JPH03259986A - 小粒径のシクロデキストリン錯体を含有する固体消費者製品組成物 - Google Patents

小粒径のシクロデキストリン錯体を含有する固体消費者製品組成物

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JPH03259986A
JPH03259986A JP2097447A JP9744790A JPH03259986A JP H03259986 A JPH03259986 A JP H03259986A JP 2097447 A JP2097447 A JP 2097447A JP 9744790 A JP9744790 A JP 9744790A JP H03259986 A JPH03259986 A JP H03259986A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、香料、風味料、薬品、抗菌剤、漂白剤などの
代表的には疎水性の活性体の固体シクロデキストリン包
接錯体を含有する固体消費者製品(組成物)において、
好ましくは粒状を成し、錠剤、ペレット、アグロメレー
ト、ゲルスティックなどの固体状に他の材料と配合され
、または基質に対して固着された製品および/または組
成物に関するものである。
[従来技術と問題点] 材料の錯化材料としてシクロデキストリン錯体を使用す
る事は多くの文献に記載されている。例えば、米国特許
第4,348,416号、第4,296,138号、第
4,265,779号、第3,816,393号、第3
,846,551号。
第4,024,223号、第4,054,736号、第
4,073,931号、第4,228,160号、第4
,247,535号、第4,268,501号。
第4,365,061号、第4,371,673号、第
4,380,826号、第4,438,106号、第4
,474,822号、第4,529,608号。
第4,547,365号、第4,548,811号、第
4,596,795号、jI4,816,008号、−
第4,636,343号、’M 4,663,316号
−第4,675,395号、第4,732,759号と
第4,728,510号。
および第4,751,095号に記載され、これらすべ
ての特許を引例として加える。シクロデキストリン錯体
の製造法および種々の製品におけるその使用法に関する
膨大な先行技術にも係わらず、錯化された活性体、例え
ば香料、風味料などの放出の改良はなおも必要であるが
、理解されていないようである。
種々の活性体のシクロデキストリン錯体は前記の引例特
許において詳細に記載されている。しかし、これらの特
許は有用な消費者製品を製造する商業的要求を満たして
いない。多量の材料を使用する事によって一定の効果が
得られ、またはこのような効果がときたま得られるだけ
では十分でない。商業的成功のためには、この効果が確
実であって、コストが得られた利得と釣りあうものでな
ければならない。従来の錯体含有消費者製品が商業的に
使用されずおよび/または成功を見なかった理由は、こ
のような錯体の過度の消費量と、大粒径の錯体の使用の
結果として放出度および/または放出速度が不十分とな
った事に関連しているのは疑いない。活性体の保護を最
大限にする必要があるので、小粒径が問題にされなかっ
たのは驚くにあたらない。
[発明の概要] 消費者組成物の中に合体されたシクロデキストリン錯体
中の活性体は、少なくとも有効量の前記活性体を生じる
量の錯体の粒径が約12ミクロン以下、好ましくは約1
0ミクロン以下、さらに好ましくは約8ミクロン以下、
さらに好ましくは約5ミクロン以下1代表的には約0.
001〜約10ミクロン、好ましくは約0.05〜約5
ミクロンの範囲内にあれば、水の作用によってより急速
に、より効果的に放出される事が発見された。小粒径の
錯体は、この錯体が湿った時の活性体の放出速度を著し
く全く予想外に改良する。このような放出速度の改良は
− シクロデキストリン錯体の通常の結晶工程から生じ
る大径粒子からの高度の放出を開示した多くの先行技術
の観点からは予想されなかった。さらに、小粒径錯体の
すぐれた安定性も先行技術においては教示されていない
このような活性体放出速度の改良の利点は、活性体の放
出に使用される水量が限定されている場合、例えば放出
が体液によって実施される個人使用の製品の場合、特に
重要である。唾液、汗、胃液などの体液はすでに相当量
の物質を溶解しており、また体液の量そのものが限定さ
れているので、有効な活性体放出に必要な水量が限定さ
れる。
薬品、食品などの個人用組成物の場合、活性体の放出は
できるだけ急速でなければならない。多くの場合に活性
速度の増大は、所望の効果を与える活性体濃度を生じる
ために必要であり、また他の場合には過度の錯体量の使
用を避けるために必要である。水量と水温が低くまたは
放出を実施する時間が制限されている場合に、顕著な効
果を得るためには小粒子が必要である。例えば洗剤など
の一部の用途の場合、放出効果は顕著でなくてもよく、
また実際上望ましくない場合もある。
活性体とシクロデキストリンおよび/またはその誘導体
との錯体を形成する工程は前記および下記の引例特許に
記載されている。これらの錯体を系統的に開示されまた
前記のような各種製品に使用するように提案されている
[発明の概要コ シクロデキストリン錯体は、活性体成分を水の存在にお
いてシクロデキストリンと機械的に混合する事によって
小粒状に容易に製造する事ができる。一般に、このよう
な方法を使用する場合、結晶工程の場合よりも錯体形成
反応の完了症が低くまた錯体によって担持される活性体
レベルがすでに低い事が問題である。しかし放出度の改
善の故に、機械的方法は十分に望ましものである。大粒
子、例えば結晶工程によって製造された粒子を粉砕して
所望の粒径を得る事もできる。急速放出を必要とするい
ずれの用途についても、活性体を完全に利用するために
は粒径の減少が必要である。
多くの活性体について、応答を得るために必要とされる
臨界レベルがある。一般に先行技術は放出が急速である
と教示しているが、実際上水の作用によるシクロデキス
トリン錯体からの活性体の放出はきわめて遅い。故に、
活性体の少なくとも有効量が小粒状である必要がある。
この小粒状有効量は使用される活性体と、所望の最終結
果とに依存する。
シ  ロ′  ス  1 ン この明細書において、 「シクロデキストリン」(CD
)とは、香料成分と包接錯体を形成する事のできる6乃
至12グルコース基を含む不置換シクロデキストリンな
どの公知のシクロデキストリン、特にα−1β−1γ−
シクロデキストリンおよびその混合物および/またはそ
の誘導体および/またはその混合物のいずれかを含む。
β−シクロデキストリンが最も好ましいシクロデキスト
リンであり、また小粒径によって最も利得を得るシクロ
デキストリンである。α−1β−1およびγ−シクロデ
キストリンは特に、アメリカン・メイズカンパニー(ア
メイン)、ハモンド、インデイアナ;ロケットコーポレ
イション、ガーニ、イリノイス、およびChinoin
 Pharamaceutical and Chem
ical Works。
Ltd、、ブダペスト、ハンガリーから入手する事がで
きる。シクロデキストリンの多くの誘導体が公知である
。代表的誘導体は米国特許第3,426,011号、!
3,453,257号、第3,453,258号、第3
,453,259号および第3,453,260号;第
3,459,731号:第3 、553 。
191号;第3,565,887号:第4,535,1
52号:第4,816.008号:第4,638,05
8号、第4,746,734号:および第4,678,
598号に記載の誘導体であって、これらの特許をすべ
て引例として加える。この場合に使用するに適したシク
ロデキストリン誘導体の例は。
相異なる置換度(DS)を有するメチル−β−CD、ヒ
ドロキシエチル−β−CD、およびヒドロキシプロピル
−β−CDであって、特にアルドリッチケミカルカンパ
ニー、ミルウォーキ、ライスコンシン;ワンカーケミカ
ルス(USA)、ニューカナアン、コネチカット:およ
びChinoin Pharmaceu−tical 
Works、ブダペスト、ハンガリーから入手される。
また水溶性誘導体が特に好ましい。
また例えば多官能剤を使用して各シクロデキストリンを
相互に連結して、オリゴマー、ポリマーなどを形成する
事ができる。このような材料の例はアメインおよびアル
ドリッチケミカルカンパニーから市販されている(β−
CD/エピクロルヒドリン共重合体)。
またシクロデキストリン混合物を使用して、錯体温金物
を形成する事が好ましい。このような混合物は、より広
範な活性成分を包接しおよび/または前記錯体の大結晶
の再形成を防止する事によって、より均等な匂いプロフ
ィルを生じる事ができる。シクロデキストリン混合物は
、米国特許第3.425,910号、第3,812,0
11号、第4,317,881号、第4.418,14
4号および第4,738,923号に記載の方法など、
公知のシクロデキストリン製造法からの中間生成物を使
用して容易に製造する事ができる。これらの特許を引例
として加える。好ましくはシクロデキストリンの少なく
とも大部分がα−シクロデキストリン、β−シクロデキ
ストリン、および/またはγ−シクロデキストリンとし
、最も好ましくはβ−シクロデキストリンとする。若干
のシクロデキストリン混合物は例えば、Ensuik。
Sugar Refining−Company、横浜
−日本から市販されている。
2−二活1傑 前記および下記の引例として加えた特許に記載のように
して、各種の活性体物質をシクロデキストリンと錯化す
る事ができる。香料は特に疎水性の場合、その保護によ
って利益を得られまた錯化する事のできる極めて望まし
い活性体物質である。
風味料は、環境によって劣化されるので保護を必要とさ
れる点で香料と同様である。しばしばシクロデキストリ
ンと錯化される他の型の活性体材料は環境から保護され
る必要のある薬剤である。錯化される事が望ましい他の
型の活性体材料は、使用される他の材料と反応する酸化
性活性体または還元性活性体である。一般に、シクロデ
キストリンによって錯体を形成し、水の作用によって放
出される活性物質は本発明において使用する事ができる
込−−1り赴 洗剤、ファブリック軟化剤、発汗防止剤、ヘアケア製品
およびスキンケア製品などの化粧品およびオシメ、月経
製品などの使い捨て吸収性製品はすべて一般に、良い匂
いを生じまた/あるいはその製品が有効である信号とし
て役立つようにある種の香料を含有している。
これらの製品における香料はしばしば使用される前に失
われる。香料は例えば酸素、光、熱などの作用で劣化し
また/あるいは失われるからである。代表的な自動洗濯
乾燥機の中の乾燥工程中の高い熱入力と空気量、乾燥機
で加えられるソフナー製剤の香料の大部分が乾燥機の通
気口から失われる。下記のようなそれほど揮発性でない
成分の場合でも、乾燥サイクル後にファブリック上に香
料成分は小量しか残らない。下記に述べるように、揮発
性成分の高い香料の損失はそれだけ大である。
通常、高揮発性成分の損失は実際上全量である。
この故に、例えば乾燥機のソフナー組成物中に使用され
る多くの香料は、貯蔵中および使用中の匂い特性の残存
を最大限にし「基質残存性」を改良するため揮発性の低
い高沸点を有する香料成分から成る。これらの香料にお
ける小量の高揮発性、低沸点の香料成分の主な機能は、
基質、例えばファブリックまたは身体そのものに影響す
るのではなく、製品そのものの芳香を改良するにある。
しかし、一部の揮発性、低沸点成分は基質に対して新鮮
なまた清浄な印象を与える事ができるので、これらの成
分が基質の上に付着しまた存在する事がきわめて望まし
い。
化粧品および使い捨て吸収性製品に使用される香料も乳
合早めに失われる傾向がある。これらの揮発性香料成分
が例えば尿、汗、月経などの中に含まれる水によって放
出されるまで存在する事がきわめて望ましい。
本発明の香料成分と組成物は業界公知の通常のものであ
る。香料成分またはその量の選択は趣味的考察にのみ依
存している。適当な香料化合物は業界公知であって、例
えば米国特許第4,145,184号、米国特許第4,
209,417号、米国特許第4,515,705号、
および米国特許第4,152,272号に記載されてお
り、これらの特許を引例として加える。多くの業界公知
の香料組成物は下記に説明するように基質に対する匂い
効果を最大限にするために比較的残存的である。しかし
、香料/シクロデキストリン錯体による香料付与の特殊
の利点は、非残存的香料をも有効に使用できる事にある
残存的香料は香料製品中に正常レベルで使用した場合に
香料が処理される基質上に所望の匂いを付着させるのに
十分なパーセントの残存的香料成分を含有する香料であ
る。一般に、香料の残存度は使用される残存香料成分の
パーセントに比例している。比較的残存的な香料は、少
なくとも約1%、好ましくは少なくとも10%の残存的
香料成分を含有する。
残存的香料成分は、処理工程に際して基質上に付着して
通常の嗅覚鋭敏さを有する人によって検出可能の匂い成
分である。このような成分は代表的には平均的香料成分
より低い蒸気圧を有する。
これらの残存的香料成分は約200またはこれ以上の分
子量を有し、平均的香料成分より低いレベルで検出され
る。
また前記のように香料はその揮発性によって分類する事
ができる。高揮発性、低沸点の香料成分は代表的には約
250℃またはこれ以下の沸点を有する。これより低い
揮発性香料成分も急速に失われる。例えば通常の洗濯工
程の乾燥サイクル中にこのような香料の実質的に全部が
失われる。中程度の揮発性香料成分は約り50℃/約3
00℃の沸点を有するものである。これより低揮発性の
、高沸点香料成分は約300℃またはこれより高い沸点
を有する香料である。高度に残存的と見なされるこれら
の高沸点香料成分の大部分が例えば洗濯の乾燥サイクル
中に失われるので、これらの成分を基質上により多く保
持する手段が望まれる。下記の多くの香料成分および風
味料成分、およびその匂い特性また/あるいは風味特性
、並びにその沸点、分子量などの物理−化学特性が”P
erfume and FlavorChemical
s (Aroma Chemicals)”、 5te
ffen Arc−tander、1969に記載され
、これを引例として加える。
高揮発性、低沸点香料成分の例は下記である:アネトー
ル、ベンズアルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコ
ール、ギ酸ベンジル、酢酸イソ−ボルニル、カンフエン
、シスーシトラル(ネラル)、シトロネラル、シトロネ
ロル、酢酸シトロネリル、パラシネン、デカナル、ジヒ
ドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメチルフェ
ニルカルビノール、ユーカリブトール、ゲラニアル、ゲ
ラニオル、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、s!1シ
ス−3−ヘキセニル、ヒドロキシシトロネラル、d−リ
モネン、リナロール、酸化リナロール、酢酸リナリル、
プロピオン酸すナリル、アントラニル酸メチル、α−メ
チル イオノン、メチルノニルアセトアルデヒド、メチ
ルフェニルカルビニルアセタート、ラエボメンチルアセ
タート、メントン、イソメントン、 ミルセン、#酸ミ
ルセニル、ミルセノール、ネロール、酢酸ネリル、#酸
ノニル、フェニルエチルアルコール、α−ピネン、β−
ピネン、γ−テルピネン、α−チルピノール、β−チル
ピノール、酢酸チルビニルおよびベルテネックス(バラ
−第3−ブチル シクロへキシルアセタート)。若干の
天然油も高パーセントの高揮発性香料成分を含有する。
例えば、ラバンジンはその主成分として、リナロール、
#酸すナリル、ゲラニオール、およびシトロネロールを
含有する。レモン油とオレンジテルペンは共に約95%
のd−リモネンを含有する。
中程度の揮発性香料成分の例は下記である。アミルシナ
ミンクアルデヒド、サルチル酸イソアミル、β−カリオ
フィレン、セドレン、ケイ皮アルコール、クマリン、ジ
メチルベンジルカルビニルアセタート、エチルワニリン
、オイゲノール、イソオイゲノール、フロルアセタート
、へりオトロビン、サリチルWi3−シスーヘキセニル
、サリチル酸ヘキシル、リリアル(パラー第3ブチル−
α−メチル ヒドロケイ皮酸アルデヒド)、γ−メチル
 イオノン、ネロリドール、パチュリアルコール、フェ
ニルヘキサノール、β−セリネン、トリクロロメチルフ
ェニルカルビニルアセタート、クエン酸トリエチル、ワ
ニリンおよびベラトラアルデヒド。ヒマラヤ杉は主とし
て、α−セドレンβ−セドレンおよびその他のC15H
24セスキテルペンから成る。
低揮発性、高沸点香料の例は下記である。ベンゾフェノ
ン、サリチル酸ベンジル、エチレンブラシラード、ガラ
クツリド(工、  3. 4. 6. 7゜8−へキサ
ヒドロ−4,6,6,7,8−ヘキサメチル−シクロペ
ンタ−γ−2−ベンゾビラン)、ヘキシルケイ皮酸アル
デヒド、リラル(4−(4−へドロキシ−4−メチル 
ペンチル)−3−シクロヘキセン−10−カルボキシア
ルデヒド)、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャス
モナート、メチル−β−ナフチル ケトン、マスク イ
ンダノン、マスク ケトン、マスク チベテン、および
フェニルエチル フェニルアセタート。
高沸点、中程度揮発性および低沸点香料成分の下記のよ
うなシクロデキストリン包接錯体(香料/シクロデキス
トリンすなわち香料/CDJI体)は、 (a)組成物
の他の成分、例えば溶融ファブリックソフナーミックス
と錯体を混合する際、特にファブリックソフナーミック
スがある程度の粘度を含む場合、−およびこのソフナー
組成物を可撓性基質上に塗布してファブリンク調整シー
ツを形成する時に、 (b)この組成物を基質に施用す
る際に、例えば湿ったファブリックをタンブル ドライ
ヤの中で乾燥する際に、また(c)使用中に、例えば化
粧品を皮膚に付着する際に、または乾燥ファブリックを
着用する際に、安定である。錯体中の香料含有量は代表
的には約5%〜約15%さらに一般的には約7%〜10
%である。
九−凰妹且 風味料はシクロデキストリン錯体の形で使用するに望ま
しい活性体である。この場合、 「風味料」は、風味を
全体的に改良するスパイス、風味増進剤などを含む。シ
クロデキストリン/風味料錯体の利点は、 (1)熱、
光および/または酸素によって誘導される反応から活性
成分を保護する事、(2)揮発および/または昇華によ
る風味の風味損失の減少、および(3)包装コストおよ
び/または作業コストを低減するように風味料を包蔵す
る安定な標準的粉末の提供にある。家庭においては、風
味料は従来より長期間貯蔵する事ができ、また風味料の
含有量が安定なのでその計量が正確になる。同時に、あ
る種の風味料の天然材料含有量は、アレルギー反応の可
能性を最小限に威し、また生物学的汚染の危険を最小限
に威すために低下させる事ができる。製造時間の短縮が
特に重要なもう1つの利点である。これらのすべての利
点は商業的食品製造にとって重要である。食品処理時間
の短縮は労力を省き、また食品汚染の可能性を低下させ
る。
シクロデキストリン/風味料錯体は下記のようにして容
易に製造され、またシクロデキストリン錯体は食品の外
観、組織および/または風味に体悪い影響を与えない。
ミックスから製造されるドリンクおよびスープなどの場
合、組織は適当に濃化される。風味料/シクロデキスト
リン錯体は貯蔵中にその風味料活性成分を僅かしか失わ
ない。
極端な熱の存在における安定性が望まれる場合には、こ
の錯体を例えば硬化脂肪、重合体などによって被覆する
事ができる。
錯体中の風味料含有量は代表的には約5%〜約15%、
多くの場合には約7%〜約10%とする。風味料活性体
は香料活性体と同様に一般に複数の成分から成る。活性
体を錯体の中に組織を変更する事なく合体させる事が重
要であるが、活性体の変性し易い成分のみを錯化して、
錯化レベルを低下させる事ができる。
風味料および風味増進剤の例は米国特許第4゜348.
416号に記載のものを含み、これを引例として加える
。すなわち、有機酸、例えば酢酸、ギ酸、2−ヘキセノ
ン歎、安息香酸、n−ブチル酸、カプロン酸、カプリル
酸、ケイ皮酸、イソブチル酸。
イソ吉草酸、アルファメチルブチル酸−プロピオン酸、
吉草酸、2−メチル−2−ベンテノン酸、および2−メ
チル−3−ベンテノン酸:ケトンおよびアルデヒド、例
えば2−メチル−3−ケトフラン、アセトフェノン、ア
セトン、アセチルメチルカッピノール、アクロレイン、
n−7’タナール、クロタナール、ジアセチル、2−メ
チルブタナール、ベーターベータージメチル アクロレ
イン、メチル n−アーミルケトン、n−ヘキサナール
、2−ヘキサナール、イソペンテナール、ヒドロケイ皮
酸アルデヒド、シス3−ヘキサナール、2−ヘプタナー
ル、ノニル アルデヒド、4− (p −ヒドロキシフ
ェニル)−2−ブタノン、アルファーイオノン、ベータ
ーイオノン、2−メチル−3−ブタノン、ベンズアルデ
ヒド、ベーターイオノン、アルファーダマスコン、ベー
ターダマスセノン、アセトフェノン、2−ヘプタノン、
0−ヒドロキシ−アセトフェノン、2−メチル−2−へ
ブテン−6−オン、2−オクタノン、2−ウンデカノン
、3−フェニル−4−ペンテナール、2−フェニル−2
−ヘキセナール、2−フェニル−2−ペンテナール、フ
ルフラール、5−メチル−フルフラール、ケイ皮酸アル
デヒド、ベーターシクロホモシトラール、2−ペンタノ
ン、2−ペンテナール、およびプロパナール、アルコー
ル類、例えば1−ブタノール、ベンジルアルコール、イ
ソボルネオール、トランス−2−ブテン−■−オル。
エタノール、ゲラニオール、1−ヘキサノール、2−へ
ブタノフル、トランス−2−ヘキセン−1−オル、シス
−3−ヘキセン−l−オル、3−メチル−3−ブテン−
1−オル、1−ベンテノール。
1−ヘンテン−3−オル、P−ヒドロキシフェニル−2
−エタノール、イソアミルアルコール、イソフェンキル
アルコール、フェニル−2−エタノール、アルファーテ
ルピネオール、シスーテルピンヒドラート、オイゲノー
ル、リナロール、2−ヘプタツール、メントール、アセ
トイン:エステル類、例えば酢酸ブチル、酢酸エチル、
アセト酢酸エチル、安息香酸エチル、ブチル酸エチル、
カプリン酸エチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチ
ル、ケイ皮酸エチル、クロトン酸エチル、ギ酸エチル、
イソブチル酸エチル、イソ吉草酸エチル、ラウリン酸エ
チル、ミリスチン酸エチル、アルファーメチルブチル酸
エチル、プロピオン酸エチル、サリチル酸エチル、酢酸
トランス−2−へキセニル、酢酸ヘキシル、ブチル62
−へキセニル、ブチル酸ヘキシル、酢酸イソアミル、ブ
チル歎イソプロピル、酢酸メチル、ブチル酸メチル、カ
プロン酸メチル、イソブチル酸メチル、アルファーメチ
ルフェニルグリシダート、コハク酸エチル、ケイ皮酸イ
ソブチル、ギ酸シナミル、ケイ皮酸メチル、および酢酸
テルペニル:炭化水素、例えばジメチルナフタレン、ド
デカン、メチルジフェニル、メチルナフタレン、ミルセ
ン、ナフタレン、オクタデカン、テトラデカン、テトラ
メチルナフタレン、 トリデカン、 トリメチルピラジ
ン、ウンデカン、カリオフィレン、アルファフェランド
レン、ベーターフェランドレン、P−シメン、アルファ
ーピネン、ベーターピネン、ジヒドロカルベオール: 
ピラジン類、例えば2,3−ジメチルピラジン、2,5
−ジメチルピラジン、2,6ジメチルピラジン、3−エ
チル−2,5−ジメチルピラジン、2−エチル−3,5
,6−トリメチルピラジン、3−イソアミル−2,5−
ジメチルピラジン、5−イソアミル−2,3−ジメチル
ピラジン、2−イソアミル−3,5,6−)ジメチルピ
ラジン、イソプロピルジメチルピラジン、メチル エチ
ルピラジン、テトラメチルピラジン、トリメチルピラジ
ン:W油および抽出物、例えばジャスミンアブソリュー
ト、カシア油、シナモン樹皮部、ブラックペッパ、オレ
オレシン、チュマリックオイル、ブラックペンパ油、パ
ラアブソリュート、オリスアブソリュート、キュベブ油
、コリアンダ油、ピメント葉油、パチュリ油、ナツメグ
油、ショウガ油、レモン精油、ディル油、レモングラス
油、バレリオン油、マルジョラム油、ラスプベリ油、シ
ナモン油、ニンジン油、アニス油、オレンジ油、タイム
油、ペパミント油、スィートクミン油、セロリ油、ニン
ニク油、タマネギ油、タラボン油、カラウニ油、パズル
油、ベイリーフ油、マスタード油、セージ、茶エキスト
ラクト、コーヒーエキストラクト、サフラン油、プルガ
リアンローズ、トウガラシ、ヤラヤラ、バニラ、ナツツ
油およびこれらの天然油とエキストラクトの合成物:γ
−ノナラクトンなどのラクトン類:硫化メチルなどの硫
化物、およびその他の材料、例えばマルトール、アセタ
ール(例えば1,1−ジェトキシエタン、1. 1−ジ
メトキシルオキシエタンおよびジメトキシメタン)、ピ
ペリン、チャビシンおよびピペリジン。
本発明の特定の実施例は、粉末ミックス、例えばドリン
クミックスの製造にシクロデキストリン錯体を使用する
場合を含む。例えば、ティーエキストラクト、合成甘味
料、および/またはベルガモツト、ジャスミン、レモン
オイルなどのその他の風味料を粉末インスタントティー
ミックスに加えれば、得られた製品は安定な風味プロフ
ィルを有し、この風味は直ちに放出されて風味を完全に
楽しむ事ができる。ティー混合物およびインスタントテ
ィーミックスの例は米国特許第4,474,822号お
よび英国特許第2,074,838号に記載され、これ
らの特許を引例として加える。
牛肉エキストラクトなどの風味成分を錯化して粉末スー
プミックスに加えた場合に同様の利点が得られる。この
シクロデキストリン錯体の利点は、分解しやすいまた/
あるいは相当の製造時間を必要とする風味について特に
明かである。
乳製品が特に錯化処理に適している。バター風味は貯蔵
中に特に破壊される傾向がある。冷凍が不可能でありま
たは信頼できない場合に本発明の錯体の使用が特に望ま
しい。
製造され包装され、一定時間後に販売される「加工食品
」におけるシクロデキストリン錯体の使用は特に望まし
い。錯化処理されていない風味成分は貯蔵後に変質して
、 「古びた」風味を生じる事が多い。
また本発明の錯化処理された風味料は、チューインガム
、練り歯磨き、歯磨き粉、薬品など、口に入れるが食品
ではないその他の製品においても非常に有効である。
Cニー医」(品 錯化処理が特に望ましい他の部類の活性体は医薬品(薬
剤)である。錯化処理に適したものとして提案された薬
剤は、前記の引例特許および米国特許$4,727,0
64号に記載され、この特許を引例として加える。この
リストはイブプロフェン、アセチルサリチル酸(または
その@)、アセトアミドフェン、アポモルフイン、ブチ
ル化ヒドロキシトルエン、クロルタリドン、コレカルシ
フェロールデキサメタシン、ジクマロール、ジゴキシン
、ジフェニルフェダントイン、エストラジオール、エス
トリオール、エチニルエストラジオール−3−メチルエ
ーテル、エチステロン、フロセミド、ヒドロフルメチア
ジド、インドメタシン、リン酸イブロニアジド、17−
メチルテストステロン、ニトログリセリン、ルチンドロ
ン、オウベイン、オキスプレノロール、プロゲステロン
、レチナール、トランスーレチノン酸および/またはそ
の塩、レチノール、スピロノラクトン、スルピリド、テ
ストステロン、テオフィリン、アリクロビル、クロリジ
ンIC1などを含む。
薬剤の活性の損失は適量を服用しなければ無効となる事
を意味するので、薬剤の錯化処理は極めで望ましい。
旦−一鮭1(Q」1或 本発明のシクロデキストリン錯体は、業界公知の任意の
方法によって形成される。代表的には、香料とシクロデ
キストリンを適当な溶媒、例えば水の中で混合する事に
より、または好ましくは成分を適当な最小限量の溶媒、
好ましくは水の存在において相互に混練する事によって
形成する。混線法が特に好ましい。この方法においては
、粒径を縮小させる必要がなく、また使用される溶媒量
が少なく、従って溶媒の分離の必要がないからである。
適当な方法が前記の引例特許に開示されている。錯体形
成の他の開示は、Atwood、 J、L、、 J。
E−D、 Davies & D、D、MacNich
ol、 (Ed、):h貝ル住勉Co1IIounds
  o 、II 、 Academic Press(
1984)y特にChapter 11.およびAtw
ood、 J、L、 &J、E、D。
Davies (Ed): Proceedin s 
of the 5econdInter−ationa
l S m osium of Cclodextri
ns、東京、日本(1984,7月)の中にある。これ
らの両方の刊行物を引例として加える。
一般に、活性体/シクロデキストリン錯体は活性体化合
物ニジクロデキストリンモル比、l 1を有する。しか
し、活性体化合物の粒径とシクロデキストリン化合物と
の種類に対応してモル比はこれより高くまたは低くする
事ができる。モル比はシクロデキストリンの溶液を形威
し、これに活性体を加えて錯体を形成する方法により簡
単に決定する事ができる。一般にシクロデキストリン錯
体は容易に沈澱する。もし容易に沈澱しなければ、電解
質の添加、pHの変更、冷却などによって錯体を沈澱さ
せる事ができる。つぎに錯体を分析して活性体ニジクロ
デキストリンモル比を確定する。
前記のように、実際の錯体はシクロデキストリンのキャ
ビティのサイズと、活性体分子のサイズとによって決定
される。基準錯体は1モルのシクロデキストリン中の1
モルの活性体であるが、活性体分子が大きくてシクロデ
キストリン中に入る2部分から成る場合には、1分子の
活性体に対して2分子のシクロデキストリンの比率で形
成スる事ができる。シクロデキストリン混合物を使用し
て非常に望ましい錯体を形成する事ができる。なぜかな
らば、一般に香料および風味料エキストラクトなどのあ
る種の活性体は非常に粒径の異なる材料の混合物から成
るからである。また一般に材料の少なくとも大部分がα
−1β−1γ−シクロデキストリン−特に好ましくはβ
−シクロデキストリンである事が望ましい。
シクロデキストリンおよびその錯体の製造法は。
米国特許第3,812,011号、第4,317,88
1号、第4゜418.144号および第4,378,9
23号に記載され、これらの特許を引例とする。これら
の方法のいずれによって得られた材料も本発明の目的に
適合している。また最初に包接錯体を直接に混合物から
晶出によって分離する事もできる。
連続工程は通常、過飽和溶液および/または混練および
/または温度操作、例えば加熱と冷却、冷凍乾燥などの
使用を含む。所望の組成物を製造する工程の次の段階に
対応して、錯体を乾燥しまたは乾燥しない事ができる。
一般に、活性体の損失を最小限になすため、できるだけ
少ない段階が使用される。
迭−二鮭身l虹径 錯体の粒径は、活性体の放出を改良するように、特に放
出速度を増進するように選択される。錯体が濡れた時に
活性体の急速放出を生じるためには、小粒子、例えば約
−I2ミクロン以下、約10ミクロン以下、約8ミクロ
ン以下、さらに好ましくは約5ミクロン以下の粒径の粒
子が好ましい。
粒径範囲は代表的には約0.001乃至10ミクロン、
好ましくは約0.05乃至約5ミクロンの範囲内とする
。少なくとも有効量の活性体が前記粒径の錯体の中に存
在する事が非常に望ましい。存在する錯体の少なくとも
約75ガ、好ましくは少なくとも約80$、さらに好ま
しくは少なくとも約90%が前記の粒径を有する事が好
ましい。錯体の実質的に全量が前記粒径を有すれば、さ
らに好ましい。
本発明のこれらの小粒子は混練法および/または粉砕法
によって容易に製造される。例えば、流体エネルギーミ
ルを使用して、大粒径のシクロデキストリン錯体を約1
0ミクロンまたはこれ以下の所望の小粒径の粒子を得る
ように噴霧する事ができる。このような流体エネルギー
ミルの例は、ペンシルバニア、ニュートン、Garlo
ck Inc−。
Plastomer Products販売のTros
t Air ImkpactPulverizers;
マサチューセフツ、ボストン、5turtevant、
 Inc;販売のMicronizer流体エネルギー
ミル:ニューシャシ、すξット、AlpineDivi
sion、 MicroPul Corportion
 (HosokawaMicro Internati
onal、Inc−)販売の5piral JetMi
llである。
この場合、粒径は粒子の最大寸法を指し、また最終粒子
(または−次粒子)に関するものである。
これらの−次粒子のサイズは直接に光学wI微鏡または
走査電子wi微鏡によって確定する事ができる。
各固体粒子がシクロデキストリン錯体全体の代表サンプ
ルを威すように固体粒子を慎重に製造しなければならな
い。また粒径は、他の任意公知の方法によって、例えば
湿式スクリーニング、沈澱法、光拡散法などによって測
定する事もできる。直接に乾燥錯体粉末の(液体懸濁液
または分散系を製造する事なく)固体錯体粉末の粒径分
布を測定するために使用する事のできる計器はマサチュ
ーセフ7、サウスボロ、Malverrn Instr
uments、Inc、販売のMalvern Par
ticle and Droplet 5izer。
Model 2600Cである。固体粒子の一部が凝集
したままである事を注意しなければならない。アグロメ
レートの存在は顕微鏡分析によって確定する事ができる
。粒径分析の他の適当な方法は論文”Selectin
ga particle 5ize analyzer
: Factors t。
consider  、Michael Phol、 
Powdr and BulkEngineering
、 Volume 4 (1990)、pp、26−2
9であって、これを引例とする。本発明の小粒子は容易
に凝集して、機械作用または水の作用で容易に分解され
る緩いアグロメレートを形成する事を注意しなければな
らない。従って、粒子は例えば撹拌または音波破壊によ
って破壊された後に測定しなければならない。もちろん
、測定される粒径に対応しまた錯体粒子の一体性を保持
するような方法を選び、最初の方法が不適当ならば繰り
返し測定を実施しなければならない。
L−風戎潰 また本発明は、 (A)シクロデキストリン錯体を含有
する組成物が例えば基質上に配置された製品状の、 (
B)粒状の(適当ならばアグロメレート状、ペレット状
または錠剤状)の固体消費者用組成物に関するものであ
る。
左−基亘玉温 好ましい実施態様において、本発明は工業製品を含む。
代表的な製品は、下記の米国特許に記載の型の自動洗濯
機の乾燥機の中でファブリックに対して独特の芳香を与
え、ファブリックを軟化するために使用される製品であ
る:米国特許第3,989.631号、第4,055,
248号、第4 、073 、996号、第4゜022
.938号、第4,764,289号、第4,808,
086号、第4.103,047号、第3,736,6
68号、第3,701,202号、第3.634,94
7号、第3,633,538号、第3,435,537
号および第4,000,340号。これらすべての特許
を引例として加える。
代表的なこの型の製品は下記の製品を含む。
■、ファブリンク調整組成物: i、  約30%〜約90%のファブリック軟化剤およ
び ii、下記のような有効量の、好ましくは約0.5%〜
約60%の香料/シクロデキストリン錯体を含有 Il、  自動洗櫂機の約35℃〜115℃の温度で作
動する乾燥機の中において有効量の前記組成物をファイ
バに対して放出するためのの分与手段。
分与手段が可撓性基質、例えばシート状を成す場合、フ
ァブリック調整組成物は、組成物:乾燥基質重量比が約
10:1〜約0−5: 1、好ましくは約5:l〜約l
:lとなるように基質に対して固定される事が望ましい
。また本発明は前記錯体iiを使用する製品の製造法に
関するものであり、錯体iiを直接に前記分与手段II
に施用する方法、または錯体iiをファブリック軟化剤
iと予混合する方法とを含む。ソフナーは望ましい環境
において錯体を水から防護するのに役立つ。しかし基質
に対して錯体を別個に施用する事も可能であり、これは
ソフナー成分と香料との相互作用を減少させる事ができ
る。
また「ファブリック軟化剤」とは単独にまたは相互に結
合して使用されるカチオンファブリックソフナーと非イ
オンファブリンクソフナーとを含む。本発明の好ましい
ファブリック軟化剤はカチオンソフナーと非イオンソフ
ナーとの混合物である。
フ  ブl 。
基質製品において特に有効なファブリック軟化剤の例は
米国特許第4,103,047号、第4,237,15
5号、第3,686,025号、第3,849,435
号、および第4,037゜996号に記載の組成物であ
って、これらの特許を引例として加える。
他の好ましい型のファブリンクソフナーは米国特許第4
,661,269号に詳細に記載され、これを引例とし
て加える。
非イオンファプリックソフナーの例はソルビタンエステ
ル、C□2−C26脂肪酸アルコールおよび脂肪酸アミ
ンである。
生物分解性ファブリンクソフナー化合物が望ましい。例
えば疎水性基の中に、容易に破壊される結合を入れる事
によって生物劣化性を増進する事ができる。このような
結合は、エステル結合、アミド結合、および不飽和基お
よび/または水酸基を含む結合である。このようなファ
ブリンクソフナーの例は米国特許第3,408,361
号、第4,709.0435号、第4,233,451
号、第4,127,489号、第3,689゜424号
、第4,128,485号、第4,161,804号、
第4,189.593号および第4,339,391号
に記載され、これらの特許を引例として加える。
本発明の好ましい製品は、約0.5%〜約60%、好ま
しくは約1%〜約50%、さらに好ましくは約5%〜約
40%の香料/シクロデキストリン錯体と、約30%〜
約99%、好ましくは約40%〜約90%のファブリッ
ク調整(軟化)剤を含むファブリック処理組成物である
。好ましくは、前記のファブリック軟化剤はカチオンソ
フナーと非イオンソフナーおよびその混金物から選ばれ
る。好ましくは前記ファブリック軟化剤は組成物重量に
対して約5%〜約80%のカチオンファブリンクソフナ
ーと約10%〜約85%の非イオンファブリンクソフナ
ーとを含む。得られた処理組成物が約38℃以上の融点
を有し、乾燥機操作温度で流動性となるような成分が選
択される。
ユl−豆亙工遣 好ましい基質製品の実施態様においては、処理組成物は
、自動洗濯機の乾燥機の中で組成物を効果的に放出する
可撓性基質などの分与手段に組合された製品とする。こ
のような分与手段は1回使用または多数回使用のために
設計する事ができる。
また分与手段は、ソフナー組戊物を放出し乾燥機から分
散または排出される「キャリア材料」とする事ができる
分与手段は原則として有効量のファブリック処理組成物
を担持する。この有効量は、自動洗濯機の乾燥機の最小
限装入量の少なくとも1回の処理について十分なファブ
リック調整剤および/またはアニオン重合体汚れ落し剤
である。例えば30回もの多数回使用される量のファブ
リック処理組成物を使用する事もできる。単一のキャリ
ア材料の含有する量は約0.25g〜約100g好まし
くは約o、sg〜約10g、最も好ましくは約1g〜5
gとする事ができる。
このようなキャリア材料は、数洗濯サイクル中にファブ
リック汚れ落し効果と軟化効果とを与える事のできる量
のファブリック処理組成物を含むスポンジ材料である。
この多数回使用キャリア材料は中空スポンジに約20g
のファブリック処理組成物を充填する事によって実施す
る事ができる。
自動洗濯機の乾燥機の中にファブリック処理組成物を分
与するに適した他の装置乃至キャリア材料は米国特許第
4,103,047号、第3,736,668号、第3
.701,202号、第3,634,947号、第3,
633,538号、および第3,435,537号に記
載のものを含む。これらすべての特許を引例として加え
る。
非常に好ましい紙、織布または不織布の「吸収性」基質
は米国特許第3,686,025号に詳細に記載され、
これを引例として加える。周知のように、たいていの物
質は液体をある程度吸収する事ができるが、この場合「
吸収性」とは、その重量の4〜12倍、好ましくは5〜
7倍の吸収能力(すなわち基質が液体を吸収し保持する
能力を示すパラメータ)を有する基質を意味する。
1主り生且韮 本発明の基質実施態様は、自動洗濯機の乾燥機の中でフ
ァブリックに対して前記のファブリック処理組成物を加
えて、芳香効果および/または軟化効果および/または
静電防止効果を与えるために使用する事ができ、前記乾
燥機の中において濡れたファブリックを有効量のファブ
リック処理組成物と共に転動させて混合する段階を含み
、前記組成物の少なくとも連続相は約35℃以上の融点
を有し、また前記組成物は乾燥機の作動温度において可
動性、例えば流動性であって、約0.5%〜約602、
好ましくは約1%〜約50%、さらに好ましくは約5%
〜約40%の香料/シクロデキストリン錯体と、約30
%〜約991.好ましくは約40%〜約90%の前記カ
チオンソフナー、非イオンソフナーおよびその混合物か
ら選ばれたファブリック軟化剤とを含む。
B’   −’−滅遣 本発明に使用される他の型のファブリンク調整組成物は
洗剤相容性組成物であって、業界公知のような軟化剤粒
子を含有する組成物を含む。その例は米国特許第3,9
36,537号および第4,095,946号に記載さ
れ、そのいずれも洗濯機中の洗剤の存在におけるソフナ
ーの生存を改良して乾燥機中でファブリックが転動され
る時にソフナーがファブリックに作用する事ができるよ
うに、有機分散抑止剤(例えばステアリルアルコールお
よび脂肪酸ソルビタンエステル)と固体ファブリンクソ
フナーとの緊密な混合物を使用する方法を教示し、また
米国特許第4,234,627号は、ファブリックソフ
ナーのマイクロカプセル化を開示している(マイクロカ
プセルは洗浄に耐え、ファブリックの表面に付着する。
つぎに乾燥機中でのファブリックの転勤に際して破壊さ
れて、ソフナーをファブリックに対して放出する工 このような洗剤相容性ファブリック調整組戒物における
粒子は少なくとも約10%のファブリック軟化剤、好ま
しくはカチオンファブリンクソフナーを含む。洗剤相容
性を得るため、粒子は多くの場合に下記のような被覆を
備え、十分に大きな粒径(例えば約5000ミクロン以
上の最小限寸法)を有し、あるいは被覆と粒径の組合せ
は所望の保護レベルに依存して決定される。
本発明の香料−/シクロデキストリン錯体は、望ましく
はファブリック調整組成物が洗剤の中に添加される際に
この組成物中に合体される。香料/シクロデキストリン
錯体がファブリンクソフナーの中に包蔵された時に、乾
燥機の中でファブリックに対して付着されるものと考え
られる。
プシ ン ファブリック調整組成物中に含まれる公知のオプション
成分は米国特許第4,103,047号に記載され、こ
の特許を引例として加える。
6      の  ゛ 本発明の粒状組成物は、食品、飲物、化粧品、紙製品、
洗剤、薬品など、先行技術の粒状組成物が使用されてい
たすべての製品において使用する事ができる。
下記は、芳香、風味および化学品についての本発明の組
成物の応用リストである。
1上L1渣 化粧品: フエーシャル スクラブ、ボディパウダ、リップスティ
ック、−脱毛パウダ。
トイレット製品: ダスティングパウダ、バスオイル、ボディオイル、バブ
ルバスパウダ、パスソールト。
パーソナルケア: 発汗防止剤、ボディスプレー、フートスプレー衛生スプ
レー(すべてエアロゾル式および非エアロゾル式)、幼
児オシメスプレー、ドライシャンプー、デオドラント 
ボディパウダ、女性ナプキンスプレー、下着スプレー(
ガードル用など)、マウスウォッシュ。
家庭用品: 粉末洗剤、粉末石鹸、ルームデオドラント。
紙製品: 使い捨て幼児オシ人 使い燐でベンドシート、女性用ナ
プキン、タンポン、シューライナ インサート、エンド
ペーパ(コールドウェーブローションおよびダイスと共
に使用)、紙タオル、チシュ、カーボンレスカーボン紙
、タイプライタ−リボン(芳香付きまたは芳香なしイン
キ)。
−C4LEv監魁 スナックフーズ: 押しだし型、煮沸型、焼きあげ型など、デザート: 缶詰、ミックスなど、冷凍デザート、例えばアイスクリ
ームを含む。
焼き上げ製品: ケーキミックス、クッキーズ、ドウなど、味付け、飾り
付け、合成食品類: 食品に0合体されまたは食品表面に付着されるスパイス
、ドライミックスおよびコンセントレートなど、 ペット食品: 缶詰、乾燥状態、中温状態、 ドライミックス: ドリンクまたは飲物ミックス(インスタントコーヒ、テ
ィーおよび/またはジュースなど)、スープミックス、
ソースおよび/またはサラダドレッシングミックス。
3   の  の 8c″ 香、室内脱臭−ブロック、溶媒、燃料、単量体、潤滑剤
、触媒、インキ、洗剤、爆発物、穴あけ液、染料、抗細
菌剤、抗真苗剤、消毒剤、殺虫剤、駆虫剤、フェロモン
、ワックスなど。
その他の用途は、”Cyclodextrins an
d TheirIndustrial Uses、” 
 第8章、C,Vaution et al。
Dominique Duchene編集、Editi
ons de 5ante出版に記載されている。この
著作および章を引例として加える。
本発明の組成物の中に加えられる好ましい成分は、活性
体/シクロデキストリン錯体として存在する活性体以外
の遊離活性体、例えば香料および/または風味料であっ
て、これも匂い効果などを与えるために非常に有効であ
る。このような錯化されていない活性体は組成物全体の
約0.10%〜約10重量%の割合で存在する。
例えば乾燥量中のこの遊離香料と香料/シクロデキスト
リン錯体は、2つの意味で望ましい。すなわちソフナー
組成物に対して遊離香料を添加する事によって洗濯物の
悪臭がカバーされる事によって仕上がり洗濯物の好まし
い臭いを生じまた錯化された香料が乾燥量中においてソ
フナー上に転送されて着用中に芳香を生じる。 (好ま
しくは、このような錯化されない香料成分は残存的香料
成分の少なくとも約1%、さらに好ましくは少なくとも
約10重量%とする)。
本発明の製品は、製品の許容限度の低い香料匂いと許容
限度の初期ファブリック香料匂いとを与えるだけの自由
香料を含有する。基質製品の一部として香料/シクロデ
キストリン錯体の形で製品中に合体された香料、または
香料/シクロデキストリン錯体を含有する固体ファブリ
ンクソフナー粒子の形で製品に合体された香料(洗剤相
容性製品)は、放出香料の臭いが実際に必要とされる場
合、例えば浴室で手拭、タオルを使用する際にあるいは
高レベルの肉体運動中またはその後に衣類上に汗の匂・
いがついた際に、放出される。
また洗濯製品は香料/シクロデキストリン錯体のみを含
有し、はとんど遊離香料を含有しない事ができる。この
場合、製品は最初はほとんど無臭である。
製品が遊離香料と錯化香料とを含有する場合、錯体から
放出された香料が匂いを強くし、長期的匂いの印象を与
える。
このようにして遊離香料と香料/シクロデキストリン錯
体とのレベルを調節する事により、独特の時間(放出)
匂いプロフィルおよび/または独特の芳香(匂い特性)
とを種々に調節する事ができる。固体ファブリック調整
組成物の乾燥量活性化はシクロデキストリン錯体を加え
る望ましい方法である。錯体がファブリック洗濯工程の
最終段階で加えられ、この段階においてはファブリック
はすでに清浄であり、また香料に影響するその後の処理
が存在しないからである。
さらに、香料油または風味料波は、化粧品、食品、薬品
および生物致死剤に使用する場合、その中に溶解または
懸濁する若干の成分を含有する事ができる。例えば、染
料、顔料、ビタミン、保存剤、薬品、抗真菌剤、殺虫剤
、抗細菌剤、除草剤などを含有する事ができる。
この明細書に記載のすべてのパーセント、比率および部
数は特記のない限り重量で示す。
下記の実施例は本発明を説明するためのものであって、
本発明はこれに限定されるものではない。
下記の実施例において下記の4種の香料を使用した。
酢酸ベンジル サリチル酸ベンジル クマリン エチルマルトール エチレンブラシラー −0 10,0 5,0 5,0 )                 10.0ガラク
ツリドo(50%) へキシル シナミンク アルデヒド ガンマメチル イオノン リリアル[F] パチュリ 計 アルファピネン ヒマラヤ杉テルペン ジヒドロ ミルセノール オイゲノール ラバンディン レモン油CP オレンジテルペン フェニルエチルアルコール 計 15、0 20、0 10、0 15、0 」し刈 100、0 5、0 20、0 10、0 5、0 15、0 10、0 15、O 幻り美 00−0 完jL香IL工二〇− 香料Cは主として中揮発性および非揮発性香料成分から
成る残存的香料である。香料Cの主成分はサリチル酸ベ
ンジル、パラー第3ブチル−アルファーメチル ヒドロ
ケイ皮酸アルデヒド、シトロネロール、クマリン、ガラ
クツリド、へりオトロピン、ヘキシルコハク酸アルデヒ
ド、4−4(−ヒドロキシ−4−メチル ペンチル)−
3−シクロヘキサン−10−カルボキシアルデヒド、メ
チルセドリロン、ガンマメチルイオノン、およびパチュ
リアルコールである。
香料りは主として香料Cの高揮発性部分および中揮発性
部分から成るやや非残存的香料である。
香料りの主成分はりナロール、アルファチルピノール、
シトロネロール、#酸すナリル、ゲラニオール、ヒドロ
キシシトロネラル、酢酸チルビニル、オイゲノール、お
よび酢酸フロルである。
前記の香料および下記のその他の香料を使用して、実施
例に使用される下記の錯体を形成する。
1−   C−CD 約1kgのβ−CDと1 、000m1の水とをKit
chenAidのステンレス鋼混合ボウルの中で、プラ
スチック被覆ヘビーデユーティ混合羽根によって混合し
て、可動スラリを形成した。約176gの香料Cを加え
ながら混合を継続した。液状スラリはただちに濃化しは
じめ、クリーム状ペーストとなる。撹拌を約30分間継
続する。ペーストはドウ状外観を呈する。約500m1
の水を加え、よく混ぜ合わせる。つぎに撹拌を再開して
約30分間継続する。この時間中に、水の添加前はどで
はないが、錯体が再び濃化する。得られたクリーム状錯
体を冷凍乾燥して、約1100gの固体粉末を得る。M
alvern Particleand Drople
t 5izer、 Model 2600Cによって測
定されたアグロメレートを含む粒径分布は、錯体粉末の
92$が約11.1ミクロンまたはこれ以下の粒径を有
し、68%が約5.3ミクロンまたはこれ以下の粒径を
有する事を示す。走査電子顕微鏡による錯体粒子の検査
は、錯体の最終(−次)粒子の実際上全部が約5ミクロ
ン以下の粒径を有する事を示している。
継身L−2 錯体2は、前記のクリーム状錯体が皿の上に薄層を威し
て展張され、空気乾燥され、つぎに冷凍乾燥して粉砕し
た事以外は錯体1と類似の方法で実施された。
4走−1 錯体lの方法と同様にして、香料D/β−CD錯体を形
成した。
虹飯−1 錯体2の方法と同様にして、香料D/β−CD錯体を形
成した。
虹蚤−亙 錯体2の方法と同様にして、香料A/β−CD錯体を形
成した。
虹俟−旦 錯体2の方法と同様にして、香料B/β−CD鉗体を形
成錯体。
鏝1L−ユ 錯体lの方法によって香料Cをγ−CDと錯化した。
ファブl       口の 下記の実施例1と2において下記の組成物を使用した。
灰分               実11糺よ 実過
I連2塩化ジWiR脂ジメチル アンモニウム(DTDMAC)    90.00  
71.00カルシウムベントナイト粘土 5.00  
 4.00錯体1            5.00錯
体2                25.00計 
  100.00   100.00被覆ミツクスの約
200gのバッチを下記のようにして製造した。約18
0gの塩化ジ獣脂ジメチルアンモニウムを80℃で融解
した。カルシウムベントナ()−粘土(サザンクレイ社
のBentonite L、約10g)を高剪断混合に
よってゆっくりと混合物に加えた。混合中に混合物を沸
騰水浴によって溶融状態に保持した。つぎに錯体1(約
10gの香料C/β−CD!体)を高剪断混合によって
ゆっくりと混合物に加え、混合物が平滑均一となるまで
混合した。
フ ブi     シー の 被覆ミックス乞 約9×11インチ(約23cm X 
Z8cI11)サイズの予計量された不織布基質シート
に対して施用した。基質層は30%のポリ酢酸ビニルを
含む70%の3−デニル、1−9/16インチ(約4c
m)長のレーヨンファイバから成る。基質重量は約16
g/平方ヤード(約1.22に/シート)である。小量
の配合物を加熱された金属プレート上にヘラによって配
置し、つぎにワイヤロンドによって均一に展張した。不
織布シートを金属プレート上に置き、被覆混合物を吸収
した。つぎにシートをプレート力)ら除去し、常温まで
冷却させて被覆混合物を固化させる。シートを計量して
、シート上の被覆混合物の量を測定する。目標被覆はシ
ートあたり2.0gである。重量が目標重量を越えてい
れば、シートを加熱されたプレート上に戻し、混合物を
再加熱して余剰分を除去する。重量が目標重量以下であ
れば、同じくシートをプレート上に戻し、混合物を追加
する。
実1L例−一2 被覆ミックスの調製とファブリック調製シートの製造は
、錯体−1の代わりに錯体2を使用した事以外は実施例
1と同様である。
フ ブl−の 洗濯機の中で無臭丁IDE■洗剤を使用して洗濯物を洗
浄した。前記の実施例1または2のファブリック調製シ
ートと共に、湿った洗濯物を洗濯機のタンブル乾燥器の
中に転送して乾燥した。得られた乾燥ファブリックは非
常に低い匂いしか有しなかったが、このファブリックを
再び湿らせると、著しく強い匂いが得られた。
灰分              尖五豊ユオクタデシ
ルジメチルアミン   1189Cxx−14脂肪酸 
        8.29C,、,8脂肪酸     
         10−610−69DTD    
                  19.32モノ
ステアリン酸ソルビタン   19.32粘土    
           3.86錯体2       
      26.62計   100.00 被覆重量/シート(g)        2.33突1
1例−−旦 11.89部のオクタデシルジメチルアミン(エチルコ
ーポレイション)、8.20部のC工2−04脂肪酸(
Ph3社)および10.69部の0□6−18脂肪I!
2(エメリインダストリ社)から成る第1配合物を80
℃で溶融し、また約LL32部のモノステアリン酸ソル
ビタン(メーザケミカル社)とメチル硫酸ジV脂ジメチ
ルアンモニウム+  DTDMAMS (シェレックス
ケミカル社)との第2配合物とを一緒に溶融して組成物
のソフナー成分を形威し、その間、混合物を沸騰水浴中
で溶融状態に保持した。つぎに、カルシウムベントナイ
ト粘土(3,86部のBentolite L?サザン
クレー社)を混合物に対してゆっくりと高剪断混合によ
って添加した。約26.62部の錯体2(β−シクロデ
キストリン中の香料Cの包接錯体)を小部分添加し、混
合物が平滑で完全均質となるまで混合した。
被覆混合物を実施例1と同様に予計量された不織布基層
シートに被着した。目標被覆重量はシートあたり2.3
3gである。各シートは約1−62gのソフナーと、約
0.09gの粘土と、約0.62gの錯体2とを含む。
威勢          実施例4  実施例5オクタ
デシルジメチル アミン        10.88   11.63C
1□−14脂肪酸      7.58CX6−1 s
RMji酸      9.7g    20.59D
TDMAMS          17.67   2
0.20モノステアリン酸 ソルビタン       17.67   20.20
粘土          3.54    5.99錯
体3         30.44   18.93遊
離香料C2,442工廷 計  100.00    100.00被覆重量/シ
ート(:)    2.55    2.52実」4例
−一生 実施例3と同様にして実施例4のソフナー混合物を調製
した。しかし−実施例4の被覆混合物は遊離状態の香料
Cとβ−CDによって錯化された香料D (m体3)と
を含む。遊離香料Cは乾燥ファブリックに対して初期香
料匂いを与えるが、錯化香料りは再び濡らされたファブ
リックに対して新鮮な印象を与える。目標被覆は2 、
55:/シートである。各シートは約1.62gのソフ
ナーと、約0.09gの粘土と、約0−78gの錯体3
と、約0.062gの遊離香料Cとを含む。
実jL例−−旦 レーヨン不織布ファブリック基質[1,22g/99s
q−in、 (約639cm2) ]とファブリンク調
整組組成とを含有する乾燥量導入ファブリックm製製品
を下記のようにして調製した。
1L63部のオクタデシルジメチルアミンを約20゜5
9部のC,、,8脂肪酸とを約75℃で混合して予混合
物を!11m!する。つぎに約20.20部のモノステ
アリン酸ソルビタンと20.20部のメチル硫酸ジ獣脂
ジメチルアンモニウムとを高剪断混合によって約75℃
で添加する。添加が終了し、十分な混合時間が経過した
後に、約5.99部のBentolite L粒状粘土
を高剪断混合作用を保持しながらゆっくり添加する。
つぎに約18.93部の錯体3を混合しながら添加する
最後に約2.46部の遊離香料Cを添加してファブリン
ク調整組成物の調製を終わる。
30%のポリ酢酸ビニルを含む70%の3−デニル、1
−9/16インチ(約4cm)長のレーヨンファイバか
ら成る可撓性基質の連続長の一面を回転シリンダ部材と
接触させ、液状混合物を基質の間隙中に圧入する事によ
って含浸した。被着されるファブリック調整混合物の量
は混合物の流量および/または基質の線速度とによって
制御される。基質を数本の冷却引っ張りロール上に通過
させて−調整混合物を固化させる。基質層は9インチ幅
(約23c+a)であって、−11インチ間隔(約28
cm)でパーフォレーションラインを備え、切り放しシ
ートを威す。
各シートを1セツトのナイフによって切断して平均約4
インチ長(約Locn)の3本の等間隔平行スリットを
形成する。この実施例5においては、シートあたり約2
.52gの被覆混合物を被着するように被着速度が調節
される。各シートは、約1.83gのソフナーと、約L
15gの粘土と、約0.48gの錯体3と、約0−06
2gの遊離香料Cとを含有する。
皮を      臭見豊1 臭厳班ユ 尖鳳廻玉オクタ
デシル ジメチルアミン  10.85  10.85  10
.85C,6−,8脂肪歎   19.21   19
.21  19.21DTDMAMS        
     18.85     18.85    1
8.85モノステアリン酸 ソルビタン    18.85  18.85  18
.85粘土       4.50   4.50  
4.50錯体5      27.74 錯体6           27.74錯体72L!
A!i 計   100.00  100.00  100.0
0被覆重量/シート(g)  2.45  2.45 
 2.45−8 実施例6〜8のフアプリンク調整シートを実施例3と同
様の手順で調製した。目標被覆重量は2゜45g/シー
トである。
タンブル乾燥量中で前記のシートのいずれかによって処
理されたファブリックは、水または汗によって湿った時
に、非常によい芳香を生じた。
メチル硫酸ジyI!Rn ジメチルアンモニウム(DTDMAMS)セチルアルコ モノステアリン酸ソルビタン 錯体1 38、51 19、17 19、17 20、15 カルシウムベントナイト粘土    3.00計   
100.00 DTDIl!AMS、セチルアルコールおよびモノステ
アリン酸ソルビタンをPVM 40 RO5Sミキサに
ミーヨーク11フ88、ハウペイジ、Charles 
Ross & SonsCompany)の中で約71
℃で配合した。溶融「3要素配合物」を1時間混合した
。1時間後に温度が真空(約330−430mmH−g
)のちとに79−85℃に上昇した。
温度がこの範囲内に安定した時、Rossのアンカーと
ディスパーサを回転させ、錯体lと粘土とを添加し、混
合物を5分間混合し、つぎにRossのコロイドミキサ
によって10分間剪剪断台した。つぎにソフナー組成物
をトレーの中に注入し、1晩約4℃で冷却させた。Fr
1tsaill、 Model DA506  (イリ
ノイス60126、エルバスト、フリラッパトリック社
)の中で4740rpmで4メツシユスクリーンを通し
てミリングする事によって粒子を形成した。つぎに粒子
を11 on 26を通して分粒した(米国規格スクリ
ーン、(0,6−1,7mm)粒径)。
つぎに粒子に、メタノール中10%Ethocel溶液
をもって被覆した。この被覆は、18インチWurst
erCoater  (ライスコンシン53593、ベ
ローナ、P、0゜Box24g、コーティングプレース
社)の中で被着され−た。使用されたエチルセルローズ
はEthocelStd、10  (ミシガン4884
0、ミツドランド、ダウケミカル社)であって、これは
80$トル工ン/20%エタノール中5%溶液として2
5℃で測定されて、9゜0〜11.0のUbbeloh
de粘度を有する。
セルローズ被覆を被着するために下記の条件を使用した
流動空気 噴霧空気量 噴霧空気流量 導入空気温度 吐出空気温度 ポンプレート ノズルサイズ 仕切りギャップ 仕切りサイズ 運転時間 15J Cu、M/win、40−5 ℃0.37  
Cu、M/win 5624  /sq、cm 38℃〜43℃ 30℃〜32℃ 0.2 Kg/win CPI−18−A74* 216mmX 267mm 9mm 55分 本コーティングプレース社から販売。
粒子に被着される被覆の量は被覆粒子全体の約3重量%
である。被覆が完了した時、11 on 26メツシユ
の米国規格スクリーンを通して再分粒し、「そのまま」
使用する事ができ、または洗剤粒子中に配合する事がで
きる。
支厳舊−■ 実施例9の被覆ソフナー粒子約5.2部を下記の粒状洗
剤組成物94.8部と混合する事によって洗剤/ソフナ
ー組成物を調製した。
腹公                 雛激CX3線
状アルキルベンゼン スルフオン酸ナトリウム        9.5C14
−15脂肪酸アルコール 硫酸ナトリウム            9.5エトキ
シ化C□2−□3n肪酸アルコール 1.9Na2SO
411,1 ケイ酸ナトリウム(1,6r)         6.
5ボ!J −11−f L/ ング!J :I −ル(
M、W、8,000)   0.7ポリアクリル酸(阿
−W、1,200)       0.9トリポリリン
酸ナトリウム      31.1ビロリン酸ナトリウ
ム         7.5NazCO310,2 光沢剤               0.2プロテア
ーゼ酵素(アルカラーゼ)0.7水分        
         9.3その他    −ユ」 計      ioo、o。
実」臼□−≦ヒエ 実施例9の被覆ソフナー約5.2部を下記の粒状組成物
的94.8部と混合する事によって他の粒状繊細/ソフ
ナー組成物をW製した。
皮沿                孤激C□3線状
アルキルベンゼン スルフオン酸ナトリウム       11.5C14
−XS脂肪酸アルコール 硫酸ナトリウム           11.5エトキ
シ化C12−13脂肪酸アルコール 1.9Na25o
414.0 ケイ酸ナトリウム(1,6r)         2.
3ポリエチレングリコール(M、W、8,000)  
 1.8ポリアクリル酸(M、W、1,200)   
    3.5水和ゼオライトA(−2ミクロン)  
  28.9NazCO317,0 光沢剤                。、2プロテ
アーゼ酵素(アルカラーゼ)0.6水分その他    
         −L」100.2 実」し隊−ニヒ2 錯体lと同様のプロセスによって、食品グレード、冷間
圧搾オレンジ油とβ−シクロデキストリンとの錯体を調
製した。得られた小粒径錯体を約1%レベルの市販製品
Tang@と混合し、得られた乾燥粉末状オレンジ風味
ミックスは水と混合した時に、原料よりはるかに顕著な
オレンジ風味を示す。
実」←蝕−二り旦 錯体1と同様のプロセスによって、ペパーミント油とβ
−シクロデキストリンとの錯体を調製した。得られた小
粒径錯体をチクルゴムと約1〜100の比率で混合し、
つぎに約300部の砂糖および約100部のコーンシロ
ップとリボンブレンダーの中で配合した。得られたチュ
ーインガムブレンドを約2.5cm幅×約0 、25c
m厚さの厚さに押しだし、約10cmの長さに切断−し
、約1年貯蔵した。このガムをかんだ時に、強いながく
残るペパーミント風味を生じた。
実」1蝕−ニヒ生 錯体1と同様のプロセスによって、β−シクロデキスト
リンと、焙じたコーヒ豆のグラインダのヘッドスペース
の低温処理コンデンセートを含有するコーヒ油との錯体
を調製した。このようにして得られた小粒径錯体をイン
スタントライス(F。
Igers@)と約2〜100の比率で混合し、これを
水に加えた時に、インスタントコーヒ単独の場合よりも
すぐれたコーヒ芳香を生じる。
見巖於−上互 ブルーベリ、ラスプベリー ミント、オレンジ。
およびレモンの風味の油エキストラクトをそれぞれ錯体
lと同様のプロセスでβ−シクロデキストリンによって
紺化し、得られた小粒径錯体をそれぞれマフインおよび
ホワイトケーキのミックスの中に約1%のレベルで加え
た。これらのミックスで調製されたバッタおよび焼き上
がり品はすぐれた風味プロフィルを示す。
裏厳奥−工1 実施例15の風味錯体に砂糖を約1%のレベルで加えて
、インスタントドリンクミックスを作る。
これらのミックスに水を加えて作られたドリンクは表示
どうりの風味を示す。
支胤舊−11 牛肉脂肪エキストラクトとチキン脂肪エキストラクトと
をそれぞれ錯体lと同様のプロセスによってβ−シクロ
デキストリンによって錯化した。
得られた錯体をそれぞれインスタントライスと約4%の
レベルで混合し、スープミックスをつくり、これらのミ
ックスに水を加えたときに、すぐれた風味のスープが得
られた。
炙五舊−±1 セロリ油、ニンニク油およびゲラケイ樹油のほぼ当量づ
つを含有する植物風味油混合物を錯体1と同様にプロセ
スでβ−シクロデキストリンによって錯化した。得られ
た小粒径錯体を塩とほぼ3:1の比率で混合し、これを
サワークリームと混合した時にデイツプまたはサラダド
レッシングとして有効であった。
臭厳豊−土1 ジャラペノペッパのエキストラクトをβ−シクロデキス
トリンと錯体lと同様のプロセスで錯化した。得られた
小粒径錯体をパプリカと約1=100の比率で混合した
。得られた粉末を食品の表面にかけた時に、表面の色に
ほぼ比例する強いペッパ効果を示す。
実」虻童B位 錯体工と同様のプロセスによってバター風味をβ−シク
ロデキストリンによって錯化した。得られた小粒子錯体
は、プラウニーミックスと約1%の比率で混合する事が
でき、塩と約l〜10の比率で混合して例えばポツプコ
ーン、焼き魚、マシュルーム、ニスカルボなどに加える
事ができ、また約1%の比率で加えてアイスクリーム、
冷凍ヨーグルト、ミルクシェーキ、モールドなどの冷凍
デザートを作る事ができる。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.約12ミクロン以下、好ましくは約5ミクロン以下
    の粒径を有する有効量の活性体/シクロデキストリン包
    接錯体を含有する固体消費者製品組成物。
  2. 2.前記の粒径は約0.001ミクロン乃至約10ミク
    ロン、好ましくは約0.05ミクロン乃至約5ミクロン
    とする事を特徴とする請求項1に記載の組成物。
  3. 3.前記活性体を放出するための水量が限られている条
    件において、特に前記水が体液によつて供給される個人
    使用条件において使用される事を特徴とする請求項1ま
    たは2に記載の組成物。
  4. 4.使い捨て吸収性製品である事を特徴とする請求項1
    乃至3のいずれかに記載の組成物。
  5. 5.活性体が香料であり、特にその大部分が高揮発性香
    料、中揮発性香料およびその混合物から成るグループか
    ら選定される事を特徴とする請求項1乃至3のいずれか
    に記載の組成物。
  6. 6.前記活性体が風味料である事を特徴とする請求項1
    乃至3のいずれかに記載の組成物。
  7. 7.好ましくはドリンクミツクス、スープミツクスおよ
    びソースミックスから選ばれた水と混合される粉末ミッ
    クスと、食品の表面に施用れる製品と、スパイス製品と
    、インスタントコーヒと、インスタントティーとから成
    るグループから選択される事を特徴とする請求項6に記
    載の組成物。
  8. 8.前記活性体は薬品である事を特徴とする請求項1乃
    至3のいずれかに記載の組成物。
  9. 9.前記のシクロデキストリンは約6乃至約12のグル
    コース基を含む非置換シクロデキストリンと、前記非置
    換シクロデキストリンの誘導体と、その混合物とから成
    るグループから選定され、また好ましくは前記シクロデ
    キストリンはα−シクロデキストリン、β−シクロデキ
    ストリン、γーシクロデキストリンおよびその混合物か
    ら成るグループから選定され、またさらに好ましくは前
    記シクロデキストリンの少なくとも大部分がβ−シクロ
    デキストリンである事を特徴とする請求項1乃至8のい
    ずれかに記載の組成物。
  10. 10.前記活性体を放出させる水量が限られ、好ましく
    は体液によって供給される事を特徴とする請求項1乃至
    9のいずれかに記載の組成物の使用方法。
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