfonylovou skupinu a X, Z, Rg, Ry Ry R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Analogický po3tup popsali S. N. Bhattacharya a spol. v J.
Chem. Soc. (C), 1968, 1265.
Alternativně je možno intermediární karbaniont vzorce 63 připravit obdobným způsobem ze sloučeniny obecného vzorce I, popřípadě získané postupem podle metody I, kde Y představuje atom halogenu, jako chloru, bromu nebo jodu, působením hořčíku nebo alkyllithia v inertním rozpouštědle, při teplotě obdobné teplotě používané výše.
b) Reakcí intermediárního chlorsulfonylderivátu vzorce 64 s amoniakem nebo příslušným alkylaminem či dialkylaminem ve vhodném rozpouštědle, jako v halogenovaném alkanu, etheru, tetrahydrofuranu či hexanu, při teplotě pohybující se zhruba od -50 °C do 50 °C, s výhodou zhruba od -20 °C do teploty místnosti, je možno připravit sloučeninu níže uvedeného vzorce 65, ve kterém Y představuje aminosulfonylovou skupinu, alkylaminosulfonylovou skupinu nebo dielkylaminosulfonylovou skupinu. Shora popsaný postup ilustruje následující reakční schéma:
(63)
(64) (65)
Metoda XLII
Přímou nitrací sloučeniny obecného vzorce I, kde Y představuje atom vodíku, tj. sloučeniny vzorce 61, popřípadě získané postupem popsaným u metody I, kde X,
Z, Rg, Rp Rp R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno připravit sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená nitroskupinu nebo aminoskupinu a X, Z, Rg, Rp Rp R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Nitrační reakci a následující redukci vedoucí k vzniku produktu, v němž Y znamená aminoskupinu, je možno uskutečnit postupem analogickým postupu popsanému u metody VIII.
100 Metoda XLIII
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž Y znamená hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu a X, Z, Rg,, R^, Rp R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravit ze slou čenin obecného vzorce I, v němž Y představuje atom halogenu a zbývající obecné symboly mají shora uvedený význam, popřípadě získaných postupem popsaným u metody I, převedením halogenderivátu na odpovídající Grignardovo činidlo nebo na lithný karbaniont a následujícím působením oxodiperoxymolybdenium(pyridin)-(hexamethylfosfortriamidu),
Čímž se získá odpovídající sloučenina, v níž Y znamená hydroxylovou skupinu. Pracuje se postupem analogickým postupu popsanému u metody IB. Způsoby popsanými u metody IB pak lze připravit odpovídající alkoxysloučeniny nebo halogenalkoxysloučeniny.
Metoda XLIV
Sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X představuje zejména alkyl sulf enyl ovou, halogenalkylsulf enylovou, alkylsulf inylovou, halogenalkyl sulf inylovou, alkylsulf onylovou nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu a Y, Z, Rg, Rp Rp Rj a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno alternativně připravit níže popsaným postupem za použití sloučeniny, v níž X znamená atom vo101 díku. Tímto způsobem se získá meziprodukt, v němž X představuje thiokyanoskupinu (sloučenina níže uvedeného vzorce 71) nebo chlorsulfonylovou skupinu (sloučenina ní že uvedeného vzorce 67)· Kterýkoli z těchto meziproduktů je možno převést na odpovídající intermediární disulfid, ten se přemění na příslušný sulfenylderivát, v němž Y představuje zbytek SR^, kde R^ má shora uvedený význam, jenž pak lze oxidovat na odpovídající sulfoxid nebo sulfon, tj. na sloučeninu, v níž X představuje zbytek vzorce S(O)nR1} kde n má hodnotu 1 nebo 2.
a) Z meziproduktu odpovídajícího obecnému vzor ci Ic, tj. ze sloučeniny vzorce 66, v němž X představuje atom vodíku a Y, Z, R2> R^, R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam, je možno reakcí s chlorsulfonovou nebo dichlorsulfonovou kyselinou připravit intermediární slou čeninu vzorce 67, kde X znamená chlorsulfonylovou skupi nu a Y, Z, R2, R^, R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Reakci je možno uskutečnit v přítomnosti organického rozpouštědla, jako methylenchloridu, chloroformu, tetrachlormethanu nebo dimethylformamidu, nebo za použití chlorsulfonové kyseliny jako rozpouštědla, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -10 °C do 160 °C Reprezentativní postup pro chlorsulfonaci aromatických sloučenin popsal J. March v Advanced Organic Chemistry”
102 JícGraw-Hill publ. (1968), str. 402. Shora uvedený postup je možno popsat následujícím reakčním schématem:
R (Ic) nebo (66) (67)
b) Ze sloučeniny vzorce 67 je možno působením redukčního činidla, jako trifenylfosfinu, v přítomnosti organického rozpouštědla, jako tetrahydrofuranu, dichlormethanu nebo toluenu, při reakční teplotě zhruba od -10 °C do 120 °C, připravit intermediární disulfid vzorce 68, v němž X představuje disulfidický zbytek a Ϊ, Z, R^, R^, R4, R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I. Reprezentativní příklad redukce na p-tolyldisulfid je popsán v J. Org. Chem. 1980, 45, 4792. Alternativně je možno disulfenylaci uskutečnit za použití karbonylu kovu, ja-103 ko hexakarbonylmolybdenia v bezvodé tetramethylmočovině. Postup této reakce popsal K. Alper v Angew. Chem. Internát. Edit. 8, 677, 1965.
Shora popsaný postup ilustruje následující schéma:
_ J 2 (68)
c) Sloučeniny odpovídající obeonému vzorci I, jmenovitě sloučeniny vzorce 70, kde Y, Z, R2, ^3» ^4» ^5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I a X představuje halogenalkylsulfenylovou, s výhodou perhalogenalkylsulfenylovou skupinu vzorce R?S, kde R? představuje zbytek CFRgRg a Rg a R^ znamenají vždy fluor, chlor, brom nebo perfluoralkylovou skupinu, je možno připravit reakcí slou
104 čeniny vzorce 68 s perhalogenalkanea obecného vzorce Hal-C?RgRG (69), kde Hal znaaená atoa chloru, broau nebo jodu, Rg představuje atoa fluoru, chloru nebo broau a R znaaená atoa fluoru, chloru či broau nebo perfluoralkýlovou skupinu, a redukčnía činidlea, které aůže iniciovat vznik volných radikálů CFRQRQ ze sloučeniny vzorce Hal-CFRgRg. Toto redukční činidlo se s výhodou volí ze skupiny zahrnující kovy, jako zinek, hliník, kadniua nebo mangan, nebo sloučeniny obsahující kyslík nebo síru, například dithioničitany nebo hydroxyaethylsulfináty. Dithioničitany alkalických kovů, kovů alkalických zemin a kovů obecně, odpovídají obecnéau vzorci ^(SgO^), kde a ná hodnotu 1 nebo 2 v závislosti na aocenství kovu M. Při použití dithioničitanu nebo hydroxyaethylsulfinátu je třeba pracovat v přítomnosti báze. Tuto bázi je možno volit ze skupiny zahrnující hydroxidy alkalických kovů, hydroxidy kovů alkalických zemin, anonia, alkylaniny, triethylbenzylamonio vé soli a soli slabých kyselin, jako dinatriumfosfát, disiřičitan sodný, hydrogensiřičitan sodný nebo boritan sodný. Vhodnými reakčníai rozpouštědly jsou rozpouštědla schopná rozpustit dithioničitan nebo hydroxyaethylsulfinát a sloučeniny vzorců 68 a 69. Jako vhodná rozpouštědla je možno uvést acetonitril, dimethylformamid, formanid, dimethylacet amid, hexamethylfosforanid, N-nethylpyrrolidon, diaethylsulfoxid a sulfolan. Reakční teplota se pohybuje zhruba
- 105 od 10 °C do 100 °C. Typický postup tohoto typu popsali A. Maggiolo v J. Aa. Chen. Soc., 1951, 5815 a P.W. Feit v Acta. Chen. Scan., 16, 1962, 297. Shora uvedené reakce je možno popsat následujícím schéuaten:
-S-perhalogenalkyl
Y + HalCFRgRg (69) 'N
l6 ř5 (70)
d) Ze sloučeniny odpovídající obecněnu vzorci Ic, tj. ze sloučeniny vzorce 66, je eožno působením bromu a thiokyanátů alkalického kovu, jako thiokyanátů draselného, ve vhodném rozpouštědle, jako v methanolu, při teplotě pohybující se zhruba od -78 °C do teploty míst nosti, připravit intermediární sloučeninu odpovídající
106 obecnému vzorci I, konkrétně sloučeninu níže uvedeného vzorce 71, kde X představuje thiokyanatoskupinu a Y, Z, R2> Rp Rp R5 a Rg nají význam jako v obecném vzorci I. Používané reakční rozpouštědlo né být inertní a schopné rozpustit reakční složky.
Shora popsaný postup ilustruje následující re akční schéma:
e) Alternativně je možno sloučeniny vzorce 70, kde X představuje halogenalkylsulfenylovou skupinu, s vý hodou perhalogenalkylsulfenylovou skupinu, připravit postupně oxidací sloučeniny vzorce 71» vedoucí k vzniku in termediárního disulfidu vzorce 68, který pak lze převést
107 na odpovídající halogenalkyIsulfenylderivát vzorce 70. Oxidaci je možno uskutečnit působením oxidačního činidla, jako peroxidu vodíku v přítomnosti hydroxidu alkalického kovu, jako hydroxidu sodného, nebo aminu, jako amoniaku, ve vhodném rozpouštědle, jako v alkoholu, vodě, tetrahydrofuranu, halogenovaném alkanu nebo jejich směsi, při teplotě pohybující se zhruba od -70 °C do 55 °C. Typické postupy tohoto typu popsali A. Maggiolo v J. Aa.
Chem. Soc., 1951, 5815 a P.W. Feit v Acta. Chem. Scan., 16, 1962, 297. Halogenalkylsulfenylderivát vzorce 70 lze připravit reakcí intermediárního disulfidu s příslušným perhalogenalkanem, popřípadě v přítomnosti redukčního činidla, jako kovu vybraného ze skupiny zahrnující zinek, hliník, kadmium nebo mangan.
Shora popsaný postup ilustruje následující reakční schéma:
108 f) Další sloučeniny odpovídající obecnému vzorci I, tj. sloučeniny níže uvedeného vzorce 72, kde X představuje alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu a Y, Z, Rg, Rp R^, R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, je možno připravovat reakcí sloučeniny vzorce 71 s příslušným alkylhalogenidem vzorce R^Hal, kde R^ představuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, výhodně s alkyljodidem nebo alkylbromidem ve vhodném rozpouštědle, jako v alSholu, výhodně odpovídajícího alkanolu, v přítomnosti bázického katalyzátoru, jako hydroxidu alkalického kovu nebo uhličitanu alkalického kovu, při reakční teplotě pohybující se zhruba od -20 °C do 75 °C.
Shora uvedený postup je možno popsat následujícím reakčním schématem :
(72)
- 109 g) Ze sloučeniny vzorce 70 nebo 72 je možno oxidační reakcí popsanou například v metodě I připravit sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X představuje alkylsulfinyiovou, halogenalkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu a Y, Z, Rg» Rp Rp R^ a Rg mají význam jako v obecném vzorci I.
Metoda XLV
Další postupy k přípravě sloučenin obecného vzorce I, které spadají do rozsahu vynálezu, zahrnují například aromatickou nukleofilní substituční reakci, při níž se atom halogenu na fenylovém kruhu substituuje alkylthiolem nebo jeho aniontem. Tímto způsobem se ze sloučenin obecného vzorce I (například ze sloučenin vzorců 6,. 7, 8, 9 a 18) získají další nové sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém jeden nebo několik ze symbolů Rg až Rg představuje alkylsulfenylovou skupinu, kteréžto sloučeniny lze pak postupem analogickým oxidaci sloučeniny vzorce 8 na sloučeninu vzorce 9, popsané u metody I, dále oxidovat na odpovídající sulfoxidy nebo sulfony. Tuto reakci lze rovněž provést s výchozími látkami nebo meziprodukty u shora popsaných postupů, k zavedení alkylsulfenylové, alkylsulfinylové nebo alkylsulfonylové skupiny na fenylový kruh těchto sloučenin ještě před přípravou sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu.
110 N-—X
(73)
Shora zmíněný postup je možno popsat následujícím reakčním schématem, v němž se ze sloučeniny vzorce 73 připravuje sloučenina vzorce 74· V tomto schématu, stejně jako v předcházejícím i následujícím textu znamená alk alkylovou skupinu.
(74)
Sloučeniny vzorců 73 a 74 jsou výhodnými příklady sloučenin obecného vzorce I nebo II podle vynálezu, kde R^ a R^ představují vždy atom vodíku, R£ znamená atom halogenu (například fluoru, chloru nebo bromu) v případě sloučeniny vzorce 73 nebo Rg znamená, v případě sloučeniny vzorce 74, alkylsulfenylovou skupinu, v níž alkylová část má přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, R^ a Rg mají význam jako v
111 obecném vzorci las výhodou znamenají skupiny priptahující elektrony, jako trifluormethylovou skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu nebo atom halogenu, a X, Y a Z mají význam jako v obecném vzorci I nebo II.
Shora popsaný postup se s výhodou provádí v rozpouštědle schopném rozpustit 1-fenylimidazolový derivát a alkylthiol nebo jeho sůl, jako například sůl s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy nebo tetraalkylamoniovou sůl, s výhodou sůl sodnou nebo draselnou. Výhodnými rozpouštědly jsou ethery (například tetrahydrofuran nebo dimethylether diethylenglykolu), alkoholy (například methanol nebo ethanol), aminy (například triethylamin nebo pyridin), aprotická rozpouštědla, jako dimethylformamid, voda nebo kombinace těchto rozpouštědel. Zvláší výhodnými rozpouštědlovými systémy jsou kombinace voda - tetrahydrofuran nebo voda - tetrahydrofuran - methanol. Reakce se obecně provádí při teplotě pohybující se zhruba od -20 °G do 180 °C, s výhodou zhruba od 0 °C do 120 °C.
Shora popsané metody nebo syntetické postupy nepředstavují v žádném případě nějaké limitující faktory a v důsledku toho je možno sloučeniny podle vynálezu, jakož i příslušné meziprodukty a výchozí látky (zejména aniliny), připravovat aplikací nebo adaptací syntetických postupů, které jsou odborníkům známé a jež jsou obec
112 ně používané nebo popsané v chemické literatuře. S přihlédnutím k tomu je třeba zdůraznit, že například jednotlivé reakční stupně chemické syntézy je možno podle potřeby uskutečňovat v jiném pořadí, je možno používat vhodné chrániči skupiny, lze zavádět různé substituenty apod. Pokud nejsou u některých syntetických postupů definovány významy některých obecných symbolů vyskytují cích se ve vzorcích má se za to, že mají shora uvedený význam, tzn. význam uvedený při první definici tohoto symbolu v textu.
Globálně je možno shora popsané metody syntézy shrnout do níže popsaných postupů:
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce la
- 113 ve kterém ?2> R3, R- a Rg mají význam jako v obecném vzorci I
X představuje alkylsulfenylovou skupinu, halogenalkylsulf enylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfony lovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo halogenalkoxyskupinu, vyznačující se tím , že se sloučenina obecného vzorce 5
(5) v níž je aainoskupina v případě potřeby chráněna,
a) nechá nejprve reagovat se sulfenylhalogenidem vzorce R^SHal, kde R představuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu a Hal znamená atom halogenu, v or ganickém reakční· prostředí, popřípadě v přítomnosti ak11 ceptoru kyseliny, jako terciárního aminu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X představuje alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovoy skupinu, která se pak popřípadě oxiduje známým způsobem, jako působením peroxidu, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X představuje zbytek S(O)nR-^, ve kterém n má hodnotu 1 nebo 2 a R^ má shora uvedený význam, tj. kde X znamená alkylsulfinylovou, halogenalkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu, nebo se
b) nechá nejprve reagovat s tris(alkylthio)metha nem nebo tris(arylthio)methanem v organickém reakčním prostředí v přítomnosti Lewisovy kyseliny a popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, získaná intermediární sloučenina obecného vzorce 10
(10)
- 115 v němž X znamená bis(alkylthio)methylovou nebo bis(arylthio)methylovou skupinu, se nechá v organickém reakčním prostředí reagovat s vhodným alkylnitritem s následující hydrolýzou, za vzniku meziproduktu obecného vzorce Ia, ve kterém X představuje formylovou skupinu, tato sloučenina se známým způsobem redukuje na odpovídající sloučeninu, v níž X představuje hydroxymethylovou skupinu, která se pak známým způsobem halogenuje za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu halogenmethylovou, nebo se
c) nejprve známým způsobem formyluje, jako Vilsmeier-Haackovou reakcí apod., za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X představuje formylovou skupinu, která se pak podrobí reakci podle postupu popsaného výše v odstavci b), za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém X představuje halogenalkylovou skupinu, nebo se
d) nechá reagovat postupem popsaným výše v odstavci b) nebo c), za vzniku intermediární sloučeniny obecného vzoree Ia, v němž X představuje formylovou skupinu, jíž lze popřípadě oxidovat na meziprodukt obecného vzorce Ia, ve kterém X znamená karboxylovou skupinu, načež se intermediární sloučenina,ve které X znamená formylovou
116 skupinu, nechá reagovat s halogenačním činidlem, jako s diethylaminosulfurtrifluoridem, nebo se intermediární sloučenina, ve které X znamená karboxylovou skupinu, nechá reagovat s fluoridem siřičitým, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu difluormethylovou nebo trifluormethylovou, nebo se
e) nejprve o sobě známým způsobem halogenu^ za vzniku intermediární sloučeniny, v níž X představuje atom halogenu, z níž se připraví organohořečnatý nebo organolithný derivát, a tento organokovový derivát ae podrobí reakci s oxodiperoxymolybdenium(pyridin)-(hexamethylfosfortriamidea) nebo trialkylborátea a oxidačním činidlem, jako peroxidem vodíku, za vzniku meziproduktu obecného vzorce Ia, ve kterém X představuje hydroxylovou skupinu, který se pak známým způsobem podrobí halogenalkylační reakci za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ia, v němž X znamená halogenalkoxyskupinu,
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce lb
- 117 -
(Ib) ve kterém
X, Rg, Ry Ry R^ a Rg mají shora uvedený význam a
Z představuje aminosulfonylovou skupinu, alkylami nosulfonylovou skupinu, dialkylaminosulfonylovou skupinu,nitroskupinu, aminoskupinu, atom halogenu, alkinylovou skupinu, alkylovou skupinu, hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, formylovou sku pinu, alkylsulfenylovou skupinu, halogenalkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu nebo sulfhydrylovou skupinu či její sůl, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Ia
118
N--X
ve kterém zbytek ve významu symbolu X a aminoskupina jsou popřípadě v chráněné formě,
a) nechá nejprve reagovat s chlorsulfonovou nebo dichlorsulfonovou kyselinou za vzniku meziproduktu, v němž Z představuje chlorsulfonylovou skupinu a tato sloučenina se podrobí reakci s amoniakem, alkylaminem nebo dialkylaminem za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z znamená aminosulfonylovou, alkylaminosulfonylovou nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, nebo se
b) známým způsobem halogenuje nebo nitruje, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje atom halogenu nebo nitroskupinu, načež se sloučenina, v níž Z znamená nitroskupinu, popřípadě redukuje na odpoví- 119 dající sloučeninu, v níž Z znamená aminoskupinu, nebo se sloučenina, v níž Z znamená atom halogenu, nechá o sobě známým způsobem reagovat s acetylidem mědi, za vzniku odpovídající sloučeniny, v níž Z znamená alkinylovou skupinu, nebo se
c) nechá reagovat se silnou bází, jako s organolithným činidlem, za vzniku intermediárního organokovového karbaniontu, na který se pak působí alkylačním činidlem za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje alkylovou skupinu, nebo se tento karbaníont podrobí reakci popsané výše u postupu Ρ^θ, za vzniku nejprve sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje hydroxylovou skupinu nebo její sůl, načež se tato sloučenina, v níž Z znamená hydroxylovou skupinu, pořípadě převede na odpovídající sloučeninu, v níž Z znamená alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, a to za použití známých alkylačních nebo halogenalkylačních postupů, nebo se
d) formyluje způsoby popsanými výše u postupu Plb nebo P^c, kde se sloučenina, v níž Z znamená formylovou skupinu, připravuje přímo, jako Vilsmeier-Haackovou reakcí, nebo hydrolýzou odpovídající intermediární slou120 čeniny, ve které Z představuje bis(alkylthio)methylovou nebo bis(arylthio)methylovou skupinu, nebo se
e) nechá nejprve reagovat se směsí bromu a thiokyanatanu kovu, za vzniku intermediární sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje thiokyanatoskupinu, na kterou se působí alkylačním činidlem, popřípadě v přítomnosti báze, čímž se přímo získá sloučenina obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, nebo se popřípadě intermediární sloučenina, v níž Z znamená thiokyanatoskupinu, nejprve oxiduje na odpovídající intermediární disulfid, jenž se pak podrobí reakci s perhalogenalkanem, popřípadě v přítomnosti redukčního činidla, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, v němž Z představuje halogenalkylsulfenylovou, zejména perhalogenalkylsulfenylovou skupinu, a nakonec se sloučenina, v níž Z znamená alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, popřípadě oxiduje známými metodami obdobnými postupu popsanému u způsobu za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje alkylsulfinylovou, halogenalkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu, nebo se
121
f) nechá nejprve reagovat způsobem popsaným výše v odstavci e), za vzniku intermedíární sloučeniny, v níž Z představuje thiokyanoskupinu, která se pak podro bí štěpení za použití iniciátoru volných radikálů, jako ferrikyanidu draselného, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl.
P^. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce Ib
ve kterém
X, Rg, Ηβ, R^, Rjj a Rg mají význam jako v obecném vzorci I a
Z představuje aminoskupinu, alkylovou skupinu, kyanoskupinu, karboxylovou skupinu nebo její
122 sůl, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, kyanalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo halogenalkylkarbonylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina odpovídající obecnému vzorci lb, v němž Z představuje formylovou skupinu, připravená postupem podle způsobu Pg^, v níž jsou zbytek ve významu symbolu X a aminoskupina popřípadě vhodným způsobem chráněny,
a) redukuje za použití známých redukčních činidel, jako natriumborohydridu nebo p-toluensulfonylhydrazinu a natriumkyanborohydridu, na sloučeninu obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje alkylovou skupinu, zejména skupinu methylovou, nebo se
b) nechá reagovat se standardním známým oxidačním činidlem, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, v němž Z znamená karboxylovou skupinu nebo její sůl, načež se popřípadě tento karboxyderivát převede Curtiovým přesmykem přes intermediární halogenid kyseliny, azid a isokyanát na odpovídající sloučeninu obecného vzorce
- 123 vzorce Ib, ve kterém Z představuje aminoskupinu, nebo se popřípadě na shora uvedenou sloučeninu, v níž Z představuje karboxylovou skupinu, působí isoftalonitrilem za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z znamená kyanoskupinu, nebo se popřípadě uvedená sloučenina, v níž Z znamená formylovou skupinu, nechá reagovat s hydroxylaminem za vzniku intermediámího aldoximu, který se pak standardním způsobem dehydratuje za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z znamená kyanoskupinu, nebo se
c) postupem popsaným v odstavci b) převede na odpovídající sloučeninu, v níž Z představuje karboxylovou skupinu, tato karboxylová skupina se pak standardním způsobem převede na zbytek halogenidu kyseliny a tento intermediární halogenid kyseliny se nechá reagovat s amoniakem, alkylaminem, dialkylaminem nebo alkanolem za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje aminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, nebo se
d) postupem popsaným u způsobu P^ nejprve redukuje za vzniku intermediámího hydroxymethylderivátu, který se pak postupem popsaným u způsobu P-^ podrobí ha- 124 logenaci, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu halogenmethylovou, nebo se popřípadě získaný halogenalkylderivát, zejména halogenmethylderivát, nechá reagovat s kyanidem kovu za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, v němž Z znamená kyanalkylovou, zejména kyanmethylovou skupinu, nebo se
e) podrobí Wittigově reakci nebo modifikované Wittigově reakci, za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje alkenylovou nebo alkinylovou skupinu, nebo se
f) nechá reagovat s Grignardovým činidlem nebo s alkyllithným činidlem, za vzniku meziproduktu obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje α-hydroxyalkylovou sku pinu, ten se oxiduje působením známých činidel za vzniku odpovídající sloučeniny obecného vzorce lb, v němž Z znamená alkylkarbonylovou skupinu, která se pak popřípadě halogenuje za vzniku sloučeniny obecného vzorce lb, ve kterém Z představuje halogenalkylkarbonylovou skupinu, nebo se
- 125 g) nejprve převede postupy popsanými výše v odstavcích b) a c) na intermediární chlorid kyseliny, získaný přes odpovídající sloučeninu obsahující ve významu symbolu Z karboxylovou skupinu, a tento halogenid kyseliny se pak běžným Curtiovým přesmykem, přes odpovídající azid a isokyanát, převede na sloučeninu obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje aminoskupinu.
Py Způsob výroby sloučenin obecného vzorce Ib
ve kterém
X, Rg, Ry Ry R^ a Rg mají význam jako ve vzorci I a
Z představuje alkylaminoskupinu, dialkylaminosku pinu, zbytek trialkylamoniové soli, alkoxykarbonylamino skup inu, alkylaminokarbonylamino sku- 126 pinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, alkoxyalkylideniminoskupinu, alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonylaminoskupinu nebo arylkarbonylaminoskupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Ib, v němž Z představuje aminoskupinu, připravená podle postupu Pgb nebo Pg^, v níž aminoskupiny ve významu symbolů X a Y jsou popřípadě v chráněné formě,
a) nechá nejprve reagovat s fosgenem za vzniku meziproduktu obecného vzorce Ib, v němž Z představuje chlorkarbonylaminoskupinu nebo isokyanatoskupinu, který se pak podrobí reakci s alkanolem, alkylaminem nebo dialkylaminem, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z znamená alkoxykarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu nebo dialkylaminokarbonylaminoskupinu, nebo se
b) nechá reagovat s alkylačním činidlem, jako s alkyljodidem nebo dialkylsulfátem, nebo se popřípadě podrobí známé reduktivní methylaci za použití formaldehydu a kyseliny mravenčí, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z představuje alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli,
- 127 nebo se
c) nechá reagovat s alkyl-orthoformiátem, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, ve kterém Z představuje alkoxyalkylideniminoskupinu, zejména alkoxymethylideniminoskupinu, nebo se
d) nechá reagovat s alkyl-, halogenalkylnebo arylkarbonylhalogenidem, popřípadě v přítomnosti akceptoru kyseliny, za vzniku sloučeniny obecného vzorce Ib, v němž Z představuje alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonylaminoskupinu nebo arylkarbonylaminoskupinu.
P5. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
128 ve kterém
X, Z, Rg, R^, R^, Rj a Rg mají význam jako ve vzorci I a
Y představuje atom vodíku, aminoskupinu, atom halogenu, alkylssulfenylovou skupinu, halogenalkylsulf enylovou skupinu, alkylsulfinyiovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu, halogenalkylsulfonylovou skupinu, kyanoskupinu nebo nitroskupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Ib
X
NHg S6 (Ib) ve kterém X, Z a Rg až Rg mají shora uvedený význam, přičemž zbytky X, Z a aminoskupina jsou popřípadě v chráněné formě,
a) o sobě známým způsobem deaminuje, jako pů
- 129 sobením alkylnitritu k převedení sloučeniny, v níž Y znamená aminoskupinu, na diazoniovou sůl, s následujícími o sobě známými přeměnami této diazoniové soli, vedoucími k sloučenině obecného vzorce I, ve kterém Y znamená atom vodíku, atom halogenu, kyanoskupinu, nitroskupinu, alkylsulfenylovou skupinu nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, načež se vzniklá sloučenina, v níž Y představuje alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, popřípadě oxiduje na odpovídající sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Y znamená alkylsulfinylovou, halogenalkylsulfinylovou, alkylsulfonylovou nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu.
Pg. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
- 130 ve kterém
X, Z, R2, Rj) R^, R5 a Rg mají význam jako ve vzorci I a
Y představuje alkoxykarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, alkoxyalkylideniminoskupinu, alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonyl aminoskupinu, arylkarbonylaminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Ib
ve kterém X, Z a R£ až Rg mají shora uvedený význam a X, Za aminoskupina jsou popřípadě chráněny,
a) způsobem popsaným u postupu převede na
- 131 intermediární chlorkarbonylaminoderivát nebo isokyanatoderivát, získaný reakcí s fosgenem, který se pak podrobí reakci s alkanolem, alkylaminem nebo dialkylaminem, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y před stavuje alkoxykarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu nebo dialkylaminokarbonylaminoskupinu, nebo se
b) způsobem popsaným u postupu P^c nechá reagovat s alkyl-orthoformiátem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkoxyalkylideniminoskupinu, zejména alkoxymethylideniminoskupinu, nebo se
c) způsobem popsaným u postupu P4b podrobí alky láci nebo reduktivní methylaci za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu nebo zbytek trialkylamoniové soli nebo se
d) způsobem popsaným u postupu nechá reagovat s alkyl-, halogenalkyl- nebo arylkarbonylhalogenidem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkylkarbonylaminoskupinu, halogenalkylkarbonylaminoskupinu nebo arylkarbonylaminoskupinu.
- 132 7’
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
R (I) ve kterém
X, Z, Rg, Rp R^, R^ a Rg mají význam jako ve vzorci I a
Y představuje nitroskupinu, sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl, hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu, halogenalkoxyskupinu, amino sulf onylovou skupinu, alkylaminosulfonylovou skupinu, dialkylaminosulfonylovou skupinu,alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, kyanalkylovou skupinu nebo formylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obacného vzorce Ib
- 133 -
ve kterém X, Z a R^ až Rg mají shora uvedený význam, a kde X a Z jsou popřípadě v chráněné formě, deaminuje způsobem popsaným u postupu P-, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y znamená atom vodíku, a tato sloučenina, v níž jsou X a Z popřípadě v chráněné formě, se
a) nitru je způsobem popsaným u postupu P^g, za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y znamená nitroskupinu, nebo se
b) nechá reagovat způsobem popsaným u postupu P^, čímž se nejprve získá intermediární sloučenina, v níž Y představuje thiokyanoskupinu, která se pak dále převede na odpovídající sloučeninu obecného vzorce I, v němž Y znamená sulfhydrylovou skupinu nebo její sůl,
- 134 nebo se
c) nechá nejprve reagovat se silnou bází, jako s organolithným činidlem, za vzniku intermediárního kovového karbaniontu, na který se pak působí elektrofilem za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, v němž Y představuje alkylovou, halogenalkylovou, alkenylovou, alkinylovou, kyanalkylovou nebo formylovou skupinu, nebo se
d) stejně jako v předcházejícím odstavci c) převede na karbaniont, na ten se působí sulfurylchloridem za vzniku intermediární sloučeniny, v níž Y představuje chlorsulfonylovou skupinu, která se pak reakcí s amoniakem nebo alkyl- či dialkylaminem převede na sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém Y znamená aminosulfonylovou, alkylaminosulfonylovou nebo dialkylaminosulfonylovou skupinu, nebo se
e) stejně jako výSe v odstavci c) převede na karbaniont nebo se karbaniont připraví přes sloučeninu, v níž Y znamená atom halogenu, získanou způsobem popsaným u postupu Py a tento karbaniont se nechá reagovat způsobem popsaným u postupu za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y znamená hydroxylovou skupinu nebo její sůl, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu.
- 135 Ρθ. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
ve kterém
X, Z, Rg, R^, R^, H- a Rg mají význam jako ve vzorci I a
Y představuje karboxylovou skupinu nebo její sůl, kyanoskupinu, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu, alkoxykarbonylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, alkenylovou skupinu, alkinylovou skupinu, alkylkarbonylovou skupinu nebo halogenalkylkarbonylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce lb
- 136 -
NH
R
R (lb) ve kterém X, Z a Rg až Rg mají shora uvedený význam, nejprve deaminuje způsobem popsaným u postupu P^, za vzniku sloučeniny, v níž Y představuje atom vodíku, kte rá se způsobem popsaným u postupu P?c převede na slouče ninu obecného vzorce I, ve kterém Y znamená formylovou skupinu a tento formylderivát, v němž jsou X a Z popřípadě vhodným způsobem chráněny, se
a) nechá reagovat způsobem popsaným u postupu P3b za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje karboxylovou skupinu nebo její sůl, nebo kyanoskupinu, nebo se
b) nechá reagovat způsobem popsaným u postupu ^3c za sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Y představuje aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokar- 137 bonylovou skupinu, dialkylaminokarbonylovou skupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu, nebo se
c) nechá reagovat způsobem popsaným u postupu za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Y představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu halogenmethylovou, nebo se
d) nechá reagovat způsobem popsaným u postupů P2b a P3e za vzni^u sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém Y představuje alkenylovou nebo alkinylovou skupinu, nebo se
e) nechá reagovat způsobem popsaným u postupu P^£ za vzniku sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
Y představuje alkylkarbonylovou nebo halogenalkylkarbonylovou skupinu.
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I
- 138 -
ve kterém
Y, Z, Rg, R^, R^, Rj a Rg mají význam jako ve vzorci I a
X představuje alkylsulfenylovou skupinu,.halogen alkylsulfenylovou skupinu, alkylsulfinyiovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo halogenalkylsulfo nylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce Ic
139 -
ve kterém jsou Y a Z popřípadě vhodným způsobem chráněny,
a) nechá nejprve reagovat způsobem popsaným u postupu Pge’ převedení sloučeniny obecného vzorce Ic, v němž X znamená atom vodíku, na intermediární sloučeninu obecného vzorce I, ve které X postupně znamená thiokyanoskupinu a pak disulfidickou skupinu, tento intermediární thiokyanoderivát nebo disulfidický derivát se, rovněž způsobem popsaným u postupu Ρ^θ, P^eve<^e na sloučeninu obecného vzorce I, v němž X představuje alkyl sulfenylovou skupinu nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, zejména perhalogen*suŽfenylovou skupinu, a tato sloučenina se způsobem popsaným u postupu Pge popřípadě oxiduje na příslušný sulfoxidový nebo sulfonový analog, tj. na sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X zna- 140 mená alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou, zejména perhalogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulfonylovou skupinu nebo halogenalkylsulfonylovou skupinu, zejména skupinu perhalogenalkylsulfonylovou, nebo se
b) nechá nejprve reagovat způsobem popsaným u postupu P2a’ k Převedení sloučeniny obecného vzorce Ic, v němž X znamená atom vodíku, na intermediární sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X představuje chlorsulfonylovou skupinu, tento chlorsulfonylderivát se podrobí reakci s redukčním činidlem, jako s trifenylfosfinem, za vzniku disulfidického meziproduktu popsaného výše v odstavci a) a tento disulfid se pak způsobem popsaným výše v odstavci a) převede na sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém X představuje alkylsulfenylovou nebo halogenalkylsulfenylovou skupinu, zejména skupinu perhalogenalkylsulf enylovou, nebo se popřípadě tento sulfenylderivát oxiduje na sloučeninu obecného vzorce I, v němž X představuje alkylsulfinylovou skupinu, halogenalkylsulfinylovou, zejména perhalogenalkylsulfinylovou skupinu, alkylsulf onylovou skupinu nebo halogenalkylsulfonylovou, zejména perhalogenalkylsulfonylovou skupinu.
- 141 Ρ^θ. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce IV
(IV) ve kterém
Rp Rp R5 a R5 mají význam jako ve vzorci I,
X představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou,
Y znamená aminoskupinu, hydroxylovou skupinu popřípadě v isomerní ketoformě v případě, že X znamená atom vodíku, dále alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu a
Z představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu, hydroxylovou skupinu popřípadě v isomerní ketofor mě v případě, že X znamená atom vodíku a Y imi
142 no skupinu, dále představuje alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce III
HN _ CHX
(III) ve kterém
R2, Rp R^, R^ a Rg mají shora uvedený význam,
X znamená atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou,
Z představuje atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo hydroxylovou skupinu, popřípadě v isomerní ketoformě a
Q znamená kyanoskupinu nebo nižší alkoxykarbonylovou skupinu, nechá reagovat se zásaditým činidlem ve vhodném reakčním
- 143 prostředí, za vzniku sloučeniny obecného vzorce IV, která v případě, že Y nebo Z znamená hydroxylovou skupinu, se pak popřípadě alkyluje nebo halogenalkyluje za vzniku odpovídající sloučeniny, v níž Y nebo Z představuje alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu.
^11* Způsob výroby sloučenin obecného vzorce IV podle postupu Ρ^θ, vyzna^uÓící se tím, že se použijí odpovídající výchozí látky a reakční podmínky, za vzniku sloučenin odpovídajících obecnému vzorci IV, jimiž jsou
a) sloučenina shora uvedeného vzorce 5, kde X a Z znamenají vždy atom vodíku a Y představuje aminoskupinu,
b) sloučenina shora uvedeného vzorce 17, kde X znamená atom vodíku, Y představuje aminoskupinu a Z znamená atom halogenu, zejména chloru,
c) sloučenina shora uvedeného vzorce 22, kde X představuje atom vodíku, Y znamená aminoskupinu a Z představuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu,
d) sloučenina shora uvedeného vzorce 27, kde X představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou, Y znamená aminoskupinu a Z předsta144 vuje atoa halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu,
e) sloučenina shora uvedeného vzorce 30, popřípadě existující v isomerní ketoformě odpovídající vzorci 29, kde X znamená atom vodíku, Y představuje hydroxylovou skupinu, popřípadě alkylovanou na alkojqrskupinu nebo halogenalkoxyskupinu a Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, nebo
f) sloučenina shora uvedeného vzorce 37, popřípadě existující v isomerní keto-iminoformě odpovídající vzorci 34, kde X představuje atom vodíku, Y znamená aminoskupinu a Z představuje hydroxylovou skupinu, popřípadě alkylovanou na alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, nebo popřípadě halogenovanou za vzniku atomu halogenu ve významu symbolu Z.
P12* Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X, Y, Z, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam uvedený pod obecným vzorcem I, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 5 nechá reagovat způsoby popsanými v libovolném z postupů P-^až P^ pro zavádění substituentů X, Y a Z.
Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve
145 kterém X, Y, R2, R^, R^, Rg a Rg mají význam uvedený pod obecným vzorcem I a Z představuje atom halogenu, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 17 nechá reagovat způsobem popsaným v libovolném z postupů P-j· až Pg pro zavádění substituentů X a Y.
P14· Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X, Y, R2, R^, R^, Rg a Rg mají význam uvedený pod obecným vzorcem I a Z představuje alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 22 nechá reagovat způsobem popsaným v libovolném z postupů až Pg pro zavádění substituentů X a Y.
P15· Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém Y, R2, R^, R^, Rg a Rg mají význam uvedený pod obecným vzorcem I, X představuje halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou a Z znamená atom halogenu, alkylovou nebo halogenalkylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 27 nechá reagovat způsobem popsaným v libovolném z postupů P„ až PQ pro zavá1 7 dění substituentu Y.
Plg. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X, R2, Ry R^, Rg a Rg mají význam uvedený pod obecným
146 vzorcem I, Y představuje hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu a Z znamená atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 30, popřípadě existující v isomerní ketoformě odpovídající vzorci 29, kde Y znamená hydroxylovou skupinu popřípadě alkylovanou na alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, nechá reagovat způsobem popsaným v libovolném z postupů až Ρ^ pro zavádění substituentu X.
Ρ^γ. Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I, ve kterém X, Y, Rg, R^, R^, R^ a Rg mají význam uvedený pod obecným vzorcem I a Z představuje hydroxylovou skupinu, al koxyskupinu, halogenalkoxyskupinu nebo atom halogenu, vyznačující se tím, že se sloučenina shora uvedeného vzorce 37, popřípadě existující v isomerní keto-iminoformě odpoví dající vzorci 34, kde Z představuje hydroxylovou skupinu popřípadě alkylovanou na alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, nebo popřípadě halogenovanou na atom halogenu, nechá reagovat způsobem popsaným v libovolném z postupů P^ až Ρ^ pro zavádění substituentů X a Y.
P18- Vynález se rovněž týká intermediárních sloučenin vzorců Ia, lb, Ic, IV, 5, 17, 22, 27, 30/29 a 37/34, kde
- 147 X, Y, Z, Rg, Ry R^, R^ a Rg mají významy uvedené u postupů až Ρ^γ, kteréžto sloučeniny se používají k přípravě sloučenin obecného vzorce I podle libovolného z postupů P^ až Ρ]_γ.
pl9* Vynález se rovněž týká intermediárních sloučenin obecného vzorce III
HN CHX
(III) ve kterém
Rg, R^, R^, R5 a Rg mají význam jako v obecném vzorci I, X představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu, zejména skupinu trifluormethylovou,
Z znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu nebo hydroxylovou skupinu existující popřípadě v isomerní ketoformě a
148 Q představuje kyanoskupinu nebo nižší alkoxykarbonylovou skupinu, kteréžto sloučeniny se používají k výrobě intermediárních N-fenylimidazolů používaných při výrobě sloučenin obecného vzorce I podle libovolného z postupů P^ až Ρ^γ· Jako konkrétní sloučeniny obecného vzorce III je možno uvést sloučeniny odpovídající shora uvedeným vzorcům 4, 16, 21, 26, 28 a 33.
V následující tabulce I jsou uvedeny ilustrativní příklady některých výhodných sloučenin spadajících do rozsahu shora uvedených obecných vzorců I a II, které je možno připravit shora popsanými metodami nebo způsoby syntézy za použití vhodně zvolených reakčnich složek, reakčních podmínek a postupů.
ac ac ac
VO
K oouooouo
Reprezentativní 1-arylioidazolové deriváty obecného vzorce dd dd scassacacacacscsc nnmmmnmmm pHfcpHpHpHPHpHfcpH cn cn
.................. Ph Ph cn
S88888SS0 080
as | as | ac | ac | ac | « | ac | ac | ac | ac | ac | ac | |
CM | r+ | H | H | r-l | pH | pH | H | H | p+ | pH | pH | |
Od | υ | O | 0 | 0 | O | υ | O | o | O | O | O | O |
cn | cn | cn | <-> | n | ||||||||
as | rM | h | H | pM | fa | fa | Ph | Ph | Ph | Ph | ||
N | as | υ | O | 3 | O | O | 3 | 3 | O . | u | O | O |
· ®x>
X) β o e Η Ή α e as w as ss w as as as as as as w
cn | cn Ph | cn | cn Ph | cn Ph | cn Ph | ||||||
m | cn | m | Ph | O | Ph | 0 | cn | υ | υ | cn | |
Ph | m | Ph | fe | 0 | CM | υ | CM | Ph | CM | CM | Ph |
O | Ph | 0 | o | 0 | O | O | O | O | 0 | O | O |
CO | 0 | co | co | co | CO | co | CO | co | co | co | co |
co cm m irv vo co o\ O
CM r-l r—l ι—Ιι—Ιι—Ir-lr-lr-IrMi—Ir-1 r-l r-l ι—I
OOOOOOOOOOOOOO
ΙΑ κ
ro
K asaswasasasasasasasasaswas m
ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro Pm | ro | ro | ro | ro |
fa | Pm | Pm | Pm | Pm | Pm | Pm | Pm | Pm O | Pm | Pm | Pm | Pm |
O | O | O | O | O | O | O | O | O O | O | O | O | O |
as a as as a as w as as « as w as as o
IA r-l
I «
ι—I O ι—I r-l
O O r-l
O r-l
O r-l
O ro n Pq ro
ro | ro | ro | ro | Pm | O | ro | ro | ro | ro | |||
ro | ro | as | as | Pm | Pm | O | Ol | Pm | as | as | as | |
Pm | Pm | 8 | 8 | as | O | O | O | O | O | o | o | o |
O | O | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 |
« as as as ac as « s as as » as as ro
ro | Pm | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ||||
Pm | O | ro | Pm | Pm | ro | Pm | Pm | Pm | ro | ro | Pm |
8 | OJ o | Pm O | 8 | 8 | Pm O | 8 | 8 | 8 | Pm O | Pm O | 8 |
03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | co |
ro
Pm
O oi
O
CO
SCF, H SOCH sloučeo «
c
Ή e
ro r-l «α \o o- oo σ\ r-l ι—I i—l t—I r-4
O
OJ rJ
Ol
Ol
Ol ro *· iA vo
Ol Ol Ol Ol r-l o
VO
Κ ιί\ to to ® W 53 co r-I O ® W Oi cofococorororococorococo co
PxtaOiOiOiOiOiOiOiOiOiOiOitiOi
OOOOUUOOOOOUOCQO «®«»«««®«««»««0« ι—I lí\
CM
Oí r-l r-l r-I r-l r-1 r-l r-l r-l t, r-l tj r-1 Η H
OOOOOOUOCUOČQOOOOi co co κ W o
CM
O to SS 2S r-t r-t r-l U h Η r-t ωωοοοΟιΟιΟιοοοβαίοο
co | co | co | |||||||||||
co | co | co | 04 | co | 04 | co | Oi | <* | |||||
Ol | 04 | CO | 04 | O | co | 04 | 0 | co | co | co | Ol | O | Oi |
8 | 8 | 04 o | 8 | CM O | O4 o | 8 | CM O | 0< 0 | 0< 0 | Oi 0 | 8 | CM O | 8 |
CO | co | co | co | co | co | co | CO | co | co | co | co | CO | co |
CO
Ol o
co slouče Blaa δ eCM
CpOxOr-tCMrO^lfVVOřCMCMcococococococoro co σ* rS co
VO «
IA
K
Pa fe ι—i rd O O r-l
O ι—I rH
O o
ÍC tc7' m m o m m m m m m m fe fe fe fe fe fe fe fe Pa » Q Q Š«! Q Q Q Q fe° fe° fe° OO-pOOOOOOOOUO m
Pa
O hfcSKKKKKKKKaa 05
OJ ia
CM
K ι-I r—I r—I r-l «—I r-l r-l r-l r-l 1—1 r-l fefeOOOOOOOOOOU r-l
O
O
CM pM rH.-lr-lr-l.-lrHfařjPjOgíSSSe oooooommmcoooo **
tc | tC | tc | tc | tc | tc | tc | tc | ÍC | tc | tc | tc | tc |
rd | H | r-l | ||||||||||
r-l | O | H | O | rd | O | |||||||
cn | r-l | ϋ | CM | r-l | O | CM | r-l | r4 | O | CM | ||
cn | fe | O | CM | fe | O | CM | fe | O | O | CM | fe | |
fe | O | cn | CM | fe | O | CM | fe | O | CM | CM | fe | O |
8 | CM O | fe o | fe O | 8 | CM O | fe O | 8 | CM O | fe O | fe O | 8 | CM O |
(0 | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ |
o
CM fe o
cq
I ·
XJ «
e slouče· cm cn
IA vo
CJ\ O r-l IA IA
CM
IA <n * £
IA IA
IA νθ «
ΙΑ «
«—t «rt O o r-J r-l
U O
I—,
O
ro | co | co | co | co | co | co | co | co | co | co | CO | co | co |
Pc | Pc | Pc | Cm | Pc | lk, | Pc | Pc | Pc | Pc | Pc | Pc | Pc | Pc |
O | O | O | O | O | O | o | o | O | O | u | O | O | O |
ro
LA ro «
CM «
saxsKSteasKssss rC
O r-l r-l O O írt r-l O O r-l
O r-l r-l
O O
Pc fe ro «
O
CO | co | co | sc | CO | co | co | ||||
ae | se | se | Q | K | EC | se | ||||
o | o | O | O | rH | r4 | fc | irt | O | Q | o |
co | co | co | co | α | O | 03 | O | o | O | co |
« | se | se | se | se | se | w |
irt | irt | |||||
H | o | irt | O | irt | ||
O | CM | •-I | iH | O | CJ | O |
CVI | Pc | u | o | CM | Pc | CJ |
Pc | O | CJ | CJ | Pc | O | Pc |
8 | CJ o | Pc o | Pc o | 8 | CJ O | 8 |
CO | co | co | co | CO | CO | CO |
se | se | ce | ae | ae | EC | ae |
írt | irt | r—Ί | I—1 | |||
i—1 | O | O | u | r-l | o | Pc |
O | CM | CM | CM | O | CM | CM |
CM | Pc | Pc | Pc | CM | Pc | •rt |
Pc | O | O | Q | Pc | O | O |
o | o | O | O | O | o | o |
co | co | co | CO | co | co | co |
slouče
X) e
c •rt β
vo c— co σν o «Α IA LA IA VO
VO cj ro -w vo vo VO
IA V£> c- ® σν VO VO VO \O Ό νθ «
ΙΛ
K οοοοοοοου co m ro
ro | ro | ro | ro | ro | B | B | B | CO | CO | co | co | co | co | co |
B | B | B | B | B | 8 | O | 8 | B | B | B | B | B | B | B |
o | o | o | o | o | O | O | O | O | O | O | O | O |
Β Β Β Β Β Β
154
CM «
ι—Ι
Ο ι—I ο
t-1 ο
ρΗ ο
γΗ ο
ι—I rM r-l ο ο ο
I“I ο
r-l r-l rH ο ο ο ρ4 ο
co | co | B | B | B | uo | co | ||||||||
B | B | 8 | y | Q | CM | B | B | co | ||||||
O | O | o | O | rH | rM | r4 | B | B | B | O | CM | O | B | |
CO | CO | co | co | CO | O | a | O | O | O | O | B | O | o | O |
B | B | B | B | B | B | B | B | B | B | B | B | B | B | H |
B | B | B | B | |||||||||||
B | CM | B | CM | B | CM | B | CM | B | B | |||||
CM | rH | B | CM | r-t | B | CM | rH | B | CM | r-t | B | CM | B | CM |
H | O | CM | rl | O | CM | r-t | O | CM | r-t | y | CM | H | CM | rl |
O | O | rl | O | a | r-l | O | O | r-l | u | o | H | O | rd | y |
O | CM | O | O | CM | O | y | CM | O | O | CM | O | Q | O | y |
O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | o |
CO | CO | CO | CO | co | CO | CO | CO | CO | CO | co | CO | CO | CO | co |
I · ®ο
X) β Ο C r-1 «Η CO C
Ο tcm ro -μ* ř— t— řm vo r*· co t* fr- t- c<r>
to co r-l
CO
CM
CO ro -< co co r-l o
r-l
O o o o o o o o in
K cocococococococococococococo frifrifrifrifrifrifrifrifrifrifrifrifrifri ooooooooooooou ir\ co «
CM «
BBBBBBBBBBBBBB r-l r-l
O O
OOO r-l H
O O r-t r-l r-l r-l
O O O O r—I O fr.
CM r-l
O CM O B CO B
B W
r-l O | r-l O | s | r-l O | r-l O | r-l O |
CO | CO | co | irv | CO | |
B | fr< | B | B | CO | B |
8 O | 8 O | 8 O | CM 8 | B 8 | O |
B | B | tn | O | ||
B | B | 2 | O | o | O |
&
CM
B
O &
O
CM
B co
co | frr | B | |
frl o | 8 | § | 8 |
O | O | o | O |
CO
CM m
B
O >·^
S Β B o B B
frl | frl | frl | frl | frl | frl | frl | |||||||
frl | fr* | frl | frl | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | frl | frl | ►i |
CM | CM | CM | CM | r-l | r-l | H | r-l | r-l | H | r-l | CM | CM | C\ |
H | r-l | r-l | r-l | O | O | O | O | O | O | O | rl | r-l | r-l |
O | O | O | O | O | O | Q | Q | o | o | O | O | O | O |
O | O | O | O | O | O | O | O | o | o | O | O | O | O |
CO | co | co | CO | co | CO | CO | CO | co | co | co | co | CO | GO |
sloučelf\ vo e- CO Ov o r-l CM co m vo f- 00 © οοοοοοοοσ\σνσνσ.σνσνσνσνσν x>
« cm cm η <*» r-í r-1 r-1 I—I /—I f—1 r—I r—1 ι—Ι Ο X X X X
ΟΟΟΟΟΟΟΟΟΧΧΟΟ Ο
X
X ir\
Κ
CM
Κ χχχχχχχχχχχχχ χ η
mmmrornnmpu η m <η m m . ^«Ρχ^ΡμΙ^ΡχΡμ^^ΡμΡμΡχΡΧ Pm o o o o o o o ooooo o
ΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧΧ X r-t r-Ir-tr-lr-lr-lr-lr-l«—l«-li-1r-li--1 rH ooooooooooooo o
CM
157 m
X
CM o
O X & X o o CM CM X X o O
OOOOO o
CM m m
X | X | ||
CM | O | o | |
55 | X | X | |
o o | δ | .8 | δ |
o | o | O | o |
I · βο *>
0 Ο C r-l «Η α c
Pu | Px | Pm | Px | Pm | Pm | Pm | Px | fr | Pm | *1 | Pm | |
Pm | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | c |
CM | rH | r-1 | r-1 | r-l | H | r-1 | r-l | r4 | H | H | rM | H |
r-t | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O | O |
O O | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
03 | 03 | 0} | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 | 03 |
σ\ Q σ\ O
r4 | CM | M- | lf\ | |
o | O | O | O | O |
H | H | r-l | H | H |
s δ
112 S0CCloP o
o o o
trs a
ro (H
CJ «
co •jj
U r-4 r-4 r-1 r-t o o o O O r-4 ι—I i—4 i—I o o o o
sc | sc | SC | SS | SC | SC | SC sc | sc | se | sc | sc | SC | SC |
co | ro | CO | ro | ro | ro | σ> sc M· | ro Pr | ro Pr o | ro Pr O Cl | CO | ro | ro |
Pr | Pr | Pr | Pr | Pr | Pr | O h | O | O | O | Pr | Pr | Pr |
O | O | O | O | O | U | i tS | ω | ω | ω | O | O | O |
•P
SC sc sc r·I r-l o o p4 r-t o o sc w sc rd o
ι—I r4 o o
I co in I—4
I
ΪΜ slouče>o p-4
O
Pr
Pr p4 Η r-l
O O O
SC SC
SS
SS SC SS w « w sc tc sc s
PC
Pm | Pr | Pr | Λ | h CJ | |
CJ | cj | cj | fe | CJ | p-4 |
r-l | rH | »-♦ | CJ | r4 | O |
O | O | o | r-l | O | O |
8 | 8 | 8 | O O | 8 | CJ O |
03 | 03 | 03 | 03 | co | CO |
Pr cj | Pr | fe | PR | |||
CJ | Pr | Pr | ||||
r4 | r4 | cj | CM | CM | CM | c |
O | O | pH | H | r-l | H | H |
O | 8 | υ | υ | O | O | O |
o | υ | o | U | υ | O | |
co | co | co | co | CO | co | CO |
co
co | IA | \o | t- | 00 | σ\ | o | rH | CM | CO | ·< | IA | |
r4 | 1-4 | H | p-4 | rH | rH | rM | CM | CM | CM | CJ | CM | CM |
p4 | rM | p4 | i-4 | rM | rH | r-l | pH | rH | pH | r-l | p4 | H |
126 S0CC1
159 \ο
Κ
CM «
oo XJ 3 « o e r4 ·Η β C ι—I ι—I r-I «—I rH γ-Η rH r-1 οοοοοοοο ο υ ο ο ο ο sjacacaasasscK κ κ w a κ « cococococococo co co co co co η co Pm N N h Pm
OOOOOOOO O O O O O O asasnssswasassj a a κ w χ m r-l r—I r4 r-t «—I i—Ir-Ir-1 r4 r4 r4 r4 r4 r4 oooooocjcj o o o u o o co co κ Š o r4 fe fa . . O O r4 r-f r—<
OffJCQCQKCOCflO O O h r4 Η r-l ffl O O O cn »
o co » as « a w te
OJ
CM H | OJ r-l o | r4 U fo | CM r4 O | |||||||||
CO | co | o | Cm | o | fo | |||||||
r-l | CO | r-1 | co | CO | fo | o | OJ | O | ||||
O | CO | r4 | O | r-l | r4 | CO | o | OJ | fo | OJ | C | |
o | r-l | O | o | O | O | r* | OJ | fo | o | fo | CO | as |
OJ | O | Q | OJ | y | O | O | fo | Q | OJ | Q | « | y |
O | o | O | o | o | O | O | o | O | o | O | O | o |
CO | co | CO | co | co | CO | CO | co | CO | co | CO | co | co |
» o
OJ co o
co
t— | OO | σ\ | O | rM | CM | CO | IřS | MJ | t— | fi | θ' | O | |
OJ | OJ | OJ | co | <n | CO | CO | CO | CO | CO | ro | PS | CO | «* |
r4 | r4 | r4 | r4 | rH | r4 | r-t | r4 | r4 | r4 | r4 | r4 | r4 | rH |
vo «
ι—I o
a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a |
σ> | ||||||||||||
ro | σν | a | ||||||||||
a | a | m- | ||||||||||
ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | ro | o | M· | o |
tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | o | O | 1 |
O | O | O | ϋ | U | O | U | O | O | O | co | t | P |
P | CM | |||||||||||
O | O | |||||||||||
co | co | |||||||||||
a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a | a |
CM «
r-1 O ι—1 O r-1
O ι—I O o
VO
H cm SS ~ o ro ro hi 5β tt O u o CM a —' as h ss ss o u f-t o
CM z-» a ro O ro a iii , a o o o <M a a a _ tt ss o a slouče ro tt
S 8 tt o
co
tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | tt | |
CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM. | tt |
r-t | H | H | f-t | H | f-t | r-l | H | H | CM |
O | U | ϋ | O | O | O | O | O | O | H |
8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | O u |
co | co | co | co | CO | co | co | CO | co | co |
H | CM | ro | ITV | VO | e- | co σν | o | rH | CM | ro | ||
M- | •Μ- | M· | Μ- | M | ·* | m· | Μ- | irv | m | lí\ | ir\ | |
f-t | Η | rt | Η | r-l | H | H | Η | H | H | H | H |
so
K r-l ι—I rH r-IrHr-HrHrHrHi-Hr-lr-l rH
OOUUOOOOOOOOWO
IA (4 aa aaaaaaaaaaa a rt 04
O rt rt rt rtrtrtrtrtrtrtCMPníM fr» uuuuuouoo rt «
aaaaaaaaaaaaaa
CM r-I r-l r-l r-IrHrHr-lrHrHrHrHr-lrHrH oououooouuoooo ι
«—ι so rH
I r-l (-Η ι—I
O O O r-l r-l
O O r—l r-l
O o rt rt rt a a a o o o
CM rt rt + a a rt
CM u o a a *-* rt *«, s o o o *ra ra ra a α
§ o
o
I ·
O β c slouče· fi rt CM rH Pm 04 rt
04 | ||||||||||
01 | fe | 0« | 04 | 04 | 04 | o | ||||
CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | ||||
r4 | rH | rH | rH | r-l | r-l | r-l | rt | rt | ||
O | O | O | rt | O | O | O | O | 04 | rt | 04 |
8 | 8 | 8 | 04 O | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | & | 8 |
ra | ra | ra | ra | ra | ra | ra | w | ra | ra | ra |
IA | sO | t- | 00 | OS | O | rH | CM | rt | M· | IA | SO | |
IA | IA | IA | IA | IA | IA | SO | SO | SO | SO | SO | so | so |
rH | r-l | rH | r-l | r-l | r-l | rH | rH | r-l | rH | rH | rH | rH |
167 SOCClTř
VO
K trv «
m te
OJ te
O O O X X X
UXOXOOOO
XXXXXXXXXXXXXXX cn cn cn ta ta ta cn ta
8 8 g S g β á S 8 β § sTř ««χββββχβββββββ pv pv _ pv pv sT X° sT c u t, κ sí χ ® η η χ ·* -'í- ·<« ••c o o o o u o o
I I I I I | rH | 1-t Ι-t Η 1-1 ^4S^>4J^4JU>>OOUO
Ol
VO pH
-•ρηοτβ cn cn
X X pH o o o
XXX cn rH X r-l _
O O O X X
Ol o cn cn ta oi χ Η X X X
O u O O O cn
X o
Ol
X
O
OJ
X
O
Ol
X o
XXX
ta OJ | OJ ta | ta | OJ | ta OJ | ta | 04 rM | ta OJ | *e | ||||||
cn | rH | rH | cn | OJ | ta | cn | r4 | OJ | cn | cn | o | H | H | r-4 |
ta | O | O | ta | r-l | H | ta | O | rM | X | X | o | O | ϋ | O |
8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | O O | 8 | δ | OJ O | 8 | 8 | 8 |
co | co | co | co | co | co | co | co | CO | co | co | CO | co | co | co |
(0 | Pv | O | r4 | OJ | cn | -Φ | irv | VO | o- | CO | PV | O | r-4 | OJ |
vo | Ό | 0- | 0* | e- | o- | t- | t- | t- | c- | t- | t* | CO | ω | co |
H | r-J | rd | rM | i~l | p-J | rH | H | i-l | rH | r·1 | i-t | p-l | r*4 | pH |
vo «
rM rX rM rX r-t «—IrMrHr-1 »—t _
OOOOOOOOOOPS
IfV
K
ÍfiWKXSCXSSW SCSSK rororororocororo pxfopxPMpMpxPxpqHhr-t ouoooououmo ro «
CM «
KEESSEaSXCSKXK r-t r-t
O o r-t
O co \o ro
as | CM | ||
o | r-x | ||
t | CO | ||
CM | CM | as | |
as | as | o | |
O | o | w | |
& | & | ά | 8 |
O | o | o | o |
κ ac sc a co co ro as as as o o o as « ss ro as o
CM *CM se o ro η N _ Px se ae as o o o
Cm
CM
CM | Px | Px | Px | Px | r-t | |||||
Pt | CM | Px | CM | CM | CM | CM | h | Px | O | Px |
CM | r-t | r-t | r-t | H | r-t | H | CM | O | c | |
r-t | o | O | O | O | O | O | H | 1“1 | r-l | |
O | O | Q | O | O | Q | Q | O | O | o | O |
O | O | O | O | O | O | O | O | o | O | |
co | CO | CO | CO | CO | <0 | CO | CO | co | CO | CO |
sloučex>
c «rl
O
ro | ·# | tfv | VO | b- | CO | σν | O | r-l | CM | ro |
CO | CO | CO | CO | 00 | co | co | σν | σν | σ» | σν |
H | r-t | rM | r-l | r-1 | r-l | r-t | r-l | r-l | r-t | H |
- 164 Přípravu některých zvlášt výhodných sloučenin odpovídajících obecným vzorcům I a II podle vynálezu ilustrují následující příklady 1 až 164. Detaily typických metod syntézy používaných při přípravě meziproduktů a sloučenin podle vynálezu jsou konkrétně uvedeny níže pro sloučeniny z příkladů 1 až 10. Další sloučeniny se připravují za použití obdobných syntetických metod nebo modifikací těchto detailních postupů, jak je to pro ten který produkt vhodné. Tyto sloučeniny z příkladů 11 až 164 jsou shrnuty v tabulce II, v níž jsou rozděleny do skupin podle uvedené substituce fenylového kruhu. Uváděné teploty tání pro jednotlivé sloučeniny představují průměr zjištěného rozmezí teploty tání pro danou sloučeninu nebo průměr nou hodnotu řady separátních stanovení teploty tání.
K charakterizaci jednotlivých sloučenin a potvrzení jejich chemické struktury byly dále používány jedna nebo několik spektroskopických metod (infračervená spektroskopie, nukleární magnetická rezonanční spektroskopie, kombinace plynové chromatografie a hmotové spektroskopie a pod.).
- 167 NMR (deuterochloroform-perdeuteroaceton, hodnoty d ):
3,43 (s', 2H), 6,68 (s, 1H), 7,28 (s, 1H), 7,88 (2H).
d) Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
K roztoku 4,8 g (14,91 mmol) 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-aminoimidazolu ve 400 ml dichlorethanu se při teplotě 0 °C přidá 1,3 nl (14,91 nmol) trifluormethansulfenylchloridu. Reakční směs se míchá nejprve 4 hodiny při teplotě 0 °C a pak 15 hodin při teplotě místnosti, pak se k ní přidá voda a směs se roztřepe mezi vodu a methylenchlorid. Organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek poskytne po překrystalování z methylenchloridu 3,36 g (výtěžek 52,51 %) žádaného produktu o teplotě tání 134 °C.
Analýza: pro C11H5C12F6N3S
Vypočteno 33,35 % C, 1,27 % H, 10,61 % N, 8,09 % S; nalezeno 33,54 % C, 1,20 % H, 10,67 % N, 8,37 % S.
Příklad 2
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
168 K roztoku 6,0 g (15,15 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-4-trifluormethylsulfenylimidazolu ve 100 ml methylenchloridu se při teplotě 0 °C přidá 1,70 ml (18,18 mmol) sulfuryIchloridu. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 5 dnů míchá při teplotě místnosti, pak se reakce přeruší přidáním vody a reakční směs se roztřepe mezi methylenchlorid a vodný roztok hydrogenuhličitanu sodného. Organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným, rozpouštědlo se odpaří a zbytek se vyčistí sloupcovou chromatografii za použití 20% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 1,9 g (výtěžek 31,62 %) žádaného produktu o teplotě tání 172,5 °C.
Příklad 3
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
K roztoku 2,0 g (4,64 οποί) l-( 2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu ve 40 ml tetrahydrofuranu se přidá 2,76 ml (23,2 mmol) terc.butylnitritu. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 2 hodiny zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se odpaří k suchu a zbytek se vyčistí sloupcovou chromatografií za použití 10% ethylacetátu v hexanu jako eluč- 169 ního činidla. Získá se 1,6 g (výtěžek 83,0 %) žádaného produktu o teplotě tání 112 °C.
Analýza: pro C-^H^Cl^Fg^S vypočteno 31,79 % C, 0,73 % H, 6,74 % N, 27,43 % F; nalezeno 31,71 % C, 0,68 % H, 6,75 % N, 27,65 % F.
Příklad 4
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfinylimidazolu
K roztoku 800 mg (1,93 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu v trifluoroctové kyselině se při teplotě 0 °C přidá 0,20 ml 30% peroxidu vodíku. Výsledná směs se míchá nejprve 4 hodiny při teplotě 0 °C a pak 50 hodin při teplotě místnosti, pak se při teplotě místnosti odpaří a zbytek se roztřepe mezi methylenchlorid a nasycený Vodný roztok hydrogensiřičitanu sodného. Organická fáze se promyje vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, organická vrstva se odpaří a zbytek se vyčistí velmi rychlou sloupcovou chromatografií na silikagelu, za použití 5% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla.
Po odpaření rozpouštědla z eluátu se získá 300 mg (výtěžek 36,02 %) žádaného produktu ve formě bílé pevné
- 170 látky o teplotě tání 147,5 °C. Analýza: pro C^H^Cl^FgN^OS
vypočteno | 30,61 | % | C, | 0,70 | % | H, | 6 | ,49 | % | N, | 24, | 64 % | Cl, |
26,41 | % | F, | 7,43 | % | s; | ||||||||
nalezeno | 30,63 | % | c, | 0,83 | % | H, | 6 | ,48 | % | Ν» | 24, | 83 % | Gl, |
26,53 | % | F, | 7,78 | % | s. |
Příklad 5
Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfonvlimidazol
K roztoku 300 mg (0,72 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu v 5 ml trifluoroctové kyseliny se při teplotě 0 °C přidá 0,15 ml (1,44 mmol) 30%peroxidu vodíku. Výsledná směs se 4 dny míchá při teplotě místnosti, pak se z ní odpaří trifluoroctová kyselina a zbytek se roztřepe mezi methylenchlorid a nasycený vodný roztok hydrogensiřičitanu sodného. Organický roztok se promyje vod ným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se vyčistí preparativní chromatografii na tenké vrstvě za použití methylenchloridu jako rozpouštědla. Získá se
- 171 190 mg (výtěžek 59,03 %) žádaného produktu ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 182,5 °C.
Příklad 6
Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-5-methylsulfenyl-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
K roztoku 700 mg (1,77 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trif luormethylf enyl )-5-amino-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazolu v 8 ml chloroformu se při teplotě 0 °C přidá 0,26 ml (2,54 mmol) dimethyldisulfidu a 0,32 ml (0,89 mmol) terc.butylnitritu. Výsledná.směs se míchá nejprve 15 minut při teplotě 0 0 C a pak 45 minut při teplotě místnosti, pak se zředí 75 ml methylenchloridu a roztřepe se mezi vodu a methylenchlorid.Organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Odparek se vyčistí preparativní chromátografií na tenké vrstvě za použití 5% ethylacetátu v hexanu jako rozpouštědlového systému. Získá se 480 mg (výtěžek 58,74 %) žádaného produktu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty cT”*): 2,26 (s, 3H),
7,82 (s, 2H).
- 172 Příklad 7
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylf enyl)-5-amino-2-brom-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
K roztoku 1,35 g (3,40 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-4-trifluormethylsulfenylimidazolu ve 20 ml chloroformu se přidá 0,5 ml (9,76 mmol) bromu. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 2 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se odpaří k odstranění nadbytku bromu a zbytek se roztřepe mezi vodu a methylenchlorid. Organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Odparek se vyčistí velmi rychlou chromatografii na sloupci silikagelu, za použití 7% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 200 mg (13,62 %) žádaného produktu o teplotě tání 154 °C.
Příklad 8
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-brom-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
K roztoku 2,0 g (5,05 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-4-trifluormethylsulfenyl
- 173 imidazolu v 10 ml acetonitrilu se při teplotě O °C přidá 1 ml bromoformu a 1,20 ml (10,10 mmol) terc.butylnitritu. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 1,5 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se přidá 10 ml toluenu a směs se odpaří ve vakuu k suchu. Zbytek se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití 5% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 800 mg (výtěžek 34,44 %) žádaného produktu o teplotě tání 87,5 °C.
Analýza: pro C^^H^BrClgFgNgS vypočteno 28,72 % C, 0,66 % H, 6,09 % N, 24,78 % F,
6,97 % S;
nalezeno 29,06 % C, 0,69 % H, 6,20 % N, 24,2 % F,
7,48 % S.
Příklad 9
Příprava 1-(6-chlor-2-methylsulfenyl-4-trifluormethylfenyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfonylimidazolu
K roztoku 500 mg (0,984 mmol) l-(2,6-dichlor-4-trif luormethylf enyl)-2-brom-4-chlor dif luormethylsulf o nylimidazolu ve 2 ml tetrahydrofuranu se přidá roztok 69 mg (0,984 mmol) methanthioxidu sodného v 0,3 ml vody. Výsledná směs se 14 hodin míchá při teplotě místnosti,
- 174 pak se roztřepe mezi vodu a diethylether, organická fáze se oddělí, vysuší se bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří. Zbytek se vyčistí preparativní chromatografií na tenké vrstvě, za použití 20% ethylace tátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 180 mg (výtěžek 35 %) produktu o teplotě tání 116 °C.
Příklad 10
Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-chlordifluormethylsulfenylimidazolu
a) Příprava intermediárního N-acetyl-2,6-dichlor-4-trifluormethylanilinu
K 10,6 g (0,26 mol) suchého kaliumhydridu ve 150 ml tetrahydrofuranu se v dusíkové atmosféře při tep lotě 0 °C přidá 20 g (87,3 mmol) 2,6-dichlor-4-trifluor methylanilinu. Výsledná směs se za míchání nechá během 3,5 hodiny ohřát na teplotu místnosti, pak se znovu ochladí na 0 °C a přikape se k ní 6,6 ml (92,8 mmol) acetylchloridu. Reakční směs se 30 minut míchá při teplotě 0 °C, načež se v dusíkové atmosféře nechá přes noc stát při teplotě místnosti. Po přidání 150 ml nasyceného roztoku chloridu amonného se ze směsi odpaří tetra hydrofuran, výsledná suspenze se zfiltruje a pevný zby- 175 tek se postupně promyje hexanem a dichlormethanem. Získá se 14,5 g (61 %) žádaného produktu.
b) Příprava intermediárního l-chlor-l-methyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormet hylf enyDformiminu
K suspenzi 4,3 g (15,8 mmol) N-acetyl-2,6-dichlor-4-trifluormethylanilinu v 50 ml chloroformu se při teplotě místnosti přidá 3,3 g (15,8 mmol) chloridu fosforečného. Směs se v dusíkové atmosféře 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se odpaří k suchu a k zbytku se přidá 50 ml benzenu. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 1 hodinu zahřívá k varu pod zpětným chladičem, pak se odpaří k suchu a odparek se vyčistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití 10% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 4,3 g (výtěžek 93,7 %) žádaného produktu ve formě olejovitého materiálu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty CJ ) : 2,70 (s, 3H),
7,58 (s, 2H).
c) Příprava intermediárního l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl )-5-amino-2-methylimidazolu
- 176 K roztoku 9,6 g (33,0 mmol) 1-chlor-l-methyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)formiminu ve 300 ml chloroformu se přidá 3,7 g (66,0 mmol) aminoacetonitrilu. Toto přidávání se děje při teplotě místnosti. Výsledná směs se v dusíkové atmosféře 60 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem a pak se bez dalšího čištění přímo používá v následujícím reakčnim stupni. NMR spektrum svědčí zhruba o 60% konversi vztaženo na výchozí iminochlorid.
NMR (deuterochloroform, hodnoty ): 2,13 (s, 3H),.
6;58 (s, IH), 7,76 (s, 2H).
d) Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-amino-2-methyl-4-chlordifluormethylsulfenylimidazolu
K reakční směsi připravené výše v odstavci c) se pS. teplotě místnosti přidá 5,8 ml (57,7 mmol) chlordifluormethansulfenylchloridu. Výsledná směs se 3,5 hodiny míchá při teplotě místnosti, pak se k ní přidá voda a směs se roztřepe mezi vodu a dichlormethan. Organická fáze se vysuší bezvodým síranem sodným a rozpouštědlo se odpaří, čímž se získá žádaný produkt. Tento surový produkt se používá v následujícím reakčnim stupni bez dalšího čištění.
- 177 e) Příprava l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-chlordifluormethylsulfenylimidazolu
K surovému produktu připravenému výše v odstavci d) se přidá nejprve 100 ml tetrahydrofuranu a pak 19,6 ml (165 mmol) terc.butylnitritu. Reakční směs se v dusíkové atmosféře za vyloučení přístupu světla přes noc míchá při teplotě místnosti a pak se odpaří k suchu. Zbytek se vyčistí velmi rychlou sloupcovou chromatografii za použití 10% ethylacetátu v hexanu jako elučního činidla. Získá se 1,3 g (výtěžek 9,46 % počítáno na iminochlorid popsaný v odstavci b) ) žádaného produktu o teplotě tání 118,5 °C.
V níže uvedené tabulce 2 jsou vyrobené slouče niny rozděleny do skupin označených čísly 1 až 5c, a to podle následující substituce fenylového kruhu:
- 178 Rozdělení sloučenin do skupin podle substituce fenylového kruhu (tabulka 2)
skupina č. | R2 | *4 | S6 |
1 | Cl | cf3 | Cl |
2a | SCH3 | cf3 | Cl |
2b | sc2h5 | CF3 | Cl |
2c | SOCH3 | CF3 | Cl |
2d | SO2CH3 | CF3 | Cl |
3 | H | cf3 | Cl |
4a | Cl | Cl | Cl |
4b | Cl | Br | Cl |
5a | Cl | ocf3 | Cl |
5b | Br | ocf3 | Br |
5c | Br | OCF-, | Cl |
- 179
Tabulka 2
Další vyrobené imidazolové deriváty odpovídající obecným vzorcům I a II
pří- klad δ. | R1 | n | Y | Z | teplota„tání (°C) |
Skupina 1: | r2 | a Rg ~ 01, R^ = | cf3 | ||
11 | cf3 | 0 | H | H | 63,5 |
12 | cf3 | 0 | Cl | H | 82,5 |
13 | cf3 | 0 | SOH3 | H | 85,5 |
14 | gf3 | 0 | Cl | Cl | olej |
15 | ccif2 | 0 | NH2 | H | 166,5 |
16 | ccif2 | 0 | N=CH0C2H5 | H | olej |
17 | cci2f | 0 | nh2 | H | 177 |
18 | cci2f | 0 | Br | H | 105,5 |
19 | cci2f | 0 | sch3 | H | 99 |
20 | cci2f | 0 | H | Cl | 120 |
21 | cci2f | 0 | Cl | Cl | olej |
22 | cci2f | 0 | nh2 | Cl | 176 |
23 | CC12F | 0 | H | Br | 123 |
24 | cci2f | 0 | nh2 | Br | 133 |
25 | cf3 | 1 | H | H | 98 |
180 -
pří- klad δ. | *1 | n | Y | Z | teplotaQ ( |
26 | CF3 | 2 | H | H | 170,5 |
27 | cf3 | 2 | Br | H | 152,5 |
28 | CClgF | 1 | H | Cl | 171 |
29 | CClgF | 1 | H | Br | 181,5 |
30 | CClgF | 2 | Br | H | 175,5 |
31 | CClgF | 2 | H | Cl | 171 |
32 | CClgF | 2 | H | Br | 180,5 |
33 | CCIFg | 1 | H | Br | 155,5 |
34 | CCIFg | 2 | H | Br | 160,5 |
35 | cc/f2 | 0 | H | Br | 104,5 |
36 | CClFg | 0 | H | Cl | 92,5 |
37 | CCIFg | 1 | H | Cl | 145,5 |
38 | CC1F2 | 2 | H | ci | 159,5 |
39 | CClgF | 1 | so2ch3 | H | 162,5 |
40 | CClgF | 1 | soch3 | H | olej |
41 | CCIFg | 0 | H | H | 69,5 |
42 | CClgF | 0 | H | H | 67,5 |
43 | cf3 | 0 | H | sch3 | olej |
44 | CClgF | 1 | H | H | 141,5 |
45 | CClgF | 2 | H | H | 188 |
46 | CClgJ | 0 | H | sch3 | olej |
181 -
R1 | n | Y | Z | teplota tání (°C) |
CCIFg | 2 | H | H | 164 |
CCIFg | 1 | H | H | 109,5 |
CClgF | 0 | H | SCH(CH3)g | olej |
CClgF | 0 | H | S0CH(CH3)2 | olej |
CClgF | 1 | H | SOCH(CH3)2 | 148 |
CClgF | 1 | H | SOCH(CH3)2 | 149 |
ch3 | 0 | H | SCH3 | 85 |
ch3 | 0 | H | H | olej |
ch3 | 1 | H | H | 129,5 |
ch3 | 2 | H | H | 220,5 |
CH(CH3)g | 1 | H | H | 170,5 |
CH(CH3)g | 2 | H | H | 206,5 |
CClgF | 0 | H | ch3 | 129 |
CClgF | 1 | H | ch3 | 154 |
CClgF | 2 | H | ch3 | 198 |
cf3 | 0 | H | SCHgCOOCgHjj | 88,5 |
CClgF | 0 | H | cf3 | 88,5 |
CClgF | 1 | H | cf3 | 139,5 |
cf3 | 0 | H | ch3 | 127,5 |
CF3 | 1 | H | ch3 | 140,5 |
cf3 | 2 | H | CH3 | 180,5 |
CCIFg | 1 | H | ch3 | 143,5 |
CCIFg | 2 | H | CH3 | 172,5 |
182 -
pří- klad č. | E1 | n | Y | Z | teplota.tání ( c) | |
Skupina | 2a : Rg | = SCH3, Rg = | ci, R4 = | CF3 | ||
70 | CClgF | 2 | H | Cl | olej | |
71 | CClgF | 0 | H | Cl | olej | |
72 | CClgF | 1 | H | Cl | 136 | |
73 | ccif2 | 0 | H | Cl | olej | |
74 | cf3 | 0 | H | Cl | olej | |
Skupina | 2b : Rg | ~ SCgH^, Rg = | Cl, = | cf3 | ||
75 | CClgF | 0 | H | Cl | olej | |
Skupina | 2c : Rg | = SOCH3, Rg = | 01, E+ = | cf3 | ||
76 | CCIFg | 2 | H | Cl | olej | |
77*} | 0F3 | 0 | H | Cl | 192,5 | |
78x) | CF3 | 0 | H | Cl | 112,5 | |
s) isomerní sloučeniny | ||||||
Skupina | 2d : Rg | = SOgCH3» Rg | = Cl, R4 | = CF3 | ||
79 | CCIFg | 2 | H | Cl | olej |
183 příklad
δ.
Rn teplota tání (°C)
Skupina 3: Rg = | H, Rg = | ci, r4 = cf3 | olej | ||
80 | CClgF | 0 | H | H | |
81 | CClgF | 1 | H | H | 109,5 |
82 | CClgF | 0 | Cl | H | olej |
83 | CClgF | 1 | H | Cl | 111 |
84 | gf3 | 0 | H | H | olej |
85 | cf3 | 0 | H | Br | 117 |
86 | cf3 | 1 | H | H | 87,5 |
87 | cf3 | 2 | H | H | 137 |
88 | CClgF | 0 | Br | Br | 108,5 |
Skupina 4a: Rg, | ®4 a ®6 = Cl | ||||
89 | CClgF | 1 | NHg | H | 209 |
90 | CClgF | 0 | H | Cl | 117,5 |
91 | CCIFg | 0 | H | H | 47 |
92 | CClgF | 0 | H | H | olej |
93 | CCIFg | 2 | H | H | 141 |
184 teplota tání (°C)
CClgF
CClgF
CCIFg cf3
CF-,
CFCFCFCFCF2 H
H
H
H
H
H nh2 0 H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
159.5
93.5
87.5
65.5 101
129.5 144
65,5
101
129,5
Skupina 4b : Rg a Rg = Cl,· R^ - Br
CClgF 0 H
CClgF 0 NHg
CClgF 1 H
CClgF 2 H
CCIFg 0 NHg
CCIFg 0 H
CCIFg 2 H
CCIFg 1 H
H
H
H
H
H
H
H
H
202.5
129.5 175 154
156.5 101
- 185 -
pří- klad δ. | E1 | n | Y | Z | teplota tání (°C) |
112 | CF3 | 0 | H | H | 68 |
113 | CF3 | 1 | H | H | 115,5 |
114 | cf3 | 2 | H | H | 144 |
115 | cf3 | 0 | NHg | H | 161,5 |
116 | CF3 | 0 | H | H | 68 |
117 | cf3 | 1 | H | H | 115,5 |
118 | cf3 | 2 | H | H | 144 |
Skupina 5a | : Rg | a E6 = | Cl, R^ — 0Ci'3 | ||
119 | CClgF | 0 | NH2 | H | olej |
120 | CCigF | 0 | H | H | olej |
121 | CClgF | 1 | H | H | 108,5 |
122 | cf3 | 0 | nh2 | H | 111 |
123 | cf3 | 0 | nh2 | Br | 115 |
124 | CF3 | 0 | H | H | olej |
125 | cf3 | 0 | H | Br | 85,5 |
126 | CCIFg | 0 | nh2 | H | 112 (rozklad) |
127 | cf3 | 2 | H | H | 127,5 |
128 | cf3 | 1 | H | H | 65 |
129 | °f3 | 1 | H | Br | 137 |
186 -
pří- klad δ. | R1 | n | Y | Z | teplota tání (0) |
130 | CC1F2 | 0 | H | H | olej |
131 | ccif2 | 1 | H | H | 59,5 |
132 | cf3 | 2 | H | Br | 138,5 |
133 | ccif2 | 0 | nh2 | Br | 157 |
134 | ccif2 | 2 | H | H | 130,5 |
135 | ccif2 | 0 | H | Br | 112 |
136 | ccif2 | 2 | H | Br | 156 |
137 | ccif2 | 0 | N=CHOC2H5 | Br | olej |
138 | ccif2 | 1 | H | Br | 158 |
139 | cci2f | 0 | nh2 | Cl | 179 |
140 | cci2f | 0 | H | Cl | 141 |
141 | ccif2 | 0 | nhch3 | Br | 108 |
142 | cci2f | 1 | H | Cl | 185 |
143 | cci2f | 2 | H | H | 122 |
144 | cci2f | 0 | nh2 | Br | 177,5 |
145 | cci2f | 0 | H | Br | 141,5 |
146 | cci2f | 1 | H | Br | 181 |
147 | cci2f | 2 | H | Br | 188 |
148 | cci2f | 2 | H | Cl | 185,5 |
149 | 0H3 | 0 | H | H | 60,5 |
150 | CH-j | 2 | H | H | 171 |
151 | CH-, | 1 | H | H | 131 |
Γ
- 187 -
pří- klad δ. | R1 | n | Y | Z | teplot® tání (°0) |
Skupina 5b | : R2 | a Rg = Br, | r4 = ocf3 | ||
152 | gci2f | 0 | nh2 | H | 141 |
153 | cci2f | 0 | H | H | plej |
154 | cci2f | 1 | H | H | 115 |
155 | cci2f | 2 | H | H | 124,5 |
156 | CC1?2 | 0 | nh2 | H | 135 |
157 | ccif2 | 0 | H | H | 51 |
158 | ccif2 | 2 | H | H | 146,5 |
159 | CC1?2 | 1 | H | H | 103,5 |
160 | CC1F2 | 1 | nh2 | H | 135 (rozklad) |
Skupina 5c | : R2 | = Br, Rg = | ci, r4 - ocf3 | ||
161 | cci2f | 0 | NH2 | H | 150 |
162 | cci2f | 0 | H | H | 68,5 |
163 | cci2f | 1 | H | H | 87 |
164 | cci2f | 2 | H | H | 142,5 |
r
- 188 Příklad 165
Tento příklad dokládá akaricidní, insekticidní a nematocidní účinnost sloučenin podle vynálezu.
V následující části jsou popsány testy prováděné ve skleníkových podmínkách, sloužící ke stanovení pesticidní účinnosti a použitelnosti sloučenin z příkladů 1 až 164· Pesticidní účinnost se zjištuje proti roztočovitým, určitým druhům hmyzu, včetně mšic, housenek, much a dvou druhů larev brouků (Živících se jednak listy a jednak kořeny rostlin), a proti nematodům. K testům se používají následující druhy škůdcůí
latinský název | český název | zkratka |
Tetranychus urticae | sviluška snovací | TU |
Aphis nasturtii | mšice | AN |
Spodoptera eridania | SE | |
Epilachna vařivé stis | EV | |
Musea domestica | moucha domácí | MD |
Diabrotica u. howardi | DU | |
Meloidogyne ineognita | háSátko | Ml |
Účinné prostředky
K aplikačním účelům se testované sloučeniny z příkladů 1 až 164 upravují pro jednotlivé testy následujícími způsoby na příslušné aplikační formy.
- 189 V případě testů účinnosti proti sviluěce, mšici, larvám Spodoptera eriaania a larvám Epilachna varivestis se připravuje roztok nebo suspenze, a to tak, že se 10 mg testované látky přidá k rozteku 160 mg dimethylformamidu, 838 mg acetonu, 2 mg směsí emulgátorů Triton X-172 a Triton X-152 (převážně anionické resp. neionogenní málo pěnivé emulgátory tvořené v obou případech bezvodými směsmi alkylarylpolyetheralkoholů s organickými sulfonáty) v poměru 3:1a 9θ»99 g vody. Výsledný preparát tedy obsahuje těsto vanou látku v koncentraci 100 ppm.
K testu na mouchu domácí se nejprve analogickým způsobem jako výše, ale za použití 16,3 g vody a příslušné upravených množství dalších komponent, prostředek o koncentraci účinné látky 200 ppm, který se pak zředí stejným objemem 20% (hmotnostní %) vodného roztoku sacharosy na preparát b koncentraci testované látky 100 ppm. K zajištění úplnho dispergování se v případě potřeby směs promíchá ultrazvukem· £ testu na Diabrotica u. howardi se stejným způsobem jako výše připraví roztok nebo suspenze o počáteční koncentraci 200 ppm účinné látky. Tento zásobní prostředek se pak ředí vodou na požadovanou koncentraci testované sloučeniny.
K testu na há3átko se rovněž připraví nejprve zásobní roztok nebo suspenze, a to přidáním 15 mg testované
- 190 sloučeniny k 250 mg dime thylfoím amidu, 1250 mg acetonu a mg shora zmíněné směsi emulgátorů. Celkový objem se nastaví vodou na 45 ml a koncentrace testované látky na 333 ppm.
Je-li nezbytné, zajistí se úplné dispergování promícháním ultrazvukem.
Provedeni testů
Pesticidní účinnost testovaných sloučenin upravených na shora popsané prostředky se vyhodnocuje za pomoci následujících testů.
Test účinnosti proti Tetranychus urticae (sviluška snovací)
Na primární listy dvou rostlin fazolu, pěstovaných v raše línových kelímcích o straně 6 cm, se položí listy zamořené dospělci a nymfálními stadii svilušky snovací, získanými ze zásobní kultury. Během 24 hodin se na pokusné rostliny přemístí dostatečný počet svilušek pro účely testu (150 až 200). Rostliny v kelímcích (každá sloučenina se testuje na jednom kelímku) se umístí na otočný stolek a až do stékání se za použití DeVilbissova postřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa postříkají 100 ml prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 100 ppm. Jako neoSetřený kontrolní pokud slouží zamořené rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující však žádnou testovanou látku. Jako standardní srovnávací látky (ošetřený kontrolní pokus) slou- 191 ží komerční technické sloučeniny, a to bud dicofol nebo hexythiazox, upravené na aplikační formu stejným způsobem jako testované látky. Po 6 dnech se na všech rostlinách zjistí mortalita všech pohyblivých forem škůdce.
Test účinnosti proti vajíčkům Tetranychus urticae (sviluška snovací)
Vajíčka shora zmíněného škůdce se získávají od dospělců svilušky snovací ze zásobní kultury. Silně zamořené listy ze zásobní kultury se položí na neinfikované listy fazolu. Samičky se nechají naklást během 24 hodin vajíčka, načež se listy pokusných rostlin ponoří do roztoku tetraethyl-difosfátu, čímž se usmrtí všechny pohyblivé formy škůdce a zabrání se dalšímu kladení vajíček. Toto namočení, které se po oschnutí rostlin opakuje, nijak neovlivní životaschopnost vajíček. Rostliny v miskách (jedna miska na každou sloučeninu) se umístí na otočný stolek a za použití DeVilbissova postřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 100 ppm.
Toto množství stačí k zvlhčení rostlin do stékání. Jako neošetřené kontroly slouží zamořené rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující žádnou testovanou látku. Jako standard se používá kontrolní miska ošetřená komerční technickou sloučeninou,
- 192 obvykle demetonem, upravenou na stejný prostředek, jaký je popsán výše. Po 7 dnech se zjistí mortalita vajíček a současně s tím se zaznamenává residuální aktivita na vylíhlé larvy.
Test účinnosti proti Aphis nasturtii (mšice)
Na rostlinách řeřichy v miskách se vypěstují dospělci a nymfální stadia mšice Aphis nasturtii· Misky se zamořenými rostlinami (jedna miska na každou sloučeninu), na nichž se nachází 100 až 150 mšic, sa umístí na otočný stolek a za použití DeVilbiasova paotřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 100 ppm. Jako neošetřené kontroly slouží zamořené rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující však žádnou testovanou látku. Jako standardní srovnávací látka se periodicky testuje komerční technická sloučenina malathion, upravená na aplikační foiau stejným způsobem jako testované látky. Za 1 den po postřiku se pro každou misku zjistí počet mrtvých exemplářů mšice.
Test účinnosti proti larvám Spodoptera eridania
Misky s rostlinami fazolu se umístí na otočný stolek a za použití DeVilbiasova postřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku obsahujícího účinnou látku v koncentraci 100 ppm. Jako ne- 193 obvykle demetonem, upravenou na stejný prostředek, jaký je popsán výše. Po 7 dnech se zjistí mortalita vajíček a současně s tím se zaznamenává residuální aktivita na vylíhlé larvy.
Test účinnosti proti Aphis nasturtii (mšice)
Na rostlinách řeřichy v miskách se vypěstují dospělci a nymfální stadia mšice Aphis nasturtii· Misky se zamořenými rostlinami (jedna miska na každou sloučeninu), na nichž se nachází 100 až 150 mšic, se umístí na otočný stolek a za použití DeVilbissova ps^ctřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 100 ppm. Jako neošetřené kontroly slouží zamořené rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující však žádnou testovanou látku· Jako standardní srovnávací látka se periodicky testuje komerční technická sloučenina malathion, upravená na aplikační foímu stejným způsobem jako testované látky· Za 1 den po postřiku se pro každou misku zjistí počet mrtvých exemplářů mšice·
Test účinnosti proti larvám Spodoptera eridania
Misky s rostlinami fazolu ss umístí na otočný stolek a za použití DeVilbissova postřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku obsahujícího účinnou látku v koncentraci 100 pcm· Jako ne- 194 ošetřené kontroly slouží rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátorů, která však neobsahuje žádnou účinnou látku. Jako standardní srovnávací látka se periodicky testuje komerční technická sloučenina, a to bud cypermethrin nebo sulprofos, upravená na aplikační formu stejným způsobem jako testovaná látka podle vynálezu. Po oschnutí se listy ošetřených rostlin vloží do misky z plastické hmoty, vyložené vlhkým filtračním papírem, do každé z těchto misek se vnese vždy 5 náhodně vybraných larev Spodoptera eridania (2. instar), misky se uza vrou a nechají se 5 dnů stát, načež se pokus vyhodnotí. Larvy, které ani po postrčení nejsou schopny urazit vzdálenost rovnající se délce jejich těla, se považují za mrtvé
Test systemické účinnosti proti larvám Spodoptera eridania
Tento test se provádí v návaznosti na test účinnosti proti hááátku (Meloidogyne incognita), který je diskutován níže. Rostliny rajčete,pěstované v půdě používané pro vyhodnocování účinnosti proti hááátku (koncentrace testované sloučeniny v půdě je 13,2 ppm), se pak využijí k hodnocení příjmu testovaných látek kořeny rostlin a následujícímu systemickému transportu až do listů rajčete. Po ukončení testu účinnosti proti háúátku se listy pokusných rostlin rajčete oddělí, vloží se do misek z plastické hmoty a infikují se larvami Spodoptera erida- 195 nia (2. instar). Zhruba po 5 dnech se zjistí počet mrtvých larev a vyhodnotí se mortalita v procentech.
Test účinnosti proti larvám Epilachna varivastis
Misky s rostlinami fazolu sa umístí na otočný stolak a za použití DeVilbissova postřikovače pracujícího za přetlaku vzduchu 280 kPa se postříkají 100 ml prostředku (do stékání) obsahujícího účinnou látku v koncentraci 100 ppm· Jako neošetřené kontroly slouží rostliny postříkané 100 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, ktará však neobsahuje žádnou účinnou látku. Jako stan dardní srovnávací látka se periodicky testuje komerční těch nická sloučenina, a to bu3 cypermethrin nebo sulprofos, upravená na aplikační formu stejným způsobem jako testované látky podle vynálezu. Po Oschnutí se listy ošetřených rostlin vloží do misky z plastické hmoty, vyložené vlhkým filtračním papírem. Do každé z těchto misek se vnese 5 náhodně vybraných larev Epilachna varivestis (2. instar), misky se uzavřou a nechají se 5 dnů stát, načež se pokus vyhodnotí. Ty larvy, které ani po postrčení nejsou schopny urazit vzdálenost rovnající se délce jejich těla, se považují za mrtvé.
- 196 Test účinnosti proti Musea domestica (moucha domácí)
Podle pokynů Chemical Specialties Manufacturing Association (Blue Book, McNair-Dorland Co., N. Y., 1954; str, 243 - 244, 261) se za regulovaných podmínek vypěstují dospelci mouchy domácí,stáří 4 až 6 dnů. Mouchy se znehybní anestetizací oxidem uhličitým a 25 znehybněných exemplářů (samečků i samiček) se přenese do klece obsahující standardní krmítko, jejíž povrch je pokryt krepovým papírem.
Do misky krmítka, v níž je vata, se vnese 10 ml prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 100 ppm. Jako ne ošetřená kontrola slouží miska s obsahem 10 ml směsi vody, acetonu, dimethylformamidu, emulgátoru a sacharosy, bez přítomnosti účinné látky. Jako standardní srovnávací látka se periodicky testuje komerční technická sloučenina malathion, upravená na aplikační formu stejně jako testované látky podle vynálezu· Miska s návnadovým prostředkem se do krmítka umístí před vložením pokusných much» Po 24 hodinách se pokus vyhodnotí. Mouchy, které sni po postrčení nejeví známky pohybu, sepovažují za mrtvé.
Test účinnosti proti Diabrotica undecimpunotata howardi
Do banky obsahující 60 g písčitohlinité půdy se vnese 1,5 ml vodného prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 200 ppm, zředěného příslušným množstvím vody pro dosažení žádané finální koncentrace testované lát- 197 ky v půdě, 3,2 ml vody a 5 předklíčaných zrn kukuřice· Obsah banky se důkladně protřspe aby ea dosáhlo rovnoměrné distribuce testovaného preparátu. V půdě se udělá jamka, do které se vloží 20 vajíček Diabrotica u. howardi, k nimž sa přidá 1 ml varmiculitu a 1,7 ml vody. Analogickým způsobem se uspořádá naošetřený kontrolní pokus, při němž se použije stejného množství směsi vody, acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující žádnoii účinnou látku.
Kromě toho se jako standardní srovnávací látka periodicky testuje (ošetřený kontrolní pokus) komerční technická sloučenina, která se obvykla volí zs skupiny zahrnující preparáty terbufos, fonofos, phorate, chlorpyrifos, carbofuran, isazophos a ethoprop, upravená na aplikační formu stejným způsobem jako testovaná látka podle vynálezu. Po 7 dnech se extrakční metodou (Bariase) zjistí počet živých larev Diabrotica u. howardi.
Teet účinnosti proti Meloidogyne ineognita (háďátko)
Zamořené kořeny rostlin rajčete s vajíčky háďátka Meloidogyne ineognita se vyjmou ze zásobní kultury, půda se z nich setřepe a kořeny se omyjí vodou z vodovodu. Vajíčka namatodů se z kořenové tkáně oddělí a propláchnou se vodou. Vzorky suspenze vajíček se umístí na jemné síto napnuté přes hlubší misku s vodou, v níž je hladina vody nastavena tak, že se síta dotýká. Juvenilní formy háďátka, vylíhnuté z vajíček, se z misky izolují za pomoci jemného
- 198 síta. Dno nádoby kónického tvaru se vyloží hrubým vermiculitam a nádoba se pak až do výše 1,5 cm od okraje naplni pasteurišovanou půdou (cca 200 ml). Ve středu vrstvy půdy ss udělá jamka, do které se za pomoci pipety vnese vzorek prostředku obsahujícího testovanou látku v koncentraci 333 ppm. Jako standardní srovnávací látka se periodicky testuje (ošetřený kontrolní pokus) komerční technická slou cenina fenamifos, upravená na aplikační formu stejným způsobem jako testovaná látka podle vynálezu. Jako neošetřená kontrola se stejným způsobem aplikuje vzorek směsí vody acetonu, dimethylformamidu a emulgátoru, neobsahující žádnou účinnou látku· Ihned po ošetření půdy testovanou sloučeninou se na povrch půdy v nádobě položí 10C0 exemplářů háňátek va druhém vývojovém stadiu. Po 3 dnech se do každé nádoby přesadí jedna sazenice rajčete (zdravá). Nádoba s infikovanou půdou, v níž je zasazena rostlina rajčete, se na 3 týdny umístí do skleníku. Po ukončení testu se kořeny rajčete z nádoby vyjmou a vyhodnotí se přítomnost hálak na nich. Výskyt hálek se označuje stupni 1 až 5, s následujícím významem:
= velký výskyt hálěk - stejný jako v neošetřeném kontrolním pokusu = středně silný výskyt hálek = mírný výskyt hálek » velmi mírný výskyt hálek = žádné hálky - úplné zničení hádátek
- 199 Zjištěné výsledky se převedou na hodnoty EI>3 resp. ED^q, což jsou účinné dávky, které mají za následek výskyt hálek hodnocený stupněm 3 resp. 5.
Vyhodnocení výsledků
Výsledky shora popsaných testů akaricidní, insekticidní a nematocidní účinnosti pro některé reprezentativní sloučeniny z příkladů 1 až 164 podle vynálezu jsou blíže diskutovány dále, popřípadě jsou uvedeny v následující tabulce 3. Jednotlivé druhy pokusného hmyzu jsou označovány shora uvedenými zkratkami. V tabulce 3 jsou symbolem X označeny sloučeniny, které u daného druhu škůdce způsobují 70 - 100% mortalitu. Sloučeniny podle vynálezu vykazují rovněž některé další účinky. Tak například při testu ovicidní účinnosti na Tetranychus urticae vykazují sloučeniny z příkladů 9, 18, 19, 30,
70, 71 a 92 v koncentraci 100 ppm (s výjimkou sloučeniny z příkladu 30, kdy se jedná o koncentraci 25 ppm)
- 100% residuální toxicitu (mortalitu) pro vylíhnuté larvy. Nematocidní účinnost dále vykazují například slou čeniny z příkladů č. 25, 86, 130 a 131 při testu proti háúátku Meloidogyne incognita v dávkách zhruba 7 až 21 kg/ha účinnost hodnocenou stupněm 3· U některých druhů škůdců žijících na listech rostlin, jako jsou Spodoptera eridania a Epilachna varivestis, sloučeniny podle vynálezu způsobují snížení nebo úplné potlačení požerku.
fyilda e-1
- 165 Příklad 1
Příprava 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-5-amino-4-trifluormethylsulfenylimidazolu
Pracovní schéma I:
a) Příprava intermediárního ethyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)formimidátu
K 1,09 g (4,6 mmol) 2,6-dichlor-4-trifluormethylanilinu se přidá 0,46 mmol koncentrované kyseliny chlorovo dikové a 1,04 g (7,0 mmol) triethylorthoformiátu. Reakční směs se promíchá, pak se zahřeje na 85 °C a odpaří se ve vakuu. Zbytek se analyzuje NMR spektroskopií, která potvrzuje Žádanou strukturu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty </*): 1,42 (t, J= 7,0
Hz, 3H), 4,47 (q, J = 7,0 Hz, 2H), 7,57 (s, 3H).
Tato sloučenina se bez dalšího čištění používá v následujícím reakčním stupni.
b) Příprava intermediárního kyanmethyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)formimidinu
K roztoku 20,20 g (0,218 mol) aminoacetonitrilO w ·
-hydrochloridu v 500 ml methanolu se při teplotě 0 C přidá 11,79 g (0,218 mol) methoxidu sodného. Směs se 30 minut
166 míchá při teplotě místnosti a pak se odpaří ve vakuu k suchu. Zbytek se extrahuje dvakrát 400 ml diethyletheru a etherický -roztok se při teplotě místnosti přidá k 62,45 g (0,218 mol) ethyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)formimidátu. Rozpouštědlo se odpaří, k odparku se přidá 400 ml tetrahydrofuranu a směs se 18 hodin zahřívá k varu pod zpětným chladičem. Rozpouštědlo se odpaří a zbytek se roztřepe mezi vodu a methylenchlorid. Organická vrstva se vysuší bezvodým síranem sodným, rozpouštědlo se odpaří a odparek se definitivně vyčistí velmi rychlou sloupcovou chromatografií za použití nejprve 20% ethylacetátu v hexanu a pak 30% ethylacetátu v hexanu jako eluč ního činidla. Získá se 24 g (výtěžek 37,25 %) žádaného produktu.
NMR (deuterochloroform, hodnoty tf): 4,40 (s, 2H),
7,55 (s, 2H), 7,59 (s, IH).
c) Příprava intermediárního l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-aminoimidazolu
K roztoku 4,4 g (14,91 mmol) kyanmethyl-N-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)formimidinu ve 400 ml methanolu se při teplotě 4 °C přidá 81 mg (14,91 mmol) methoxidu sodného. Směs se 3 hodiny míchá při teplotě míst nosti a pak se odpaří k suchu, čímž se ve výtěžku 100 % získá žádaný produkt.
- 200 Některé z popisovaných sloučenin dále vykazují systemickou účinnost proti Spodoptera eridania (přejímání účinné látky kořeny rostlin). Jedná se o sloučeniny z příkladů 4, 25, 40, 44, 48, 72, 81, 86, 87, 106, 121, 128, 131 a 143· Sloučeniny podle vynálezu působí proti různým druhům škůdců dokonce i v ještě nižších dávkách.
Tak například při aplikaci na list je možno používat dávky v rozmezí cca 50 až 0,5 ppm nebo nižší, u návnadových prostředků dávky v rozmezí zhruba 50 až 0,05 ppm nebo i dávky nižší a při aplikaci do půdy dávky zhruba 1,0 až 0,01 ppm nebo nižší.
Ve shora popsaných testech a v předcházející diskusi výsledků se hovoří o aplikaci účinných látek v různých koncentracích. Použití roztoku, suspenze nebo emulze o koncentraci 1 ppm (1 díl sloučeniny na milion dílů aplikovaného prostředku) odpovídá zhruba aplikaci 1 g účinné látky na hektar, vychází-li se z přibližného objemu postřiku 1000 litrů/ha (což je objem postačující k aplikaci “do stékání”). Aplikace postřiků o koncentraci 6,25 až 500 ppm na list tedy odpovídá aplikaci dávky zhruba 6 až 500 g/ha. V případě aplikace do půdy odpovídá koncentrace 1 ppm, vztaženo na vrstvu půdy o tlouštce cca 7,5 cm, aplikaci zhřuba 1000 g účinné látky na hektar.
Pesticidní účinnost reprezentativních derivátů imidazolu
o | B |
o | (X |
co P | SX |
-rt | LA |
C | ^í· |
© | «* |
O c o ΛΙ >5 Ό <3 SX V4 c | r4 |
v | |
*4 rt 4) xn o | o |
B SX SX o | |
o | |
© rt | r-l |
•rt | © |
r-l | o |
α | © |
rt | |
-rt | |
O | C |
B § | © O c o |
o | te |
r-l | |
1 | © O |
O | © |
c- | Λ! |
•rt r-l IX © xc ř> o Ό © C > xo | |
s o JP © c xo > o -rt 03 •rt r-l |
eň s
w ω
XXXXXXXX
XXX XX
XXX co 3 C Ό •rt co β r-<
©
XJ M 3 *4 O CX řrt ·
N XJ σ\ O «-i H c4
CM m
-«t LA VO ř- co
XXX
XX X χ χ χ χ
I
CM
O
CM
4) | s |
CJ | cx |
CO fa | cx |
P | m |
£ | |
4) | •t |
O £ O Λ1 X Ό <3 CX | r-t |
M | |
c υ >fa P υ xn o | o |
s cx cx o
o rH
4)
O co fa
-P c
4)
O £
O
Λ4
E-t
Q © 2 υ
ca ι—I cx es
Ό >
> W O
Ό
CO c
>
XD £
o £3 £
w cn
XXX xxx
X XX
XXX xx x
XD >
O
P ca
T-t r-l
XXX
CO 3 C Ό •H CO £ r-l 4) ΛΙ XJ Ή 3>fa O CX r-l · CO N XJ cm m m ko r+ H r-l r-l e—I e- oo σ\ o h
H r-l 1-1 CM CM
CM
CM m v- trs ko CM CM CM CM
X X X X X
XXX
XXX
XXX
I
CO o
CM
v | s CL |
CJ | 0. |
o Ci | trv |
P | -í· |
C | ·» |
O | rd |
CJ c o Λ4 >» Ό <3 CL | P |
VI c o *4 •P o xn o | P |
s
Cl
O.
O
O r-l
O
CO +J c
« o
c o
Λ4
XXX
XXX v
o co
Λ •rl i—l
0.
(0
MB >
o
Ό c
>
XD c
o
A
V c
XO >
o p
CQ •rl co
Oj
XXX
XXX
XXX
XX X
XXX
O 3 C Ό •rl CO C 1—1 « Λ1
XJ VI 3*1 O CL r- oo
CM CM
OV O CM co rM CM CO CO
CO M· CO CO trv vo co co t- co
CO CO σν O co -MCO N XJ příkladu listové nebo návnadové aplikace (koncentrace 100 ppm) ošetření půdy (koncentrace β
cx
o.
IA
Xl«I rH
P £h w
cn n nxj xxxxxxxxxxxxxx xxxxxxxxxxxxxx rH <M •M· -MM IA •Μ· Mxxxxxxxxx cn O IA VO rH IA VO vo
VO ťvo VO oo σν VO vo o Β co ο. k ο. ρ c ΙΡι V Μο C Ρ ο Λ!
>5
Ό <3
Λ
C
·) ÍD >Ρ Q
Ρ ο
χη ο
I ιτν
Ο
CM
Q.Í3
p.e-1 ο
ο
Ρ
X X X X X X
V
Ο «
ρ
C υ
ο
C ο
Λ
Ρ ο C Ρ β Λ< Κ) Μ 3 *. Ο Ο.
XXX
XXX
XXX XX
X X XX
XX XXX
X XX
Ο ρ cm m οο ρ- ρ- ρ— ρ- ρ~
GO
CM VO Ρ— GO GO GO
O P 00 pv Pv cm irv vo pv pv pv
CO NO 1
Β ο ρ tfl ρ Ρ
Ρ ΙΑ C Μυ Ο γΗ C ο >>
Ό <3
Ρ
C <4 >0
Ρ υ δ χη Ρ ο
Ό
Ο
CM
Βθ
ΡΕ-ι
Ρ
Ο Ο ι—I «
ϋ η
ρ c
V ο Ρ C 2 ο Λί χ χ χ χ χ χ χχχχχχχχχχχχχχ
V ο
β .Μ
Ρ to
XD >
Ο
Ό tfl c Ρ > W XD C
Ο
Ρ
C ο
Ρ β
X X X X X X
X X X X X X X α 3 c Ό •η α C ι—ι
« Ή | Η | <Μ | Χφ | Μ3 | en | rH | rH | o | rH | IA | cn | lí\ | \o |
3 >0 | Ο | Ο | Ο | Ο | Ο | rH | CU | m | m | tn | M | xť | |
Ο Ρ | Η | (Η | Η | r-l | r-l | rH | rH | r-l | rH | r-l | rH | rH | rH |
147 » NXJ
207 Z výše uvedených výsledků testů pesticidní účinnosti vyplývá, že sloučeniny podle vynálezu je možno použi vat proti řadě různých druhů škůdců zahrnující členovce, zejména hmyz nebo roztočovité, nematody, helminthy a prvoky. Popisované sloučeniny lze tedy výhodně používat v praxi, například při ochraně zemědělských a zahradnických užitkových rostlin, v lesnictví, ve veterinární medicíně, při chovu dobytka a při ochraně zdraví obyvatelstva obecně
V souladu s tím tedy vynález popisuje rovněž způ sob potírání škůdců na určitém místě, který se vyznačuje tím, že se na toto místo aplikuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce I, s výhodou sloučeniny obecného vzor ce II, kde mají jednotlivé obecné symboly shora uvedené významy. Mezi shora zmíněná místa náležejí například samot ní škůdci nebo místo či prostor (rostlina, živočich, osoba, pole, budova, stavba, les, sad, vodní cesta, půda, rostlinný či živočišný produkt apod.), kde škůdci přebývají nebo kde se živí.
Sloučeniny podle vynálezu se s výhodou používají k potírání půdního hmyzu, jako jsou druhy Diabrotica, termiti (zejména k ochraně staveb), mravenci, květilky, drátovci, písaříci, kovaříci, nosatčíci, mšice, larvy různých druhů hmyzu apod. Sloučeniny podle vynálezu lze rovněž používat proti fytopathogenním nematodům, jako jsou
206 hádátka kořenová, obecná, hálkotvorná, bramborová a osní a proti roztočům. K.hubení půdního hmyzu, například druhů Diabrotica, se popisované účinné látky aplikují v účinných dávkách s výhodou do půdy nebo se do této půdy zapravují. Jedná se o půdu, v niž se užitkové rostliny již pěstují nebo budou pěstovat. Aplikaci je možno provádět rovněž na semena rostlin nebo na kořeny rostoucích rostlin.
Dále je možno tyto sloučeniny používat k potírání některých členovců, zejména některých druhů hmyzu nebo roztočovitých, živících se na nadzemních částech rostlin, prostřednictvím aplikacenna list nebo systemického účinku.
Při ochraně zdraví obecně se popisované sloučeniny používají zejména k hubení četných druhů hmyzu, zejména z řádu dvoukřídlých (Diptera), jako jsou mouchy a mušky, bodalky, bzučivky, ovádi, střečci, klošovití, komáři apod.
Sloučeniny podle vynálezu je možno aplikovat níže uvedenými postupy na následující škůdce zahrnující členovce, zejména hmyz nebo roztočovité, nematody, helminthy a prvoky.
209 K ochraně skladovaných produktů, například obilních produktů, včetně zrní a mouky, podzemnice olej* né, kxmiv pro zvířata, řeziva a zboží pro vybavení domácností, například koberců a textilií, proti napadení členovci, zejména brouky, včetně pilousů, moli a roztoči, jako jsou například
Ephestia spp· (mol moučný),
Anthrenus spp· (rušník),
Tribolium spp. (potemník),
Sitophilus spp. (pilous) a
Acarus spp, (zákožka).
K hubení švábů, mravenců, termitů a podobných členovců v obytných a průmyslových budovách a k hubení la rev komárů ve vodních cestách, studních, vodojemech a v jiné stojaté nebo tekoucí vodě·
K ošetřování základů, konstrukcí a půdy pro o— chranu staveb proti napadení termity, jako jsou například
Reticulitermes spp· (všekaz),
Heterotermes spp· a
Coptotermes spp·
V zemědělství k boji proti dospělcům, larvám a vajíčkům škůdců z řádu lepidoptera (motýli a moli), jako jsou například
210 Heliothis spp. (šedavka), jako Heliothis virescens, Heliothis armigera a Heliothis zea,
Spodoptera spp., jako Spodoptera exempta, Spodoptera littoralis, Spodoptera eridania a Spodoptera frugiperda
Memestra configurata (můra),
Farias spp. (můrka), jako Farias insulana,
Pectinophora spp·, například Pectinophora gossypiella,
Ostrinia spp·, jako Ostrinia nubilalis,
Trichoplusla ni,
Artogeia sppo, laphygma spp·,
Agrotis spp· (osenice) a Amathes spp. (osenice),
Wiseana spp·,
Chilo spp·,
Tryporyza spp. a Diatraea spp,,
Sparganothis pilleriana (obaleč révový),
Cydia pomonella,
Archips spp·,
Plutella xylostella (předivka),
Bupalus piniarius (píďalka tmavoskvmáč),
Cheimatobia brumata,
Lithocolletis blancardella (klíněnka jabloňová),
Hyponomeuta páde 11a (mol jabloňový),
Plutella maculipennis (předivka polní),
Malacosoma neustria (bourovec prsténčitý),
211 Euproctis chrysorrhoea (bekyně pižmová),
Lymantria spp. (bekyně),
Bucculatrix thurberiella,
Phyllocnistis citrella (listovníček),
Euxoa spp. (osenice),
Peltia brassicae,
Panolis flammea (můra sosnokaz),
Prodenia litura,
Carpocapsa pomonella,
Pyrausta nubilalis (zavíječ kukuřičný),
Ephestia kuhniella (mol moučný),
Galleria mellonella (zavíječ voskový),
Tineola bisselliella (mol šatní), linea pellionella (mol kožišinový),
Hofmannophila pseudospretella,
Cacoecia podana (obaleč),
Capua reticulana,
Choristoneura fumiferana,
Clysia ambiguella,
Homona magnanima a
Tortrix viridana.
Proti dospělcům a larvám brouků (Coleoptera), jako jsou
Hypothenemus fcampei,
Hylesinus spp. (lýkohub),
Anthoncmus spp. (květopas), například Anthonomus grandis Acalymma spp.,
Lema spp. (kohoutek),
Psylliodes spp. (dřepčík),
Leptinotarsa decemlinaata (mandelinka bramborová), Diabrotica spp.,
Gonocephalum spp. (potemník),
Agriotes spp·, Limonius spp. (kovaříci),
Deimolepida, Popillia a Heteronychus spp.,
Phaedon cochleariae (mandelinka řeřišnicová),
Epitrix spp.,
Lisscrhotrups oryzophilus,
Meligethes spp. (blýskáček),
Ceutorhynchus spp., Rhynchosporus a Cosmopolites spp0 (krytonosci),
Anobium punctatum (červotoč proužkovaný),
Rhizopertha dominica,
Bruchidius obtectus,
Acanthoscelides obtectus (zrnokaz),
Hylotrupes bajulus (tesařík krovový),
Agelastica alni (bázlivac olšový),
Psylliodes chrysocaphala (dřepčík olejkový),
Epilachna varivestis,
Atomaria spp. (maločlenec),
Oryzaephilus surinamanais (lesák skladištní),
213 Sitophilus spp.,
Otiorrhynchus sulcatus (lalokonosec rýhovaný), Cosmopolites sordidus,
Ceuthorrhynchus assimilis (krytonosec),
Hypera postica,
Dermestes spp. (kožojed),
Trogoderma spp·,
Anthrenus spp. (rušník),
Attagenus spp. (kožojed),
Lyctus spp. (hrbohlav),
Meligethes aeneus (blýskáček řepkový),
Ptinus spp. (vrtavec),
Niptus hololeucus (vrtavec plstnatý),
Gibbium psylloides,
Tribolium spp· (potemník),
Tenebrio molitor (potemník moučný),
Conoderus spp·,
Melolontha melolontha (chroust obecný),
Amphimallon solstitialis (chroustek letní) a
Costelytra zealandica*
Proti škůdcům z řádu Heteroptera (Hemiptera a Komoptera), jako jsou například
Psylla spp· (mera),
Bemisia spp·,
Trialeurodes spp· (molice),
214 Aphis spp· (mšice),
Megoura viciae (kyjatka vikvová), Phylloxera spp. (mšička),
Adelges spp. (korovnice),
Phorodon humuli (mšice chmelová), Aeneolamia spp·,
Nephotettix spp.,
Empoasca spp. (křísek),
Nilaparvata spp·,
Perkinsiella spp·,
Pyrilla spp·,
Aonidiella spp·,
Coccus spp·,
Pseudococcus spp· (červec),
Helopeltis spp. ,
Lygus spp. (klopuška),
Dysdercus spp·,
Oxycarenus spp·,
Nezara spp·,
Eurygaster spp· (kněžice),
Piesma quadrata (sítenká řepná),
Cimex lectularius (štěnice domácí), Rhodnius prolixus,
Triatoma spp·,
Aspidiotus hederae (štítenká břečíanová), Aleurodes brassicae (molice zelná),
- 215 Brevicoryne braseicae (mšice zelná),
Cryptomyzus ribis (mšice rybízová),
Loralis fabae (mšice maková),
Loralis pomi (mšice jabloňová),
Erioeoma lanigerum (vlnatka krvavá),
Hyalopterus arundinis (mšice), líacrosiphum avenae,
Myzus spp·,
Phorodon humuli (mšice chrnelová),
Rhopalosiphum padi (mšice střemchová),
Euscelis bilobatus (křísek),
Rephotettix cincticeps,
Lecanium corni,
Saissetia oleae (puklice),
Laodelphax striatellus.
Proti škůdcům z řádu Hymenoptera (blanokřídlí), jako jsou například
Athalia spp· (pilatka),
Cephus spp· (bodruška),
Atta spp·,
Diprion spp· (hřebenule),
Hoplocampa spp. (pilatka),
Lasius spp. (mravenec),
Monomorium spp·,
Vesps spp. (sršeň),
Solenopsis spp· (mravenec),
Polistes spp. (vosík) a Vespula spp. (pavosa).
216 Proti škůdcům z řádu Diptera (dvoukřídlí), jako jsou například
Delia spp.,
Atherigona spp.,
Chlorops spp. (zelenuška),
Sarcophaga spp. (masařka),
Musea spp. (moucha),
Phormia spp·,
Aedes spp. (komár),
Anopheles spp. (anofeles),
Simulium spp. (muchnička),
Phytomyza spp. (vrtalka),
Ceratitis spp. (vrtule),
Culex spp. (komár),
Drosophila melanogaster (octomilka obecná),
Ceratitis capitata (vrtule ovocná),
Dacus oleae,
Tipula paludosa (tiplice bahenní),
Calliphora erythrocephala (bzučivka obecná), lucilia spp. (bzučivka),
Chrysomyia spp·»
Cuterebra spp.,
Gastrophilus spp. (střeček),
Hyppobosca spp·,
Stomoxys spp. (bodalka),
217 Oestrus spp· (gtřeček),
Hjpodenna spp0 (střeček),
Tabanus spp· (ovád),
Fannia spp. (slunilka),
Bibio hortulanus (muchnice zahradní),
Ogcinella frit (bzunka ječná),
Phorbia spp·,
Pegomyia hyosciami (květílka řepná).
Proti škůdcům z řádu Thysanoptera (třásnokřídlí), jako jsou
Frankliniella spp.,
Thrips tabaci (třásněnka zahradní) a
Hercinothrips femoralis (třásněnka hnedonohá)·
Proti škůdcům z řádu Orthoptera (rovnokřídlí), jako jsou locusta a Schistocerca spp· (sarančata) a
Gryllus a Acheta spp. (cvrčci),
Blatta orientalis (šváb obecný),
Periplaneta americana (šváb americký), leucophaea maderae,
Blata11a germanica (rus domácí),
Acheta domesticus (cvrček domácí),
Gryllotalpa spp· (krtonožka), locusta migratoria migratorioides (saranče stěhovavá),
Melanoplus differentialis a
Schistocerca gregaria (saranče pustinná)·
218 Proti škůdcům z řádu Collembola (chvostoskoci), jako jsou například
Sminthurus spp. (podrepka),
Onychiurus spp. (larvěnka),
Periplaneta spp. a
Blatella spp.
Proti škůdcům z řádu Isoptera (všekazi), jako jsou například
Odontotermes spp.,
Reticulitermes spp. a
Coptotermes spp.
Proti škůdcům z řádu Dermaptera (škvoři) jako je například Porticula spp. (škvor).
Proti členovcům důležitým v zemědělské oblasti, jako Jsou například roztoči, jako
Tetranychus spp· (sviluška),
Panonychus spp·,
Bryobia spp· (sviluška),
Ornithonyssus spp·,
Priophyes spp. (vlnovník) a
Polyphadotarsonemus spp·, škůdci z řádu Thysanura (šupinušky), jako
Lepisma saccharina (rybenka domácí),
219 škůdci z řádu vší (Anoplura), jako jsou
Phylloxara vastatrix (mšička),
Pemphigus spp. (dutilka),
Pediculus humanus corporis (veš šatní),
Haematopinua spp. a
Linognathus spp., škůdci z řádu Mallophaga (všenky), jako například
Trichodectas spp. (všanka) a
Damalinaa spp., škůdci z řádu Siphonaptara, jako například
Xanopsylla chaopis (blecha morová) a
Ceratophyllus spp. (blecha).
Dále je možno sloučeniny podle vynálezu používat proti jiným škodlivým členovcům, jako jsou například
Blaniulus spp. (mnohonožka),
Scutigerella spp. (stonoženka),
Oniscus spp. (stínka) a
Triops spp. (listonoh), proti škůdcům z řádu Isopoda (stejnonožci), jako jsou například
Oniscus asellus (stínka zadní),
Armadillidium vulgare (svinka obecná) a
Porcellio scaber (stínka obecná),
220 proti škůdcům z třídy Chilopoda (stonožky), jako jsou například
Geophilus carpophagus (zemivka) a Scutigera spp· (strašník), proti nematodům napadajícím rostliny a stromy důležité pro zemědělství, lesnictví a zahradnictví, a to buď přímo nebo tím, že rozšiřují bakteriální, virové, mykoplasmatické nebo houbové choroby rostlin, z nichž je mož no jmenovat kořenová a jiná háďátka, jako například
Meloidogyne spp· (háďátko kořenové), například Meloidogyne ineognita,
Globodera spp., například Globodera rostochiensis, Eaterodera spp·, například Heterodera avenae (háďátko ovesné),
Radopholus spp·, například Radopholus similis,
Pratylenchus spp., například Pratylenchus pratensis, Belonolaimus spp., například Belonolaimus gracilis, Tylenchulus spp·, například Tylenchulus semipenetrans, Rotylenchulus spp., například Rotylenchulus reniformis, Rotylenchus spp·, například Rotylenchus robustus, Eelicotylenchus spp., například Eelicotylenchus multicinctus,
Eemicycliophora spp., například Hemicycliophora gracilis, Criconemoides spp., například Criconemoides similis, Trichodorus spp., například Trichodorus primitivus,
221 Xiphinema spp., například Xiphinema diversicaudatum,
Longidorus spp·, například Longidorus elongatus,
Hoplolaimus spp., například Hoplolaimus coronatus,
Aphelenchoides spp·, například Aphalanchoides ritzema-bosi (háďátko kopretinové) a Aphelanchoidas besseyi a
Ditylenchus spp·, například Ditylenchus dipsaci (háďátko zhoubné).
Dála je možno sloučeniny podle vynálezu používat v oblasti veterinární medicíny, při chovu dobytka a při ochraně zdraví obecně proti členovcům, halminthům nebo prvokům parazitujícím buď vnitřně nebo zevně na obratlovcích, zejména na teplokrevných obratlovcích, například na člověku a na domácích zvířatech, jako jsou hovězí dobytek, ovce, kozy, koně, prasata, drůbež, psi a kočky, jako například proti škůdcům z řádu roztočů (Acarina), včetně klíšíatovitých, jako jsou například Ixodes spp· (klíště),
Boophilus spp· (klíší), například Boophilus microplus,
Amblyomma spp. (piják),
Hyalomma spp·,
Rhipicephalus spp·, například Rhipicephalus appendiculatus,
Haemaphysalis spp. (klíší),
222 Dermacentor spp. (piják) a
Ornithodorus spp., například Ornithodorus moubata, a jiných druhů, jako jsou například
Damalinia spp.,
Dermanyssus gallinae (čmelík kuří),
Sarcoptes spp., například Sarcoptes scabiei, Psoroptes spp. (prašivka),
Chorioptes spp. (strupovka),
Demodex spp. (trudník) a Eutrombicula spp·, řádu dvoukřídlých (Diptera), jako jsou například
Aedes spp. (komár),
Anopheles spp. (anofeles),
Musea spp. (moucha),
Hypoderma spp· (střeček),
Gasterophilus spp· (střeček) a Simulium spp· (muchnička), řádu Hemiptera, jako je například Triatoma spp·, řádu Phthiraptera, jako jsou například
Damalinia spp· a Linognathus spp. (veš), řádu Siphonaptera, jako je například
Ctenocephalides spp. (blecha),
223 řádu Dictyoptera, jako jaou například
Periplaneta spp. '(šváb) a Blatella (rus) a řádu Hymenoptara (blanokřídlí), jako ja například Monomorium pharaonia, dále například proti infekcím gaatrointeatinálního traktu způsobovaným parazitujícími nematody, jako například nematody z čeledi Trichostrongylidas (vlasovkovití),
Nippostrongylus brasiliensis,
Trichinella spiralis (svalovec stočený),
Haemonchus contortus (vlasovka slezová),
Tričkostrongylus colubriformis (vlasovka kozí),
Hematodirus battus (vlasovka),
Ostertagia circumcincta (vlasovka),
Trichostrongylus axei (vlasovka koňská),
Cooperia spp. (vlasovka) a
Hymenolepis nana (tasemnice dětská), při kontrole a léčbě protozoárníck onemocnění způsobovaných například
Eimeria spp. (kokcidie), jako jsou
Eimeria tenella (kokcidie kuří),
Eimeria acervulina,
Eimeria brunetti,
Eimeria maxima a Eimeria necatrix,
224 Trypanosoma cruzi (trypanosoma americká), leishmania spp. (ničivka),
Plasmodium spp. (zimnička),
Babesia spp. (klíštěnka),
Trichomonadidae spp. (bičenka),
Histomonas spp. (bičivka),
Giardia spp.,
Toxoplasma spp.,
Entamoeba histolytica (měňavka úplavičná) a
Theileria spp. (mořivka).
Vynález rovněž popisuje způsob hubení škůdců na určitém místě, který se vyznačuje tím, že se na teto místo aplikuje účinné množství sloučeniny obecného vzorce I nebo II,
Při praktickém použití k hubení členovců, zajme· nebo roztočovitých/ na hmyzu /a nematodů škodících rostlinám se tento způsob realizuje tak, že se na takovéto rostliny, nebo na prostředí, v němž rostou, aplikuje účinné množství sloučeniny podle vynálezu. V tomto případě se na místo, kde se má zajistit vyhubení členovců nebo nematodů, obecně aplikuje účinná látka v množství pohybujícím se zhruba od 0,005 kg do 15 kg na hektar ošetřované plochy. Za ideálních podmínek mohou, v závislosti na potíraném škůdci, poskytnout přiměřenou ochranu i nižší dávky. Naproti tomu při nepříznivých povětrnostních podmínkách, při potírání rezistent225 nich škůdců a v závislosti na jiných faktorech může být nutno používat vyšší dávky účinné látky. Optimální dávkování obvykle závisí na řadě faktorů, například na druhu potíraného škůdce, na druhu a růstovém stadiu zamořené rostliny, na vzdálenosti řádků a rovněž na způsobu aplikace. Rozmezí efektivních dávek účinných látek se s výhodou pohybuje od cca 0,01 kg/ha zhruba do 2 kg/ha.
Při potírání škůdců žijících v půdě se účinná látka, obvykle ve formě vhodného prostředku, rovnoměrně rozptýlí po ošetřovaném povrchu (například pohazováním nebo ošetřením po pruzích), a to libovolným vhodným způso bem. Je-li to žádoucí, lze ošetřovat celou plochu pole ne bo místa, kde se pěstuje užitková rostlina, nebo je možno aplikaci provádět v těsné blízkostí semen nebo rostlin, které chceme chránit před zamořením, učinnou složku je možno do půdy smýt postřikem ošetřené plochy vodou nebo ji ponechat na povrchu, aby ji do půdy spláchl déšt. Během aplikace nebo po aplikaci je možno prostředek popřípadě v půdě mechanicky rozptýlit, například zaoráním nebo pomocí kultivátorů. Aplikaci je možno provádět před setím při setí, po zasetí ale před vzejitím, nebo po vzejití. Mimoto je možno rovněž ošetřit semena před jejich setím s tím, že se účinky aktivní látky projeví až po zasetí.
nebo roztočovité/
Škůdcet zejména hmyz /a nematody napadající nad zemní části rostlince možno rovněž potírat tak, že se
226 účinnou látkou ošetří listy rostlin. Sloučeniny podle vynálezu jsou schopny hubit škůdce požírající části rostlin vzdálené od místa aplikace. Tak například hmyz požírající listy je huben systemickým působením účinné látky aplikované například ke kořenům rostliny. Dále pak mohou sloučeniny podle vynálezu snižovat napadení rostlin v důsledku svých repalentních účinků.
Sloučeniny podle vynálezu a popisované způsoby hubení škůdců se zvlášt dobře hodí k ochraně polí, luk, plantáží, skleníků, sadů a vinic, okrasných rostlin, parkových a lesních stromů. Jako příklady rostlin a plodin, které je možno těmito účinnými látkami chránit, lze uvést obiloviny (jako kukuřici, pšenici, rýži a čirok), bavlník, tabákovník, zeleninu (jako fazole, brukvovité, okurky a dýně, salát, cibuli, rajčata a papriky), polní plodiny (jako brambory, cukrovou řepu, podzemnici olejnou, sóju 4. řepku olejnou), cukrovou třtinu, louky a porosty pícnin (jako kukuřice, čiroku a vojtěšky), plodiny pěstované na plantážích (jako jsou čajovník, kávovník, kakaovník, banánovník, palma olejná, palma kokosová, kaučukovník, koření), sady a háje (například s porostem peckovin a jádrovin, citrusů, kiwi, avokáda, manga, oliv a vlašských ořechů), vinice, okrasné rostliny, skleníkové, zahradní a parkové květiny a keře a lesní stromy (jak opadavé tak stále zelené) v lesích a školkách.
227 Sloučeniny podle vynálezu lze rovněž používat k ochraně dříví a řeziva (dříví nastojato, vytěžené dříví, řezané dříví, skladované dříví, stavební dříví) proti napadení různými škůdci, například pilatkovitými, brouky a termity.
Dále lze sloučeniny podle vynálezu používat k ochraně uskladněných produktů, jako jsou zrní, ovoce, ořechy, koření a tabák, at už nezpracované, rozemleté nebo zpracované na různé výrobky, proti napadení molovitými, brouky, roztoči a pilousem. Chránit lze rovněž živočišné produkty, jako kůže, vlasy, chlupy a žíně, vlnu a peří v přírodní nebo zpracované formě (například jako koberce nebo textilní výrobky) proti napadení molovitými a brouky, jakož i uskladněné maso a ryby proti napadení brouky, roztoči a mouchami.
Sloučeniny podle vynálezu jsou kromě toho zvlášt vhodné k potírání členovců, helminthů nebo prvoků rozšiřujících nebo přenášejících choroby na člověka a na domácí zvířata, například k potírání shora jmenovaných škůdců a zejména k hubení klíšíat, zákožek, vší, blech, komárů a pakomárů, obtížných a choroby přenášejících much. Sloučeniny podle vynálezu jsou zvlášt užitečné pro hubení členovců, helminthů nebo prvoků nacházejících se v domácích zvířatech jako hostitelích nebo těchto škůdců živících se na kůži nebo v kůži, nebo sajících krev shora zmíněných
228 zvířat. K tomuto učelu lze popisované látky aplikovat orálně, parenterálně, perkutánně nebo místně.
Dále je možno sloučeniny podle vynálezu používat k léčbě kokcidiosy, což je onemocnění způsobované výtrusovci rodu Eimeria, které může způsobovat značné ekonomické ztráty při chovu domácích zvířat a ptáků, zejména pak v případě intensivního chovu· Touto chorobou může být v v napaden hovězí dobytek, ovce, prasata a králíci, zvlášt závažné je však toto onemocnění u drůbeže, zejména u kuřat Aplikace malého množství sloučeniny podle vynálezu, s výz v hodou v kombinaci s krmivém pro drůbež, úplně zabraňuje nebo značně omezuje výskyt kokcidiosy. Sloučeniny podle vy nálezu jsou účinné jak proti cekální tak proti intestinální formě této choroby. Sloučeniny podle vynálezu mají rovněž účinek na oocystj, protože značně snižují jejich, počat a sporulaci oocyst již vzniklých. Shora zmíněné onemocnění drůbeže je obecně rozšiřováno ptáky, kteří pozřeli infikující organismus nacházející se v trusu, v kontaminovaném stelivu nebo půdě, nebo v krmivu či napájecí vodě. Choroba se projevuje krvácením, hromaděním krve ve sle pém nebo tenkém střevu, pronikáním krve do trusu, celkovou slabostí a zažívacími potížemi. Choroba často končí uhynutím zvířete, ala i ti ptáci, kteří těžké onemocnění přežijí, mají v důsledku infekce podstatně nižší tržní hodnotu.
229 Prostředky popsané dále pro aplikaci na rostoucí užitkové rostliny nebo na místa jejich pěstování, a jako mořidla osiva, lze alternativně používat i k místní aplikaci na člověka a zvířata, jakož i k ochraně skladovaných produktů, zařízení k vybavení domácností, pozemků a životního prostředí obecně.
Mezi vhodné způsoby aplikace sloučenin-podle vynálezu náležejí:
v případě rostoucích užitkových rostlin postřik na list, aplikace popraše, granulátu, mlhy a pěny, jakož i suspenza jemně rozmělněného nebo enkapaulovaného prostřed ku k ošetření půdy, a dále ošetřování kořenů rostlin kapalnými zálivkami, prášky, granuláty, dýmy a pěnami, jakož i ošetřování semen užitkových rostlin formou moření osiva kapalnými mořidly nebo práškovými mořidlyj v případě osob nebo zvířat infikovaných nebo vystavených infekci členovci, helminthy nebo prvoky parenterální, orální nebo místní aplikace prostředku obsahujícího účinnou látku vykazující okamžitý nebo/a protrahovaný účinek proti členovcům, helminthům nebo prvokům, například zapravení tohoto prostředku do potravy či krmivá nebo do vhodného farmaceutického prostředku určeného k orálnímu podání, do požívátelných návnad, solných lizů, doplňků do krmivá, preparátů k polévání, postřiků, lázní, preparátů k na máčení, popráší, mastí, šampónů, krémů, vosků a systémů, které dobytek ovládá sám;
230 v případě okolí obecně nebo specifických míst, kde sa škůdci mohou skrývat, včetně uskladněných produktů, dříví a řeziva, vybavení domácností a obytných a průmyslových budov a místností aplikace postřikem, zamlžením, poprášením, zadýmováním, voskováním, lakováním, ve formě gra nulátu nebo návnady, dávkováním do vodních cest, studní, vodojemu a jiné tekoucí nebo stojaté vody;
domácím zvířatům v krrnivu za účelem hubení larev v jejich výkalech.
V praxi se sloučeniny podlá vynálezu nejčastěji zpracovávají na vhodné prostředky, které je možno použínebo roztočovitých/ vat k hubení členovců/ zejména hmyzu/, nematodů, helminthů a prvoků. Jedná se o prostředky libovolného typu, o nichž je v oboru známo, že jsou vhodné k aplikaci na příslušné škůdce za účelem hubení škodlivých členovců v místnostech nebo v otevřeném prostoru. Tyto prostředky obsahují alespoň jednu sloučeninu podle vynálezu, jak byla popsána výše, jako účinnou látku v kombinaci s jednou nebo několika kompatibilními složkami, jimiž jsou například pevné nebo kapalné nosiče či ředidla, pomocné látky, povrchově aktivní činidla apod., které jsou vhodné pro daný účel a přijatelné v zemědělství nebo mediciněo Tyto prostředky, které je možno připravovat libovolným způsobem známým v daném oboru, jsou předmětem vynálezu.
231 Shora zmíněné prostředky mohou rovněž obsahovat v
další přísady, jako ochranné koloidy, adhesiva, zahuštovadla, thixotropní činidla, penetrační činidla, postřikové oleje (zejména při akaricidní aplikaci), stabilizátory, konservační přísady (zejména konservační přísady pro ti plísním), komplexotvomá činidla apod., jakož i jiné známé pesticidně účinné látky (zejména insekticidy, akaricidy, nematocidy nebo fungicidy) nebo látky regulující růst rostlin. Obecněji řečeno ja možno sloučeniny používané ve smyslu vynálezu kombinovat se všemi pevnými či kapal nými přísadami jaké jsou v oboru pesticidních prostředků obvyklé.
Prostředky vhodné pro aplikace v zemědělství, zahradnictví apod. zahrnují preparáty použitelné například jako postřiky, popraše, granuláty, dýmy, pěny, emulze apod
Mezi prostředky vhodné pro aplikaci obratlovcům nebo člověku náležejí preparáty použitelné k orální, parenterální, perkutánní (například poléváním nebo ponořováním) nebo místní aplikaci.
Prostředky k orálnímu podání obsahují jednu nebo několik sloučenin podle vynálezu v kombinaci s farmaceuticky upotřebitelnými nosiči nebo látkami k povlékání hotových preparátů a vyrábějí se například ve formě tablet, pilulek, kapslí, past, gelů, nálevů, přemedikované potravy a krmivá, přemedikované napájecí vody, přemedikovaných
232 krmných doplňků, bolusů se zpomaleným uvolňováním účinné látky nebo jiných forem se zpomaleným uvolňováním účinné látky, určených k setrvání v gastrointestinálním traktu. Všechny tyto formy mohou obsahovat učinnou látku v mikrokapslích nebo potaženou povlaky nestálými buď v kyselém nebo zásaditém prostředí, nebo jinými farmaceuticky upotřebitelnými povlaky. Je možno rovněž používat krmné premixy a koncentráty obsahující sloučeniny podle vynálezu, zejména pro přípravu premedikovaného krmivá, napájecí vody nebo jiných materiálů určených ke konsumaci zvířaty.
Prostředky k parenterální aplikaci zahrnují roztoky, emulze nebo suspenze účinné látky v libovolném farma ceuticky upotřebitelném nosném prostředí a pevné či polotuhé subkutánní implanty nebo pelety určené k postupnému dlouhodobému uvolňování účinné látky. Tyto preparáty je možno připravovat a sterilizovat libovolným vhodným způsobem známým v daném oboru.
Prostředky pro perkutánní a místní aplikaci zahr nují postřiky, popraše, nálevy, lázně, prostředky k omývá ní, masti, šampóny, krémy nebo vosky a případná zařízení (například ušní štítky) připevňovaná na zvířata tak, aby byl umožněn přehled o lokální nebo systemické aplikaci pro středku k hubení členovců.
Pevné nebo kapalné návnadové prostředky vhodné pro hubení členovců sestávají z jedné nebo několika slou233 cenin obecného vzorce I a nosiče nebo ředidla, které může obsahovat požívátelný materiál nebo jinou látku, která způsobí, že členovec začne prostředek konsumovat.
Používané dávkování sloučenin podle vynálezu se může měnit v širokých mezích, zejména pak v závislosti na druhu potíraného škůdce a na stupni zamoření, například užitkových rostlin, těmito škůdci. Prostředky podle vynálezu obvykle obsahují cca 0,05 až 95 % (hmotnostní proceň ta) jedné nebo několika účinných látek podle vynálezu, zhruba 1 až 95 % jednoho nebo několika pevných nebo kapal ných nosičů a popřípadě 0,1 až 50 % jedné nebo několika kompatibilních komponent, jako povrchově aktivních činidel apod.
V tomto textu se výrazem nosič míní organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje k usnadnění své aplikace na rostlinu, na semena nebo do půdy. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být přijatelný resp· upotřebitelný (například přijatelný v zemědělství, zejména pro ošetřova nou rostlinu)·
Nosič může být pevný, jako je tomu například v případě hlinek, přírodních nebo syntetických silikátů, oxidu křemičitého, pryskyřic, vosků, pevných minerálních hnojiv (například amonných solí), drcených přírodních minerálů, jako jsou kaoliny, hlinky, mastek, křída, křemen,
234 attapulgit, monmorillonit, bentonit nebo křemelina, a drcených syntetických minerálních látek, jako jsou křemelina, oxid hlinitý a silikáty, zejména křemičitany hlinité a hořečnaté. Jako pevné nosiče pro přípravu granulí jsou vhodné například drcené a frakcionované přírodní horniny, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granule z anorganických a organických mouček, a granule z organického materiálu, jako jsou piliny, skořápky kokosových ořechů, kukuřičné klasy a tabákové stonky, dále křemelina, kukuřičné plevy, fosforečnan vápenatý, práškový korek, saze, aktivní uhlí, ve vodě rozpustné polymery, pryskyřice, vosky a pevná minerální hnojivá. Tyto pevné prostředky mohou popřípadě obsahovat jedno nebo několik kompatibilních smáčedel, dispergátorů, emulgátorů nebo barviv, kteréžto přísady, pokud jsou pevné, mohou sloužit rovněž jako ředidla.
Nosič může být rovněž kapalný a v tomto ohledu je možno jako příklady jmenovat vodu, alkoholy, zejména butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery nebo estery, zejména methylglykol-acetát, dále ketony, zejména aceton, cyklohexanon, methylethylketon, methylisobutylketon a isoforon, ropné frakce, jako parafinické nebo aromatické uhlovodíky, zejména xyleny nebo alkylnaftaleny, a minerální a rostlinné oleje, dále alifatické chlorované uhlovodíky, zejména trichlorethan nebo methylenchlorid, nebo aromatické chlorované uhlovodíky, zejména chlorbenzeny, ve
235 vodě rozpustná nebo silně polární rozpouštědla, jako dime thylf ormamid, dimethylsulfoxid nebo N-methylpyrrolidon, zkapalněné plyny apod., jakož i jejich směsi.
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, čispergátor nebo smáčedlo ionogenního nebo neionogenního typu, nebo směs takovýchto povrchově aktivních činidel.
V tomto ohledu je možno jmenovat například soli pólyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových nebo naftalensulfonových kyselin, polykondenzáty ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo s estery či aminy mastné řady, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo arylfenoly), soli esterů sulfojantarové kyseliny, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery alkoholů či polykondenzátů ethylenoxidu s fenoly s kyselinou fosforečnou, estery mastných kyselin s polyoly a sulfáty, sulfonáty a fosfáty shora zmíněných sloučenin. Přítomnost nejméně jednoho povrchově aktivního činidla je obecně nezbytně nutná v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič jsou pouze špatně rozpustné ve vodě nebo nejsou vůbec ve vodě rozpustné, přičemž se jako nosná látka příslušné aplikační formy používá právě voda.
Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat různé další přísady, jako adhesiva a barviva. Při výrobě přísluš ných prostředků je možno používat adhesiva, jako karboxymethylcelulosu a přírodní či syntetické polymery ve formě
236 prášků, granulí nebo latexů, jako jsou arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinyláce tát, jakož i přírodní fosfolipidy, jako jsou cefaliny a lecithiny, a syntetické fosfo_ lipidy. Dále je možno používat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxidy titanu a berlínskou modř, a organická barviva, jako ali2arinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopová prvky ve formě například solí železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Prostředky s obsahem sloučenin obecného vzorce I, které je možno aplikovat k hubení členovců, nematodů škodících rostlinám, helminthů nebo prvoků, mohou rovněž obsahovat synergicks přísady (například piperonylbutoxid nebo sesamex), stabilizátory, další insekticidy, akaricidy, nematocidy, anthe Imintika nebo antikokcidiární činidla, fungicidy (aí už pro zemědělské nebo veterinární použití, jako například benomyl nebo iprodion), baktericidy, atraktanty nebo repelenty pro členovce či obratlovce nebo feromony, deodoranty, aromatické přísady, barviva a pomocná terapeutická činidla, například stopové prvky. Tyto přísady mohou zlepšovat účinnost prostředku, jeho setrvání na ošetřeném povrchu, bezpečnost, absorpci nebo spektrum účinku, nebo umožňují, že příslušný prostředek může při jednom ošetření zvířete nebo určité plochy vykonat i další užitečné funkce.
Γ
-237 Jako příklady jiných pesticidně účinných sloučenin, které mohou být přítomny v prostředcích podle vynálezu, nebo které je možno používat ve spojení s prostřed ky podle vynálezu, lze uvést acephat, chlorpyrifos, demeton-S-methy1, disulfoton, ethoprofos, fenitrothion, malathion, monocrotophos, parathion, phosalon, pirimiphos-methyl, triazophos, cyfluthrin, cypermethrin, deltame thrin, fenpropathrin, fenvalerat, permethrin, aldicarb, carbosulfan, methomyl, oxamyl, pirimicarb, bendiocarb, teflubenzuron, dicofol, endosulfan, lindan, benzoximat, cartap, cyhexatin, tetradifon, avermectiny, ivermectiny, milbemyciny, thiophanat, trichlorfon, dichlorvos, diaveridin a dimetriadazol.
Při aplikacích v zemědělství se tedy sloučeniny obecného vzorce I používají obecně ve formě prostředků, které mají růzňé pevné nebo kapalné formy·
Jako pevné formy prostředků podle vynálezu je možno uvést popraše (v nichž se obsah účinné látky obecného vzorce I pohybuje do 80 %), smáčitelné prášky a granule (včetně granulí dispergovatelných ve vodě), zejména granule získané vytlačováním, lisováním, impregnací granulovaného nosiče nebo granulováním práškového prostředku, přičemž obsah účinné látky obecného vzorce I v těchto smáčitelných prášcích nebo granulích se pohybuje mezi cca 0,5 a 80 %. K dlouhodobějšímu ošetřování stojatých nebo ta
238 koucích vod je možno používat pevné homogenní nebo heterogenní prostředky obsahující jednu nebo několik sloučenin obecného vzorce I, například granule, pelety, brikety nebo kapsle. Obdobného efektu je možno dosáhnout dávkováním shora popsaných, ve vodě dispergovatelných koncentrátů, do ošetřované vody.
Mezi vhodné kapalné prostředky náležejí například vodné a nevodné roztoky a suspenze (jako emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, disperze a roztoky), jakož i aerosoly· Kapalné prostředky rovněž zahrnují zejména emulgovatelné koncentráty, disperze, emulse, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky), suché suspendovatelné koncentráty a pasty, což jsou vesměs prostředky buď kapalné nebo určené k přípravě kapalných preparátů, jež se aplikují například jako vodné postřiky (včetně postřikových aplikací za použití nízkých a ultranízkých objemů), jako mlhy a aerosoly.
Kapalné prostředky, například ve foraě emulgovatelných nebo rozpustných koncentrátů, nejčastěji obsahují cca 5 až 80 % hmotnostních účinné látky, zatímco emulze nebo roztoky vhodné k aplikaci obsahují zhruba 0,01 as 20 % účinné látky. Kromě rozpouštědla mohou emulgovatelné koncentráty popřípadě obsahovat zhruba 2 až 50 % vhodných přísad, jako stabilizátorů, povrchově aktivních činidel,
- 239 penetračních činidel, inhibitorů koroze, barviv nebo adhesiv. Z těchto koncentrátů je možno zředěním vodou získat emulze o libovolné žádané koncentraci účinné látky, zvlášt vhodné k aplikaci na rostliny. Emulzní prostředky mohou být typu voda v oleji nebo olej ve vodě a mohou mít hustou konsistenci.
Kromě normálních zemědělských aplikací je možno kapalné prostředky podle vynálezu používat například i k ošetřování substrátů nebo míst zamořených nebo vystavených zamoření členovci (a jinými škůdci, proti nimž jsou sloučeniny podle vynálezu účinné), včetně budov, vnějších nebo vnitřních, skladovacích nebo výrobních prostor, kontejnerů a stojatých či tekoucích vod.
Všechny tyto vodné disperze nebo emulze či postřikové směsi je možno aplikovat, například na užitkové rostliny, libovolným vhodným způsobem, hlavně postřikem, v dávkách pohybujících se řádově zhruba od 100 do 1200 lit rů postřikové směsi na hektar, ale i ve vyšších nebo nižších dávkách (například při aplikacích za použití nízkých nebo ultranízkých objemů), a to v závislosti na dané potřebě a na aplikační technice. Sloučeniny a prostředky podle vynálezu se účelně aplikují na porost a zejména na kořeny nebo listy rostlin zamořených škůdci, které je třeba eliminovat. Další způsob aplikace sloučenin nebo prostředků podle vynálezu spočívá v dávkování prostředků obsa
240 bujících účinnou látku do vody určené k závlaze· Tuto závlahu je možno uskutečnit postřikem v případě pesticidu vhodných k «pUteci na list nebo zálivkou či podpovrchovou závlahou v případě půdních a systemických pesticidů.
Koncentrované suspenze , které je možno aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl stabilní tekutý produkt, z něhož se pevné podíly neusazují (jemné mletí), a obvykle obsahují zhruba 10 až 75 % účinné látky, cca 0,5 až 30 % povrchově aktivních činidel, zhruba 0,1 až 10 % thixotropních činidel, asi 0 až 30 % vhodných přísad, jako činidel proti pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel, adhesiv a, jako nosič, vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka špatně rozpustná nebo vůbec nerozpustná· V nosiči mohou být rozpuštěny určité organické pevné látky nebo anorganické soli, kteréžto přísady působí preventivně proti usazování pevných látek nebo brání zmrznutí vody.
Smáčitelné prášky (nebo střikácí prášky) se obvykle připravují tak, aby obsahovaly zhruba 10 až 80 % hmotnostních účinné látky, cca 20 až 90 % pevného nosiče, asi 0 až 5 % smáčedla, zhruba 3 až 10 % dispergátoru a popřípadě cca 0 až 80 % jednoho nebo několika stabilizátorů nebo/a jiných aditiv, jako penetračních činidel, adhesiv, činidel proti spékání, barviv apod. K přípravě těchto smáčitelných prášků se účinná látka nebo látky důkladně smí241 εί ve vhodných mísicích zařízeních s dalšími složkami, jimiž může být impregnován porézní nosič, a směs se rozemílá v mlýnech nebo jiných vhodných zařízeních tohoto druhu. Tímto způsobem se získávají smáčitelné prášky s výhodnou smáčivostí a suspendovatělností· Tyto prášky je možno suspendovat ve vodě za vzniku suspenze o libovolné Žádané koncentraci a tuto suspenzi pak lze velmi výhodně používat, zejména k aplikaci na listy rostlin.
Ve vodě dispergovatelné granule (granule, které se snadno dispergují ve vodě) mají složení velmi blízké složení smáčítelných prášků. Tyto granule je možno připravovat granulováním preparátů popsaných u smáčitelných prášků , a to buď vlhkou cestou (jemně rozmělněná účinná látka se smísí s inertním plnidlem a malým množstvím vody, například e 1 až 20 % hmot. vody, nebo s vodným roztokem dispergátorů či plnidla, směs se vysuší a propije) nebo suchou cestou (lisování následované rozdrcením a pro sátím) ·
Aplikační dávka (účinná dávka) účinné látky, stejně jako příslušného prostředku, se obecně pohybuje zhruba mezi 0,005 a 15 kg/ha, s výhodou zhruba od 0,01 do 2 kg/ha. Aplikační dávky a koncentrace používaných prostředků se tedy mohou měnit v závislosti na aplikační metodě a na charakteru prostředku a způsobu jeho použití. Obecně obsahují prostředky aplikované za účelem hubení
242 členovců, nematodů škodících rostlinám,, helminthů nebo prvoků obvykle cca 0,00001 až 95 %, zejména zhruba 0,0005 až 50 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I nabo všech účinných složek (tj. sloučeniny nebo sloučenin obecného vzorce I spolu s jinými látkami toxickými pro členovce a nematody, anthelmintiky, antikokcidiárně účinnými látkami, synergisty, stopovými prvky nebo stabilizátory)· Konkrétní typ prostředku a konkrétní aplikační dávky si k dosažení žádaného účinku nebo účinků volí sami zemědělci, ať už v rostlinné nebo živočišné výrobě, lékaři či veterinární lékaři, pracovníci zabývající se hubením škůdců a jiní odborníci.
Pevné a kapalné prostředky určené k místní aplikaci na zvířata, dřevo, skladované produkty nebo zařízení domácností obvykle obsahují zhruba 0,00005 až 90 %, zejména cca 0,001 až 10 % hmot· jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Pevné a kapalné prostředky určené k orální nebo parenterální (včetně perkutánní) aplikaci živočichům normálně obsahují asi 0,1 až 90 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Přemedikováná krmivá normálně obsahují cca 0,001 až 3 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Koncentráty a krmné doplňky určené k míšení s krmivém normálně obsahují zhruba od 5 do 90 %, s výhodou cca od 5 do 50 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Minerál243 ní solné lizy normálně obsahují asi od 0,1 do 10 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I.
Popraše a kapalné prostředky určené k aplikacím na dobytek, osoby, věci a zařízení, budovy a vnější prostory mohou obsahovat zhruba 0,0001 až 15 %, zejména cca 0,005 až 2,0 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I. Vhodné koncentrace jedné nebo několika slou cenin obecného vzorce I v ošetřovaných vodách se pohybují zhruba mezi 0,0001 a 20 ppm, zejména zhruba od 0,001 do 5,0 ppm a takovéto koncentrace se mohou, po určitou dobu, používat i terapeuticky při chovu ryb. Poživatelné návnady mohou obsahovat od cca 0,01 do asi 5 %, s výhodou zhruba od 0,01 do 1,0 % hmot. jedné nebo několika sloučenin obecného vzorce I.
Při parenterální, orální, perkutánní nebo jiné aplikaci obratlovcům závisí dávkování sloučenin obecného vzorce I na druhu, věku a zdravotním stavu příslušného obratlovce, jakož i na charakteru a stupni aktuálního nebo potenciálního zamoření škodlivými členovci, helminthy nebo prvoky. K protrahované medikaci při orálním nebo parenterálním podání jsou obecně vhodné jednorázové dávky od cca 0,1 do asi 100 mg, s výhodou zhruba od 2,0 do 20,0 mg/ kg tělesné hmotnosti živočicha nebo denní dávky ve výši cca 0,01 až 20,0 mg, s výhodou zhruba 0,1 až 5,0 mg/kg tělesné hmotnosti živočicha. Při použití prostředků nebo
244 zařízení s postupným uvolňováním účinné látky je možno dávky potřebné pro časový interval několika měsíců spojit a živočichům je aplikovat při jediné příležitosti.
Následující příklady 166 až 177 ilustrují prostředky podle vynálezu, použitelné proti členovcům, zejména hmyzu nebo roztočovitým, nematodům, helminthům nebo prvokům, které obsahují jako účinnou složku sloučeninu nebo sloučeniny obecného vzorce I, zejména sloučeniny odpovídající obecnému vzorci II, jako látky popsané v příkladech 1 až 164. Prostředky popsané v příkladech 166 až 171 lze vždy ředit vodou na postřikové preparáty obsahu jící účinné látky v koncentracích vhodných pro tu kterou aplikaci.
V příkladech 166 až 177 se všemi uváděnými procenty míní procenta hmotnostní. Používané pomocné preparáty, označované obchodními názvy, mají následující chemické složení:
obchodní název chemické složení
Ethylan BCP kondenzační produkt nonylfenolu s ethylenoxidem kondenzační produkt tristyrylfenolu s ethylenoxidem
Soprophor BSU
245 -
Arylan CA | 70% (hmotnost/objem) roztok dodacylben· zensulfonátu vápenatého |
Solvesso 150 | lehké aromatické rozpouštědlo (C^q) |
Arylan S | dodecylbenzensulfonát sodný |
Larvan č. 2 | lignosulfonát sodný |
Celite PE | syntetický nosič na bázi křemičitanu hořečnatého |
Sopropon T36 | sodná sůl polykarboxylové kyseliny |
Rhodigel 23 | xanthan |
Bentone 38 | organický derivát horečnatého montmo- rillonitu |
Aerosil | oxid křemičitý s velmi jemnými částicemi |
Příklad 166 |
Z následujících složek se připraví ve vodě rozpustný koncentrát:
účinná látka Ethylan BC? N-methylpyrrolidon % 10 % 83 %
Ethy lan BCP se rozpustí v části N-methylpyrrolidonu, přidá se účinná látka a směs se za míchání zahřívá až do úplného rozpuštění všech pevných komponent. Výsledný roztok so pak přidáním zbytku rozpouštědla upraví ra šá daný objem.
246 Příklad 167
Z následujících složek se připraví emulgovatelný koncentrát:
účinná látka 7 % Soprophor BSU 4 % Ary lan CA 4 % N-methylpyrrolidon 50 % Solvesso 150 35 %
Soprophor BSU, Ary lan CA a účinná látka se rozpustí v N-methylpyrrolidonu a roztok se přidáním preparátu Solvesso 150 doplní na žádaný objem.
Příklad 168 následujících složek se připraví smáčitelný prášek:
účinná látka 40 % Arylan.S 2 % Darvan č. 2 5 % Celíte ?? 53 %
Jednotlivé složky se smísí a směs se rozemele v kladivovém mlýnu na částice o velikosti pod 50/um»
247 P ř í k 1 ad 169
Z následujících složek se připraví vodný suspenz-
ní koncentrát: | |
účinná látka | 40,00 % |
Ethylan BCP | 1,00 % |
Sopropon T36 | 0,20 % |
ethylenglykol | 5,00 % |
Rhodigel 23 | 0,15 % |
vo da | 53,65 % |
Jednotlivé složky | se důkladně smísí a směs se ro— |
zemilá v kulovém mlýnu tak | dlouho, až střední velikost |
částic je nižší než 3 yum.
Příklad 170
Z následujících složek se připraví emulgovatelný suspenzní koncentrát:
účinná látka 30,0 $ Ethylan BCP 10,0 % Bentone 38 0,5 % Solvesso 150 59,5 %
Jednotlivé složky se důkladně smísí a směs se ro248 zemílá v kulovém mlýnu tak dlouho, az střední valikost částic je nižší než 3/um.
Příklad 171
Z následujících složek se připraví ve vodě dispergovatelné granule:
ucínna | látka | 30 | % |
Darvan | č. 2 | 15 | % |
Ary lan | S | 8 | % |
Celite | PF | 47 | ¢/. !·> |
Jednotlivé složky se smísí, | směs S8 | rozemele ve |
fluidním mlýnu a pak se za zkrápění dostatečným množstvím vody (do 10 % hmotnost/ohjem) granule v rotačním peletizeru. Výsledný granulát se pak zbaví nadbytku vody vysušením ve vznosu.
Příklad 172
Důkladným smísením následujících složek je možno připravit popraš :
účinná látka 1 až 10 % velejemný mastek 99 až 90 %
Tuto popraš je možno aplikovat na místa zamořená
249 členovci, jako jsou například smetiště nabo skládky odpadku, skladované produkty nebo zařízení domácností, nabo ja lze orálně podávat zvířatům zamořeným nebo vystaveným zamoření členovci. Vhodnými prostředky pro distribucí popraše na místo zamořené členovci jsou například ruční nabo mechanické poprašovače nebo vhodná zařízení, která dobytek obsluhuje sám.
Příklad 173
Důkladným smísením níže uvedených složek je možno ořicravit ooživatelnou návnadu:
účinná látka pšeničná mouka melasa
0,1 až 1,0
50,0 7« 19,9 až 19,0 %
CL
Tuto požíváte lnou návnadu je možno rozmístit na vhodných místech, například v domácnostech a průmyslových budovách, v kuchyních a skladech nemocnic, nebo mimo budovy tam, kde dochází k zamoření členovci, například mravenci, sarančaty, šváby a mouchami, čímž dojde k vyhubení těchto škůdců, kteří návnadu pozřou.
Příklad 174
Z níže uvedených složek je možno připravit roztok:
250 účinná látka dimethyIsulfoxid %
S5 %
Účinná látka ae za případného míchání nebo/a záhřevu rozpustí v dimethy Isulf oxidu. Tento roztok je mož· no aplikovat na domácí zvířata zamořená členovci perkután ně poléváním nebo, po sterilizaci filtrací přes pólytetra fluore thy lenovou membránu s póry o velikosti 0,22/um, par enterální injekcí v dávce od 1,2 do 12 ml roztoku na 100 kg tělesné hmotnosti zvířete.
Příklad 175
Z následujících složek se připraví smáčitelný prášek ucinna latka Ethylan BC? Aerosil
Celíte PF %
% 5 % %
Ethylan BCP se adsorbuje na Aerosil, smísí se s ostatním i složkami a směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Získaný smáčitelný prášek je možno zředit vodou na končen traci účinné látky 0,001 až 2 % hmot. a postřikem apliko· vat na místo zamořené členovci, například larvami dvoukřídlých nebo nematody škodícími rostlinám, nebo postři251 -
kem či ve formě lázně na domácí zvířata zamořená nebo vystavená riziku zamoření členovci, helminthy nebo prvoky, nebo jaj lze těmto zvířatům podávat orálně v napájecí vodě k hubení členovců, helminthů nebo prvoků.
Příklad 176
Z granulátu obsahující následující složky v různém procentickém poměru (podle potřeby - obdobné poměry jako v předcházejících prostředcích) se připraví bolus s pomalým uvolňováním účinné látky:
účinná látka v
zahuštovadlo činidlo zpomalující uvolňování pojidlo
Složky se důkladně promísí, ze směsi sa vyrobí granule a granulát sa slisuje na bolus s hustotou 2 nebo vyšší. Tento bolus je možno orálně aplikovat přežvýkavým domácím zvířatům. Preparát se zachytí v oblasti čepce a bachoru a po dlouhou dobu se z něj neustále pomalu uvolM A nuje účinná látka zabraňující zamoření domácích přežvýkavců členovci, helninthy nebo prvoky.
252 Příklad 177
Z následujících složek je možno připravit prostředek s pomalým uvolňováním účinné látky:
účinná látka pólyvinylchlorid dioktylftalát (plastifikátor)
0,5 až 25 % až 99,5 % katalytické množství
Shora uvedené složky se smísí a ze směsi se vytlačováním nebo lisováním vyrobí vhodné tvary. Tento prostředek je vhodný například k dávkování do stojaté vody nebo k zapracování do obojků nebo ušních přívěsků pro domácí zvířata. K hubení škůdců dochází v důsledku pomalého uvolňování účinné látky ze zmíněného prostředku.
I když vynález byl popsán za použití konkrétních a ilustrativních detailů a na výhodných provedeních, spadají všechny jeho obměny, modifikace a alternativní provedení, jež jsou odborníkům zřejmé, do rozsahu a ducha vynálezu jak je definován v následujícím předmětu vynálezu.
Claims (24)
- PATENTOVÉ NÁROKY3_. 1-^rylimidazol obecného vzorce I (1)RR_PR ve kterémX představuje halogenalkylovou skupinu, halogenalkoxyskupinu nebo nesubstituovanou či balogensubst i tuovanou alkylsulf er.ylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části jednotlivých skupin mají přímý nebo rozvětvený řetězec- 254 obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí jednotlivých skupin halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků,Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovou skupinu a její upotřebitelné soli, sulfhydrylovou skupinu a její upotřebitelné soli, formylovou skupinu, hydroxykarbonylovou skupinu a její upotřebitelné soli, alkoxykarbonylové skupiny, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylové skupiny, dialkylaminokarbonylové skupiny, aminoskupinu, alkylaminoskupiny, dialkylaminoskupiny, zbytky trialkylamoniových solí, kyanalkylové skupiny, alkoxykarbonylaminoskupiny, arylkarbonylaminoskupiny, alkylaminokarbonylaminoskupiny, dialkylaminokarbonylaminoskupiny, aminosulfonylovou skupinu, alkylaminosulfonylové skupiny, dialkylaminosulfonylové skupiny a alkoxyalkylideniminoskupiny, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části všech shora uvedených skupin mají buď přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, dále Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alke- 255 nylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo halogensubstituovanou nebo halogensubstituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylkarbonylovou, alkylkarbonylamino-, alkylsulfenylovou, alkylsulfiny' lovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž jednotlivé alkylové a alkoxylové části mají vždy přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků, s tím, že pouze jeden ze symbolů Y a Z představuje skupinu obsahující síru, aRg, R^, R^, R^ a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž jednotlivé alkylové části jsou přímé nebo rozvětvené a obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále přimou či rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů až do úplné substituce, nebo dále nesubstituovanou nebo halogensubstituovanou- 256 alkylovou, alkoxylovou, alkylsulfenylovou, alkylsulf inylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž alkylové a alkoxylové části mají přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylové nebo alkoxylové části.
- 2. 1-^rylimidazol obecného vzorce I podle nároku 1 ve kterémX znamená nesubstitucvanou nebo atomem halogenu substituovanou alkylsulfenylovou, alkyIsulfinylovou nebo alkyIsulfonylovou skupinu, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části jednot livých skupin mají přímý nebo rozvětvený řetězec- 257 obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí jednotlivých skupin halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků,Y a Z jsou nezávisle na sobě vybrány ze skupiny zahrnující atom vodíku, atomy halogenů, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovou skupinu a její upotřebitelné soli, sulfhydrylovou skupinu a její upotřebitelné soli, formylovou skupinu, hydroxykarbonylovou skupinu a její upotřebitelné soli, alkoxykarbonylové skupiny, aminokarbonylovou skupinu, alkylaminokarbonylové skupiny, dialkylaminokarbonylové skupiny, aminoskupinu, alkylaminoskupiny, dialkylaminoskupiny, zbytky trialkylamoniových solí, kyanalkylové skupiny, alkoxykarbonylaminoskupiny, arylkarbonylaminoskupiny, alkylaminokarbonylaminoskupiny, dialkylaminokarbonylamino skupiny, amino sulf onylovou skupinu, alkylaminosulfonylové skupiny, dialkylamino sulf onylové skupiny a alkoxyalkylideniminoskupiny, přičemž shora zmíněné alkylové a alkoxylové části věech shora uvedených skupin mají bučí přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, dále Y a Z nezávisle na sobě znamenají vždy přímou nebo rozvětvenou alke- 258 nylovou nebo alkinylovou skupinu obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, nesubstituovanou nebo halogen substituovanou nebo halogensubstituovanou alky-lovou, alkoxylovou, alkylkarbonylovou, alkylkarbonylamino-, alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž jednotlivé alkylové a alkoxylové části mají vždy přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylových nebo alkoxylových zbytků, s tím, že pouze jeden ze symbolů Y a Z představuje skupinu obsahující síru, aR2, R3, R4, R5 a Rg nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž jednotlivé alkylové Čá3ti jsou přímé nebo rozvětvené a obsahují vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále přímou či rozvětvenou alkenylovou nebo alkinylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů až do úplné substituce, nebo dále nesubstituovanou nebo halogensubstituovanou259 X znamená vzorci II alkylovou, alkoxylovou, alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž alkylové a alkoxylové části mají přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a substitucí halogenem se míní substituce jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů, až do úplné substituce alkylové nebo alkoxylové části,
- 3. 1-^rylimidazol podle nároku 1 nebo 2, ve kterém skupinu vzorce S£0) Rp odpovídající obecnémuR (II)260 v němžY a Z nezávisle na sobě znamenají vždy atom vodíku nebo halogenu, nitroskupinu, kyanoskupinu, hydroxylovou skupinu, sulfhydrylovou skupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu nebo dialkylaminoskupinu, v nichž mají jednotlivé alkylové části přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo nesubstituovanou Či úplně halogensubstituovanou alkylovou, alkoxylovou, alkylkarbonylovo, alkylkarbonylamino-, alkylsulfenylovou, alkylsulfinylovou nebo alkylsulfonylovou skupinu, v nichž mají jednotlivé alkylové a alkoxylové části přímý nebo rozvětvený řetězec obsahující 1 až 4 atomy uhlíku a úplně halogensubstituované alkylové a alkoxylové části jsou substituovány stejnými nebo rozdílnými atomy halogenů, přičemž pouze jeden ze symbolů Y a Z představuje skupinu obsahující síru,Rj znamená přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je bud nesubstituovaná nebo je substituovaná jedním nebo několika stejnými či rozdílnými atomy halogenů,Rg představuje atom vodíku nebo halogenu, nebo alkylovou, alkoxylovou, methylsulf enylovou, methyl sulf inylovou nebo methylsulfonylovou skupinu,261R^ znamená atom halogenu, trifluormethylovou skupinu, trifluormethoxyskupinu, difluormethoxysku pinu, trifluormethylsulfenylovou skupinu, trifluormethylsulfinylovou skupinu, trifluormethyl sulfonylovou skupinu nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,Rg představuje atom halogenu a n má hodnotu O, 1 nebo 2.. Vtokce. HJ
- 4. Ij^rylimidazolrpÓSle nároku~J7ve kterémY představuje atom vodíku, atom halogenu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, methylsulfenylovou skupinu methylsulfinylovou skupinu nebo methylsulfonylovou skupinu,Z znamená atom vodíku, atom halogenu nebo přímou či rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě úplně substituovanou stejnými nebo rozdílnými atomy halogenů, představuje methylovou skupinu úplně substituovanou stejnými či rozdílnými atomy halogenů,R2 znamená atom vodíku, atom halogenu nebo methylsulf enylovou skupinu,R^ představuje atom halogenu, trifluormethylovou skupinu nebo trifluormethoxyskupinu aRg znamená atom fluoru, chloru nebo bromu.262
- 5. 1-^rylimidazolVpodle nároku 4, ve kterém představuje atom vodíku, chloru či bromu, methylsulf enylovou skupinu, methylsulfinylovou skupinu nebo methoxyskupinu, znamená atom vodíku, chloru či bromu nebo methylovou skupinu, představuje trifluormethylovou skupinu, dichlor fluormethylovou skupinu nebo chlordifluormethylovou skupinu, znamená atom vodíku, chloru či bromu nebo methylsulf enylovou skupinu, představuje atom chloru, bromu nebo fluoru, tri fluormethylovou skupinu nebo trifluormethoxysku pinu a znamená atom chloru nebo bromu.
- 6. l-jÁrylimidazol podle nároku 5, vybraný ze skupiny zahrnující 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-brom-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,- 2631- (2,6-dichlor-4-trif luormethylf enyl )-2-brom-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-trifluormethylsulfinylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethy lfenyl)-2-chlor-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trif luorme thylf enyl)-2-chlor-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol, l-(6-chlor-2-methylsulf eny 1-4-trif luormethylf enyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfonylimidazol,1— (6—chlor—2—methylsulf enyl—4—trif luormethylf enyl)—2—chlor -4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethylf enyl)-4-dichlorf luorme thyl sulfenylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifuormethylfenyl)-4-dichlorf luormethylsulf inylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trifluormethylfenyl)-4-dichlorfluormethylaulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trif luorme thylf enyl)- 2-me thyl-4-dichlor264 fluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-dichlorf luormethyl sulf inylimidazol ,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-dichlorf luormethylsulfonylimidazol,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol ,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-chlordifluormethylsulf inylimidazol ,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methy1-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-chlordífluormethylsulfonylimidazol,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol a1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol .
- 7. l-^rylimidazol podle nároku 5, vybraný ze skupiny zahrnující 1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluorbethylsulfonylimidazol,267 1-(2,6-dichlor-4-trifluornethoxyfenyl)-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethoxyfenyl)-4-chlordifluoroethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethoxyfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol a1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-2-broo-4-dichlorfluoroethylsulfenylimidazol.
- 8. Použití 1-arylimidazolu obecného vzorce I, v němž jednotlivé obecné symboly X, Y, Z, R2, R3, R4, Rs a Rs mají význam jako v nárocích 1 až 7, k potírání členovců, zejména hmyzu, mšic nebo roztočovitých, nematodů, helminthů nebo škodlivých prvoků v oblasti ochrany rostlin nebo hygieny nebo jako vnějších parazitů na teplokrevných obratlovcích.
- 9. Použití podle nároku 8, při kterém se jako 1-arylmidazol obecného vzorce I použije 1-arylimidazol vybraný ze skupiny zahrnující1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulf enylioidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethylfenyl)-2-chlor-4-trifluormethylsulfinylinidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethylfenyl)-5-bron-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,Λ- 268 1- (2,6-d i chlor-4-trifluorme thylfenyl) - 2-chlor-4-d ichlorfluormethylsulfenylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-2-brom-4-dichlorf luoreethylsulf enylimidazol ,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-4-trifluormethy 1sulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethylfenyl)-2-chlor-4-dichlor fluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-2-chlor-4-dichlor fluormethylsulfonylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfe nyl)-2-brom-4-chlord ifluormethylsulfinylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4-» trifluorne thylf enyl)- 2-broa-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-2-chlor-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol, l-(6-chlor-2-methylsulfeny1-4-trifluormethylfenyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfonylimidazol,1-(6-chlor-2-me thy1sulfe nyl-4-trifluorm e thylfenyl)-2-chlor-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-4-dichlorfluormethylsulf inylimidazol ,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethýlfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,- 2691-(2,6-dichlor-4-trifluorBethylfenyl)-2-methyl-4-dichlorfluoraathylsulfenyliBidazol,1- ( 2,6-dichlor- 4-trifluormethylfenyl)-2-Bethyl-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfeny1inidazol,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfinylinidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethylfenyl)-2-nethyl-4-chlordifluormethylsulf inylimidazol ,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-chlordifluormethylsulfonylimidazol,1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-chlordifluormethylsulfenyliBidazol a1-(2,4,6-trichlorfenyl)-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol.
- 10. Použití podle nároku 8, při kterém se jako 1-aryl imidazol obecného vzorce I použije 1-arylimidazol vybraný z skupiny zahrnující- 270 1-(2,6-dichlor- 4- trif luorme thylf enyl) - 2- chlor- 4- tr ifluormethylsulfonylimidazol,1—(2,6-dichlor- 4- trifluorme thylf enyl)-5-methylsu 1 fenyl- 4-dichlorfluormethylsulfenyliuidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trif luorme thylf enyl)-4- trif luornethy 1sulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4-trifluorme thylf enyl) - 5- brom- 4- trifluor methylsulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trif luormethylf enyl)- 2-brom-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-brom- 4-dichlorfluormethylaulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trif luorme thylf enyl) - 2-brom- 4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethylf enyl)-2-brom-4-chlordifluormethylsulfonylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trifluormethylf enyl)-2-chlor- 4-chlordifluormethylsulfinylimidazol, l-( 2,6-dichlor-4-trif luormethy lf enyl )-2-chlor-4-chlordifluormethylsulfonylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylf enyl)-5-methylsulf ony 1-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trif luormethyl)-5-methyl sulf inyl- 4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol, l-(6-chlor-2-methylsulfenyl-4-trifluoriethylfenyl)-2- 271 -chlor-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol,1-(6-chlor-2-methylsulfenyl-4-trifluormethylfenyl)-2-chlor-4-dichlorfluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluornethylfenyl)-2-chlor-5-B«thylsulfenyl-4-trifluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-brom-4-trifluormethylsulfenylimidazol,1- (2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-2-methyl-4-chlordifluormethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-5-chlor-4-trifluor methylsulfenylimidazol,1- (2,6-dichlor- 4- trif luorme thylf enyl) - 2,5-dichlor- 4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol, l-(2,6-dichlor-4-trifluormethylfenyl)-4-chlordifluormethylsulf enylimidazol ,1-(2-chlor-4-trifluormethylfenyl)-4-dichlorfluornethylsulfinylimidazol,1- (2-chlor- 4-trifluormethylfenyl)-4-trifluormethylsulfinylimidazol, l-(2-chlor-4-trifluormethylfenyl)-4-trifluormethylsulf onylimidazol, l-(2,6-dichlor-4-bromfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfenyl imidazol,1-(2,6-dichlor-4-bromfenyl)-4-dichlorfluormethylsulf inyl imidazol,2721-(2,6-dichlor-4-bromfenyl)-4-chlordifluormethylaulfenyliuidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-trifluormethylsulf inylinidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-chlordifluornethylsulfenylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-chlordifluormethylsulfinylimidazol,1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-4-dichlorfluormethylsulfonylimidazol a1-(2,6-dichlor-4-trifluormethoxyfenyl)-2-brom-4-dichlorfluormethylsulfenylimidazol.
- 11. Použití podle libovolného z nároků 8 až 10, při kterém se ošetřují zemědělské nebo zahradnické užitkové rostliny nebo prostředí, v němž tyto rostliny rostou a škůdci jsou členovci nebo nematody, přičemž ošetření se provádí tak, že se na rostliny nebo na jejich růstové prostředí aplikuje účinné množství 1-arylimidazolu obecného vzorce I.
- 12. Použití podle nároku 11, při kterém se účinná látka aplikuje na místo, na němž se mají potírat škodliví členovci nebo nematody, v dávce 0, 005 kg až 15 kg účinné látky na hektar ošetřované plochy, s výhodou v dávce od 0,02 kg do 2 kg účinné látky na hektar.
- 13. Použití podle nároku 12, při kterém jsou potíranými škůdci roztočovití, mšice, hmyz nebo nematody škodící rostlinám, nebo jejich kombinace, a ošetření se provádí tak, že se účinná látka aplikuje do půdy, v níž se rostliny pěstují nebo budou pěstovat, nebo se aplikuje na semena rostlin, na kořeny rostlin nebo na listy rostlin.273
- 14. Použiti podle nároku 13, při kterém se jako hmyz potírá půdní hmyz řádu Coleoptera, zejména Diabrotica spec., jako roztočovití se potírají škůdci náležející do třídy Acarina a jako mšice se potírají mšice náležející do podřádu Aphidoidea.
- 15. Použití podle nároku 8, které se provádí při chovu dobytka a při udržování dobrého zdravotního stavu obyvatelstva proti členovcům, zejména proti hmyzu řádu Diptera nebo/a roztočovitým třídy Acarina, nebo proti helminthům nebo prvokům, parazitujícím zevně na teplokrevných obratlovcích.
- 16. Prostředek pro potírání členovců, nematodů, helminthů nebo škodlivých prvoků, vyznačující se tím, že obsahuje účinné množství, výhodně 0,05 až 95 % hmot., 1-arylimidazolu obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 7 jako účinnou složku, 1 až 95 % hmot. jedné nebo několika agronomicky nebo medicinálně kompatibilních komponent zahrnujících jeden nebo několik pevných nebo kapalných nosičů a 0,1 až 50 % hmot. jedné nebo několika dalších' složek, jako povrchově aktivních činidel.
- 17. Léčivo použitelné zejména ve veterinární medicíně, při chovu dobytka nebo při udržování dobrého zdravotního stavu obyvatelstva, vyznačující se tím, že obsahuje jednu nebo několik kompatibilních komponent a jako účinnou složku alespoň jeden 1-arylimidazol obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 7.
- 18. Způsob výroby 1-arylimidazolů obecného vzorce I podle libovolného z nároků 1 až 7, vyznačující se t i m , že se sloučenina obecného vzorce III274CHXHNZNRaRaR.Ra (III) ve kterémR2, R3, R4, Rs a R6 mají význam jako v nároku 1,X' představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména trifluormethylovou skupinu,Z' znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxylovou skupinu, popřípadě v isomerní ketoformš aQ představuje kyanoskupinu nebo nižší alkoxykarbonylovou skupinu, cyklizuje působením báze za vzniku sloučeniny obecného vzorce IVNR.(IV) kdeR2, R3, R4, R5 a R6 mají význam jako v nároku 1,X' představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména trifluormethylovou skupinu,275 - 305Y' znamená aminoskupinu nebo hydroxylovou skupinu popřípadě v isomerní ketoformě v případě, že X' znamená atom vodíku aZ' znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxylovou skupinu, popřípadě v isomerní ketoformě v případě, že X' znamená atom vodíku a Y' představuje (Aminoskupinu, která v případě, že Y' nebo Z' znamená hydroxylovou skupinu, se pak popřípadě alkyluje nebo halogenalkyluje za vzniku odpovídající sloučeniny obecného vzorce IV, v níž Y' nebo Z' představuje alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, načež se popřípadě v rámci definice uvedené v nároku 1 provede obměna substltuentů, za vzniku 1-arylimidazolu obecného vzorce I.
- 19. Způsob podle nároku 18, vyznačuj ící se tím, že se odpovídajícím způsobem substituovaná sloučenina obecného vzorce III cyklizuje působením báze za vzniku sloučeniny obecného vzorce IV, jíž jea) sloučenina vzorce 5 v případě, že X' a Z' znamenají atomy vodíku a Y' znamená aminoskupinu,- 306 b) sloučenina vzorce 17-NH,-R,-R, (17) v případě, že X*znamená atom vodíku, Yzpředstavuje aminoskupinu a Zzpředstavuje atom halogenu, zejména chloru,c) sloučenina vzorce 22 (22)- 307 / / v případě, že X představuje atom vodíku, Y znamená aminoskupinu a z'představuje alkylovou nebo halogenal kýlovou skupinu,d) sloučenina vzorce 27 (27) v případě, že X?znamená halogenalkylovou, zejména tri fluormethylovou skupinu, Yzpředstavuje aminoskupinu, přičemž Zzznamená atom halogenu, alkylovou skupinu ne bo halogenalkylovou skupinu,e) sloučenina vzorce 30- 308 -R (30) v případě, že X^představuje atom vodíku a Y?znamená hydroxylovou skupinu, popřípadě alkylovanou na alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, přičemž Zzpředstavuje atom halogenu, alkylovou skupinu nebo halogenalkylovou skupinu,f) sloučenina vzorce 37 (37)309 v případě, že X' znamená atom vodíku, Y' představuje aminoskupinu a Z' znamená hydroxylovou skupinu, popřípadě alkylovanou na alkoxyskupinu nebo halogenalkoxyskupinu, nebo popřípadě halogenovanou za vzniku atomu halogenu ve významu symbolu Z', existující popřípadě v isomerní keto-iminoformě vzorce 34 kde mají symboly R2, R3, R4, R5 a R6 význam jako v nároku 1, načež se popřípadě v rámci definice uvedené v nároku 1 provede obměna substituentů, za vzniku 1-arylimidazolu obecného vzorce I.
- 20. Meziprodukt pro přípravu 1-arylimidazolů obecného vzorce I podle nároku 1, odpovídající obecnému vzorci IV podle nároku 18.
- 21. Meziprodukt pro přípravu 1-arylimidazolů obecného vzorce I podle nároku 1, odpovídající obecnému vzorci 5, 17, 22, 27, 30, popřípadě v jeho isomerní ketoformě obecného vzorce 29, nebo 37 či 34 podle nároku 19- 309a
- 22. Meziprodukt pro přípravu 1-arylimidazolů obecného vzorce I podle nároku 1, odpovídající obecnému vzorci Ia, Ib nebo Ic (Ia)310 kde mají symboly X, Y, Z, nároku 1.R2, R3, R4z R5 a R6 význam jako v
- 23. Meziprodukt vzorce I podle nároku pro přípravu 1-arylimidazolů obecného 1, odpovídající obecnému vzorci III ve kterémR;, R3, R4, R5 a R6 mají význam jako v nároku 1,X představuje atom vodíku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, zejména trifluormethylovou skupinu,Z znamená atom vodíku, atom halogenu, alkylovou skupinu s3111 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo hydroxylovou skupinu, popřípadě v isomerní ketoformš aQ představuje kyanoskupinu nebo alkoxykarbonylovou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxylové části.
- 24. Meziprodukt pro přípravu l-arylimidazolu obecného vzorce I podle nároku 1, odpovídající obecnému vzorci III podle nároku 23, vybraný ze skupiny zahrnující sloučeniny obecných vzorců 4, 16, 21, 26, 28 a 33
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US34868289A | 1989-05-05 | 1989-05-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ207490A3 true CZ207490A3 (cs) | 1998-10-14 |
CZ284824B6 CZ284824B6 (cs) | 1999-03-17 |
Family
ID=23369091
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS902074A CZ284824B6 (cs) | 1989-05-05 | 1990-04-25 | 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití |
Country Status (31)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0396427B1 (cs) |
JP (1) | JP2943993B2 (cs) |
KR (1) | KR0160512B1 (cs) |
CN (1) | CN1045710C (cs) |
AT (1) | ATE127792T1 (cs) |
AU (1) | AU640645B2 (cs) |
BG (1) | BG60561B1 (cs) |
BR (1) | BR9002175A (cs) |
CA (1) | CA2015366C (cs) |
CZ (1) | CZ284824B6 (cs) |
DD (1) | DD294166A5 (cs) |
DE (1) | DE69022279T2 (cs) |
DK (1) | DK0396427T3 (cs) |
EG (1) | EG19504A (cs) |
ES (1) | ES2077027T3 (cs) |
FI (1) | FI102374B (cs) |
GR (1) | GR3018083T3 (cs) |
HU (1) | HU215229B (cs) |
IL (1) | IL94265A (cs) |
MA (1) | MA21832A1 (cs) |
MX (1) | MX20597A (cs) |
NO (1) | NO179368C (cs) |
NZ (1) | NZ233552A (cs) |
OA (1) | OA09207A (cs) |
PL (1) | PL163579B1 (cs) |
PT (1) | PT93967B (cs) |
RO (1) | RO107253B1 (cs) |
RU (1) | RU2077201C1 (cs) |
SK (1) | SK207490A3 (cs) |
TR (1) | TR24576A (cs) |
ZA (1) | ZA903360B (cs) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5223525A (en) * | 1989-05-05 | 1993-06-29 | Rhone-Poulenc Ag Company | Pesticidal 1-arylimidazoles |
MY106533A (en) * | 1990-02-20 | 1995-06-30 | Sumitomo Chemical Co | A 4-tert.-butyl imidazole derivative and its production and use. |
CA2036148A1 (en) * | 1990-06-29 | 1991-12-30 | Hiroki Tomioka | A 1-phenylimidazole derivative and its production and use |
US5252590A (en) * | 1991-06-28 | 1993-10-12 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 1-pyridylimidazole derivative |
EP0599183A1 (en) * | 1992-11-25 | 1994-06-01 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Manufacturing of pesticides and intermediates |
US5393913A (en) * | 1993-03-03 | 1995-02-28 | Rhone-Poulenc Inc. | N-formylanilines |
GB9306184D0 (en) * | 1993-03-25 | 1993-05-19 | Zeneca Ltd | Heteroaromatic compounds |
DE4414333A1 (de) * | 1994-04-25 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Substituierte Pyridylpyrazole |
ZA989421B (en) * | 1997-10-31 | 1999-04-21 | Sumitomo Chemical Co | Heterocyclic compounds |
US7238212B2 (en) | 2003-06-02 | 2007-07-03 | L'oreal, S.A. | Imidazole compounds and use of these compounds for dyeing keratinous fibers |
FR2855406B1 (fr) * | 2003-06-02 | 2006-08-04 | Oreal | Nouveaux composes imidazoles et utilisation de ces composes pour la teinture de fibres keratiniques |
PT3395801T (pt) * | 2015-12-16 | 2021-05-24 | Nippon Soda Co | Composto de arilazol e agente de controlo de pragas |
WO2017189348A1 (en) * | 2016-04-25 | 2017-11-02 | Bayer Cropscience Lp | Formulation and method for controlling varroa mites |
JP2022185597A (ja) * | 2019-10-31 | 2022-12-15 | クミアイ化学工業株式会社 | アゾール誘導体及びその用途 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4608437A (en) * | 1977-08-08 | 1986-08-26 | American Cyanamid Company | Preparation of imidazolinyl benzoic acids |
PT80533B (en) * | 1984-05-29 | 1987-04-06 | Pfizer | Process for preparing quinolone inotropic agents |
DE3608143A1 (de) * | 1986-03-12 | 1987-09-17 | Hoechst Ag | 1-phenylimidazolcarbonsaeureamide, ihre herstellung sowie ihre verwendung als wachstumsregulatoren |
US4743613A (en) * | 1986-04-08 | 1988-05-10 | Smithkline Beckman Corporation | Ester prodrugs of dopamine-β-hydroxylase, inhibitors, composition containing them, and method of using them to inhibit dopamine-β-hydroxylase activity |
DE3614364A1 (de) * | 1986-04-28 | 1987-10-29 | Hoechst Ag | 1-phenyl-imidazolverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wachstumsregulatoren |
IL85556A (en) * | 1987-03-05 | 1994-06-24 | May & Baker Ltd | Method for exterminating pests using a history of 2-phenylimidazole, certain compounds of this type and a process for their preparation |
CA1329614C (en) * | 1987-05-02 | 1994-05-17 | Rainer Buerstinghaus | N-substituted azoles |
-
1990
- 1990-04-25 CA CA002015366A patent/CA2015366C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-04-25 CZ CS902074A patent/CZ284824B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-04-25 SK SK2074-90A patent/SK207490A3/sk unknown
- 1990-04-30 NO NO901926A patent/NO179368C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-05-02 AU AU54589/90A patent/AU640645B2/en not_active Ceased
- 1990-05-02 JP JP2116677A patent/JP2943993B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-02 IL IL9426590A patent/IL94265A/en not_active IP Right Cessation
- 1990-05-03 MA MA22097A patent/MA21832A1/fr unknown
- 1990-05-03 ZA ZA903360A patent/ZA903360B/xx unknown
- 1990-05-03 NZ NZ233552A patent/NZ233552A/en unknown
- 1990-05-04 DD DD90340400A patent/DD294166A5/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 OA OA59785A patent/OA09207A/xx unknown
- 1990-05-04 FI FI902253A patent/FI102374B/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 RU SU4743986/04A patent/RU2077201C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 PL PL90285067A patent/PL163579B1/pl unknown
- 1990-05-04 EP EP90304875A patent/EP0396427B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-04 HU HU902672A patent/HU215229B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 DE DE69022279T patent/DE69022279T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-04 MX MX2059790A patent/MX20597A/es unknown
- 1990-05-04 AT AT90304875T patent/ATE127792T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 KR KR1019900006356A patent/KR0160512B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-05-04 DK DK90304875.9T patent/DK0396427T3/da active
- 1990-05-04 BG BG91928A patent/BG60561B1/bg unknown
- 1990-05-04 PT PT93967A patent/PT93967B/pt active IP Right Grant
- 1990-05-04 ES ES90304875T patent/ES2077027T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-05-05 RO RO144982A patent/RO107253B1/ro unknown
- 1990-05-05 CN CN90102488A patent/CN1045710C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-05-06 EG EG26990A patent/EG19504A/xx active
- 1990-05-07 BR BR909002175A patent/BR9002175A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-05-17 TR TR90/0421A patent/TR24576A/xx unknown
-
1995
- 1995-11-15 GR GR950403201T patent/GR3018083T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0460940B1 (en) | Pesticidal 1-arylpyrroles | |
KR100193403B1 (ko) | 살충성 1-아릴이미다졸 | |
CZ281976B6 (cs) | 1-(2-pyridyl)pyrazoly, způsob jejich výroby a pesticidní prostředek tyto pyrazoly obsahující | |
CZ285842B6 (cs) | 3-Kyan-1-arylpyrazoly, prostředky, které je obsahují, způsob potírání členovců, nematodů, helminthů a prvoků za jejich použití a meziprodukty k jejich přípravě | |
EP0372982B1 (en) | Pyrrole insecticides | |
CZ286232B6 (cs) | 1-Aryl-5-(substituovaný alkylidenimino)pyrazoly, způsob jejich přípravy a pesticidní kompozice tyto pyrazoly obsahující | |
CZ207490A3 (cs) | 1-Arylimidazoly, způsob jejich výroby a meziprodukty v tomto způsobu, prostředky, které je obsahují a jejich použití | |
SK689989A3 (en) | Pyrrole derivatives, insecticidal and acaricidal agent containing same and their use |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20050425 |