JPH0314679A - 香料/シクロデキストリン複合体での布帛の処理 - Google Patents

香料/シクロデキストリン複合体での布帛の処理

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JPH0314679A
JPH0314679A JP2097446A JP9744690A JPH0314679A JP H0314679 A JPH0314679 A JP H0314679A JP 2097446 A JP2097446 A JP 2097446A JP 9744690 A JP9744690 A JP 9744690A JP H0314679 A JPH0314679 A JP H0314679A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、香料での布帛処理および前記処理を達成する
ための組成物および製品(該製品および/または組成物
は好ましくは粒状物形態であるか基体に結合する)の改
良に関する。
発明の背景 香料を固体状の乾燥機活性化布帛コンディショニング製
品中で使用することは、米困特許第4,808.086
号明細書「缶帛を処理するための物品および方法」を含
めて多くの特許に開示されている。香料の改善された付
着および寿命の継続的ニーズがある。
発明の概要 香料は、後述のような香料とシクロデキストリンとの複
合体および/またはそれらの誘導体を生成することによ
って、+11独または例えば、洗剤相容性である柔軟化
組成物を含めた柔軟化組成物中で布帛処理(コンディシ
ョニング)に使用できることが今や発見された。これら
の複合体は、属的に開示されており且つ各種の製品で使
用することが示唆されている。しかしながら、単独また
は固体状の乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物
中での布帛への適用、特に洗濯乾燥機中での布帛への適
用は、開示されていない。これらの複合体は、顕著な全
く予想外の効果を与える。詳細には、シクロデキストリ
ン/香料後合体は、布帛上への改善された香料付着、特
に揮発性香料物質の布帛上への改善された付着および布
帛を濡らすか再況潤する時の遅延され且つ/または制御
された放出を与える。
かくて、最も広いアスペクトにおいては、本発明は、脊
効量の香料/シクロデキストリン複合体を布帛に適用す
るための方広に関する。好ましくは、布帛は、少なくと
も部分的に戊らし(湿っている)且つより好ましくは方
法は自動洗濯乾燥機中で実施する。
発明の具体的な説明 香料/シクロデキストリン複合体は、布帛に直接適用で
き、好ましくは自動洗濯乾燥機中で且つ/または好まし
くは粒状物形態で且つ/または好ましくは布帛が少なく
とも部分的に濡れている時に布帛に直接適用できる。驚
異的なことに、複合体は、すべての普通の種類の布帛に
有効に結合する。結合強度は、乾燥機中での布帛の激し
い攪拌および高速で布帛の表面上を通過する加熱乾燥空
気の効果にも拘らず、適用が自動洗潅乾燥機中で坐じて
良好な分布を達戒できるようなものである。
或いは、複合体は、良好な分布を達或するために香料を
複合体から変位しないであろう溶媒中の複合体の懸濁液
を噴霧することにより、または「ダスティング」により
布帛に直接適用できる。例えば、香料/シクロデキスト
リン粒子は、布帛、好ましくは湿った布帛上に噴霧し且
つ/または振とラすることができる。加圧下での噴射剤
または空気は、分散液を調製するために使用できる。複
合体は、布帛に水がある時に香料の若干を放出するが、
R%的なことに、多量の香料は、布帛に結合された複合
体に残る。布帛をその後に再湿潤する時に、追加的香料
が、放出されて、におい効果を与える。かかるにおい効
果は、布帛、例えば、タオルおよび/または手拭を再湿
潤する時に心地よいにおいを発生すると共に汗と関連づ
けられるにおいなどの望ましくないにおいをカバーする
ために高度に望ましい。再湿潤時のにおい効果は、汚れ
た布帛がきれいな布帛に交換されるまで心地よい新鮮さ
上の効果を与えながら、布帛がtタれるようになるとい
う有効な心地よい信号としても役立つ。かくて、少なく
とも有効量は、布帛に桔合することが必須である。有効
量は、典型的には、41帛1kg当たり約0.005g
〜約5g,好ましくは約0.01g〜約1g1より好ま
しくは約0.05g〜約0.5gの範囲内である。イ6
帛が濡れれば濡れる程、より多くの香料が初期に放出さ
れ、残りの複合体のより多くが布帛にH効に結合する。
布帛がほとんど乾燥している時には、複合体はほとんど
破壊されず且つより少ない香料しか初期には適用されな
いが、布帛は、再湿潤時ににおい効果を示す。
より好ましくは、香料/シクロデキストリン複合体は、
後述のような乾燥機活性化布帛コンディショニング組成
物の一部分として与える。かかる組成物は、香料/シク
ロデキストリン複合体を乾燥機に導入するのに好都合な
方法を与える。洗剤相容性布帛コンディショニング組成
物の場合には、後述のように、組成物は、香料/シクロ
デキストリン複合体が洗濯プロセスの洗浄/すすぎ部分
をヰき延び且つ依然として乾燥機に達する(複合体は依
然として有効ユで存/IEする)ことを可能にする。保
護なしで、香料は、洗浄および/またはすすぎサイクル
で水の作用によって複合体から放出される。
1,布帛コンディショニング組成物 また、本発明は、(A)製品に配合する(布帛コンディ
ショニング組成物は、例えば、基体上にある)か、(B
’)洗剤相容性組成物、典型的には粒子の形態の洗剤相
容性組成物である改良された固体状の乾燥機活性化布帛
コンディショニング組成物に関する。
A.基体物品 好ましい態様においては、本発明は、米国特許第3,9
89,631号明細書、第 4,055,248号明細書、第 4,073.9%号明細書、第 4,022,938号明細書、第 4,764,289号明細書、第 4,808,086号明細書、第 4,103.047号明細書、第 3,736,668号明細書、第 3,701,202号明細書、第 3,634.947号明細書、第 3,633.538号明細書、第 3,435.537号明細書および第 4,000,340号明細書に開示の種類の、独特の香
料上の利益を与え且つ自動洗泣乾燥機中で布帛を柔軟化
するために使用するのに適した製品を包含する。
この種の典型的製品は、 (1)(i)布帛柔軟剤約30%〜約99%、および (1l)後述のような有効量(好ましくは約0.  5
%〜約60%)の香料/シクロデキストリン複合体 を含む布帛コンディショニング組成物、(II)自動洗
濯乾燥機中で自動乾燥機操作温度、例えば、約35℃〜
115℃において有効ユの前記組成物の布帛への放出を
与える分与手段を只備することを特徴とする物品を包含
する。
分与手段が可撓性基体、例えば、シート形状の可撓性基
体である時には、布帛コンディショニング組成物は、コ
ンディショニング組成物対乾燥基体の重量比約10=1
から約0.5:1、好ましくは約5:1から約1:1を
与えるために基体上に放出自在に貼着する。また、・本
発明は、複合体(11)を前記分与手段Hに直接適用す
ることにより、または複合体(II)を布帛柔軟剤(i
)とプレミックスすることにより前記複合体(ii)を
利用してかかる製品を製造するための方法からなる。
柔軟剤は、望ましい環境中で複合体を水から保護するこ
とを助長する。しかしながら、複合体の前記基体への別
個の適用も可能であり且つ柔軟剤成分と香料との相互作
用を減少できる。
ここで使用する「布帛柔軟剤」なる用語は、!11独、
そしてまた互いの組み合わせで使用する陽イオン布帛柔
軟剤および非イオン布帛柔軟剤を包含する。本発明の好
ましい布帛柔軟剤は、陽イオン布帛柔軟剤と非イオン作
帛柔軟剤との混合物である。
(1)布帛柔軟剤 基体物品で特に有用である布帛柔軟剤の例は、米国特許
第4,103,047号明細書、第4,237.155
号明細書、第 3,686.025号明細書、第 3,849.435号明細書お・ネび第4.037. 
 99b−8明細書に記載の組成物である。他の布帛柔
軟剤は、洗剤相容性布帛コンディショニング組成物に関
して以下に開示する。
基体物品に特に好ましい陽イオン布帛柔軟剤としては、
アルキル基が同じであるか穴なることができ且つ約14
〜約22個の炭素原子を有するジアルキルジメチルアン
モニウムクロリド、メチルサルフエート、エチルサルフ
ェードなどの第四級アンモニウム塩が挙げられる。かか
る好ましい物質の例としては、ジタローアルキルジメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート(DTDMAMS)
、ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフ工一
ト、ジパルミチルジメチルアンモニウムメチルサルフエ
ートおよびジベヘニルジメチルアンモニウムメチルサル
フエートが挙げられる。前把米国特許第4,237,1
55号明細書に開示の第三級アルキルアミンのカルボン
酸塩も、特に好ましい。例としては、ステアリルジメチ
ルアンモニウムステアレート、ジステアリルメチルアン
モニウムミリステート、ステアリルジメチルアンモニウ
ムバルミテート、ジステアリルメチルアンモニウムパル
ミテート、およびジステアリルメチルアンモニウムラウ
レートが挙げられる。これらのカルボン酸塩は、対応ア
ミンおよびカルボン酸を溶融布帛コンディショニング組
成物に混入することによって、その場で生或できる。
別の好ましい種類の布帛柔軟剤は、米国特許第4,66
1,269号明細書に詳述されている。
非イオン布帛柔軟剤の例は、ここに記載のソルビタンエ
ステル、Cl2〜026脂肪アルコール、および脂肪ア
ミンである。
基体物品で使用するのに好ましい布帛柔軟剤は、(1)
CIQ=C2Bアシルソルビタンエステルおよびそれら
の混合物と(2)第四級アンモニウム塩と(3)第三級
アルキルアミンとの混合物からなる。第四級アンモニウ
ム塩は、好ましくは、布帛コンディショニング組成物の
約5%〜約25%、より好ましくは約7%〜約20%の
量で存在する。
ソルビタンエステルは、好ましくは、布帛コンディショ
ニング組成物の約10〜約50!1%、より好ましくは
約20〜約40重量%の量で存在する。第三級アルキル
アミンは、布帛コンディショニング組成物の約5〜約2
1f1%、より好ましくは約7〜約20重量%の量で存
在する。好ましいソルビタンエステルは” to””2
GアシルソルビタンモノエステルおよびC1o〜C26
アシルスルビタンジエステル、および前記エステルのエ
トキシレート(前記エステル中の未エステル化ヒドロキ
シル基の1以上は1〜約6個のオキシエチレン単位を含
有する)、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る一員からなる。第四級アンモニウム塩は、好ましくは
、メチルサルフエート形態である。好ましい第三級アル
キルアミンは、アルキル基が同じであるか異なることが
でき且つ約14〜約22個の炭素原子を有するアルキル
ジメチルアミンおよびジアルキルメチルアミンおよびそ
れらの混合物からなる群から選ばれる。
なお別の好ましい酊帛柔軟剤は、脂肪アルコールおよび
第四級アンモニウム塩との組み合わせの第三級アルキル
アミンのカルボン酸塩からなる。
第三級アミンのカルボン酸塩は、布帛コンデイショニン
グ組成物で好ましくは布帛処理組成物の約5〜約50重
量%、より好ましくは約15〜約35重量%の量で使用
される。第四級アンモニウム塩は、好ましくは布帛処理
組成物の約5〜約25重量%、より好ましくは約7〜約
20重量%の量で使用される。脂肪アルコールは、好ま
しくは布帛処理組成物の約10〜約25@量%、より好
ましくは約10〜約20重量%の量で使用できる。好ま
しい第四級アンモニウム塩は、アルキル基が同じである
か穴なることができ且つ約14〜約22個の炭素原子を
Hし且つ対陰イオンがクロリド、メチルサルフエートお
よびエチルサルフエート(好ましくはメチルサルフエー
ト)からなる群から選ばれるジアルキルジメチルアンモ
ニウム塩からなる群から選ばれる。第三級アルキルアミ
ンの好ましいカルボン酸塩は、アルキル基が約14〜約
22個の炭素原子を有し且つ脂肪酸が約14〜約22個
の炭素原子を有するアルキルジメチルアミンの脂肪酸塩
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。好まし
い脂肪アルコールは、約14〜約22個の炭素原子をh
゜する。
より生分解性の41帛柔軟剤化合物が望ましいことがあ
る。生分解性は、例えば、容易に破壊する結合を疎水基
に組み込むことによって増大できる。
かかる結合としては、エステル結合、アミド結合、およ
び不飽和および/またはヒドロキシ基を含有する粘合が
挙げられる。かかる布帛柔軟剤の例は、米国特許第3,
408.361号明細書、第4.709.045号明細
書、第 4,233.451号明細書、第 4,127,489号明細書、第 3,689,424号明細書、第 4,128,485号明細書、第 4,161,604号明細書、第 4,189,593号明細書および第 4,339,391号明細書に見出すことができる。
本発明の好ましい物品は、香料/シクロデキストリン複
合体約0.5%〜約60%、好ましくは約1%〜約50
%、より好ましくは約5%〜約40%および布帛コンデ
ィショニング剤(柔軟剤)約30%〜約99%、好まし
くは約40%〜約90%を含む布帛処理組成物を包含す
る。好ましくは、前記布帛柔軟剤は、陽イオン布帛柔軟
剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの混合物から選ば
れる。好ましくは、前記布帛柔軟剤は、前記布帛処理組
戊物の約5〜約80重量%の陽イオン布帛柔軟剤と約1
0〜約85重量%の非イオン布帛柔軟剤との混合物から
なる。成分の選択は、拐られる布帛処理組成物が融点約
38℃以上を有し且つ乾燥機操作温度で流動性であるよ
うなものである。
適用の容易さのために、使用前、そして基体分り手段へ
の適用前に布帛処理成分を緊密に混合することが望まし
い。このことは、戊分を同時溶融、同時ミル処理などに
よりプレミックスすることにより、またはかかる技術の
組み合わせにより達或できる。加工上の理由で、前記特
許、特に米国特許第4.073.9%号明細書に見出さ
れる教示に従って粘土を布帛柔軟剤組成物で有すること
が望ましい。後述のように、粘土は、本発明の文脈で特
殊な利益を与える。
(2)分与手段 好ましい基体物品態様においては、布帛処理組成物は、
組成物を自動洗濯(布)乾燥機で有効に放出する可撓性
基体などの分与手段との組み合わせで製品として提供さ
れる。かかる分与手段は、1回使用または多回使用に設
計できる。分り手段は、布帛柔軟剤組成物を放出した後
、分散し且っ/または乾燥機から排出する「担体物質」
であることもできる。
分与手段は、通常、有効ユの布帛処理組成物を担持する
であろう。かかる有効量は、典型的には、自動洗濯乾燥
機中で最小ロード(load)の少なくとも1回の処理
に十分な布帛コンディショニング剤および/または陰イ
オン高分子汚れ放出剤を与える。多回使用、例えば、3
0回まで使用の場合の布帛処理組成物の量が、使用でき
る。単一物品の場合の典型量は、約0.25g〜約10
0g,好ましくは約0.5g〜約10g、最も好ましく
は約1g〜約5gで変化できる。
1つのかかる物品は、布の数サイクル時に布帛汚れ放出
および柔軟性上の利益を有効に付与するのに十分な布帛
処理組成物を放出自在に封入するスポンジ材料からなる
。この多回使用物品は、中空スポンジに布帛処理組成物
約20gを充填することによって作ることができる。
布帛処理組成物を自動乾燥機に分与するのに好適な他の
デバイスおよび物品としては、米国特許第4,103,
047号明細書、第 3,736,668号明細書、第 3,701,202号明細書、第 3,634,947号明細書、第 3,633,538号明細書および米国特許第3,43
5,537号明細書に記載のものが挙げられる。
ここで高度に好ましい物品は、シート形状の可撓性基体
に放出自在に貼着された布帛処理組成物からなる。ここ
で有用な高度に好ましい紙、織成または不織「吸収性」
基体は、米国特許第3,686,025号明細書に詳述
されている。
大抵の物質は、肢体物質を或る程度吸収することができ
ることが既知である。しかしながら、ここで使用する「
吸収性」なる用語は、その重量の4〜12倍、好ましく
は5〜7倍の水の吸収能力(即ち、液体を取り上げ且つ
保持する基体の能力を表わすバラメーター)をHする物
質を意味しようとする。
吸収能力の値の測定は、次の通り修正された米国連邦仕
様UU−T−595bに記載の能力試験法を使用するこ
とによって行う: (1)蒸留水の代わりに水道水を使用する。
(2)試験片を3分の代わりに30秒間浸漬する。
(3)水切時間が、1分の代わりに15秒である。
(4)試験片は、折返し縁を有するバンを有するネジリ
バカリで直ちに秤量する。
次いで、吸収能力の値は、前記仕様に与えられた式に従
って計算する。この試験に基づいて、1プライの密な漂
白紙(例えば、坪量約32ポンド/3.OOOT一方フ
ィートを有するクラフトまたはボンド)は、3.5〜4
の吸収能力を有し、市販の家庭1プライタオル用紙は5
〜6の値を有し、市販の2ブライ家庭タオル用紙は7〜
9.5の値を有する。
吸収能力4未満を有する基体を使用することは、基体か
らの布帛処理組成物の余りに迅速な放出を生ずる傾向が
あり、数個の不利を生じ、それらの1つは布帛のむらの
あるコンディショニングである。12を超える吸収能力
を白゜する基体を使用することは、望ましくない。その
理由は、布帛処理組成物が通常の乾燥サイクル時に最適
の方法で布帛をコンディショニングするには余りに少し
しか放出されないからである。
かかる基体は、吸収能力好ましくは約5〜7を有する不
織布(乾燥重量基準での布帛処理組成物対基体のmi比
は約5:1から1:1である)からなる。
不織布基体は、好ましくは、長さ3/16インチ〜2イ
ンチ(約4.76mm〜50關)およびデニール1,5
〜5を有するセルロース繊維からなり且つ基体は、結合
剤樹脂で一緒に接着的に結合する。
可撓性基体は、好ましくは、大きさおよび数が自動洗濯
乾燥機を通しての気流の前記物品による制限を減少する
のに十分な開口部を有する。より良い開口部は、基体の
1寸法に沿って延出した多数の直線スリットからなる。
(3)使用法 自動洗濯乾燥機中で香料効果および/または柔軟化およ
び/または4:Fm防止効果を布帛に与えるために前記
布帛処理組成物を布帛に付与するための本発明の基体態
様の方広アスペクトは、前記布帛を有効量の布帛処理組
成物と』(に自勤布乾燥機中で加熱下にタンブリングす
ることにより湿った布帛片を混合することからなる(少
なくとも前記組成物の連続相は融点約35℃以上を有し
且つ前記組成物は乾燥機操作温度で可動化し、例えば、
流動性であり、前記組成物は香料/シクロデキストリン
複合体約0.5%〜約60%、好ましくは約1%〜約5
0%、より好ましくは約5%〜約40%および前記陽イ
オン布帛柔軟剤、非イオン布帛柔軟剤およびそれらの混
合物から選ばれる布帛柔軟剤約30%〜約99%、好ま
しくは約40%〜約90%を含む)。
本法は、下記方法で丈施する。湿った布帛、通常それら
の重量の約1〜約3、5倍の水を含有する布帛は、自動
洗濯(布)乾燥機のドラムに入れる。実際上、かかる湿
った布帛は、布帛を標準洗濯機中で洗濯し、すすぎ、ス
ピン乾燥することによって普通得られる。好ましい形態
においては、本法は、布帛処理組成物との放出自在の組
み合わせで前記種類の基体状分与手段を具備する物品を
作ることによって実施する。この物品は、被処理の湿っ
た布帛と一緒に布乾燥機にII純に加える。
次いで、乾燥機は、標弗法で布帛ロードおよび種類に応
じて通常約50℃〜約80℃の温度で約10分〜約60
分操作して布帛を乾燥する。乾燥機からの取り出し時に
、乾燥された布帛は、獲得された改善された香料上の利
益を有し且つ柔軟化される。
自動布乾燥機中で本発明の物品での1回の処理後、布帛
は、著しい香料上の利益を獲得しているであろう。即ち
、より多い香料が香料/シクロデキストリン複合体の形
態で付着し且つ布帛を再況潤する■,1には、著しい香
料臭を示すであろう。
B.洗剤相容性組成物 ここで有用な他の種類の布帛コンディショニング組成物
は、洗剤相容性でありλつそれらの例としては、柔軟化
粒子を含aする組成物、例えば、詳細には柔軟剤を乾燥
機中で可動化する時に柔軟剤が布帛上で作用できるよう
に、有機分散抑制剤(例えば、ステアリルアルコールお
よび脂肪ソルビタンエステル)と固体布帛柔軟剤との緊
密混合物を使用して洗濯機中での洗剤の17在下での柔
軟剤の生き延びを改善することを教示している米国特許
第3,936,537号明細書および米国特許第4.0
95.946号明細書および布帛柔軟剤のマイクロカプ
セル化を教示している米国特許第4,234,627号
明細書(マイクロカプセルは洗浄液を生き延び且つ布帛
表面に接着する。
次いで、それらは、乾燥機中での布帛の爾後タンブリン
グによって破断し、それによって柔軟剤を布帛に放出す
る)を含めて技術上既知のものが挙げられる。
かかる洗剤相容性布帛コンディショニング組底物中の粒
子は、布帛柔軟剤、好ましくは陽イオン布帛柔軟剤少な
くとも約10%を含む。洗剤相容性のために、粒子は、
しばしば、後述のような被覆物を有し、十分に大きい粒
径(例えば、最小寸法約5,000μ以上)または被覆
物と粒径との或る組み合わせは柔軟剤のアイデンティテ
ィー布帛柔軟化組成物中の他の物質などに依存する。
本発明の洗剤{目容性布帛コンディショニング組成物粒
子は、典型的には、通常陽イオン布帛柔軟剤からなる布
帛コンディショニング組成物の内部芯と、必要ならば内
部芯を保護する外部被覆物、好ましくは芯を完全に囲み
qつ融点約35℃以上、好ましくは約50℃以上をHす
る実質上水不溶性の物質からなるものとからなる。ここ
で「実質上水不溶性」とは、35℃の水中溶解度約50
ppm以下を有することを意味する。粒子は、直径約5
μ〜約15,000μ、好ましくは約300μ以上、最
も好ましくは約500μ以上を有し、数平均は約600
〜約9,000μである。
粒子は、典型的には、一般に球形の形状を有するであろ
うが、不規則な形状を有することもできる。
ここで引用する粒径は、特に断らない限り、粒子の最大
寸法(直径または長さ)を意味する。
約5,000μ以下、好ましくは10,000μ以下の
寸法を有していない大きい未彼援粒子は、未披謳として
も洗剤組成物とtl容性である。かかる粒子は、製造の
容易さを含めて多くの理由で望ましい。約5,000μ
以下である寸法を有する粒子は、大きさに応じて多少の
被覆物を必要とする。1,500μよりも大きい最大寸
法を何する拉子は、生き延びのために被覆物が少なくて
済む。
大きい「巨大」粒子は、後述のようなバウチ製品に入れ
る時にのみ実際に実用的である。その理由は、洗濯プロ
セス時の粒子の偏折および/または損失があるらしいか
らである。
(1)布帛柔軟剤 本発明の洗剤相容性布帛コンディショニング組成物で有
用な典型的陽イオン布帛柔軟剤としては、基体物品に関
して前記されたものが挙げられ且つ式 ? 〔RIR2R3R4N) Y (式中、R■、R2、R3およびR4基の1個または2
個はC1。〜C2。脂肪族基またはアルキル鎖中に10
〜16個の炭素原子を有するアルキルフ工二ルまたはア
ルキルベンジル基から選ばれる基を含有する有機基であ
り、残りの基は00〜C4アルキル、C2〜C4ヒドロ
キシアルキルおよび上記式中の窒素原子が環の一部分を
構成する環式構造から選ばれ;Yはカチオン電荷を釣り
合わせ?ハライド、ニトレート、ビサルフエート、メチ
ルサルフェート、エチルサルフエート、ホスフェートな
どの陰イオン基を構成する) の第四級アンモニウム塩が挙げられる。
上記定義の文脈で、H機基R またはR2中の1 疎水部分(即ち、C1。〜C2■脂肪族、C10”1B
アルキルフェノールまたはアルキルベンジル基)は、第
四級窒素原子に直接結合でき、またはアミド、エステル
、アルコキシ、エーテルまたは同様の原子団を通して第
四級窒素原子に間接的に結合できる。
本発明の洗剤相容性組成物で有用な第四級アンモニウム
化合物としては、水溶性化合物と、水に分散性である実
質上水不溶性の化合物との両方が挙げられる。例えば、
構造 (式中、RはCI6〜C22アルキル基である)のイミ
ダゾリニウム化合物は、かなりの水溶性を有するが、本
発明で利用できる。
下記のものは、本発明の洗剤相容性組成物で使用するの
に好適な第四級アンモニウム柔軟化化合物の代表例であ
る。下記のすべての第四級アンモニウム化合物は、本発
明で配合できるが、下記の好適な第四級化合物の列挙は
例としてであって、かかる化合物に限定されるものでは
ない。ジオクタデシルジメチルアンモニウムメチルサル
フエートは、高い帯電防屯並びに布帛柔軟化活性のため
本発明で使用するのに特に好ましい缶帛柔軟化化合物で
ある。ジタローアルキルジメチルアンモニウムメチルサ
ルフェートは、容易な人手性および良好な帯電防止活性
のため同等に好ましい。他の有用なジ長鎖第四級化合物
は、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジドコシ
ルジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチル
アンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアン
モニウムブロミド、ジオレオイルジメチルアンモニウム
メチルサルフエート、ジタローアルキルジエチルアンモ
ニウムクロリド、ジタローアルキルジプロビルアンモニ
ウムブロミド、ジタローアルキルジブチルアンモニウム
フルオリド、セチルデシルメチルエチルアンモニウムク
ロリド、ビスー〔ジタローアルキルジメチルアンモニウ
ム〕ビサルフエート、トリスー〔ジタローアルキルジメ
チルアンモニウム〕ホスフェート、1−メチル−1−タ
ローアミドエチル−2−夕ローイミダゾリニウムメチル
サルフエートなどである。特に好ましい第四級アンモニ
ウム布帛柔軟化化合物は、ジタローアルキルジメチルア
ンモニウムクロリド(DTDMAC)およびジタローア
ルキルジメチルアンモニウムメチルサルフエートである
。本発明の彼覆粒子の布帛柔軟剤芯は、粒子の約70%
〜約98%、最も好ましくは約85%〜約97%を構或
する。ここでのすべての%は、特に断らない限り、「重
量rIt位」である。
基体物品と洗剤相容性組成物との両方において本発明で
使用する第四級アンモニウム柔軟剤化合物は、妓術上周
知の各種の方法で生成でき且つ多くのかかる物質は、市
販されている。第四級化合物は、しばしば、脂肪酸が浪
合アルキル鎖長に対応するアルキルハライド混合物から
生成する。例えば、ジタローアルキル第四級化合物は、
混合014〜C18鎖長を有するアルキルハライドから
生成する。かかる混合ジ長鎖第四級化合物は、本発明で
H用であり且つコストの見地から好ましい。
本発明で有用な第四級化合物中で対イオンであることが
できる陰イオン基は、典型的には、ハライド(例えば、
クロリドまたはブロミド)、ニトレート、ビサルフエー
ト、エチルサルフエート、またはメチルサルフエートで
ある。メチルサルフ工一ト陰イオンは、それを使用する
自動布乾燥機に対する腐食効果の最小限のため最も好ま
しいが、メチルサルフエートおよびクロリドイオンが、
人手性の見地から好ましい対陰イオンである。
柔軟剤組成物、例えば、被覆粒子の芯組成物は、全部陽
イオン布帛柔軟剤および後述のシリカ粒子からなること
ができる。柔軟剤組成物、例えば、芯は、一般に布帛柔
軟剤、好ましくは陽イオン布帛柔軟剤少なくとも10%
、通常10%〜90%、好ましくは約20%〜約60%
および後述のような香料−シクロデキストリン複合体約
0.5%〜約60%、好ましくは約1%〜約50%、よ
り好ましくは約5%〜約40%を含むであろう。場合に
よって、好ましくは、組成物は、後述の香料/シクロデ
キストリン複合体に加えて、追加物質、例えば、補助布
帛柔軟剤(例えば、スメクタイト粘土、脂肪アルコール
および脂肪アミン、例えば、ジタローメチルアミンまた
は1−タローアミドエチル−2−夕ローイミダゾリン)
、汚れ放出剤、酊帛堆白剤などを含有できる。洗濯乾燥
機中で陽イオン布帛柔軟剤と一絽に布帛に適用でき、そ
れゆえ、本発明の粒子の芯組成物の一部分であることが
できる物質の追加の開示は、米国特許第4,073,9
%号明細書、第 4,237,155号明細書および第 4,421.792号明細書に開示されている。
被覆粒子で使用する好ましい被覆物質は、実質上水不溶
性の物質、典型的には(必ずしもそうではないが)ロウ
状物質、例えば、パラフィンロウ、ミクロクリスタリン
ワックス、動物ロウ、植物ロウ、アルキル鎖中に12〜
40個の炭素原子を有する飽和脂肪酸および脂肪アルコ
ール、および脂肪エステル、例えば、脂肪酸トリグリセ
リド、ソルビタンの脂肪酸エステルおよび脂肪アルコー
ルの脂肪酸エステル、または実質上水不溶性重合体から
選ばれるものである。典型的な特定の好適なロウ状披榎
物質としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸、ステア
リルアルコールおよびべヘニルアルコール、ミクロクリ
スタリンワックス、ミツロウ、鯨ロウ、カンデリラロウ
、ソルビタントリステアレート、ソルビタンテトララウ
レート、トリバルミチン、トリミリスチンおよびオクタ
コサンが挙げられる。好ましいロウ状物質は、ステアリ
ルアルコールである。
本発明の粒子の被覆物に使用できる水不溶性高分子物質
の例は、エチルセルロース、プロビルセルロース、ブチ
ルセルロースなどのセルロースエーテル;酢酸セルロー
ス、プロビオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸醋
酸セルロースなどのセルロースエステル;尿素−ホルム
アルデヒド樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート、
ポリメタクリレート、ポリメタクリル酸メチルおよびナ
イロンである。かかる物質およびその均等物は、合成G
機プラスチックスの通常のハンドブック、例えば、モダ
ーン・プラスチックス・エンサイクロペディア・ボリュ
ーム(ModernPlastlcs Encyclo
paedia Volume), V o l .  
6 2.No.10A (1985〜1986)第76
8頁〜第787頁、マツクグローヒル発行、ニューヨー
ク州ニューヨーク(1985年10月)に詳述されてい
る。好ましい高分子物質は、エチルセルロースである。
高分子被覆物質は、フタル酸エステル、アジピン酸エス
テル、セバシン酸エステル、ポリオール(例えば、エチ
レングリコール)、リン酸トリクレシル、ヒマシ油、シ
ョウノウなどの既知の可塑剤で可塑化できる。これらの
高分了彼覆物は、与える優れた保護のために好ましい。
被覆物は、陽イオン布帛柔軟剤芯を囲み且つ粒子の約2
〜約30ffi量%、好ましくは約3〜約15重量%の
量で存在する。
被覆物質は、ロウ状被覆物質と高分子披覆物質との混合
物からなることができる。かかる混合物においては、ロ
ウ状披覆物質は典型的には混合物の約70%〜約90%
を構成し、高分子物質は約30%〜約10%を構或する
であろう。
典型的には、被覆物質は、50gの分銅の代わりに10
0gの分銅を使用することによって修疋されたASTM
試験D−1321によってII1l1定した時に針大度
約0.6mys以下、好ましくは約0.1+a+s未満
に対応する硬さを有するであろう。
試験は、25〜27℃で丈施する。高分子被覆物質の場
合には、試料調製は、重合体を揮発性溶媒に溶解し、次
いで、重合体溶液を拭験容器に入れた後に溶媒を蒸発す
ることによ4′C達戊される。
ロウ状彼覆物質の場合には、試料刈製は、試料を溶融し
、次いで、ASTM法に記裁の方法で試験容器中で凝囚
することによって実施する。
布帛柔軟剤を囲む被覆物の機能は、粒子が洗濯プロセス
の洗浄工程に存在する■,′7に柔軟剤が洗浄水に溶角
ダされ且つ/または分散されるようになるのを防+LL
、それによってMi帛柔軟剤と洗剤との間の相互作用を
防止することである。布帛の洗浄特およびすすぎn!i
に、実質量の粒子は、布帛に付着するか、布帛の折り目
に捕捉されるようになる。
布帛を加熱自動ni乾燥機(典型的には約65〜85℃
の温度で)中で乾燥する時に、被覆物および布帛柔軟剤
芯組成物は、濱融し、それによって柔軟剤が布帛負(′
JI全体にわたって広がり且つ布帛を柔軟化するのを可
能にする。被覆物質は、1987年6月5 [+出願の
同時継続米国特許出願第058,449号明細書「洗剤
相容性の乾燥機放出布帛柔軟化/帯電防止剤に開示され
ている。
柔軟剤粒子が使用条件を土き延び且つ布乾燥機で利用で
きるならば、被覆物は、必要とされない。
粒子を緩い粒状洗剤組成物に直接配合するならば、柔軟
剤粒子の粒径は、(Illi折を最小眼にするために洗
剤粒状物の粒径と同様であることが好ましい。これは、
典型的には、約500〜約1.500μの範囲内であろ
う。大きさが洗剤粒状物よりも小さい柔軟剤粒子は、凝
集して、より大きい粒子を形成して柔軟剤拉子が配合さ
れる洗剤粒状物の拉径とマッチさせることができる。凝
集は、水溶性または分散性物質、例えば、ポリビニルア
ルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ゼ
ラチンおよびポリオキシエチレンロウを使用することに
よって達戊できる。凝集体は、洗剤組戊物を水に加える
時に解体する。布帛柔軟剤粒子の凝集のための方法およ
び凝集剤は、米国特許第4,141,841号明細書に
記載されている。
かかる洗剤相容性組成物への望ましい添加剤としては、
直径約0.001μ〜約15μをaするシリカ粒子が挙
げられる。シリカ粒子は、約1μよりも大きい直径をH
し且つ前記乾燥機活性化布帛柔軟化組成物で少なくとも
約4%の温て存(1ミする■jjには、汚染に対する保
護を与えることができる。また、シリカゲルi立子は、
目視「マスキング」補助剤として作用することによって
、布帛上の爾後の著しい柔軟剤付着物の美的特性を改善
しながら、溶融形態である時に柔軟剤の所望の粘度範囲
、例えば、約5,000〜約30,000mPa、好ま
しくは約8,000〜約20,000mPaを維持する
ために柔軟剤組成物で使用することがしばしば望ましい
。後述の基体物品を含めた固体柔軟剤組成物中のシリカ
ゲル粒子の所望量は、約2%〜約15%、好ましくは約
4%〜約12%である。柔軟剤組成物に望ましい好まし
い粒径は、約1μ〜約15μ、好ましくは約2μ〜約6
μである。
(3)粒子の調製 本発明の任意の波田柔軟剤粒子を調製する際には、粒子
の芯であるべきである固体布帛柔軟剤組底物および目視
「マスキング」補助剤( M A )は、大きさ約5μ
〜約15,ODD・μを仔する拉子に成形する。このこ
とは、例えば、固体柔軟剤組成物をミル処理することに
より、または組成物を溶融し、MAを得られた溶融物に
混入し、溶融物を適当な大きさのノズルを通して柔軟剤
の融点以下の温度を有する雰囲気内に噴霧し、それによ
って柔軟剤組成物/MA混合物を固体粒子に成形するこ
とにより達或できる。
次いで、柔軟剤一組成物/MAの粒子は、典型的には溶
融されるか揮発性溶媒に溶解された被覆物質で被覆でき
る。被覆は、柔軟剤組成物の融点以下の温度で実施でき
、次いで、被覆粒子は、冷却して(または溶媒は蒸発し
て)被覆物を凝固する。波田物は、典型的には、流動床
型装置中で適用する。好適な種類の装置は、米国特許第
3.1%,827号明細書に記載のものである。
この装置においては、固体柔軟剤芯粒子は、気流中に懸
濁する。この気流は、固体柔軟剤芯粒子を被覆ノズルを
通り越した平滑循環流中に担持し、このノズルは固体柔
軟剤芯粒子に流体被覆物質を噴霧する。空気は、被覆ノ
ズルを通して被覆流体を微粒化し、排出する。微粒化被
覆流体は、芯粒子の表面を覆う。被覆粒子は、気流上に
上がり、流体被覆物は、気流がノズルから被覆粒子を上
げた時に粒子の表面上で凝固する。次いで、粒子は、気
流から沈降し、再度ノズルを通り過ぎたものを取る別の
サイクルを開始する。所望量の被覆物が粒子上に付着す
るまで、プロセスは、繰り返す。
柔軟剤芯粒子に適用する披覆物の量は、典型的には、全
粒子(即ち、芯プラス披国物)の約2〜約30重瓜%、
好ましくは約3〜約15重量%である。
或いは、他の種類のカプセル化法、例えば、ナックによ
る文献「マイクロカプセル化技術、応用および課ml 
, J. Soc. Cos. Chem., V o
 l .21.第85頁〜第98頁(1970年2月4
口)に記載のものは、使用できる。前記米国特許第4,
234.627号明細書に開示の方法も、使用できる。
柔軟剤/MA粒子を凝集することが望ましいならば、こ
のことは、下記方法で達或できる。柔軟剤粒子を高効率
ミキサー〔例えば、ニュージャージー州スキルマン08
558のシュギ・プロセス・エンジニアーズUSA,4
1−Tタマラック・サークルからのシュギ・フレキソミ
ックス・モデル(Sehugl Flexon+ix 
Model) 1 6 0. 3 3 5または400
〕またはパン(pan)凝集機に供給する。
凝集剤の水溶波または分散l夜を移動粒子上に噴霧して
、粒子を互いに粘着させる。水を蒸発し、乾燥凝集粒子
を篩分けによって分拉する。好適な凝集剤としては、デ
キストリンデンブン、プルロニック(Pluronic
)ボリオール(エチレンオキシドおよび/またはプロピ
レンオキシドとエチレングリコールまたはプロピレング
リコールとのJl;fflF体)および永和性塩、例え
ば、トリポリリン酸ナトリウムまたは硫酸ナトリウムが
半げられる。
前記米国特許第3,1%,827号明細書に記載の種類
の装置も、粒子を凝集するのに使用できる。
(4)洗剤組成物 本発明の香料/シクロデキス+リン複合体を含勺゜する
乾燥機活性化柔軟剤粒子は、洗剤組成物に処方できる。
かかる組成物は、典型的には、洗剤界面活性剤および洗
浄性ビルダーおよび場合によって追加の戊分、例えば、
漂白剤、酵素、−/Ii帛増白剤などを含む。粒子は、
洗剤組成物中の第四級アンモニウム布帛柔軟剤約0. 
 5%〜約10%、好ましくは約1%〜約5%を与える
のに十分な量で洗剤組成物に存在する。洗剤組成物の残
部は、洗剤界面活性剤約1%〜約50%、好ましくは約
10%〜約25%、および洗浄性ビルダー約10%〜約
80%、好ましくは約20%〜約50%、および所望な
らば、他の任意洗濯洗剤成分を含むであろう。
(a)W面活性剤 本発明の洗剤組成物でH用な昇面活性剤としては、周知
の合成陰イオン界面活性剤、非イオンW面活性剤、両性
界面活性剤および双性界面活性剤が挙げられる。洗浄技
術上周知のアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサ
ルフエート、アルキルエーテルサルフエート、パラフィ
ンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルコキシ
化(特にエトキシ化)アルコール、アルコキシ化(特に
エトキシ化)アルキルフェノール、アミンオキシド、脂
肪酸のα−スルホネート、脂肪酸エステルのα−スルホ
ネート、アルキルベタインなどが、これらを代表してい
る。一般に、かかる洗剤界面活性剤は、09〜C18範
囲内のアルキル基を含有する。陰イオン洗剤界面活性剤
は、ナトリウム塩、カリウム塩またはトリエタノールア
ンモニウム塩の形態で使用できる。非イオン界面活性剤
は、股に、約5〜約17個のエチレンオキシド基を含H
する。C11=ClBアルキルベンゼンスルホネート、
CI2〜C18パラフィンスルホネートおよびアルキル
サルフェートは、本発明型の組成物で特に好ましい。
本発明の洗剤組成物に好適な界面活性剤の詳細なリスト
は、米国特許第3,936,537号明細書に見出すこ
とができる。かかる界面活性剤の商業的源は、マツカー
チェオンズ・エマルジファイアーズ・エンド・デタージ
エンッ (McCutchcon’  s EHULSIFIE
RS AND DETERGENTS)  、ノースア
メリカン編、1984、MCパブリッシング・カンパニ
ーのマツカーチェオン●ディビジョンに見出すことがで
きる。
(b)洗浄性ビルダー 本発明の洗剤組成物にH用な洗浄性ビルダーとしては、
通常の無機および白゜機水溶性ビルダー塩のいずれか、
並びに各種の水不溶性ビルダーおよびいわゆる「種入り
」ビルダーが挙げられる。
好適な水溶性無機アルカリ性洗剤ビルダー塩の非限定例
としては、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩
、ポリリン酸塩、トリポリリン酸塩、重炭酸塩、ケイ酸
塩、および硫酸塩が挙げられる。かかる塩の特定例とし
ては、ナトリウムおよびカリウムの四ホウ酸塩、重炭酸
塩、炭酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、および
ヘキサメタリン酸塩が挙げられる。
好適な有機アルカリ性洗浄性ビルダー塩の例は、(1)
水溶性アミノボリアセテート、例えば、ナトリウムおよ
びカリウムのエチ゛レンジアミン四酢酸塩、ニトリロ三
酢酸塩、およびN−(2−ヒドロキシエチル)ニトリロ
ニ酢酸塩: (2)フィチン酸の水溶性塩、例えば、フ
ィチン酸ナトリウムおよびフィチン酸カリウム; (3
)エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸のナ
トリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、メチレンジ
ホスホン酸のナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩などを含めた水溶性ポリホスホネートである。
種入りビルダーとしては、炭酸カルシウムまたは硫酸バ
リウムが種として入れられた炭酸ナトリウム、ケイ酸ナ
トリウムなどの物質が挙げられる。
粒径約5μ以下を有する永和ナトリウムゼオライトAが
、特に望ましい。
好適な洗浄性ビルグーの詳細なリストは、前記米国特許
第3,936,537号明細書に見出すことができる。
(c)任意の洗剤戊分 任意の洗剤組成物成分としては、酵素(例えば、プロテ
アーゼおよびアミラーゼ・)、ハロゲン潔白剤(例えば
、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロ口イ
ソシアヌル酸カリウム)、ベルオキシ酸漂白剤(例えば
、ジペルオキシドデカン−1.12−ジオン酸)、無機
ベル化合物漂白剤(例えば、過ホウ酸ナトリウム)、ベ
ルボレート用活性剤(例えば、テトラアセチルエチレン
ジアミンおよびノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナ
トリウム)、汚れht出剤(例えば、メチルセルロース
)、汚れ沈殿防IL剤(例えば、カルボキシメチルセル
ロースナトリウム)および布帛増白剤が挙げられる。
(d)バウチ入り組戊物 本発明の布帛柔軟剤粒子を洗濯プロセスの洗浄二[程に
加える時には、粒子の若干は、布帛に付着しないか布帛
の析リロに捕捉されるようにならないであろうし、それ
ゆえ、捨てられる洗浄液またはすすぎ水中に失われるで
あろうことが不可避的である。かかる損失を回避するた
めには、粒子は、密封多孔性水不溶性バウチ、例えば、
米凶特許第4.223,029号明細書に記載の種類の
もの中で洗浄液に添加できる。洗剤粒状物は、柔軟剤粒
子を有するバウチに配合できる。パウチを洗濯プロセス
の洗浄工程で水に入れる時には、洗剤は、溶解するが、
柔軟剤粒子は、バウチに残る。パウチは、洗浄およびす
すぎを通して布帛とともに残る。パウチを乾燥機中で布
帛とともにタンブリングする時には、柔軟剤粒子は、柔
軟剤を放出し、パウチが乾燥サイクル時に/Ii帛と接
触した時に、柔軟剤は、バウチ物賃上で溶融し、パウチ
物質から布帛に移る。
好ましいパウチ構造は、多パウチ多孔性シート構造、例
えば、米国特許第4,638.907号明細書および米
国特許第4,259,383号明細書に記載のものであ
る。単バウチ構造においては、粒子は、構造物の比較的
小さい面積内に捕集する傾向がある一方、多パウチシー
ト構造物においては、柔軟剤粒子は、構造物のより大き
い面積にわたって分布され、それによって乾燥機中での
布帛への柔軟剤の一層一様な移動を容易にする。
好適なバウチ材料としては、紙、不織合成物、例えば、
スパンボンドおよび滉式抄造ポリエステル、および多孔
性成形フィルムプラスチックシ一ト材料が挙げられる。
2.香料 従来、洗剤および布帛柔軟化製品を含めて大抵の洗濯製
品は、若干の芳香を洗濯された布帛上に付着し、嗅覚美
観上の利益を与えると共に布帛がきれいであるという信
号として役立つために若干の香料を含有している。典型
的自動洗濯乾燥機で使用する乾燥プロセスにおける高エ
ネルギー人力および大きい気流のため、かかる洗濯製品
によって与えられる香料の大部分は、乾燥機ベントから
失われている。後述のような余り什発性ではない成分の
場合でさえ、小さい画分しか乾燥サイクル後に布帛上に
残らない。後述のような香料の高揮発性画分の損失は、
はるかに多い。通常、高褌発性画分の損失は、実際上全
体的である。この効果のため、大抵の洗濯香料は、乾燥
サイクルを生き延びnつかくてより良い「布帛直接性 (subsLanLiviLy)Jを与えるために主と
して余り押発性ではない高沸点(高い沸点を有する)谷
料成分からなっていた。これらの香料における小部分の
高揮発性低沸点(低い沸点を有する)香料成分の主機能
は、爾後の布帛臭上への影響よりもむしろ製品自体の芳
香臭を改善することである。しかしながら、揮発性低沸
点香料成分の若干は、新鮮できれいな印象を布帛に与え
ることができnつこれらの成分は乾燥された布帛上に付
着し存(1二することが高度に望ましい。
本発明の香料戊分および組成物は、技術上既知の通常の
ものである。香料成分または香料量の選択は、単に美観
上の考慮に基づく。好適な香料化合物および組成物は、
米国特許第 4,145,184号明細書、第 4,209.417号明細書、第 4,515,705号明細書および第 4,152,272号明細書を含めて技術上見出すこと
ができる。通常、技術上認められた香料組成物は、布帛
上でのにおい効果を最大限にするために後述のように比
較的直接性である。しかじながら、非直接香料が有効で
あることが乾燥機中での柔軟剤への香料/シクロデキス
トリン複合体を介しての香料送出の特殊な利点である。
直接香料は、香料を洗濯製品で常用ユで使用する時に、
香料が所望のにおいを洗濯された布帛上に付着するのに
十分な%の直接香料物質を含有するものである。一般に
、香料の直接度は、使用する直接香料物質の%に大体比
例する。比較的直接性の香料は、直接香料物質少なくと
も約1%、好ましくは少なくとも約10%を含有する。
直接香料物質は、洗濯プロセスによって布帛上に付着し
且つ人々によって通常の嗅覚明瞭度で検知できる芳香性
化合物である。かかる物質は、兆型的には、平均香料物
質の蒸気圧よりも低い蒸気圧を何する。また、それらは
、典型的には、分子量約200以上を有し且つ平均香料
物質の童よりも少ないユで検知できる。
香料は、後述のような揮発性に従っても分類できる。高
揮発性低沸点香料成分は、典型的には、沸点約250℃
以下を有する。中揮発性香料成分の多くも、乾燥サイク
ルで実質上失われる。中揮発性香料成分は、沸点約25
0℃〜約300℃をHするものである。前記の余り揮発
性ではない高沸点香料成分は、沸点約300℃以上をH
するものである。布帛直接性であるとみとめられるこれ
らの高沸点の香料成分の有意部分さえ、乾燥サイクル時
に失われ、且つこれらの成分を乾燥布帛上に保持するた
めの手段を有することが望ましい。
香料成分の多くは、におい特性、およびそれらの物性お
よび化学的性質、例えば、沸点および分子量と一猪に「
パーヒューム・エンド・フレーバー・ケミカルズ(Pe
r[’umc and Flavor Chemica
ls)(アロマ●ケミカルズ)」ステフエン●アークタ
ンダ−(著者により発行、1%9年)に与えられている
高拌発性低沸点香料成分の例は、アネトール、ベンズア
ルデヒド、酢酸ベンジル、ベンジルアルコール、ギ酸ベ
ンジル、酢酸イソボルニル、カンフエン、cis−シト
ラール(ネラール)、シトロネラール、シトロネロール
、酢酸シトロネリル、p−クメン、デカナール、ジヒド
ロリナロール、ジヒドロミルセノール、ジメチルフエニ
ルカルビノール、オイカリブトール、ゲラ二アール、ゲ
ラニオール、酢酸ゲラニル、ゲラニルニトリル、酢酸c
is−3−へキセニル、ヒドロキシシトロネラール、d
−リモネン、リナロール、リナロールオキシド、酢酸リ
ナリル、ブロピオン酸リナリル、アントラニル酸メチル
、α−メチルヨノン、メチルノニルアセトアルデヒド、
酢酸メチルフェニルカルビニル、酢酸ラエボーメンチル
、メントーン、イソメントーン、ミルセン、酢酸ミルセ
ニル、ミルセノール、ネロール、酢酸ネリル、酢酸ノニ
ル、フエニルエチルアルコール、α−ピネン、β−ピネ
ン、γ−テルピネン、α−テルピネオール、β一テルビ
ネオール、酢酸テルビニル、およびベルテネックス(酢
酸p−t−プチルシクロヘキシル)である。また、若干
の天然油は、大きい%の高揮発性香料成分を含有する。
例えば、ラバンジンは、主成分としてリナロール、酢酸
リナリル、ゲラニオールおよびシトロネロールを含有す
る。レモン油およびオレンジテルペンは、両方ともd−
リモネン約95%を含aする。
中揮発性香料成分の例は、アミルケイ皮アルデヒド、サ
リチル酸イソアミル、β一カリオフィレン、セドレン、
ケイ皮アルコール、クマリン、酢酸ジメチルベンジルカ
ルビニル、エチルバニリン、オイゲノール、イソオイゲ
ノール、酢酸フロル、へりオトロピン、サリチル酸3−
cis−へキセニル、サリチル酸ヘキシル、リリアール
(p−t−ブチルーα−メチルヒドロケイ皮アルデヒド
)、γ−メチルヨノン、ネロリドール、パッチュリアル
コール、フエニルヘキサノール、β−セリネン、酢酸ト
リクロロメチルフエニルカルビニル、クエン酸トリエチ
ル、バニリン、およびベラトルムアルデヒドである。シ
ダー材テルベンは、主としてα−セドレン、β−セドレ
ン、および他のC15H24セスキテルペンからなる。
余り揮発性ではない高沸点香料成分の例は、ペンゾフエ
ノン、サリチル酸ベンジル、エチレンブラシレート、ガ
ラキソライド(1,3,4,6,7.8−へキサヒド口
−4.6,6,7,8,8一ヘキサメチルシクロペンタ
−γ−2−ペンゾビラン)、ヘキシルケイ皮アルデヒド
、リラール(4−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチ
ル)−3−シクロヘキセン−10−カルポキンアルデヒ
ド)、メチルセドリロン、メチルジヒドロジャスモネー
ト、メチルーβ−ナフチルケトン、ムスクインダノン、
ムスクケトン、ムスクチペテン、および酢酸フェニルエ
チルフエニルである。
高沸点、中揮発性、低沸点香料成分の後連のようなシク
ロデキストリン包接複合体(香料/シクロデキストリン
複合体、または香料/CD複合体)は、(a)特に布帛
柔軟剤浪合物か後述のような若干の粘土を含有する時に
は、復合体と溶融布帛柔軟剤浪合物との混合および得ら
れた布帛柔軟化組成物を可撓性基体に被覆して−/+i
帛コンディショニングシ一トを形成する工程全体にわた
って安定であり、(b)タンブル乾燥機中での湿潤布帛
の乾燥■,1fに安定てあり、且つ(c)乾燥/li帛
の着用■,+7に安定である。
3.シクロデキストリン ここで使用する「シクロデキストリン」なる用語(CD
)は、香料成分との包接複合体を生成することができる
既知のシクロデキストリン、例えば、6〜12個のグル
コース111泣を含何する非置換シクロデキストリン、
特にα−、β一およびγーシクロデキストリン、および
/またはそれらの誘導体、および/またはそれらの混合
物のいずれも包含する。α一、β−およびγ−シクロデ
キストリンは、なかんずく、アメリカン・マイゼーブロ
ダクツ・カンパニー(アマイゾ)から得ることができる
。既知であるシクロデキストリンの多くの誘導体がある
。代表的誘導体は、米国特許第3.426,011号明
細書、第 3,453.257号明細書、第 3,453,.258号明細書、第 3,453,259号明細書、第 3,453.260号明細書、第 3,459,731号明細書、第 3,553,191号明細書、第 3,565,887号明細書、第 4,535,152号明細書、第 4,616,008号明細書、第 4,638,058号明細書、第 4,746,734号明細書および第 4,678.598号明細書に開示のものである。
ここで使用するのに好適なシクロデキストリン誘導体の
例は、アルドリツチ・ケミカル・カンノくニーから人手
できる異なる置換度(D.S.)のメチルーβ−CD,
ヒドロキシエチルーβ一CD,およびヒドロキシプ口ビ
ルーβ−CDである。水溶性誘導体も、高度に望ましい
また、個々のシクロデキストリンは、オリゴマ、重合体
などを生成するために、例えば、多官能剤を使用して一
緒に結合できる。かかる物質の例は、アマイゾおよびア
ルドリ・ソチ・ケミカル・カンパニーから市販されてい
る(β−CD/エビクロロヒドリン共重合体)。
また、シクロデキストリンおよび/または前駆物質の混
合物を使用して複合体の゛混合物を与えることが望まし
い。かかる混合物は、広範囲の香料成分をカプセル化し
且つ/または前記複合体の大きい粘晶の形成を防止する
ことによって一層一様なにおいプロフィールを与えるこ
とができる。シクロデキストリンの混合物は、好都合に
は、米国特許第3,425,’)10号明細書、第3,
812,011号明細書、第 4,317.881号明細書、第 4,418,144号明細書および第 4,738.923号明細書に記載の方法を含めてシク
ロデキス1・リンの既知の製l去からのψ間牛或物を使
用することによって14ることができる。
かかる中間牛威物に仔(1゛する追加的成分、例えば、
未反応デンブンおよび/または線状および/または分技
デキストリンおよび/または変性タンパク質(酵素残渣
)および/またはそれらの混合物は、相容性であり■つ
余り安定ではない追加の複合体などを与えることができ
る。かかる余り安定ではない複合体は、再湿潤時に一層
即刻の香料放出を与えることができる。好ましくは、少
なくとも人部分のシクロデキストリンは、β−および/
またはγ−シクロデキストリンである。
A.複合体生成 本発明の複合体は、技術上既知の方法のいずれでも生成
する。典型的には、複合体は、香料およびシクロデキス
トリンを好適な溶媒中で一緒にさせることにより、また
は成分を最小量の溶媒のイj在下で一緒に混練すること
により生成する。混練法は、溶媒が少なくて済み、それ
ゆえ、溶媒の分離が少なくて済むので、特に望ましい。
好適な方法は、前記特許に開示されている。複合体生成
の追加的開示は、J.L.アトウッド、J.  E. 
D.デイビーズおよびD. D.マクニコール(編集)
;包接化合物、VolII[、アカデミック・プレス(
1984年)、特に第11章およびJ. L.アトウッ
ドおよびJ.E.D.デイビーズ(編集):シクロデキ
ストリンの第2同因際シンポジウムの議事録、口木の東
京(1984年7月)に見出すことができる。
一般に、香料/シクロデキス゜トリン複合体は、香料化
合物対シクロデキストリンのモル比1:1を有する。し
かしながら、モル比は、香料化合物の大きさおよびシク
ロデキストリン化合物のアイデンティティーに応じてよ
り高いか、より低いことができる。モル比は、シクロデ
キストリンの飽和溶液を調製し、香料を加えて複合体を
生成することによって容易に測定できる。一般に、複合
体は、容易に沈殿するであろう。もし沈殿しないとして
も、複合体は、通常、電鯉質の添加、pHの変化、冷却
などによって沈殿できる。次いで、複合体は、分析して
香料対シクロデキストリンの比率を測定できる。
前記のように、実際の複合体は、シクロデキストリン中
のキャビティーの大きさおよび香料分子の大きさによっ
て決定される。通常の複合体は、シクロデキストリン1
分子中に香料1分子であるが、複合体は、香料分子が大
きく且つシクロデキストリン中でフィットできる2個の
部分を含有する時には香料1分子とシクロデキストリン
2分子との間で生成できる。香料は、通常、大きさが広
く変化する物質の浪合物であるので、高度に望ましい複
合体は、シクロデキストリンの混合物を使用して生成で
きる。少なくとも大部分の物質は、β−および/または
γ−シクロデキストリンであることが通常望ましい。前
記のような純粋なシクロデキストリンの製逍の中間段階
からの反応混合物を使用することが高度に望ましい。元
の源物質の存作は、通常、不都合ではなく且つシクロデ
キストリンの混合物の存在は、通常、望ましい。例えば
、シクロデキストリンの製造を米国特許第3,425,
910号明細書に記載のようにデンブンから実施するな
らば、主としてβ形態からなるシクロデキストリンの混
合物約40%を含有する反応混合物が得られる。反応混
合物の残りの部分は、主としてデンプン水鯉物からの非
環式デキストリンからなる。香料/シクロデキストリン
包接複合体をこの反応混合物から直接生成し、褐られた
混合物を若干の好適な手段、例えば、凍結乾燥によって
lj離することは、本発明の目的で許容可能な通常望ま
しい物質を生成する。
シクロデキストリン対非環式デキストリンの比率および
この種の製法から生ずるシクロデキストリンのy4なる
形態の比率は、酵素源およびデンプン源および他の反応
条件、例えば、時間、温度、pHおよび濃度に応じてか
なり変化することに留意すべきである。これらの変法の
着干は、米国特許第3,812.011号明細書、第 4,317,881号明細書、第 4,418,144号明細書、第 4,378,923号明細書に記載されている。
これらの変法のいずれかによって得られる物質は、本発
明の目的で許容可能である。
また、反応混合物から指示される包接複合体を結晶化に
よって単離することが許容可能である。
例えば、前記のようなシクロデキストリンの製造を香料
の存在下で実施するならば、包接複合体は、通常、生成
時に析出する。若干の非環式デキストリン、並びにこれ
らの非環式デキストリンとの香料複合体が存在できるが
、この沈殿は、主として各種のシクロデキストリン(α
、β、γおよび高級次数)の包接複合体の混合物からな
る。
連続操作は、通常、過飽和溶液の使用、および/または
混練、および/または温度操縦、例えば、加熱、次いで
冷却、凍結乾燥などを包含する。複合体は、布帛柔軟剤
組成物の製法における次の工程に応じて乾燥しても乾燥
しなくともよい。一般に、最小のプロセス工程が、香料
の損失を回避するために使用される。
望ましい変法は、香料の一部分のみとの複合体を生成し
て、初期においと遅延においとの両方を与えることを包
含する。香料/シクロデキストリン複合体を使用するこ
とによって、タイミングおよび/または香料組成に関し
て各種の独特の香料プロフィールを与えることが可能で
ある。
ここで使用する「布帛コンディショニング組成物」なる
用語は、ここに定義のような香料/シクロデキストリン
複合体と布帛柔軟剤と/または帯電防止剤との混合物と
定義される。
B,複合体の粒径 複合体の粒径は、所望の香料放出プロフィールに従って
選ぶ。小さい粒子、例えば、約0.01μm〜約10μ
m1好ましくは約0.01μm〜約8μm1より好まし
くは約0.05μm〜約5μmは、乾燥布帛を再湿潤す
る時に香料の迅速な放出を与えるのに望ましい。これら
の小さい粒子は、好都合には、混練法によって調製する
。より大きい粒子、例えば、粒径約10μm〜約1.0
00μm1好ましくは約10μm〜約250μm1より
好ましくは約10μm〜約50μmを有するものは、乾
燥布帛を多量の水で再湿潤する時に香料の遅いhk出を
与えるか、布帛を多数の回数再湿潤する時に一連の香料
放出を与えることができる点で独特である。また、それ
らは、湿った布帛への直接適用に望ましい。それらは、
湿った布帛との接触時に若干の香料を放出するが、布帛
を再湿潤する時に香料効果を与えるのに十分な香料を保
持する。より大きい粒径の複合体は、好都合には、結晶
化法によって生成する。この結晶化法においては、複合
体は、或長させ、大きい粒子は必要ならば粉砕して所望
の大きさとする。
小さい拉子と大きい粒子との混合物は、より広い香料プ
ロフィールを与えることができる。それゆえ、尖質量の
粒子を10μ未満と10μよりも大との両方にさせるこ
とが望ましい。
4.粘度制御剤 非常に有用な成分は、基体物品で特に有用である粘度制
御剤、特に粒状粘土である。本発明で有用な粒状粘土の
例は、前記米国特許第 4,103,047号明細書に記載されている。
好ましい粘土粘度制御剤は、サザーン・クレー・プロダ
クツから商品名ベントライト (Bcntolltc@) Lで人手できるカルシウム
ベントナイト粘土である。粘土粘度制御剤は、好ましく
は、布帛コンディショニング組成物の約0.5〜約15
重量%、より好ましくは約1.5〜約10fflffi
%の量で存在する。
複合体は、例えば、前記の好ましい粘土粘度制御物質の
使用によって前記基体物品の製造時に保護できる。複合
体は、非イオン界面活性剤、脂肪(C8〜22)酸エス
テル、脂肪酸、脂肪アルコールなどの効果を特に受けや
すい。粘土が存在しないならば、香料の若干は、柔軟剤
中の成分によって複合体から変位する。しかしながら、
粘土が存在するならば、複合体の一体性は、維持される
香料/CD複合体と粘土との両方とも溶融布帛コンディ
ショニング組底物の粘度および/または降伏点に影響を
及ぼす(増大する)ので、粘度の理由で必要とされる粘
土の量は、一層多い複合体の存在の場合には、より少な
い。しかしながら、少なくとも或る量の粘土、例えば、
複合体の少なくとも約2重量%、好ましくは少な《とも
約5重工%の粘土は、布帛柔軟剤および/またはコンデ
ィショニング組成物成分による複合体からの変位からの
香料の保護を与えるために存在すべきである。
5.任意成分 本発明で有用である布帛コンディショニング組底物に配
合する周知の任意成分は、米国特許第4,103,04
7号明細書「布帛処理組成物」に記載されている。
A.非複合化(遊離〉香料 好ましい任意成分は、香料/シクロデキストリン複合体
として存在する香料以外の遊離香料(この遊離香料は、
特に製品中および/または乾燥機中でにおい上の利益を
付与するのに非常に有用でもある)である。好ましくは
、かかる非複合化香料は、前記非復合化香料の少なくと
も約1重量%、より好ましくは少なくとも約10重量%
の直接香料物質を含Hする。かかる非複合化香料は、好
ましくは、布帛、例えば、なにもかも、しかし基体物品
中の分与手段に移す組成物の部分の約0.10〜約10
重量%の量で存在する。
B,高分子汚れ放出剤 特に望ましい任意成分は、高分子汚れ放出剤、好ましく
はポリアルキレンテレフタレートとボリオキシエチレン
テレフタレートとのプロ・ソク共重合体およびポリアル
キレンテレフタレートとポリエチレングリコールとのブ
ロック共重合体からなるものである。好ましくは、これ
らの高分子盾れ放出剤は、好ましくは前記高分子汚れ放
出剤の未端で封鎖基として、スルホネート官能基などの
負荷電官能基1以上を含有する。汚れ放出剤は、好まし
くは、布帛コンディショニング組成物の約1〜約70重
量%、より好ましくは約10〜約60重量%、最も好ま
しくは約15〜約50重量%の量で存在する。
非イオン高分子汚れ放出剤などを含めて高分子けれ放出
剤は、好ましくは、約90℃以下の温度で溶融するよう
になり且つ85℃での粘度約10,000cpsを有す
る。より高い融点を脊する他の高分子汚れ放出剤は、粘
度減少剤、特に高分子汚れ放出剤用溶媒として作用でき
る粘度減少剤に溶解する時に使用できる。
(1)陰イオン高分子汚れ放出剤 本発明で有用な好ましい高分子汚れ放出剤としては、陰
イオン高分子汚れ放出剤(ASRP)が挙げられる。陰
イオン高分子汚れ放出剤は、本発明の陽イオン柔軟剤と
相容性であり且つ有効である。好適な陰イオン高分子ま
たはオリゴマー汚れ放出剤は、米国特許第4.018,
569号明細書に開示されている。
陰イオン高分子汚れ放出剤は、好ましくは、布帛コンデ
ィショニング組成物の約1〜約70重量%、より好まし
くは約10〜約60tR量%、最も好ましくは約15〜
約50’fffffi%の量で存在する。
本発明で有用な陰イオン高分子(またはオリゴマー)盾
れ放出剤は、少なくとも1個の塩基性疎水部分;1以上
の陰イオン基を含む少なくとも1個の親水部分;および
好ましくは1以上のボリオキシエチレン基を何する。
疎水部分は、部分として取ると疎水性であるオリゴマー
、または共オリゴマー、または重合体または共重合体エ
ステル、アミドまたはエーテルからなる。好ましい疎水
部分は、交互のテレフタロイル(T)基と(AO).W
 (オキシアルキレンオキシ、好ましくはオキシー1,
2−アルキレンオキシ基であり、各アルキレン基は2〜
約6個の炭素原子を有する)とからなるオリゴマーまた
は重合体エステルである。他の非荷電ジカルボニル基、
特に他のアリールジカルボニル基は、少なくとも小さい
%で存在できる。オキシェチレンオキシ、オキシー1.
2−プロピレンオキシ、およびそれらの混合物は、疎水
部分に最も好ましい(A O)基である。
親水陰イオン部分は、陰イオン基が相容性陽イオンと対
になる場合にはスルホネート、サルフエート、カルボキ
シレート、ホスホネート、ホスフェート基などの1以上
の共有結合陰イオン基を含有する。親水部分は、場合に
よって、陰イオン基に加えて、非イオン親水基を含むこ
とができる。
好ましい親水陰イオン部分は、1以上のスルホネート基
を含h″する。陰イオン部分は、重合体分子、例えば、
鎖の末端にあるか(封鎖基)、重合体分子、例えば鎖に
沿って内部に配置することができる。好ましい陰イオン
封鎖部分は、スルホアロイル基、特にスルホベンゾイル
基およびスルホポリオキシエチレン基、 MO3S(CH2CH20)。−(式中、Mは好ましく
はt目容性陽イオンであり、各nは1〜約30、好まし
くは1〜約■5、最も好ましくは1〜約3である)であ
る。積に沿っての内部親水陰イオン部分は、好ましくは
、5−スルホイソフタロイル基である。
若干の好ましいASRPの一般丈験式は、(CAP) 
 (AO)  (T)  (1)  (En)x   
    yzq       r〔式中、(AO)  
および(T)  は少なくともy          
   z 一部分桔合して1以上の疎水部分を形威し、(CAP)
  と(1)  との少なくとも1つは1x     
   q 以上の親水陰イオン部分からなり、(E  )  はn
r 1以上のポリ(オキシエチレン)基を表わす〕である。
前記一般実験式においては、下記定義は適用する: (I)各(CAP)は、(a)スルホアロイル基;(b
)式 (MO3S+O←→RO←rU (式中、各Mは相容性陽イオンであり、Uは0または1
、好ましくは0であり、Rはエチレン基またはエチレン
基と1,2−ブロビレン基との混合物であり。■は1〜
約1001好ましくは1〜約30、より好ましくは1〜
約15.、である)を有するM;  (c)ポリ(オキ
シエチレン)モノアルキルエーテル基、XO−・(CH
2CH20)w(式中、Xは災素数1〜約6、好ましく
は災素数1のアルキル基であり、Wは1〜約100、好
ましくは約6〜約 25である);および(d)それら
の混合物から還ばれる末端封鎖部分を表わす。
末端封鎖部分は、好ましくは、(a)、(b)、または
それらの混合物、最も好ましくは(a)であり、Xは0
〜2、好ましくは1または2、最も好ましくは約2であ
る。
(II)各(A O)は炭素数2〜約6のオキシアルキ
レンオキシ基〔(I)および(V)のオキシアルキレン
オキシ基を除外〕、好ましくは1.2−オキシアルキレ
ンオキシ、最も好ましくはオキシエチレンオキシ、オキ
シー1.2−プロピレンオキシ、またはそれらの混合物
を表わし、yは約1〜約80、好ましくは約1〜約10
、最も好ましくは約1.25〜約8である。
(III) 各(T)はテレフタロイル基を表わす。
他の非荷電ジカルボニル基、特に他の非荷電アリールジ
カルボニル基は、少なくとも小さい%で存在することが
でき、2は約1〜約50、好ましくは約1〜約10,最
も好ましくは約1.25〜約8である。
(IV)各(1)は山部陰イオン基、好ましくはスルホ
アリールジ力ルボニル基、スルホアルキレンジ力ルボニ
ル基およびそれらの混合物からなる群から選ばれる内部
陰イオン基を表わす。より好ましい(I)は、スルホベ
ンゼン−1.2−ジカルボニル基、スルホベンゼン−1
,3−ジヵルボニル基、スルホベンゼン−1,4−ジカ
ルボニル基およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る。
最も好ましい(I)は、5−スルホイソフタロイル基で
あり、qは0〜約30、好ましくは0〜約5である。
(V)各(E  )はポリ(オキシエチレン)オn キシ基 −(OCR2CH2) nO− (各nは2〜
約200、好ましくは約6〜約100、最も好ましくは
約10〜約80であり、rは約0.5〜約25、好まし
くは約0.  5〜約5、最も好ましくは約1〜約2で
ある。
(Vl)(CAP)および(1)は、前記ARSPが少
なくとも1個の陰イオン基を含有するように選ぶ。
ASRPは、分子量約500〜約40,000、好まし
くは約1,000〜約10,000をHすることができ
る。ASRPは、それらを布帛表面上に有効に付着させ
る疎水性と親水性とにおけるバランスを有する。
相容性陽イオンとしては、アルカリ金属(特に、ナトリ
ウムおよび/またはカリウム)、および置換アンモニウ
ム(例えば、モノー、ジー、またはトリエタノールアン
モニウムまたはテトラメチルアンモニウム)陽イオンが
挙げられる。ナトリウムが、高度に好ましい。
実質的ポリ(オキシエチレン)含量なしの重合体は、よ
り高い融点(融点約110℃以上)であり、それゆえ、
処方することがより困難である。
望ましい低融点(融点約90℃以下)重合体は、約20
〜約100個のオキシエチレンlj位を含6゛するポリ
(オキシエチレン)基をも゜する。これらの高粘度AS
RPは、溶融し、粘度減少剤とブレンドすることによっ
て布帛コンディショニング剤とブレンドすることができ
る。「融点J  (mp)は、通常の融点測定装置によ
り、または示差走査熱量測定装置において相転移を観察
することにより測定する。
興味のある特定のASRPとしては、1987年9月4
11出願の米国特許出願第105.421号明細書「洗
剤組成物および布帛コンディショナー物品で汚れ放出剤
として好適なスルホアロイル末端封鎖エステルオリゴマ
ー」のものが挙げられる。
分子形状 好ましいエステルは、2個よりも多いエステル結合形成
部位を有する111位を構造に組み込むことによって有
意には分技または架橋されていないという意味で好まし
くは「実質上線状」である(ポリエステル分技または架
橋の典型例に関しては、米国特許第4,554,328
号明細書参照)。
更に、環式エステルは、必須ではないが、エステル合成
時の副反応の結果として少量で組成物に(j在できる。
好ましくは、環式エステルは、組成物の約2重量%を超
えないであろう。最も好ましくは、それらは、組成物か
ら全く不在であろう。
しかしながら、前記のことと対照的に、本発明のエステ
ルに適用する「実質上線状」なる用語は、エステル生成
またはエステル交換反応で非反応性である側鎖を含有す
る物質を特に包含する。かくて、オキシー1,2−ブロ
ビレンオキシ単位は、好ましい態様で必須の非対称置換
型をHする。それらのメチル基は、重合体テクノロジー
で「分技」と通常みなされるものを構成せず(オディア
ン、重合の原理、ウィリー、ニューヨーク、1981年
、第18頁〜第19頁参照、本発明の定義は完全にそれ
と一致)、エステル生成反応で非反応性であり、且つ本
発明の目的で高度に望ましい。本発明のエステル中の任
意単αは、同じ非反応性基準と合致するならば、同様に
側鎖を有することができる。
前記米国特許出願第105.421号明細書に開示され
且つ本発明で有用な種類の特定の汚れ放出剤は、次の通
りである。
汚れ放出剤I エステル組成物は、m−スルホ安息香酸一ナトリウム塩
、ポリ(エチレングリコール)(分子量−3400) 
、1.2−プロピレングリコールおよびテレフタル酸ジ
メチルから生成する。汚れ放出剤Iは、二重封鎖エステ
ル分子が親水小位を経てスルホン化末端封鎖1j位をH
するだけではなく、未変化(即ち、非イオン)親水II
t位をエステル主鎖に組み込むエステル組成物を例証す
る。以前のlTiれ放出剤の触媒添加順序とは人なる触
媒添加順序も、例証する。
温度計、磁気攪拌機および修正クライゼンヘッド(後者
は冷却器および受容フラスコに連結)を備えた250m
lの3口丸底フラスコに、アルゴン下にm−スルホ安息
香酸一ナトリウム塩(13.2g;0.059モル;イ
ーストマン・コダック)および1.2−プロピレ・ング
リコール(35.7g,0.47モル、シイッシャー)
を入れる。混合物をアルゴン下に大気圧で着丈に攪拌加
熱して約200℃の温度に達する。留出物(1.06g
;水の理論収率に基づいて100%)を受容フラスコに
捕集しながら、反応条件を一定に保ち、次いで、温度を
約170〜175℃に下げさせる。透明無色の反応混合
物にアルゴン下に永和モノブチルスズ(IV)オキシド
(0.2g;0.1%W/W)、テレフタル酸ジメチル
(45.0g;0.23モル;アルドリッチ)、および
HO(CH2CH20)。H(100.0g.0.02
9モル;nは平均77;分子量一3400 .アルドリ
ッチ)を加える。また、酸化防止剤として、BIT (
0.  2g ;アルドリッチ)を加える。18〜19
時間にわたって、混合物をアルゴン下に大気圧で約17
5〜195℃の温度で攪拌加熱する。この反応期間後、
更に4時間の反応期間を使用する。この反応期間におい
て、温度(今や約200℃に昇温)を除いたすべての反
応条件は変化しない。エステノレ゛交換で遊離されるメ
タノールを連続的に捕集する。混合物を約50?に冷却
し、アルゴン下にクーゲルロール( Kugcl ro
hr)装置(アルドリッチ)に移す。装置を排気して0
.1mmHgの圧力とする。真空および攪袢を維持しな
がら、温度を200℃に昇温し、次いで、温度を約10
時間一定に保持して合成の完了を可能にする(別の方法
においては、NMR分光監硯は、反応がわずか6〜8特
開後に実質上完了していることを確認する)。この際に
、過剰のグリコールは、均一混合物から蒸留する。
本例のエステル組成物を言及する際に、下記コンペンシ
ョンを使用するであろう。
(CAP)一末端封鎖単位  (i) (PG)−オキシー1.2−プロピレンオキシ単位  
(II) (T)一テレフタロイル単位  (Iil)(E  )
一ボリ(オキシエチレン)オキシ単位。
n 平均エトキシ化度=n   (iv) 前記コンベンションを使用して、汚れ放出剤Iは、実験
式表示を有する; (CAP)   (PG)   (T) 8.(E7■
)128 前記方法に従って生成される生成物は、示差走査熱量測
定法によって測定した時に約40℃〜約50℃の転移点
範囲を有し且つ85℃、剪断速度3.84秒−1での粘
度約15,000〜約40.000cpsを有していた
他の好適なASRPは、米国特許第 4,721.580号明細書「洗剤組成物中の汚れ放出
剤としての陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル」に記
載のものである。
本発明で有用な別の有効な陰イオン汚れ放出エステルは
、同じであるか異なり且つ基 MO S一(L) (YO)m(CH2CH20)−i
−3q (式中、MはHまたは塩形成陽イオンであり、Lはフエ
ノキシエトキシ、フエノキシプロポキシまたはC1〜C
6アルコキシであり、Yは−CH  CH (CH3)
一または 2 −CH (CH3)CH2−であり、qは1または0で
あり、mはO〜15の整数であり、但し、m+qは少な
くとも1であり、rはO〜30の整数である)から選ば
れる陰イオン封鎖基Q,Q’およびQ″を有する。これ
らの別の封消エステルと前記 MO S(CH2CH2
0←下  封消3 エステルとの混合物も、有効な汚れ放出剤である。
(2)非イオン高分子汚れ放出剤 好ましい高分子汚れ放出剤は、平均分子量約300〜約
6,000のポリオキシエチレングリコールに由来する
ボリオキシエチレンテレフタレート単位90〜50重量
%と一絡にエチレンテレフタレート単位10〜50重量
%を含有するエチレンテレフタし・一ト単位の反復単位
を有する結晶性ポリエステル共重合体であり、そして結
晶性高分子化合物におけるエチレンテレフタレート単位
対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は2
:1から6:1である。より好ましい重合体は、ポリオ
キシエチレンテレフタレート単位が平均分子量約1.0
00〜約4,000を有するボリオキシエチレングリコ
ールに由来するものである。これらの重合体は、米国特
許第 3,416.952号明細書に開示されている。
これらの共重合体の例としては、“市販の物質ゼルコン
(Zelcon@) 4 7 8 0 (デュポン製)
およびミリーゼ(Mllease■)T (ICI製)
が挙げられ、両方ともケミカル◆アブストラクツ◆サー
ビス◆レジストリーNa.9016−88−0を有する
。ゼルコン4780とミリーゼTとの両方とも水85%
までを含有する水性分散岐形態で販売されている。得ら
れる布帛コンディショニング物品を湿潤および粘着性に
させると信じられる過剰の水分の配合を回避するために
脱水重合体を使用して布帛コンディショニング組底物を
調製することが好ましい。脱水重合体は、前記の市販の
分散液を乾燥することによって得られ、または製造業者
から濃厚形態で直接得ることができる。後者の一例は、
ゼルコンPG,ゼルコン4780の濃厚形態であり且つ
デュポン●カンパニーから視られる。
最も好ましい重合体は、室温で固体であり、約30℃以
上の軟化柑転移温度をHし且つ約100℃以下、好まし
くは約90℃以下で流動性液体となる。軟化相転移温度
は、示差走査熱量測定法によって測定できる。室温で硬
質な固体である重合体は、布帛コンディショニングンー
トが粘着感を有するようにならないために望ましい一方
、高温での軟化および流動性は基体披援法を容易にし且
つ爾後の布帛コンディショニング活性成分は布乾燥機中
で布帛コンディショニングシ一トから布帛に移る。
かかる汚れ放出重合体の一例は、ICIから得られるミ
リーゼTLである。ミリーゼTLは、オキシエチレンオ
キシ、テレフタロイルおよびポリ(オキシエチレン)オ
キシ基〔該ポリ(オキシエチレン)オキシ基は平均して
約34個のオキシエチレン単位を含有〕を含有するポリ
(エチレンテレフタレート)とボリオキシエチレンテレ
フタレートとの低分子量非イオンブロックコオリゴマー
である。13C  NMRおよび粘度データは、ここに
開示の例の製造で使用するミリーゼTL試料が平均して
約3個のオキシエチレンオキシ基、約4個のテレフタロ
イル基、および約2個のポリ(オキシエチレン)オキシ
基を含有する(平均分子量約3700)ことを示す。
他の好適な重合体は、米同特許第 4,711.730号明細書、第 4,808,086号明細書および第 4,702.857号明細書に開示されている。
6.乾燥機活性化布帛コンディショナーの組成物上の利
点 本発明の固体状の乾燥機活性化布帛コンディショニング
組成物を介しての洗濯布帛乾燥機への香料供給は、2点
で望ましい。製品悪臭は、遊離香料の柔軟剤組成物への
添加によってカバーでき、且つ香料は、洗濯布帛乾燥機
中で柔軟剤活性成分と」(に布帛上に移ることができる
。本発明のテクノロジーは、他の柔軟剤成分に無関係に
香料を柔軟剤活性成分に直接加え、またはカプセル形態
の香料を柔軟剤マトリックに加える。カプセル化香料は
、布帛上に付着し、比較的長い時間保持することができ
る。しかしながら、加工を生き延びるであろう大抵のカ
プセルは、破断することが困難であり、かくて香料を望
ましい方式で決して放出しないことがある。
遊離香料の柔軟剤マトリックスへの添加は、香料を自由
に移行させて不安定な状態を作り且つ布帛上に付着した
遊離香料は、布帛を貯蔵する特にかなり迅速に散逸する
。布帛上の香料を貯蔵中または着用時により長く持続さ
せたいならば、通常、洗濯プロセスにおける布帛上の一
層多い香料の付着を必要とする。しかしながら、このこ
とは、しばしば、製品が望ましくない程に高い製品臭お
よび/または初期布帛臭を有することを必要とする。
低い製品香料臭および許容可能な初期布帛香料臭を有す
る製品を有するだけではなく、持効性布帛香料臭も有す
る能力は、消費洗濯製品の多くの開発プロジェクトのゴ
ールである。本発明の製品は、好ましくは、許容可能な
程低い製品香料臭と許容可能な初期布帛香料臭との両方
を与えるのに十分な遊離香料のみを含有する。基体物品
の一部分として香料/CD複合体の形態または香料/C
D複合体を含有する固体布帛柔軟剤粒子の形態(洗剤相
容性製品の場合)で製品に配合された香料は、更新され
る香料臭が真実Rつ適当に必要である状況で布帛を使用
する時に、例えば、若干の水分が存在する時、例えば、
洗浄布およびタオルを俗槽で使用する時、または高水準
の肉体的活動哨および高水準の肉体的活動後に布上に汗
臭がある時に放出されるであろう。
本発明の洗濯製品は、著しい量の遊離香料なしに香料/
CD複合体のみを含有することもできる。
この場合には、製品は、初期にはほとんど香りのない製
品として機能する。これらの製品で処理された布帛は、
澗費者が着用したいことがある他の高価なパーソナル芳
香と「衝突」することがある自明の香料臭を担持しない
。余分の香料を必要とする時にのみ、例えば、浴冶使用
の場合または発汗の場合に、複合体中の香料が、放出さ
れる。
処理された布帛の貯蔵時に、少量の香料は、香料/CD
複合体と遊離香料とCDとの間の・IJ.衡の結果とし
て複合体から逃げることがあり、そして弱い香りが得ら
れる。製品が遊離香料と複合化香料との両方を含Hする
ならば、複合体から逃げたこの香料は、全体の布帛香料
臭強度に寄与し、持効性布帛香料臭印象を上ずる。
かくて、遊離香料および香料/CD複合体の量を調節す
ることによって、タイミングおよび/または香料強度に
関して広範囲の独特な香料プロフィールを与えることが
可能である。固体状の乾燥機活性化布帛コンディショニ
ング組成物は、複合体を適用するのに独特に望ましい方
式である。その理由は、それらが布帛がきれいである時
および香料に影響を及ぼすことがある追加の処理がほと
んどない時に布帛処理法のまさに終わりに適用するから
である。
香料/シクロデキストリン複合体は、通常、特に組成物
が洗濯洗剤に加えるべきである時に、布帛コンディショ
ニング組戊物に配合する。香料/シクロデキストリン複
合体を布帛柔軟剤にカプセル化する時には、香料/シク
ロデキストリン複合体は、洗潅乾燥機中で布帛に結合す
ると信じられる。
それゆえ、本発明はまた、布帛を加熱下で自動洗濯乾燥
機中において1以上の柔軟化活性成分と有効量の香料/
CD複合体とを含む−H効(即ち、柔軟化)量の組成物
と共にタンブリングすることを特徴とする自動洗濯乾燥
機中で持効性香料上の利益プラス柔軟化および/または
掛電防止効果を布帛に付与するための方法を包含する。
また、本発明は、布洗浄法の美観に寄与する。
消費者がにおい(芳香)を認識する洗濯法における1つ
の重要な時点は、洗浄プロセス時である(即ち、洗浄水
から、そして湿潤布の乾燥機への移送時)。この美観上
の利益は、主として洗剤組成物または液体柔軟剤組成物
を介して洗浄水および/またはすすぎ水に加える香料に
よって現在堤供されている。例えば、本発明の方法で乾
燥機中で前処理された布は、どっと起こる芳香を洗浄水
に放出し、そして得られた布帛は、他の香料が洗浄工程
、すすぎ工程および/または乾燥工程で使用されなくと
も、「香りがある」。
ここですべての%、比串および部は、特に断らない限り
、重量基準である。
下記のものは、本発明の物品および方法の非限定例であ
る。
下記例で使用する4粍の異なる香料は、次の通りである
直接香料(A) 成分                Wt%酢酸ベン
ジル            5.0サリチル酸ベンジ
ル         10,0クマリン       
         5,0エチルマルトール     
     5,0エチレンブラシレート       
  10,0ガラキソライド(Galaxollde@
)(50%)  15.0へキシルケイ皮アルデヒド 
     2o,0ガンマメチルヨノン       
  10.0リリアール■            l
5.ロバッチュリ             5.01
00.0 計 比較的非直接性の香料(B) アルファビネン            5,0シダー
材テルペン          20.0ジヒドロミル
セノール        10,0オイゲノール   
        5.0フハ/ン/         
     15.0レモン油C P         
      10.0オレンジテルペン       
   15.0フエニルエチルアルコール      
20,O計    100.0 完全な香料(C) 香料Cは、主として中揮発性香料成分および不揮発性香
料成分からなる直接香料である。香料Cの主成分は、サ
リチル酸ベンジル、酢酸p−t−プチルシクロヘキシル
、p−t−ブチルーα−メチルヒドロケイ皮アルデヒド
、シトロネロール、クマリン、ガラキソライド、へりオ
トロピン、ヘキシルケイ皮アルデヒド、4−(4−ヒド
ロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−
10−力ルボキシアルデヒド、メチルセドリロン、γ−
メチルヨノン、およびパッチュリアルコールである。
香料(D)(香料Cのより揮発性の部分)香料Dは、主
として香料Cの高揮発性画分および中揮発性画分からな
るむしろ非直接性の香料である。香料Dの主成分は、リ
ナロール、αテルピネオール、シトロネロール、酢酸リ
ナリル、ゲラニオール、ヒドロキシシトロネラール、酢
酸テルビニル、オイゲノール、および酔酸フロルである
前記香料および後述のような他のものは、例で使用する
下記複合体を生成するために使用される。
複合体1−シトラール/β−シクロデキストリンβ−シ
クロデキストリン(β−CD)約48.5g (42.
7ミリモル)と水1000mlとの混合物を強攪拌し、
75℃に加熱して透明戚を調製する。この温度で、シト
ラール約6.5g(42.7ミリモル)を1つの部分で
加えて、溶液を曇らせる。数分以内に、結晶が形成し始
める。
反応混合物を75℃で1時間攪押して拮晶化を進行させ
る。この時間後、反応混合物を熱い間に濾過し、結晶を
丸底フラスコに移し、真空中で乾燥する。乾燥している
時に、結晶をジエチルエーテルで十分に洗浄し、濾過し
、エーテルの最後の痕跡を真空中で除去する。このこと
は、乾燥している時には無臭であるが水に加える時には
シトラールの芳香を生ずる結晶性シトラール/β−CD
I接複合体約21.6g (39%)を与える。
複合体2一香料C/β一CD β−CD約16.0gと水300mlとの混合物を強攪
拌し、75℃に加熱して透明液を調製する。
この温度で、香料C約2.82gを1つの部分で加えて
、溶液を曇らせる。数分以内に、ごく小さい結晶が析出
し始める。反応混合物を75℃で1時間攪拌して結晶化
を進行させる。この時間後、反応混合物を室温に冷却さ
せ、濾過する。沈殿を丸底フラスコに移し、真空中で乾
燥する。乾燥している時に、微粉末をジエチル土−テル
で十分に洗浄し、濾過し、エーテルの最後の痕跡を真空
ψで除去する。この撮作は、白色粉末として香料/β一
CD包接複合体約11gを生成し、乾燥している特には
無臭であるが水に加える特には香料Cの芳香を生ずる。
複合体3一香料C/β一CD 可動スラリーは、プラスチック被覆ヘビーデューティー
混合ブレードを使用して、β一CD約1kgおよび水1
,OOOmlをキッチンエイドミキサーのステンレス鋼
混合ボール中で混合することによって調製する。香料C
約176gをゆっくりと加えながら、混合を続ける。液
状スラリーは、直ちに増粘し始め、クリーム状ペースト
となる。攪拌を25分間続ける。ペーストは、今や外観
がドウ状である。水約500mlをペーストに加え、よ
くブレンドする。次いで、攪袢を追加の25分間417
開する。この際に、複合体は、追加の水を加える前と同
じ程度ではないが、再度増粘する。?4られたクリーム
状複合体は、トレー上に薄層で広がり、空冷させる。こ
のことは、粒状固体約1 1 00gを生じ、この固体
を微粉末に粉砕する。
複合体は、若干の遊離香料を保持し、依然として残留香
料臭を有する。
複合体4 複合体3中の水の最後の痕跡を凍結乾燥によって除去し
、その後複合体3はその重量の約1%を失う。得られた
固体をジエチルエーテルで洗浄して、残留未複合化香料
を除去する。エーテルの最後の痕跡を真空中で除去して
、乾燥している時には無臭であるが水に加える時には香
料Cの芳香を上ずる白色粉末として複合体4を与える。
復合体5 複合体2の方法によって生威された香料D/β−CD複
合体。
複合体6 複合体3の方法によって生成された香料D/β−CD複
合体。
複合体7 複合体3の方法によって生成された香料A/β−CD複
合体。
複合体8 複合体3の方法によって生或された香料B/β−CD複
合体。
複合体9一香料C/メチルーβ−CD (Avg.DS
 −1.8) 可動スラリーは、ヘビーデューティーオーバーヘッド機
械的攪拌機を使用して、メチルーβ一CD(平均置換度
−1.8)約75gおよび水100mlを室温でビーカ
ーで混合することによって調製する。香料C (15.
llg)を攪件スラリーに1つの部分で加え、混合物を
10分間攪律する。この場合には、混合物は、香料の添
加後にわずかに一層可動性になる。可動スラリーを丸底
フラスコに移し、ドライアイス中で凍結し、凍結乾燥用
凍結乾燥機に入れる。大部分の水を除去した後、得られ
た固体残渣を粉砕して粉末とし、ヘキサンで数回洗浄す
る。ヘキサンの最後の痕跡を真空中で除去して、乾燥し
ている時には香料Cのわずかのにおいを有するが水に加
える時には香料Cの十分な芳香を生ずる粒状固体として
包接複合体約83gを与える。
複合体1〇一香料C/ヒドロキシエチルーβ−可動スラ
リーは、ヘビーデューティーオーバーヘッド機械的攪拌
機を使用して、ヒドロキシエチルーβ−CD(平均置換
度−1.6)約99gおよび水100mlを室温でビー
カーで混合することによって調製する。香料C (12
.15g)を攪拌スラリーに1つの部分で加え、混合物
を10分間攪拌する。可動スラリーを丸底フラスコに移
し、ドライアイス中で凍結し、凍結乾燥用凍結乾燥機に
入れる。大部分の水を除去した後、得られた固体残渣を
粉砕して粉末とし、ヘキサンで数回洗浄する。ヘキサン
の最後の痕跡を真空中で除去して、乾燥している時には
香料Cのわずかのにおいを有するが水に加える時には香
料Cの十分な芳香を生ずる粒状固体として包接複合体約
76gを与える。
ヒドロキシエチルーβ−CD(・lJ−均置換度−1.
0)約99g,水100mlおよび香料C約13.75
gを使用して、前記操作を繰り返す。
このことは、乾燥している時には香料Cのわずかのにお
いを有するが水に加える時には香料Cの十分な芳香を生
ずる粒状固体として包接複合体約110.6gを与える
ヒドロキシブ口ピルーβ−CD(平均置換度一〇,6)
約99g1水100mlおよび香料C約14.34gを
使用して、前記方法を繰り返す。
このことは、乾燥している時には香料Cのわずかのにお
いを有するが水に加える峙には香料Cの十分な芳香を生
ずる粒状固体として包接複合体約111.4gを与える
複合体13 香料Aを複合体3の方法によってγ−CDと複合化する
複合体14 香料Cを複合体3の方法によってγ一CDと複合化する
複合体15一香料C/シクロデキストリン/デンブン混
合物 デキストロース当工約5〜10に達するまで、精製コー
ンスターチを85〜90℃で戚化酵素(即ち、αアミラ
ーゼ)によって液化する。典型的には、デンプンの35
%水性懸濁液を使用する。
この時点で、反応混合物を室温に冷却し、バチルス0マ
セランズ(Bacillus macerans)から
単離されたシクロデキストリングルコシルトランスフエ
ラーゼ酵素(チルデン、アダムズおよびハドソン、J.
 Amcr. Cheap. Soc. 1 942.
  64.  1432の方法に準拠)をデンプン氷解
物1g当たり約2活性小位の量で加える。HPLCによ
りシクロデキストリンの生成を監祖しながら、反応混合
物を室温で数特間攪拌する。シクロデキストリンの生成
速度が横ばい状態になった1(:7に、反応混合物を約
1時間沸騰まで加熱して、残りの酵素を失活する。反応
混合物を約60℃に冷却し、デンプンの初量に基づいて
約12%(重童)の香料Cを加える。このd度で約1時
間攪拌した後、反応混合物を室瓜に冷却させる。次いで
、フラスコの内容物をドライアイス中で凍結し、水を凍
結乾燥によって除去する。このことは、シクロデキスト
リン(α、β、γおよび高級次数)中の各種の香料戊分
の包接複合体と香料成分の複合体と残りのデンプンフラ
グメントとの混合物を含有するコハク色の粉末を与える
。この粉末は、香料Cの芳香の若干を有するが、水に加
える時に一層大きい芳香を生ずる。
複合体16一香料D/シクロデキストリン混合物デキス
トロース当量約5〜10に達するまで、精製コーンスタ
ーチを85〜90℃で液化酔素(即ち、αアミラーゼ)
によって岐化する。この■!j点で、反応混合物を室温
に冷却し、バチルス・マセランズから単離されたシクロ
デキストリングルコシルトランスフエラーゼ酵素をデン
ブンの初量に基づいて約12%(重量)の香料Dと一賭
にデンブン氷解物1g当たり約2活性単位の量で加える
。包接複合体が生或時に析出しながら、この混合物を室
温で攪拌する。沈殿が完了したと判定された後に、包接
複合体を捕集し、酢酸エチルで洗浄し、真空中で乾燥し
て、乾燥している時には無臭であるが水に加える侍には
香料Dの芳香を生ずる粉末を与える。この粉末は、主と
して異なるシクロデキストリン(α、β、γおよび高級
次数)中の各種の香料成分の包接複合体の混合物からな
る。
複合体17 β−シクロデキストリン約300gを、内壁にバッフル
をHする4gの固筒ステンレス鋼容器に入れる。容器を
回転シャフトに貼着し、香料C約45gをシクロデキス
トリン上にゆっくりと噴霧しながら、連続的に回転する
。混合物を香料のシクロデキストリンへの十分な含浸の
ために更に約10分間回転する。
比較的非直接性の香料BおよびDは、後述の布帛コンデ
ィショニング組成物および製品に配合する時に驚異的に
有効である。
布帛コンディショニング基体物品の例 下記組成物を例1および2で使用する。
成分             例1  例2ジタロー
ジメチルアンモニウム 90.00  71.00クロ
リド(DTDMAC) カルシウムベントナイト粘土   5.00   4.
00複合体1             5.00複合
体2              −   25.00
計      100.00  100.00例1 被覆混合物の調製 被覆混合物のバッチ約200gを次の通り調製する。ジ
タロージメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)
約180gの量を80℃で溶融する。高剪断混合しなが
ら、カルシウムベントナイト粘土(サザーン・クレー・
カンパニーから人手できるベントライトL約10g)を
混合物にゆっくりと加える。混合特に、混合物を沸騰水
浴中で溶融状態に保つ。次いで、高剪断泥合しながら、
複合体1 (約10g1洗浄されたシトラール/β−C
D複合体)を混合物にゆっくりと加え、d合物が平滑で
均一になるまで、処方物を混合する。
布帛コンディショニングシートの調製 被?1itt合物を寸法約9インチ×11インチ(約2
3cmX28cm)の予備秤量不織基体シートに適用す
る。基体シートは、3デニールの長さ1−9/16イン
チ(約40)のレーヨン繊維70%とポリ酢酸ビニル結
合剤30%とからなる。基体重量は、約16g/平方ヤ
ード(約1.22g/シート)である。少量の処方物を
スパチュラで加熱金属板上に置き、次いで、ワイヤー金
属棒で一様に1大げる。不織シ一トを金属板上に置いて
、披覆混合物を吸収する。次いで、シートを加熱金属板
から取り外し、被覆混合物が凝固できるように室温に冷
却させる。シートを秤量して、シート上の被覆混合物の
量を側定する。標的被覆物は、2.0g/シートである
。重量が標的重量を超えるならば、シートを加熱金属板
に戻して、被覆混合物を再溶融し、過剰物の若干を除去
する。重量が標的重量未満であるならば、またシートを
加熱金属板上に置き、一層多くの彼覆混合物を加える。
例2 複合体1の代わりに香料Cを含Hする複合体2を使用す
る以外は、被yi混合物の調製および/li帛コンディ
ショニングシ一トの調製は、例1のものと同様である。
布帛処理 洗濯ロードを洗濯機中において香りがないタイド( T
 I DIE@ )洗剤で洗浄する。湿潤洗濯ロードを
前記例1または例2の布帛コンディショニングシ一トを
有する電気タンブル乾燥機に移し、その中で乾燥する。
得られた乾燥布帛は、非常に低い香料臭のみを有するが
、布帛をII M潤する時には著しく強い香料臭が得ら
れる。
成分 例3 オクタデシルジメチル 11.89 アミン C   脂肪酸 12〜l4 016〜18脂肪酸 DTDMAMS ソルビタンモノステア レート 粘土 8.29 10.69 19.32 19.32 3.86 計 100.00 例4 11.45 7.98 10.3(1 18.00 18.80 7.44 100.00 例5 12.37 8,62 11.l2 20.10 20.10 100.00 塗布m/シ一ト( g )   2.33   2.4
2   2.24例3 大体オクタデシルジメチルアミン(エチル・コーポレー
ション’>11.89部とC   脂肪酸l2〜l4 (ザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパニー)
8.29部とC16〜i8脂肪酸(エメリー・インダス
トリーズ・インコーポレーテッド)10.69部との第
一ブレンドを80℃で一緒に溶融し、大体ソルビタンモ
ノステアレート(マザー◆ケミカルズ・インコーボレー
テッド)19.32部とジタージメチルアンモニウムメ
チルサルフエ }DTDMAMS (シエレックス●ケ
ミカル・カンパニー)19.32部との第二ブレンドを
一猪に溶融して、組成物の柔軟剤成分を調製する。その
際に、混合物を沸騰水浴中で溶融状態に保つ。次いで、
高剪断混合しながら、カルシウムベントナイト粘土(サ
ザーン・クレー・カンパニーから入手できるベントライ
トL3.  86部)を混合物にゆっくりと加える。次
いで、複合体2(β−シクロデキストリン中の香料Cの
洗浄包接複合体)約26.62部の量を少しずつ加え、
混合物が平滑で完全に均一になるまで、処方物を混合す
る。
被82混合物を例1と同様に予備秤量不織基体シートに
適用する。標的被覆物は、2.33g/シートである。
各シートは、柔軟剤約1.62g,粘土約0.09gお
よび複合体2約0.62gを含有する。
例4 例4の被覆混合物を例3のものと同様に調製する。この
混合物は、例3の粘土よりも比較的多い粘土を含有する
。標的被覆物は、2.42g/シートである。各シート
は、柔軟剤約1.62g,粘土約0.18gおよび複合
体2約0.62gを含白゜する。
例5 粘土を加えない以外は、例5の被覆混合物を例3のもの
と同様に調製する。標的披覆物は、2.24g/シート
である。各シートは、柔軟剤約1.62g,複合体2約
0.62gを含有し、粘土を含有しない。
布帛処理 同様のガーメント組成物を有する3つの洗潅ロードを洗
濯機中において香りがないタイド洗剤で洗浄する。湿潤
洗潅ロ一ドをそれぞれ例3、4および5の布帛コンディ
ショニングシートをHする竃気タンブル乾燥機に移し、
その中で乾燥する。
例5のシート(粘土含有せず)で処理された褥られた乾
燥布帛は、IMl3および4のシートで処理された香料
臭よりも高い香料臭を6’L、粘土が再湿潤が生ずる前
に包接香料の放出に対して香料/CDm合体を安定化す
るのをどういうわけか助長することを示す。
成分         例6  例7  例8オクタデ
シルジメチル +1.89  10..35  13.
06アミン C   脂肪酸     8.29 12〜I4 Cl6〜18脂肪酸    LO.69  1g.29
  23.07DTDMAMS     19.32 
 17.94  22.03ソルビタンモノステア  
19.32  17.94  22.63レート 粘土          3.86   3.58  
 5.50複合体3         −   30.
89  10.00複合体4         26.
62遊離香料C        −    1.01 
  3.10計     100.00  100.0
0  100.00塗布量/シー} (g)   2.
33  − 3.07   2.00例6 例6の被覆混合物を例3のものと同様に調製する。この
混合物は、例3と同様に再結晶法によって生或される複
合体2の代わりに混練法によって調製される複合体4を
含有する。標的被覆物は、2.33g/シートである。
各シートは、柔軟剤約1.62g,粘土約0.09gお
よび複合体4約0.62gを含有する。
例7 オクタデシルジメチルアミン(エチル・コーポレーショ
ン)約10.35部とC16〜18脂肪酸(エメリー・
インダストリーズ・インコーボレーテッド)約18.2
9部との2成分ブレンドを80℃で一緒に溶融し、ソル
ビタンモノステアレート(マザー・ケミカルズ・インコ
ーポレーテツド)約17.94部とDTDMAMS (
シエレツクス・ケミカル・カンパニー)約17.94部
との第二2成分ブレンドを80℃で一緒に溶融する。
次いで、2つのブレンドを一緒に高剪断混合して組戊物
の柔軟剤成分を調製する。その際に、混合物を沸騰水浴
中で溶融状態に保つ。次いで、高剪断混合しながら、カ
ルシウムベントナイト粘土(サザーン・クレー・カンパ
ニーから入手できるベントライトL3、58部)を混合
物にゆっくりと加える。次いで、複合体3(混練法によ
って生或されるβCD中の香料Cの未洗浄包接複合体)
約30.89部の量を少しずつ加え、最後に、遊離香料
C約1.01部を加え、混合物が平滑で5ヒ全に均一に
なるまで、処方物を混合する。
被覆混合物を例1と同様に不織基体シートに適用する。
標的被覆物は、3.07g/シートである。各シートは
、柔軟剤約1.98g,粘土約0.11g,複合体3約
0.95gおよび遊離香料C!vJ0. 0 3 1 
gヲ含有t ル。
例7の披覆混合物は、初期香料臭を乾燥布帛に与えるた
めに遊離状態の香料Cを含有すると共に、爾後にAi帛
を再湿潤する14fに一層多い香料Cを与えるためにβ
−CDとffl’lTh化された香料Cも含勺゜する。
例8 例8の被覆混合物を例7のものと同様に調製する。この
混合物は、例3の遊離香料Cよりも比較的多い遊離香料
Cを含Hする。標的彼復物は、2.0g/シートである
。各シートは、柔軟剤約1.63g,粘土約0.11g
、複合体3約0.20gおよび遊離香料C約0.062
gを含有する。
C   脂肪酸 12〜14 C   脂肪酸 16〜l8 DTDMAMS ソルビタンモノステアレー 粘土 複合体5 複合体6 遊離香料C 計 塗布瓜/シ一ト(g) 例9 例10 10.8g  11.83 7.58 9.78 17.67 ト17.67 3.54 30.44 20.59 20.20 20.20 5.99 成分 オクタデシルジメチルアミン 18.93 2.44    2.46 l・O’O.QQ  IOQ.OQ 2.55    2.52 例9 例9の柔軟剤混合物を例3のものと同様に調製する。香
料添加は、例7のものと同様である。しかしながら、例
9の被覆混合物は、遊離状態の香料Cとβ−CDと複合
化された香料D(複合体5)との両方とも含Hする。遊
離香料Cは、初期香料臭を乾燥布帛に与える一方、複合
化香料Dは、新鮮な印象を再湿潤布帛に与えるために使
用される。
標的被覆物は、2.55g/シートである。各シートは
、柔軟剤約1.62g、粘土約0.09g,複合体5約
0.78gおよび遊離香料C約0.062gを含有する
例10 レーヨン不織布基体〔重量1.22g/99平方インチ
(約639c++!)を有する〕および布帛コンディシ
ョニング組成物からなる乾燥機添加布帛コンディショニ
ング物兄を下記方法で調製する。
予備混合物は、オクタデシルジメチルアミン11.63
部を約75℃でC   脂肪酸約16〜18 20.59部と混合することによって調製する。
次いで、混合しながら、粒子のすべてが40メッシュ商
を通過するのに十分な程小さい粒状複合体6約i8.9
3部を前記予備混合物に加える。次いで、高剪断混合し
ながら、ソルビタンモノステアレート約20.20部お
よびジタロージメチルアンモニウムメチルサルフエー}
20.20部を約75℃で加える。添加が完了し、十分
な混合時間が経過した後に、高剪断混合作用を維持しな
がら、ベントライトL粒状粘土約5.99部をゆっくり
と加える。最後に、遊離香料C約2.46部を加えて、
布帛コンディショニング組成物の調製を完了する。
3デニールの長さ1−9/16インチ(約4cm)のレ
ーヨン繊維70%とポリ酔酸ビニル粘合剤30%とから
なる可撓性基体は、基体の連続長さの一面を披覆し、液
化’/11合物をプレスして基体の隙間に入れるのに役
立つ同転円筒部材と接触させることによって含浸する。
布帛コンディショニング混合物の適用量は、混合物の流
量および/または基体のライン速度によって制御する。
基体は、コンディショニング混合物を凝固するのを助長
する数個のチノ1ド張力ロール上を通過する。基体シー
トは、幅9インチ(約23cm)であり且つ11インチ
(約28c+n)の間隔で列をなして穿孔して着脱自在
のシートを与える。各シートを一連のナイフで切断して
、長さが平均約4インチ(約10CII1)の3個の一
様に離間された平行江スリットを与える。本例10にお
いては、適用速度を調節して波田混合物約2.52g/
シートを与える。各シートは、柔軟剤約1.83g、粘
土約0.15g,複合体6約0.48gおよびJ離香料
C約0.062gを含Hする。
成分 オクタデシルジメチル 例11 例12 例13 10.85   10.85   10.85アミン CI6〜18脂肪酸 DTDMAMS ソルビタンモノステア レート 粘土 複合体7 複合体8 19.21 18.85 18.85 4.50 27.74 19.21 18.85 18.85 4,50 27.74 19.21 18.85 18.85 4.50 成分       例14 例15 例16オクタデシ
ルジメチル 10.85  10.85  10.85
アミン C   脂肪酸 16〜l8 DTDMAMS ソルビタンモノステア レート 粘土 曳合体10 複合体11 19.21   19.21   19.2118.8
5   18.85   18.8518.85   
18.115   18.854.50 27.74 4,50 4,50 27.74 塗布量/シ一ト(g) 2.45 2.45 2.45 塗布量/シ一ト(g) 2,45 2.45 2.45 成分 オクタデシルジメチル 例17 例18 例1つ 10.85   10.85   10.85アミン CI6〜l8脂肪酸 DTDMAMS ソルビタンモノステア レート 粘土 複合体13 複合体14 19.21 18.85 18.85 4.50 2’l.74 19.21 19.21 18.85   18.85 18.85   18.85 4.50 4.50 27.74 塗.rtiユ/シ一ト(g) 2.45 2.45 2.45 戊分           例20 例21オクタデシ
ルジメチルアミン 10.85  20.’54C16
〜18脂肪酸       19.21  18.81
D T D M A M S         18.
85  16.48ソルビタンモノステアレー}   
18.85  18.46粘土           
  4.50   5.91複合体1 6      
    27.74複合体17           
−   21.82計          100.0
0  100.00J9i市量/シー}(g)    
   2.45例11〜21 余分のi!!離香料を加えない以外は、例11〜20の
布帛コンディショニングシ一トを例7の方法と同じ方法
によって調製する。漂的塗布量は、2.45g/シート
である。例21の標的位塗布量は、2.2g/シートで
ある。
タンブル乾燥機中で前記シートのいずれかで処理された
布帛は、布帛を水または汀で再湿潤する時に余分の芳香
臭を放出するであろう。
例22 レーヨン不織布基体(重量1.22g/99平方インチ
を有する)および布帛コンディショニング組成物からな
る乾燥機添加布帛コンディショニング製品を下記方法で
調製する。
布帛処理混合物の刈製 ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフエート(D
TDMAMS)(シエレックス・ケミカル・カンパニー
によって販売)約21.60部とソルビタンモノステア
レート(マザー・ケミカル・インコーボレーツテドによ
って販売)約32.40部とのブレンドを80℃で溶融
し、よく混合する。高剪断混合しながら、この混合物に
、汚れ放出剤I約30部と脂肪酸約10部とを含h゛す
る汚れ放出剤混合物約40部を85℃で加えて、汚れ放
出剤混合物を微細に分散する。水浴を使用して、混合物
の温度を70〜80℃に保つ。添加完了後、高剪断混合
作用を維持しながら、ベントライトL粒状粘土(サザー
ン・クレー・ブロダクツによって販売)約6部および香
料Aとβ一CDとの間の複合体7約15部を逐次ゆっく
りと加えて、布帛処理混合物を調製する。
布帛コンディショニングシ一トの調製 布帛処理混合物を寸注9インチ×11インチ(約23X
28cm)の予備秤量不織基体シートに適用する。基体
シートは、3デニールの長さ1−9716インチ(約4
cm)のレーヨン繊維70%とポリ酢酸ビニル結合剤3
0%とからなる。少量の布帛処理混合物をスパチュラで
加熱金属板上に置き、次いで、小さい金属ローラーで一
様に+Aげろ。不織シ一トを金属板上に置いて、布帛処
理混合物を吸収する。次いで、シートを加熱金属板から
取り外し、布帛処理混合物が凝固できるように室温に冷
却させる。シートを秤瓜して、シート上の布帛処理混合
物の量をall1定する。標的エは、3.0g/シート
である。各シートは、汚れ放出剤I約0.78gおよび
複合体7(香料A/βCD複合体)約0..39gを含
有する。重量が標的重量未満であるならば、シートを加
熱金属阪上に置き、一層多くの布帛処理混合物を加える
。重量が標的重量を超えるならば、シートを加熱金属板
に戻して、布帛処理d合物を再溶融し、過剰物の若干を
除去する。
例23 オクタデシルジメチルアミン(エチル・コーポレーショ
ン)約18.36部とC   脂肪酸l6〜1B (エメリー・インダストリーズ・インコーボレーテッド
)約15.64部とのブレンドを80℃で溶融し、DT
DMAMS (シエレツクス・ケミカル・カンパニー)
約14.71部とソルビタンモノステアレート(マザー
・ケミカルズーインコーポレーテッド)約14.71部
とのブレンドを80℃で溶融する。次いで、2つのブレ
ンドを−賭に混合して、柔軟剤成分を調製する。
次いで、汚れ放出剤混合物のすべてが柔軟剤マトリック
に混入するまで、水浴を使用して柔軟剤の温度を70〜
80℃に保ちながら、lTiれ放出剤I約15部とエチ
レングリコール(フィッシャー・サイエンティフィック
ス)約2.5部とを含有する汚れ放出剤混合物を高剪断
混合下に加える。
次いで、高剪断混合しながら、カルシウムベントナイト
粘土(サザーン・クレー・カンパニーからのベントライ
トL約6部)を加えた後、複合体8約15部を加える。
最後に、混合しながら、遊離香料A 2部を加えて、布
帛処理混合物を調製する。
布帛コンディショニングシ一トの調製は、例22のもの
と同様である。標的塗布量は、3.1g/シ一トである
。各シートは、汚れ放出剤I約0.45g,複合体8(
揮発性香料Bの複合体)約0.459gおよび遊離直接
香料A約0.06gを含Hする。
例24および25 伊124および25の布帛処理混合物および布帛コンデ
ィショニングシ一トの調製は、例22のものと同様であ
る。標的塗布量は、2.84g/シートである。各シー
トは、lクれ放出剤約0.64g、香料複合体約0.5
0g、および遊離香料約0、05gを含有する。
例24 15.OB 13.79 +2.07 12.07 トナイト粘土(a)4.’l7 17.64 戒分 オクタデシルジメチルアミン C   脂肪酸 16〜18 ソルビタンモノステアレート DTDMAMS カルシウムベン 複合体15 複合体16 香料C 計 l,7G lQO.Qo 2.84 塗布ffi/シ一ト(g) 例25 15.06 13.79 12.07 12.07 4.97 17.64 l.7G LOQ.OG 2』4 (a)サザーン・クレー・ブロダクツによって販売され
ているベントライトL 柔軟剤芯粒子 成分            伊126 例27ジタロ
ージメチルアンモニウ  38.51  38.51ム
メチルサルフエート (DTDMAMS) セチルアルコール      +9.17  19.1
7ソルビタンモノステアレート  19.17  19
.17複合体3           23.15  
20.15カルシウムベントナイト粘土  −   3
.00計          100.00  1(1
0.00DTD〜IAMS,セチルアルコールおよびソ
ルビタンモノステアレートをPVM40ロス(flos
s)ミキサー(ニューヨーク州11788のハウボーゲ
のチャールズ・ロス・エンド・サンズ・カンパニー)中
で約71℃で一祐にブレンドする。次いで、溶融「トリ
ブレンド」を1時間混合する。111!i間の終わりに
、温度を真空下で(約330〜430mmHg)79〜
85℃に舛温する。温度がこの範囲出て安定したH:t
に、ロスアンカーおよびディスペンサーを作動し、別個
のバッチにおいて、複合体3および例27の場合には粘
土を加え、混合物を5分間ブレンドし、次いで、ロスコ
ロイドミキサーで10分間剪断する。次いで、柔軟剤組
成物をトレーに注ぎ、約4℃で一晩中冷却する。
粒子は、冷却し、次いで、フィッッミル(PILzs!
II)モデルDA506 (イリノイ州60126のエ
ルムハーストのザ・フィッッパトリック・カンパニー)
中で4740rpmで4メッシュ篩を通してミル処理す
ることによって調製する。次いで、粒子を11を通して
26上にある大きさとする〔米国標準篩、(0.  6
〜1.  7mm)粒径〕。
次いで、粒子をメタノール中のエトセル(Ethocc
l)の10%溶液で肢覆する。被覆物を18インチ(約
45.7cm)のウルスタ−(Wurstcr)コータ
ー(ウィスコンシン州53593のベロナのP.0.ボ
ックス248のコーティング・プレース・インコーボレ
ーテッド)で適用する。使用するエチルセルロースは、
トルエン80%/エタノール20%中の5%溶液として
25℃でi)III定して9.0〜11.0のウッペロ
ーデ粘度を有するエトセルStd.10(ミシガン州4
8640のミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー
)である。
下記条件を使用して、セルロースをベースとする被覆物
を適用する。
流動化空気15.8rd/分(40.5℃で)微粒化空
気容量0.37ボ/分 微粒化空気速度5624g/cJ 人口空気温度38℃〜43℃ 出口空気温度30℃〜32℃ ポンプ速度0.2kg/分 ノズルサイズCPI−18−A74★ 仕切ギャップ2 1 6mmX 2 6 7mm仕切サ
イズ19m論 ラン時間55分 ★コーティング・プレース・インコーボレーテッドから
人手可能 粒子に適用する被覆物の量は、合計被覆粒子重量の約3
重量%である。被覆が完了した時に、柔軟剤粒子の大き
さを11を通して26メッシュ上の米国標準篩で再設定
し、次いで、「そのまま」使用する準備ができているか
、洗剤粒状物にブレンドする準備ができている。
例28 洗剤/柔軟剤組戊物は、例26の被覆柔軟剤粒子約5.
2部を下記粒状洗剤組成物94.8部と混合することに
よって調製する。
成分                  部C13線
状アルキルベンゼンスルホン酸   9.5ナトリウム CI4〜C15脂肪アルコール硫酸ナトリウム 9.5
エトキシ化C12〜C13脂肪アルコール    1.
9Na2So4               11.
1ケイ酸ナトリウム(比率1.  6)       
8.5ポリエチレング’) コール(MW8,000)
      0.7ボ’J 7クIJ /l/酸(MW
1.200)          0.9トリポリリン
酸ナトリウム        31,oピロリン酸ナト
リウム           7.5N a 2 C 
O 310.2 光学増白剤               0.2プロ
テアーゼ酵素(アルカラーゼ)o.7水/1}    
               9.3雑成分    
              1.0計       
     100.0例2つ 別の粒状洗剤/柔軟剤組成物は、例27の被覆柔軟剤約
5.2部を下記粒状洗剤組成物約94.8部と混合する
ことによって調製する。
戊分                  部C 線状
アルキルベンゼンスルホン酸   11.513 ナトリウム Cl4〜Cl5脂肪アルコール硫酸ナトリウム 1l.
5エトキシ化Cl2〜C13脂肪アルコール    1
.9Na2So4               14
.0ケイ酸ナトリウム(比率1.6)       2
JポリエチレングIJ コ−ル(MW8.000)  
    1.8ボ!J 7 ’) IJ ル酸(MWI
,200)          3.5永和ゼオライト
A(約2μ)         2g.9Na2CO3
             17.O光学増白剤   
            0.2プロテアーゼ酵素(ア
ルカラーゼ)0,6水分および雑成分        
     7.0計           100.2 例30 混合布帛型を含有する4つの洗濯ロード(ロードA,B
SCおよびD)を香りがないタイド■洗剤で洗浄する。
湿潤洗濯ロードを乾燥用の4つの電気タンブル乾燥機に
移す。複合体2約1gを乾燥工程で各湿潤洗泣ロードに
散布する。ロードAに50分の乾燥サイクルのちょうど
開始時に複合体2を散布する。ロードB,CおよびDを
乾燥サイクルにおいてそれぞれ15分、25分、および
35分で処理する。得られた乾燥布帛は、若干弱い香料
臭を有し、ロードAの布帛は他のロードよりも強いにお
いを有する。ロードASB,CおよびDの布帛を再湿潤
する時には、著しく強い香料臭が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、( I )(i)布帛柔軟剤約30%〜約99%、 (ii)有効量の香料/シクロデキストリン複合体およ
    び (iii)粘土粘度制御剤約0.5%〜約15%を含む
    布帛コンディショニング組成物、および(II)乾燥機中
    で自動乾燥機操作温度、例えば、35℃〜115℃にお
    いて有効量の前記組成物の布帛への放出を与える分与手
    段 を具備することを特徴とする製品。 2、粘土量が、前記布帛柔軟化組成物の約1.5〜約1
    0重量%である、請求項1に記載の製品。 3、前記粘土粘度制御剤が、前記複合体の少なくとも約
    2重量%、好ましくは少なくとも約5重量%である、請
    求項1または2に記載の製品。 4、前記粘土粘度制御剤が、カルシウムベントナイト粘
    土である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の製
    品。 5、前記布帛柔軟剤が、陽イオン柔軟剤、非イオン柔軟
    剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求
    項1ないし4のいずれか1項に記載の製品。 6、前記布帛コンディショニング組成物が、実質量の非
    イオン布帛コンディショニング剤を含み且つ好ましくは
    陽イオン柔軟剤と非イオン柔軟剤との混合物である、請
    求項1ないし5のいずれか1項に記載の製品。 7、前記布帛コンディショニング組成物が、非イオン界
    面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪アルコール、
    およびそれらの混合物からなる群から選ばれる物質を追
    加的に含む、請求項1ないし6のいずれか1項に記載の
    製品。 8、前記複合体の少なくとも実質量が、約10μ以下の
    粒径を有する粒子の形態である、請求項1ないし7のい
    ずれか1項に記載の製品。 9、前記シクロデキストリンが、約6〜約12個のグル
    コース単位を含有する非置換シクロデキストリン;前記
    非置換シクロデキストリンの誘導体;およびそれらの混
    合物からなる群から選ばれ、前記デキストリンが香料成
    分との包接複合体を生成することができる、請求項1な
    いし8のいずれか1項に記載の製品。 10、前記デキストリンの少なくとも大部分が、β−シ
    クロデキストリン、γ−シクロデキストリン、およびそ
    れらの混合物(好ましくはβ−シクロデキストリン)か
    らなる群から選ばれる、請求項1ないし9のいずれか1
    項に記載の製品。 11、前記香料の少なくとも大部分が、高揮発性香料、
    中揮発性香料、およびそれらの混合物(好ましくは高揮
    発性香料)からなる群から選ばれる、請求項1ないし1
    0のいずれか1項に記載の製品。 12、IIへの適用のために成分(ii)および(iii
    )を溶融成分(i)に配合することを特徴とする請求項
    1ないし11のいずれか1項に記載の製品の製法。
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