DE3020269C2

DE3020269C2 - Lagerstabiles, parfümhaltiges, pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel

Info

Publication number: DE3020269C2
Application number: DE19803020269
Authority: DE
Inventors: Juergen Dipl.-Chem. 2000 Hamburg Koch
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1980-05-28
Filing date: 1980-05-28
Publication date: 1982-08-26
Also published as: DE3020269B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein lagerstabiles, parfümhaltiges, pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel.

Bekanntlich enthalten die meisten pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel ein Parfüm, das den Wasch- und Reinigungsmitteln und der damit gewaschenen Wäsche einen angenehmen Geruch gewährt. Das Parfüm wird üblicherweise dem fertigen, pulverförmigen Wasch- und Reinigungsmittel durch Mischen oder Aufsprühen zugesetzt.

Da das Parfüm flüchtige Gerachstoffe enthält, können bei der Lagerung des fertigen Wasch- und Reinigungsmittels erhebliche Verdampfungsverluste auftreten, insbesondere bei ungünstigen Lagerungsbedingungen, wie z. B. bei erhöhter Temperatur und Parfümdurchlässigkeit der Verpackung. Bei einigen Parfüms muß auch mit chemischem Abbau durch Oxidation gerechnet werden, wenn das Wasch- und Reinigungsmittel in einer luft- und wasserdampfdurchlässigen Verpackung verpackt ist. Zur Lösung dieser Probleme wurde bereits vorgeschlagen, das Parfüm zuerst an einem Träger zu adsorbieren oder zu enkapsulieren. So ist z. B. in der DE-OS 16 17 232 vorgeschlagen worden, empfindliche Waschmittelzusätze wie Parfüm, in Form eines Granulats dem Waschmittel zuzusetzen. Dieses Granulat wird durch mechanische Einarbeitung des Parfüms in ein organisches extrudierbares Material, z. B. Seife oder eine synthetische Waschaktivsubstanz, hergestellt. Solche Granulate sind z.B. Nudeln. Hierdurch wird das Parfüm gegen Außeneinflüsse geschützt.

Da sich diese Granulate jedoch nur allmählich in Wasser lösen, wird das Parfüm verzögert freigesetzt, was häufig unerwünscht ist. Es war daher Aufgabe der Erfindung, das Parfüm dem Wasch- und Reinigungsmittel in einer Form zuzusetzen, daß während der Lagerung des Wasch- und Reinigungsmittels Verluste des Parfüms durch Verdampfung und ggf. chemischen Abbau vermindert oder vermieden werden, jedoch das Parfüm im Moment des Gebrauchs des Wasch- und Reinigungsmittels sofort quantitativ freigesetzt wird.

Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe nun dadurch gelöst, daß das Parfüm mit einem Cyclodextrin 1 clathratiert wird und in dieser clathratierten Form dem Wasch- und Reinigungsmittel zugesetzt wird.

Die Erfindung betrifft somit ein lagerstabiles, parfümhaltiges, pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es das Parfüm in Form eines Clathrates des Parfüms mit einem

.5 Cyclodextrin 2 enthält

Clathrate sind binäre Systeme, in denen chemische Verbindungen, z.B. einzelne Geruchsstoffe oder Geruchsstoffmischungen, in molekulare oder Kristallhohlräume anderer Verbindungen physikalisch gebunden

ίο oder »eingeschlossen« werden. Sie sind auch unter dem Namen »Einschlußverbindungen« bekannt In der Literatur sind eine ganze Anzahl verschiedenartiger Clathratierungsmittel beschrieben, u. a. auch die Cyclodextrine (vergl. Chem. Agr. India, 16 (3), 1965, S.

243-247). In »Die Stärke«, 29. Jahrg. (1977) Nr. 1, S. 26—33, werden einige Anwendungsmöglichkeiten der Cyclodextrine als Clathratierungsmittel in der Arzneimittelindustrie besprochen. Dabei wird auch die Clathratierung von Aromastoffen durch Bildung von Cyclodextrin, zur Vermeidung von Duft- und Aromaverlusten durch Verdampfung und oxidativen Abbau in Lebensmitteln, kosmetischen Präparaten und Arzneimitteln bei längerer Lagerung vorgeschlagen. Die Aromastoffe/Cyclodextrin-Einschlußverbindungen sind in trockenem Zustand stabil, bei Lösung in wäßrigem Medium werden die Aromastoffe freigesetzt, jedoch nur mit einem Bruchteil ihres natürlichen Dampfdrucks in Wasser, d. h., die Freisetzung erfolgt verzögert Gleiches geht r.us der am 29. Mai 1975 offengelegten JP-PS 21 573/77 hervor, in der die Verwendung von Parfüm/ Cyclodextrin-Clathraten in Badezusätzen erwähnt worden ist

Dieser Stand der Technik erwähnt aber kein einziges Mal die Verwendung dieser Clathrate in Wasch- und Reinigungsmitteln, und den Effekt der beschleunigten Freisetzung des Geruchsstoffes durch Verdrängung aus den Clathraten mittels oberflächenaktiver Substanzen.

Es hat sich nämlich gezeigt, daß viele organische Tenside in wäßriger Lösung das Parfüm schnell und praktisch vollständig aus dem Clathrat verdrängen und somit in Freiheit setzen. Nicht-ionogene, kationogene oder amphotere Tenside setzen das Parfüm bei Raumtemperatur dagegen meist nur unvollständig frei. Es wurde somit gefunden, daß die gestellte Ausgabe in obiger Weise gelöst werden kann, wenn das Wasch- und » Reinigungsmittel einen Gehalt an anionogenen Tensi-

den aufweist. S

Die Erfindung wird nun in ihren weiteren Einzelhei-'C

ten näher erörtert.

so Das Parfüm, das zur Anwendung kommt, kann jeder beliebiger Art sein, so lange es zur Clathratbildung mit einem Cyclodextrin fähig ist. Typische Beispiele geeigneter Parfüms sind z. B. aromatische Öle sowie die üblichen Seifen- und Waschmittelparfüms.

Im allgemeinen beträgt die Menge des Parfüms, berechnet auf das Wasch- und Reinigungsmittel, von 0,01 bis 2, vorzugsweise von 0,02 bis 0,08 Gew.-%. Das clathratbildende Cyclodextrin kann λ-, β-, γ- oder ein höheres Cyclodextrin sein, sowie Gemische dieser Cyclodextrine, als auch Gemische dieser Dextrine mit linearem Dextrin. Vorzugsweise wird α- oder ^-Cyclodextrin verwendet; technische Gemische von Cyclodextrinen, ggf. mit einem Anteil an linearem Dextrin sind oft auch vorteilhaft zu verwenden.

Im allgemeinen wird das Cyclodextrin im Gewichtsverhältnis von 100 :1 bis 5 :1, vorzugsweise von 50 :1 bis 10 :1₁ bezogen auf das Parfüm, verwendet.
Die erfindungsgemäßen Clathrate können nach

bekannten Verfahren hergestellt werden; geeignete Verfahren sind beispielsweise:

— Das Parfüm wird, entweder allein oder in einem nicht-clathratierbaren Lösungsmittel (z. B. Äther) gelöst, mit einer wäßrigen Cyciodextrinlösung geschüttelt und abgekühlt Dabei fällt der größte Teil des Clathrates in kristalliner Form aus. Die Ausbeute läßt sich durch Sprüh- oder Gefriertrocknung der überstehenden Lösung verbessern.

— Das Parfüm wird mit einem Brei von Cyclodextrin in wenig Wasser, z. B. durch Verreiben, gründlich gemischt und getrocknet

Das Wasch- und Reinigungsmittel enthält ein anionogenes Tensid, entweder als einzige Waschaktivsubstanz oder im Gemisch mit anderen Tensiden. Geeignete anionogene Tenside sind die alkalimetallfettsäuren Seifen sowie die synthetischen anionischen Tenside. Letztere sind gewöhnlich wasserlösliche Alkalimetall- oder Ammonium- bzw. substituierte Ammoniumsalze organischer Sulfate und Sulfonate mit Alkylresten mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, wobei der Ausdruck Alkyl den AJkylanteil höherer Acylreste einschließt. Beispiele für geeignete synthetische anionische waschaktive Verbindungen sind Natrium- und Kalium-prim. oder sec-alkylsulfate, insbesondere Sulfatierungsprodukte der höheren (C₈-Q₈)AIkO-hole, die durch Reduzieren der Glyceride von Talg- oder Kokosnußöl gewonnen wurden; Natrium und Kaliumalkyl(Cg—C2o)-benzolsu!fonate, insbesondere Natriumlin.-sec.-alkyl(Cio—Ci₅)-benzolsulfonate; Natrium-alkylglyceryl-äthersulfate, insbesondere solcher Äther .1er höheren Alkohole, die sich von Talg- oder Kokosnußöl und synthetischen, aus Petroleum stammenden Alkoholen ableiten, Natrium-kokosnußölfettsäure-monoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwefelsäureestern höherer (C₉-Ci₈) Fettalkohol-alkylenoxid-, insbesondere Äthylenoxid-Reaktionsprodukte; Reaktionsprodukte von Fettsäuren, wie Kokosnußfettsäuren, verestert mit Isäthionsäure und mit Natriumhydroxid neutralisiert; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden des Methyltaurins; primäre oder sekundäre Alkanmonosulfonate, wie solche aus der Umsetzung von aIpha-Olefinen(C₈—C_2U) mit Natriumbisulfit und solche aus der Umsetzung von Paraffinen mit SO2 und CI2 und anschließender Hydrolyse mit einer Base zu einem statistischen Sulfonat; und die sog. Olefmsulfonate, Produkte, die durch Umsetzen von Olefinen, insbesondere alpha-Olefinen, mit SO3 und anschließende Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsprodukts hergestellt werden.

Wenngleich im allgemeinen die Natriumsalze der anionischen waschaktiven Verbindungen aus Kostengründen bevorzugt werden, können gelegentlich die Kaliumsalze mit Vorteil verwendet werden, insbesondere in Mitteln mit hohen Gehalten an anderen Natriumsalzen, wie Natriumtripolyphosphat und Natriumorthophosphat.

Von den anionischen waschaktiven Verbindungen sind Alkalimetall (C_]0—Ci₅)alkylbenzolsulfonate besonders bevorzugt, sowohl aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit und aus Kostengründen als auch aufgrund ihrer vorteilhaften Löslichkeitseigenschaften.

Gewünschtenfalls können auch nichtionische waschaktive Verbindungen, im Gemisch mit anionischen waschaktiven Verbindungen, insbesondere den Alkylbenzolsulfonaten, verwendet werden. Beispiele sind die Reaktionsprodukte von Alkylenoxiden, gewöhnlich Äthylenoxid, mit (C₆-Cz>)Phenclen, im allgemeinen 5 bis 25 ÄO, d.h. 5 bis 25 Einheiten Äthylenoxid pro Molekül; die Kondensationsprodukte aliphatischer primärer oder sekundärer (C₈-Ci₈)-Alkohole mit Äthylenoxid, gewöhnlich 2 bis 30 AO, z. B. 6 bis 20 ÄO und durch Kondensieren von Äthylenoxid mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxid und Äthylendiamin hergestellte Produkte. Auch nichtionische Tenside, die zuerst durch Äthoxylieren und dann Propoxylieren des Hydroxylgruppen-haltigen organiscnen Restes, z. B. von C₈- C18-Alkoholen, mit ÄO und PO hergestellt wurden, können verwendet werden, ferner langkettige tertoäre Aminoxide, langkettige tertiäre Phosphinoxide und Dialkylsulfoxide.

Gemische waschaktiver Verbindungen, z. B. gemischte anionische oder gemischte anionische und nichtionische Verbindungen, können in den Waschmitteln verwendet werden, insbesondere, um ihnen kontrolliert gering schäumende Eigenschaften zu verleihen. Vorteilhaft können auch Gemische aus Aminoxiden und äthoxylierten anionischen Verbindungen sein.

Auch Anteile an amphoteren und zwitterionischen waschaktiven Verbindungen können in den Waschmitteln gemäß der Erfindung eingesetzt werden, jedoch wegen der verhältnismäßig hohen Kosten nur in Ausnahmefällen. Werden irgendwelche amphoteren oder zwitterionischen waschaktiven Verbindungen verwendet, geschieh', dies im allgemeinen in kleinen Mengen in Mitteln auf der Grundlage der verwendeten anionischen Verbindungen.

Die Menge an waschaktiver anionischer Verbindung

oder Verbindungen liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 2,0 bis 20, bevorzugt etwa 5 bis etwa 15 Gewichtsprozent der Mittel, in Abhängigkeit von den gewünschten Eigenschaften.

Die Wasch- und Reinigungsmittel können die üblichen Waschmittelzusätze enthalten, wie organische und/oder anorganische Aufbausalze, Hydrotrope, Aufheller, Bakterizide, Farbstoffe, vergrauungsverhütende Mittel, Bleichmittel, Bleichmittelaktivatoren, Schaumstabilisatoren, Schaumverbesserer, Puffer, usw. Daneben können Enzyme vorliegen, wie Proteasen, Lipasen, Cellulasen und Amylasen, letztere jedoch nur mit Einschränkungen, da sie in Gegenwart von Wasser das Cyclodextrin abbauen können. Alle diese Zusätze werden in den üblichen Mengen angewandt.

Die Erfindung wird nun an Hand folgender Beispiele näher erörtert.

Beispiel 1

Mittels Kopfraum-Gaschromatographie wurde bei verschiedenen Temperaturen die Parfümkonzentration im Kopfraum von Flaschen mit parfümhaltigen Ansätzen bestimmt. Sie ist ein Maß für die Freisetzung des Parfüms aus den Lösungen. Zur Simulation praxisnaher Bedingungen war die Abdichtung (Septum) der Versuchsflaschen von einer offenen Kapillare durchbohrt, um bei erhöhter Temperatur einen unrealistischen Druckaufbau innerhalb der Flaschen zu vermeiden. Die Flaschen enthielten 1 Mikroliter Parfüm und 1 Milliliter Wasser sowie 0 (a) oder 200 mg (b) ^-Cyclodextrin. Bei 30° C war die Parfümdampfkonzentration von (b) gegenüber (a) auf 4,5% erniedrigt, bei 6O⁰C auf 21%.

Beiden Lösungen wurden sodann steigende Mengen (bis 150 mg) Natriumdodecylbenzolsulfonat (NaDBS) zugesetzt und die Parfümdampfkonzentrationen nach jeweils. 30 min erneut bestimmt. Die erhaltenen Werte

sind, ausgedrückt in Prozent der Dampfkonzentration des Parfüms in Abwesenheit von NaDBS und Cyclodextrin, in F i g. 1 und 2 graphisch dargestellt. Die Kurven veranschaulichen, wie die Parfümkonzentration im Kopfraum bei Zugabe von NaDBS durch Solubilisierung stark abfällt, während die in Abwesenheit von NaDBS durch Ciathratierung mit Cyclodextrin auf 4,5% (Fig. 1) bzw. 21% (Fig.2) reduzierte Kopfraum-Parfümkonzentration bei NaDBS-Zugabe infolge Verdrängung aus dem Clathrat zunächst steil ansteigt, bei 0,3—0,6% den gleichen Dampfdruck wie freies Parfüm erreicht und dann parallel hierzu durch Solubilisierung wieder abfällt, so daß clathratiertes und unclathratiertes Parfüm bei NaDBS-Konzentrationen ab ca. 0,3% ungefähr denselben Dampfdruck haben. Das Ausmaß der Freisetzung des Parfüms aus seinem Clathrat erhält man, indem man die Werte von (a) und (b) für gleiche NaDBS-Konzentrationen miteinander ins Verhältnis setzt. Im vorliegenden Fall ist die Freisetzung für NaDBS-Konzentrationen ab ca. 0,3% nahezu quantitativ. Bei 90⁰C waren die Parfümdampfkonzentrationen für (a) und (b) in Gegenwart höherer NaDBS-Konzentrationen ebenfalls gleich, während bei niedrigen Konzentrationen infolge Störungen durch den hohen Wasserdampfdruck keine reproduzierbaren Ergebnisse erhalten wurden.

gleich oder mehr als 0,6% das Parfüm vollständig aus dem Clathrat freigesetzt wurde.

Beispiel III

Ähnlich wie in Beispiel I wurde die Freisetzung eines Zitronenparfüms aus dem Clathrat nach fünf Minuten bei 25° und 40⁰C gemessen. Bei 40° C wurde bei einer NaDBS-Konzentration von gleich oder mehr als 0,6% eine fast vollständige Freisetzung des Parfüms erzielt, bei 25° C wurde eine etwas verzögerte Freisetzung beobachtet.

Beispiel IV

Wenn Seifen statt NaDBS verwendet wurden, nahm die Parfümfreisetzung aus dem Clathrat innerhalb 3 Minuten bis zu einer Seifenkonzentration von 1 Gew.-% erheblich zu, danach waren die Dampfdrücke beider Lösungen wieder gleich.

20

Beispiel II

Beispiel I wurde wiederholt, jedoch wurden nach fünf Minuten bei 4O⁰C Kopfraumproben genommen. Es zeigte sich, daß bei einer Konzentration an NaDBS von

Beispiel V

Bei Verwendung kationogener oder nichtionogener Tenside statt NaDBS wurde bei 30° C in fast allen Fällen eine unbefriedigende Freisetzung des Parfüms beobachtet, die bei 6O⁰C jedoch in mehreren Fällen fast quantitativ war, wie z. B. Nonyiphenol-10 ÄO.

Beispiel VI

In der nachstehenden Tabelle 1 sind Ergebnisse von Versuchen mit verschiedenen Tensiden unter den angegebenen Bedingungen aufgeführt.

Tabelle 1

Freisetzung des Parfüms aus seinem jS-Cyclodextrin-Clathrat durch anionogene, nichtionogene und kationogene Tenside (System: 1 ;jJ Parfüm + 1 ml H₂O + a) 10 mg Tensid

b) 10 mg Tensid + 20 mg ^-Cyclodextrin

Tensid	30 C/15 Min	b) + 20 mg	•	13,7	% Freisetzung	60 C/15 Min.	b) + 20 mg	% Freisetzung	I
		jß-Cyrlo-	28,3	des Parfüms		/-Cyclo	des Parfüms
	% Restdampfdruck des	dextrin	26,2	in b) im Verhältnis zu a)	% Restdampfdruck des	dextrin	in D; im Verhältnis zu a)	I
	Parfüms in Anwesenheit des Tensids	6,4			Parfüms in Anwesenheit des Tensids	35,6		I
	a) ohne	5,5m -4 ,5		a) ohne	30,4_M = 29 4		I
	j(?-Cyclo-	1,4		/-Cyclo	26,9		I
	dextrin	4,8		dextrin	24,5		i
-	100	58,9	4,5	100	87,1	29,4	i
-	100	47,9		100	64,4		I
-	i00	34,3		100	96,7		1 si
Na-C_n- is-Alkylsulfonat	100	23,4	99	100	60,7	93	H f
Na-Dodecylbenzolsulfonat	59,7	37,7	103	93,8	41,1	103	I
NH₄-Alkylbenzolsulfonat	46,6		93	62,7		121	V S
Na-C₁₂-is-Alkylsulfat	36,9	90	79,6		95	i
Natriumseife aus 80% TaIg-	26,1	90	64,0	66,0	102
und 20% Kokosfettsäuren mit	42,0		42,1	93,2
5% freier Fettsäure				83,7
Na-C_n- ₁₄-Alkyl-3ÄO-Sulfat		65			112	ν C.
NH₄-Ci2-irAllcyl-3ÄO-Sulfat	21,3	57	59,1	109
Sulfobernsteinsäure-Halbester	49,4	86	85,4	118
eines Fettsäure-Alkylolamids	30,6		71,2

Fortsetzung

Tensid

30 C715 Min.

% Restdampfdruck des Parfüms in Anwesenheit des Tensids

a) ohne /-Cyclodextrin

b) + 20 mg /-Cyclodextrin % Freisetzung 60 C/15 Min.

des Parfüms

inb)

im Verhältnis

zu a)

% Resldampfdruck des Parfüms in Anwesenheit des Tensids

a) ohne
/-Cyclodextrin

b) + 20 mg /-Cyclodextrin

% Freisetzung des Parfüms in b)

im Verhältnis zu a)

Nonylphenol-IOÄO
Alkylarylpolyglykoläther

C_{!8 r}Alkenol-8ÄO
C₁₈ _rAlkenol-20ÄO
Alkylamin-8ÄO

Polyoxyäthylensorbitanmonostearat

Carbonsäure-Polyglykolester

Kokosfettsäure-Äthanolamid-3 ÄO

Polyglykol 2000

Polyglykol 6000

Polyglykol 200

Polypropylenglykol

Na-Dioctylsulfosuccinal

Na-bis-itridecylJ-Sulfosuccinat Carbonsäure-Ammoniumsalz

(HT*))₂N(CH₃)₂C1

C₁₆H₃₃N(CH₁J₃Br

C₁₈H₃₇NH₃Cl

Chlorhexidindigluconat

N-Cetylpyridiumchlorid

48,3 40,5 39,8 39,2 65,7 31,2 57,3

41,9 42,1

102,4 102,1 109,6 109,9

50,4

46,6

27,8 100

67

44

70 100

51

33,8 32,2 10,0 11,0 11,8 12,4 18,8

18,3 12,4

5,3 2,6 9,3 8,3

17,8

16,8

13,7 4 3

21

17

10

33 70
80
25
28
18
40
33

44 30

35

36

49

48

24

10

65

83,5
69,8
68,0
71,3
102
49,1
67,8

61,7
90,3

121,7

93,6

93,4

78,3
116

96,5

65,3
100

76
125

80
103

nicht
bestimmt

80,0

73,8

36,9

45,7

23,5

32,9

36,6
78,2

41,9

35,2

32,7

40,2

83,4

62,2

55,7

46
107

92
102

nicht
bestimmt

96

106

54

62 48 49

59 87

34 38 35 51 72 65 85 41 60 85 116 99

*) HT = Alkylgruppen von gehärtetem Talg.

Beispiel VII

Um zu demonstrieren, daß das clathratierte Parfüm unter Praxisbedingungen wesentlich beständiger ist als in freier Form, wurden Lagerungsversuche mit einem handelsüblichen Waschpulver mit anschießender Kopfraumgaschromatographie-Analyse durchgeführt Es wurden 10-g-Proben des Waschmittels mit aufgesprühtem freiem Parfüm in Flaschen gelagert, die mit Waschmittelkarton verschlossen waren und anschließend verglichen mit unter den gleichen Bedingungen gelagerten Proben, die das mit Cyclodextrin clathratierte Parfüm enthieltea Die Versuche wurden wie folgt durchgeführt:

Zu je 350 g des Waschpulvers wurde in Glaskolben A) 0,2% freies Parfüm durch Aufsprühen und B) 0,2% desselben, jedoch mit /J-Cyclodextrin clathratierten Parfüms in gefriergetrockneter Form zugefügt Weitere g des Waschpulvers wurden mit 0,2% Parfüm in Form des gefriergetrockneten oc-CD-Clathrates versetzt (C). Alle 3 Ansätze wurden durch 4stündiges Schütteln homogenisiert

4 χ 10 g jeder der 3 Mischungen wurden als Rückstellmuster und zur Bestimmung der Ausgangs-Parfümdampfdrucke während der Lagerungsversuche bei —15° C aufbewahrt

Jeweils 2 10-g-Proben der Serien A und B wurden 1) in offenen 50 ml NS29-Schliffkolben und 2) in gleichen Kolben, deren Öffnung jedoch mit einer passenden Scheibe Waschpulverkarton sorgfältig verschlossen war, unter folgenden Bedingungen in Klimakammern gelagert

38 C/ 75% r. Feuchte lTag 3 Tage 7 Tage

5OC/15% r. Feuchte 3 Std. 1 Tag 3 Tage 7 Tage

28 Tage

ίο

Unter den gleichen Bedingungen wurde je eine 10-g-Probe der Serie C 1, 3, 7 und 28 Tage gelagert. Nach Ablauf der Lagerungszeit wurden die Proben 1 Std. bei Raumtemperatur temperiert und durch gründliches Schütteln erneut homogenisiert. Dann wurden 50 mg jeder Probe in 24-ml-SeptumgIäser mit Magnetrührer eingewogen und nach Zugabe von 5 ml H2O (entsprechend einer l°/oigen Waschlauge) 20 min im Wasserbad bei 6O⁰C gerührt. Anschließend wurden 3 ml Kopfraum gaschromatographisch untersucht und die Peakfläche der Hauptkomponente registriert. Zum Vergleich wurden definierte Mengen eines externen Standards sowie auf gleiche Weise erhaltene Kopfraumproben der bei — 15°C gelagerten Ausgangsmuster in regelmäßigen Abständen zwischen den Analyseproben eingespritzt. Die Ergebnisse sind als Restkonzentration von Parfüm in % der Ausgangskonzentration in Tab. 2a und b zusammengestellt.

Das Waschpulver war folgender Zusammensetzung: Gew.-%

Natriumdodecylbenzolsulfonat 10,5 C₉-C_n-Alkohol, mit 6 Mol ÄO kondensiert 4,5

Talg/Kokosseife (Natrium) 80 :20 11,5

Alkalisches Wasserglas 9,0

Carboxymethylcellulose 0,8

Natriumsulfat 21,0

Natriumtripolyphosphat 42,0

Sequestriermittel, Aufheller,

Feuchtigkeit 0.7

Tabelle 2 a

Stabilisierung von Parfüm in Waschpulver durch ^-Cyclodextrin

Restkonzentration von Parfüm (in % der Ausgangskonzentration) im Kopfraum über wäßrigen Lösungen von Waschpulver nach Lagerung unter verschiedenen Bedingungen

Lagerungsbedingungen

Lagerdauer Lagerung in offenen Kolben

Parfüm

a) aufgesprüht b) alSjG-CD-Clathrat Lagerung in geschlossenen Kolben

Parfüm

a) aufgesprüht

b) alSjß-CD-Clathrat

38 C

75% r.F.

50C

ITag

3 Tage

7 Tage

28 Tage

3 Std. ITag

15% r.F. 3 Tage

7 Tage

*) Nicht nachweisbar.

13,2 0,5 0,3

19,7 0,4 an.*) an.*)

92,5

27,3

3,4

100

100 86,4 72,5· 92,4

61,6

33,1

2,6

61,2

22,1

2,1

100
56,8
50,4 23,4

96,1
63,1
42,6

Tabelle 2 b

Stabilisierung von Parfüm in Waschpulver durch jS-Cyclodextrin

Lagerangs	Lagerdauer	Lagerung in offenen Kolben	Lagerung in geschlossenen	b) als a-CD-
bedingungen			Kolben	Clathrat
		Parfüm	Parfüm	81
		a) aufgesprüht b) als a-CD-	a) aufgesprüht	101
		Clathrat		100
38X	ITag	VgL Tab. 2 a 77	VgL Tab. 2 a	91
	3 Tage	56		88
75% r.F.	7 Tage	52		114
	28 Tage	49		98
50'C	ITag	129		100
	3 Tage	99
15% r.F.	7 Tage	121
	28 Tage	96
		Hierzu 2 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Lagerstabiles, parfümhaltiges, pulverförmiges Wasch- und Reinigungsmittel, das eine anionogene Waschaktivsubstanz enthält, dadurch gekennzeichnet, daß es das Parfüm in Form eines Clathrates des Parfüms mit einem Cyclodextrin enthält

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Cyclodextrin ^-Cyclodextrin verwendet wird.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Cyclodextrin a-Cyelodextrin verwendet wird.

4. Mittel nach Ansprüchen 1—3, dadurch gekennzeichnet daß ein Gemisch von Cyclodextrinen, gegebenenfalls mit Anteilen an linearem Dextrin, verwendet wird.