PT93731B

PT93731B - Processo para o tratamento de tecido que compreende complexos perfume/ciclodextrina

Info

Publication number: PT93731B
Application number: PT93731A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1989-04-12
Filing date: 1990-04-11
Publication date: 1996-08-30
Also published as: DE69009833T2; CA2013486A1; ATE107351T1; DE69009833D1; DK0392607T3; EP0392607B1; CA2013486C; IE901324L; EP0392607A1; ES2055298T3; PT93731A; US5094761A; FI901833A0; JPH0314679A; JP2911538B2; IE63503B1

Description

PATENTE DE INVENÇÃO

N.° 93 731

REQUERENTE: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte-america na, industrial, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati Ohio 45202, Estados Unidos da América.

EPÍGRAFE: PROCESSO PARA 0 TRATAMENTO DE TECIDO QUE

COMPREENDE COMPLEXOS PERFUME/CICLODEXTRINA

INVENTORES: Toan TRINH, Todd Jeffrey BANKS, John Mi chael GARDLIK e Fernando BENVEGNU.

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4? da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883.

Estados Unidos da América em 12 de Abril de 1989 sob o n°- . 07/337.037.

’ΝΡΙ MOD 113 RF 10732 ± “4 /

Case 3954

RESUMO

PROCESSO PARA 0 TRATAMENTO DE TECIDO QUE COMPREENDE COMPLEXOS PERFUME/CICLODEXTRINA presente invento diz respeito a um processo para o tratamento de tecido que compreende complexos perfume/ciclodextrina.

referido complexo é aplicado numa quantidade eficaz, ao tecido preferivelmente molhado, pelo menos parcialmente, num secador de lavandaria automático.

Os complexos perfume/ciclodextrina são preferivelmente incorporados em composições de tratamento de tecido (condicionamento) sólidas e activadas por secador, composições que contêm preferivelmente amaciadores de tecido, mais preferivelmente amaciadores catiónicos e/ou não iónicos. Os complexos proporcionam tecidos que exalam perfume quanto são novamente molhados depois de secagem. Podem aplicar-se aos tecidos, de maneira eficaz, materiais de perfume voláteis, incluindo os materiais que são correntemente associados com frescura. Argila proporciona protecção para os referidos complexos perfume/ciclodextrina, especialmente quanto certos materiais como amaciadores de tecido nãc iónicos e/ou ácidos gordos estão presentes e em contacto com os referidos complexos, perfume/ciclodextrina.

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Case 3954

A presente invenção refere-se a um melhoramento no tratamento de tecido com perfumes e produtos ou composições específicas para esse objectivo, estando os referidos produtos e/ou composições, de preferência, na forma de partículas ou ligadas a um substrato.

uso de perfumes em produtos sólidos activados por secagem para tratamento de tecidos está descrito num grande número de patentes, nas quais se inclui a U.S. Pat. No. 4.808.0Ô6 (Mark D. Evans, Gregory B. Huntington, Robert L. Stewart, Peter H. Wolf e Roger E. Zimmerer), para ARTIGOS E MÉTODOS PARA 0 TRATAMENTO DE TECIDOS, emitida em Fevereiro de 1989. Esta patente está aqui indicada como referência. Desde há muito que existe a necessidade de melhorar as características de deposição e de longevidade do perfume.

Foi descoberto que podem ser usados perfumes no tratamento de tecidos, de um modo autónomo ou em composições de amaciamento (por exemplo), incluindo as que são compatíveis com detergentes, através da complexos dessas e/ou seus derivados, formação de ci clodextri nas adiante manei ra para a sua Todavia, não aplicação a 1avandari a) substâncias com como será referido Estes complexos têm sido descritos de uma genérica, sendo possível encontrar sugestões aplicação numa variedade de produtos.

é possível encontrar descrições da sua tecidos (em especial, em secadores de de um modo autónomo ou depois de incluídos em composições de tratamento sólidas e activadas por secagem. Estes complexos criam um efeito notável e completamente inesperado. Especificamente, os complexos de ciclodextrina/perfume melhoram as caracteristicas de deposição do apli cados a controlando a humedecidos ou.

perfume no tecido, em perfumes voláteis, sua libertação quando re-humedeci dos.

especial quando atrasando e/ou os tecidos são

Ass i m, -se com o eficiente num sentido lato, esta invenção relacionamétodo de aplicação de uma quantidade de complexo perfume/ciclodextrina ao

C2.147

Case 3954 tecido. De preferência, o tecido deverá estar pelo menos parcialmente humedecido. Melhor ainda, este método deverá ser levado a cabo num secador de lavandaria automático.

Os complexos de perfume/ciclodextrina podem ser aplicados directamente a tecidos (de preferência em secadores automáticos de lavandaria) e/ou preferencialmente, sob a forma de partículas, e com os tecidos pelo menos parcialmente húmidos. Surpreendentemente, estes complexos ligam-se de um modo eficaz a tecidos de todos os tipos comuns. A força da ligação é tal que a aplicação pode ser efectuada em secadores automáticos de lavandaria, conseguindo-se uma boa distribuição, apesar da violenta agitação dos tecidos no interior daqueles e do efeito causado pela passagem de ar quente a alta velocidade pela sua superfície. De um modo alternativo, os complexos podem ser directamente aplicados ao tecido através da pulverização de uma dispersão do complexo num solvente que não desloque o perfume deste uma pulverização fina, para distribuição. Por exemplo, perfume/ciclodextrina podem ser pulverizadas e/ou impregnadas por agitação no tecido (de preferência húmido). Podem ser usados propelentes e/ou ar a pressão elevada para formar a dispersão. Os complexos libertam parte do perfume na presença de água no tecido. Todavia, e surpreendentemente, uma grande quantidade de perfume permanece nos complexos ligados àquele. Quando o tecido é subsequentemente re-humedecido, liberta-se uma quantidade adicional de perfume, dando como resultado um efeito odorifico. Estes efeitos são altamente desejáveis, gerando odores agradáveis quando o tecido se humedece novamente (por exemplo, em toalhas ou em indumentária de banho), odores indesejáveis, tais como último, ou através conseguir uma as partículas de boa de disfarçando os que estão à transpiração. Os efeitos odorificos ligados i gualmente associados ao resinai eficaz proporcionando tempo unma frescura adicional até que seja trocá-lo por tecido lavado. Deste modo, é que pelo menos uma quantidade eficaz de esteja ligada ao tecido. As quantidades encontram-se geralmente na gama que vai de 0,005 g a 5 g (de preferência, de cerca de de cerca de 0,05 g a 0,5 mais húmido estiver o inicial de perfume, e de complexo restante

-humedecimento servem e agradável de que o ao mesmo possí vel essencial igual mente como um tecido está sujo, frescura adicional complexo óptimas cerca de 0,01 g a g) por tecido, maior eficientemente quase seco, a g ou kg de maior é a melhor ainda, tecido. Quanto é a libertação quantidade ligado àquele, quantidade do reduzida, sendo a aplicação

Quando o complexo inicial tecido está destruído é de perfume ^Λ A /

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Case 3954 igualmente reduzida, apresentando contudo o tecido efeitos odoríficos decorrentes do re-humedecimento.

mais desejável é que o complexo perfume/ciciodextrina faça parte de uma composição tratamento de tecido, activada por secagem, tai será descrito adiante. Estas composições oferecem introduzir o complexo no secador. No caso de pa ra como um de das com detergentes sua formulação modo conveniente de perfume/ciclodextrina composições para tratamento compatíveis (tal como se descreverá a seguir), a deverá permitir que o complexo de perfume/ciclodextrina se mantenha inalterado no decurso das fases de lavagem/enxaguamento do processo de limpeza, alcançando a fase de secagem ainda numa quantidade eficiente. Sem protecção, o perfume libertar-se-á do complexo, através da acção da água, nos ciclos de lavagem e/ou enxaguamento.

ii AS COMPOSIÇOES DE TRATAMENTO DE TECIDO

A presente invenção diz igualmente respeito a composições para tratamento de tecido sólidas e activadas por secagem que são, alternativamente (A) incorporadas em artigos manufacturadas, (por exemplo, num substrato) ou (B) composições compatíveis com detergentes, geralmente na forma de partículas.

A. PECAS PARA SUBSTRATO

A presente invenção abrange artigos fabricados, adaptados para perfumar e amaciar tecidos num secador automático de lavandaria, dos tipos descritos (nas suas formas (Marsan (Marsan (Bendek 4.022 4.764 4.808

1989, 4 de 1978, de 1973 Outubro

938

289

086 mais adequadas) nas U.S. Pat. Nos. : 3.989.631 , emitida em 2 de Novembro de 1976, 4.055.248 , emitida em 25 de Outubro de 1977, 4.073.996 et al.), emitida em 14 de Fevereiro de 1978, (Zaki et al.), emitida em 10 de Maio de 1977, (Trinh), (Evans et emitida em 16 de Agosto de 1988, al.), emitida em 28 de Fevereiro de

Janeiro de 1972, Janeiro de 1972, Abril de 1969 28 de Dezembro indicadas como .103.047 (Zaki et al.,, emitida em 25 de 3.736.668 (Dillarstone) emitida em 5 de , 3.701.202 (Compa et al.), emitida em de 1972, 3.634.947 (Furgal), emitida em

3.633.538 (Hoeflin), 3.435.537 (Rumsey),

Julho

Junho de 18 de emitida em 11 de emitida em 1 de e 4.000.340 (Murphy et al.,, emitida em de 1976. Todas estas patentes estão aqui referência.

Artigos típicos deste tipo incluem:

I. uma composição de tratamento de tecido composta por:

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Case 3954 /1 ADR. 1990

i. cerca de 30 a 99'_:% de agente amaciador, e ii. uma quantidade eficaz (de preferência, cerca de 0,5 a 60 % de complexo de perfume/ciclodextrina, do tipo descrito adiante;

II. Um meio de aplicação que causa a libertação de uma quantidade eficaz da referida composição, pondo-a em contacto com o tecido, no interior de um secador automático de lavandaria, à temperatura normal de operação (por exemplo, entre cerca de 35 e 115°C).

Quando o meio de aplicação é um substrato flexível (por exemplo na forma de folha), a composição de tratamento é fixada àquele de uma maneira tal que se possa libertar, numa proporção (em peso, relativamente ao substrato seco) de cerca de 10:1 até cerca de 0,5:1 (de preferência, de cerca de 5:1 até cerca de 1:1). Esta invenção inclui igualmente o método de fabrico do referido material, utilizando o complexo já mencionado (ii), quer através da aplicação directa do complexo (ii) ao meio de aplicação II., quer através de uma pré-mistura do complexo (ii) com o agente amaciador de tecido (i). 0 amaciador ajuda a proteger o complexo da água no meio de aplicação, o que consititui um efeito desejável. Todavia, é também possível a aplicação separada do complexo no dito substrato, reduzindo assim a interacção dos ingredientes do amaciador com o perfume.

termo agente amaciador de tecido, tal como é aqui usado, inclui amaciadores de tecido catiónicos e não-iónicos, usados isoladamente, ou em combinação. E dada preferência nesta invenção a uma mistura de amaciadores de tecido catiónicos e não-iónicos.

a de de

LU. Agente? Amasiadgrea sia Taeide

As composiçOes descritas nas patentes indicadas seguir constituem exemplos de agentes amaciadores tecido especialmente úteis quando usados em artigos substrato: U.S. Pat. Nos. 4.103.047 (Zaki et al.), emitida em 25 de Julho de 1978, 4.237.155 (Kardouche), emitida em 2 de Dezembro de 1980, 3.686.025 (Morton emitida em 22 de Agosto de 1972, 3.849.435 (Diery et al.), emitida em 19 de Novembro de 1974 e 4.037.996 (Bendek), emitida em 14 de Fevereiro de estas patentes estão aqui incluídas como Outros agentes amaciadores de tecido descritos, com respeito a composiçOes para de tecido compatíveis com detergentes.

Os amaciadores de tecido catiónicos particularmente indicados para uso em artigos de substrato incluem sais de amónio quaternários, tais como os cloretos, metilsulfatos e etilsulfatos de

1978. Todas referências. serão aqui tratamento

11¼ 1990

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Case 3954 dialquildimetilamónio, nos quais os. grupos alquilo podem ser iguais ou nao, devendo conter cerca de 14 a 22 átomos de carbono. Exemplos de tais materiais s3o metilsulfato de disebacildimetilamónio (DTDMAMS), de de de diesterarildimetilamónio, dipalmitildimetilamónio dibehenildimetilamónio.

Também ácidos metilsulfato metilsulfato metilsulfato particularmente vantajosos sao os sais de carboxilicos das alquilaminas terciárias, descritos na patente aqui referida, da autoria de Kardouche. Exemplos destes materiais incluem o estearato de o miristato de o palmitato de o palmitato de o laurato de sais de ácidos estearildimetilamónio, diestearilmetilamónio, estearildimetilamónio, diestearilmetilamónio diestearilmetilamónio.

e

Estes carboxilicos podem ser produzidos in situ. através da mistura da amina e do ácido carboxílico correspondentes na composição de tratamento de tecido, no estado líquido.

Outro tipo preferido de amaciador encontra-se descrito detalhadamente na U.S. Pat. No. 4.661.269 (Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley e Ronald L. Hemingway), emitida em 28 de Abril de 1987, estando esta patente aqui indicada como referência.

Exemplos de amaciadores de tecido nao-iónicos sao os ésteres de sorbitol, os álcoois gordos em ^eas aminas gordas aqui descritas. Um agente amaciador de tecido indicado para uso em artigos de substrato é composto por uma mistura de (1) ésteres de acil-sorbitol em Cio~^c26 ^e respectivas misturas, (2) sal de amónio quaternário e (3) alquilamina terciária. 0 sal de amónio quaternário deve estar presente, de preferência, numa quantidade que pode ir desde cerca de 5 a 25 % (ou melhor, cerca de 7 a 20 %) da composição para tratamento de tecido. 0 éster de sorbitol deve estar presente, de preferência, numa percentagem que vai de cerca de 10 a 50 % (ou melhor, cerca de 20 a 40 %), em peso, da composição de tratamento. A alquilamina terciária está presente numa percentagem que vai de cerca de 5 a 25 % (ou melhor, de cerca de 7 a 20 %), em peso, da mesma composição. O éster de sorbitol mais indicado corresponde a um membro escolhido do grupo que inclui os monoésteres de acil-sorbitol em Cio~^c26' ^os diésteres de acil-sorbitol em ^c10“^c26 ^{e os} etoxilatos dos referidos ésteres (nos quais um ou mais dos grupos hidroxilo nao esterifiçados contêm de 1 a cerca de 6 unidades oxietileno), e respectivas misturas. 0 sal de amónio quaternário deverá estar, de preferência, na forma de metilsulfato. A alquilamina terciária mais indicada deverá ser escolhida do grupo composto pelas alquildimetilaminas, dialquilmetilaminas e respectivas misturas, nas quais os grupos alquilo podem ser iguais ou diferentes, podendo conter cerca de 14 a 22 átomos de carbono.

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11. A25,1990/- /

Outro agente amaciador de tecido preferido é ainda um sal de ácido carboxílico de uma alquilamina teciária, em combinação com um álcool gordo e com um sal de amónio quaternário. 0 sal de ácido carboxílico de amina teciária é usado na composição de tratamento de tecido, de preferência, numa proporção de cerca de 5 a 50 % (ou melhor, cerca de 15 a 35 %), em peso, relativamente àquela composição. 0 sal de amónio quaternário é usado de preferência numa percentagem que vai de cerca de 5 a 25 % (ou melhor, cerca de 7 a 20%), em peso, relativamente à composição de tratamento. 0 álcool gordo deve ser usado, de preferência, numa percentagem que vai de cerca de 10 a 25 % (ou melhor, cerca de 10 a 20 %), em peso, relativamente à composição de tratamento. O sal de amónio quaternário preferido é escolhido do grupo que inclui os sais de dialquildimetilamónio, nos quais os grupos alquilo podem ser iguais ou diferentes, podendo conter cerca de 14 a 22 átomos de carbono. O contra-aniào é escolhido do grupo composto pels iões cloreto, metilsulfato e etilsulfato (de preferência, escolhe-se o metilsulfato). 0 sal de ácido carboxílico de amina teciária mais indicado é escolhido do grupo composto pelos sais de ácidos gordos de alquildimetilaminas (nos quais o grupo alquilo e os ácidos gordos contêm cerca de 14 a 22 átomos de carbono), e respectivas misturas. 0 álcool gordo mais indicado contém cerca de 14 a 22 átomo9 de carbono.

E conveniente obter compostos amaciadores com um grau elevado de biodegradaçáo. A biodegradabilidade pode ser aumentada, por exemplo, através da incorporação de ligaçOes facilmente quebráveis em grupos hidrofóbicos. Estas ligaçOes incluem as ligações éster, amida e as ligaçOes contendo insaturações e/ou grupos hidroxilo. Podem ser encontrados exemplos de amaciadores deste tipo nas U.S. Pat. Nos. 3.408.361 (Mannheimer), emitida em 29 de Outubro de 1968, 4.709.045 (Kubo et al.), emitida em 24 de Novembro de 1987, 4.233.451 (Pracht et al.), emitida em 11 de Novembro de 1980, 4.127.489 (Pracht et al.), emitida em 28 de Novembro de 1979, 3.689.424 (Berg et al.), emitida em 5 de Setembro de 1972, 4.128.485 (Baumann et al.), emitida em 5 de Dezembro de 1978, 4.161.604 (Elster et al.), emitida em 17 de Julho de 1979, 4.189.593 (Wechsler et al.), emitida em 19 de Fevereiro de 1980 e 4.339.391 (Hoffman et al.), emitida em 13 de Julho de 1982. Todas estas patentes estão aqui incluídas como referência.

Uma artigo preferido da presente invenção inclui uma composição para tratamento de tecido, composta por cerca de 0,5 a 60 % ou, de preferência, cerca de 1 a 50 %, ou, melhor ainda, cerca de 5 a 40 % de complexo de perfume/ciclodextrina e cerca de 30 a 99 % ou, de preferência, cerca de 40 a 90 % de agente de tratamento (amaciador). De preferência, o referido agente

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Οχ amaciador deverá ser escolhido no grupo que inclui os amaciadores catiónicos e não iónicos e respectivas misturas. De preferência, o referido agente amaciaaor é composto amaciador amaciador A escolha compos i ção por uma mistura de cerca de 5 a 80 % de um catiónico e cerca de 10 a 85 % de um não iónico (percentagens expressas em peso), dos componentes deverá ser tal que a para tratamento resultante apresente um o

fusão acima de cerca de 38 C, tendo a de fluir às temperaturas de operação do ponto de capacidade secador.

E desejável, em misturar intimamente tratamento ap1i cação substrato, patentes

4.073.996.

termos de facilidade de aplicação, os ingredientes da composição de antes da sua utilização e antes da sua ao meio de distribuição em forma de o que pode ser conseguido através da pré-mistura dos ingredientes por intermédio de co-fusão, co-moagem, etc., ou através da combinação destas técnicas. Por razões de processamento, é desejável a existência de argila na composição amaciadora, de acordo com as directivas incluídas nas referidas acima, em especial a U.S. Pat. No.

Como será discutido adiante, a argila oferece vantagens especiais no contexto da presente invenção.

(2 ) Meios de Apl icação

Na sua forma mais adequada de artigo de substrato, as composições para tratamento de tecido apresentam-se como artigo combinado com um meio de aplicação, o qual pode ser um substrato que liberta de uma forma eficaz as referidas composições num secador de roupa automático. Esse meio de aplicação pode ser concebido tratamento automático.

meio de material amaciadora, uma de de de um para uma só ou para várias utilizações, aplicação pode igualmente ser um transportador que liberta a composição sendo depois disperso e/ou eliminado do secador.

O meio aplicador deve normalmente transportar quantidade eficaz de composição de tratamento tecido. Tal quantidade oferece geralmente o agente tratamento suficiente e/ou o agente de libertação sujidade polímérico aniónico para pelo menos de uma carga mínima dum secador de roupa Podem ser usadas quantidades de composição de tratamento suficientes para vários usos (por exemplo, até cerca de 30). As quantidades geralmente usadas num só artigo podem variar de cerca de 0,25 a 100 g ou, de preferência, de cerca de 0,5 a 10 g (ou melhor, cerca de 1 a 5 g).

Um destes artigos é composto por um material esponjoso, embebido na quantidade de composição de tratamento suficiente para, quando libertada, eliminar a sujidade e amaciar vários ciclos de roupa. Este artigo multi-uso pode ser produzido através do enchimento de uma esponja oca com cerca de 20 gramas de

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t i

/ composição de tratamento.

Outros dispositivos e artigos adequados para aplicação da composição de tratamento em secadores automáticos incluem os que estão descritos nas U.S. Pat. Nos. 4.103.047 (Zaki et al.), emitida em 25 de Julho de 1978, 3.736.668 (Di11arstone), emitida em 5 de Junho de 1973, 3.701.202 (Compa et al.), emitida em 31 de Outubro de 1972, 3.634.947 (Furgal), emitida em 18 de Janeiro de 1972, 3.633.538 (Hoeflin), emitida em 11 de Janeiro de 1 972 e 3.435.537 (Rumsey), em-itida em 1 de Abril de 1969. Todas estas patentes estão aqui incluídas como referência.

Um artigo altamente vantajoso neste contexto é composto por uma composição ligada (de modo a poder libertar-se) a um substrato flexível, em forma de folha. Substratos absorventes de papel tecido ou não, altamente desejáveis para este objectivo, estão extensivamente descritos na U.S. Pat. No. 3.686.025 (Morton), emitida em 22 de Agosto de 1972, incluída aqui como referência. Sabe-se que a maioria das substâncias é capaz de absorver uma substância líquida até um certo grau; todavia, o termo absorvente, tal como é aqui usado, significa uma substância com capacidade de absorção (isto é, um parâmetro que traduz a capacidade que o substrato possui de absorver e de reter um líquido) de 4 a 12 (de preferência de 5 a 7) vezes o seu peso de água.

A determinação dos valores da capacidade de absorção é efectuada através dos procedimentos de ensaio de capacidade, descritos nas U.S. Federal Specifications UU-T-595b, modificadas do seguinte modo:

1.Ê usada água da rede pública, em vez de água destilada;

2.0 espécimen é imerso durante 30 segundos, em vez de 3 minutos;

3.0 tempo de escoamento é de 15 segundos, em vez de 1 minuto;

4.0 espécimen é imediatamente pesado numa balança de torção, com um prato cujos bordos estão virados para cima.

Os valores da capacidade de absorção são depois calculados de acordo com a fórmula indicada na referida Especificação. Com base neste ensaio, o papel branqueado denso, de uma só folha (por exemplo, o tipo kraft ou bond, com um peso básico de cerca de 32 libras por 3.000 pés quadrados) apresenta uma capacidade de absorção de 3,5 a 4, o papel de uso doméstico de uma só folha, disponível no comércio, apresenta um valor de 5 a 6 e o papel de uso doméstico de folha dupla, disponível no comércio, apresenta um <’^Z

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Case 3954 valor de 7 a cerca de 9,5. 0 uso de um substrato com uma capacidade de absorção inferior a 4 tende a causar a libertação demasiado rápida da composição de tratamento, o que apresenta várias desvantagens, sendo uma das quais a náo homogeneidade do tratamento do tecido. A utilização de um substrato com uma capacidade de absorção superior a 12 náo é conveniente, pois a quantidade de composição de tratamento libertada num ciclo de secagem normal é baixa demais para tratar o tecido de uma maneira conveniente.

referido substrato é composto por um pano nao tecido com uma capacidade de absorção com um valor, de preferência, entre 5 e 7, e no qual a razáo de peso da composição de tratamento de tecido relativamente àquele (em peso líquido) vai de 5:1 a 1:1.

Os substratos de pano nao tecido deverão ser compostos, de preferência, por fibras celulósicas com um comprimento de 3/16 a 2 polegadas e um denier de 1,5 a 5, devendo aquelas estar unidas com resina adesiva.

substrato flexível deverá apresentar, de preferência, aberturas suficientes em número e de dimensões adequadas, de modo a reduzir a oposição do referido artigo à passagem do ar num secador automático. As melhores aberturas sáo compostas por uma quantidade de fendas rectilíneas, estendendo-se ao longo de uma dimensão do substrato.

L2J. Utilização aspecto metodológico da parte referente ao substrato desta invenção, que se relaciona com a aplicaçao da composição para tratamento descrita acima, com vista a perfumar e/ou a amaciar e/ou a conferir efeitos anti-estáticos ao tecido ao qual é aplicada (num secador automático), compreende: pôr em contacto peças de tecido humedecido (através da agitaçáo a alta temperatura, num secador de roupa automático) com uma quantidade eficaz de composição de tratamento, da qual pelo menos a fase contínua deve apresentar um ponto de fusão superior a cerca de 35 C, devendo aquela ser móvel, isto é, deve estar num estado tal que possa fluir, à temperatura de operaçáo do secador. Essa composição deve incluir cerca de 0,5 a 60 %, de preferência, cerca de 1 a 50% (ou melhor, cerca de 5 a 40 %) de complexo de perfume/ciclodextrina e cerca de 30 a 99 % (de preferência, cerca de 40 a 90 %) de agente amaciador, escolhido de entre os amaciadores catiónicos, náo iónicos e respectivas misturas, referidos acima.

O método aqui referido é levado a cabo da seguinte maneira: Coloca-se tecido húmido (contendo tipicamente cerca de 1 a 3,5 vezes o seu peso de água) no tambor de um secador automático de roupa. Na prática, estes tecidos húmidos sáo geralinente obtidos após as fases de

.. 9

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Case 3954 lavagem, enxaguamento e secagem por centrifugação de tecidos numa máquina de lavar normal. De preferência, o presente processo é levado a cabo com o auxilio de um artigo composto pelo meio de distribuição (substrato), do tipo descrito acima, em combinação com uma composição de tratamento, com a capacidade de se libertar. Esta artigo é simplesmente adicionado a um secador de roupa, juntamente com o tecido húmido a tratar. 0 secador é então operado de um modo normal, para secar a sua carga, geralmente a uma temperatura de cerca de 50 a 80 °C, e durante um periodo de cerca de 10 a 60 minutos, dependendo da quantidade e do tipo de tecido. Após a sua remoção do secador, os tecidos adquiriram perfume e ficaram macios.

Após um tratamento num secador de roupa automático com um artigo da presente invenção, os tecidos terão adquirido perfume de um modo vantajoso, isto é, foi neles depositada.uma quantidade de perfume superior, na forma de complexo de perfume/ciclodextrina, o que faz com que, quando se der o seu re-humedecimento, estes se apresentem notavelmente perfumados.

(B) Composições Compatíveis com~ Detergentes outro tipo de composição de tratamento de tecido com utilidade neste contexto é o designado por compatível com detergente, incluindo composiçOes que contêm partículas amaciadoras, tais como as conhecidas no ramo, incluindo espeeificamente: U.S. Pat. No. 3.936.537 (Baskerville Jr.), emitida em 3 de Fevereiro de 1976 e U.S. Pat. No. 4.095.946 (Jones), emitida em 20 de Junho de 1978, ambas fornecendo indicações sobre o uso de misturas homogéneas de inibidores orgânicos de dispersão (por exemplo, álcool estearílico e ésteres gordos de sorbitol) com amaciador de tecido sólido, com vista a melhorar as características de duraçao deste na presença de detergente, no dispositivo de lavagem, de modo a que aquele possa actuar no tecido no decurso da sua agitaçao no secador, e a U.S. Pat No. 4.234.627 (Schilling), emitida em 18 de Novembro de 1980, que fornece indicações sobre o microencapsulamento de amaciador (as microcápsulas sobrevivem à lavagem e aderem à superfície do tecido. Seguidamente, sao rompidas pela acçao do movimento do tecido no secador, colocando o amaciador em contacto com aquele).

Neste tipo de compsições de tratamento compatíveis com detergente, as partículas sao compostas por pelo menos 10 % de agente amaciador, de preferência catiónico. Com vista a obter compatibilidade com o detergente, as partículas apresentam geralmente um revestimento (do tipo que será descrito mais adiante) e uma dimensão suficientemente elevada (isto é, uma dimensão mínima superior a 5.000 míerons), ou uma determinada combinação de características de revestimento e de dimensão, dependendo do tipo do

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Case 3954 amaciador, dos outros componentes da composição amaciadora, etc.

As partículas da composição para tratamento de tecido compatível com detergente referidas na presente invenção são compostas geralmente por um núcleo interior dè composição de tratamento, a qual, de um modo geral, inclui um agente amaciador catiómco e, se for necessário, um revestimento externo protector do referido núcleo, de preferência envolvendo-o completamente. Além disso, está igualmente incluído um material substancialmente insolúvel em água, com um o

ponto de fusão acima de cerca de 35 C (de preferência, o acima de cerca de 50 C). Neste contexto, o termo substancialmente insolúvel em água significa com uma o solubilidade em água, a 35 C, inferior a cerca de 50 ppm. As partículas apresentam diâmetros de cerca de 5 a 15.000 mícrons, devendo apresentar de preferência diâmetros superiores a cerca de 300 mícrons (ou melhor, superiores a cerca de 500 mícrons), com uma média que pode ir de cerca de 600 a 900 mícrons. As partículas deverão ter geralmente uma forma esférica, podendo igualmente ser irregulares. As dimensões das partículas aqui citadas referem-se à sua maior dimensão (diâmetro ou comprimento), salvo indicação em contrário.

As partículas não revestidas maiores - com qualquer dimensão maior ou igual a cerca de 5.000 mícrons - (de preferência, 10.000 mícrons) são compatíveis com a composição detergente (independentemente do revestimento). Estas partículas têm características desejáveis por um grande número de razões, nas quais se inclui a facilidade de fabrico. As partículas com dimensões inferiores a 5.000 mícrons necessitam de mais ou menos revestimento, dependendo do seu tamanho. As partículas com dimensões máximas superiores a 1.500 mícrons necessitam de menos revestimento para garantir a sua sobrevivência. As grandes partículas, tipo “jumbo, só são realmente práticas quando colocadas num produto envolvente (tal como o que será descrito adiante), pois é provável que estas sofram segregação e/ou que se percam durante o processo de lavagem.

(1) O Amaciador de Tecido

Os amaciadores de tecido catiónicos típicos, activos nas composições de tratamento compatíveis com

detergente, descreveram substrato, quaternário	aqu i acima inclui , com a	referidos, incluem os que , relativamente aos artigos ndo igualmente sais de am fórmu1 a	se de ón i o
	[R	+ - R R R N] Y
		123 4
onde um ou	dois dos	grupos R , R , R e R são radicais
		12 3 4
orgânicos	contendo	um grupo escolhido no grupo	dos

1

62.147

Case 3954 radicais alifáticos em Ci2^-C22' ^ou um radical alquilfenilo ou alquilbenzilo com 10 a 16 átomos de carbono na cadeia alquilica, devendo os grupos restantes ser escolhidos de entre estruturas alquilicas em C1-C4, hidroxialquilicas em C2-C4 e estruturas cíclicas, nas quais o átomo de azoto da fórmula acima faz parte do anel, constituindo Y um radical aniónico (tal como um haleto, nitrato, bissulfato, metilsulfato, etilsulfato ou fosfato), de modo a equilibrar a carga catiónica.

No contexto da definição dada acima, a parte hidrofóbica (isto é, os radicais alifático em Ci2“^c22< alquil-fenólico em CiQ-C^g ou alcoxibenzílico) no radical orgânico ou R2 pode estar directamente ligada ao átomo de azoto quaternário, podendo alternativamente estar a ele ligada através de um grupo amida, éster, alcóxi, éter ou semelhante.

Os compostos de amónio quaternário activos em composiçóes compatíveis com detergente incluem tanto compostos solúveis em água como substancialmente insolúveis, dispersíveis em água. Por exemplo, os compostos de imidazolínio com a estrutura

R N — CH2

N — CH2

CH3SO4-

(onde R é um grupo alquilo em C^g-C22)í apresenta uma solubilidade em água apreciável, podendo contudo ser utilizado no contexto da presente invenção.

que se segue consitiui um grupo de exemplos representativos de compostos amaciadores à base de sal de amónio quaternário, adequados para uso nas composiçoes compatíveis com detergente da presente invenção. Todos os compostos de amónio quaternário enumerados podem ser incluídos na presente invenção; todavia, a compilação de compostos deste tipo aqui indicada serve apenas como exemplo, nao devendo ser entendida como sendo limitativa. 0 metilsulfato de dioctadecildimetilamónio é um composto amaciador especialmente indicado para uso neste contexto, em virtude das suas elevadas actividades anti-estática e

62.147

Case 3954 f . {> -' tXz'-__Λί. AER.196-0 amaciadora; o meti 1 sul fato de disebacildimetilamónio é igualmente indicado, devido à facilidade de obtenção e a uma boa actividade anti-estática; quaternários com duas cadeias longas d icetildimetilamónio, didocosildimetilamónio, didodecildimetilamónio, disebacildimetilamónio, dioleoildimetilamónio, disebacildietilamónio, disebacildipropilamónio, disebaci1di buti1 amónio, ceti1decilmetiIeti1 amónio,

-[disebacildimetilamónio],

-1-sebacilamidoeti1-2-sebaci1imidazolinio, compostos do mesmo tipo. Compostos amaciadores amónio quaternário particularmente adequados são outros compostos são o cloreto de

o	c1oreto	de
o	c1oreto	de
o	brometo	de
o	meti 1 sul fato	de
o	cloreto	de
0	brometo	de
o	f1uoreto	de
o	c1oreto	de
o	bissulfato de	bi s-
o	fosfato de	tri s-
o metilsulfato de 1	-metι1 -

cloreto de meti 1 sul fato amaciador das i nvenção cerca de disebacildimetilamónio (DTDMAC) de disebacildimetilamónio. 0 partículas revestidas descritas compreende cerca de 70 a 98 % a 97 %) do todo daquelas outros de o o e

núcleo nesta (ou melhor,

Todas as peso, salvo percentagens aqui indicadas referem-se a indicação contrária.

Os compostos amaciadores de amónio quaternário usados (no contexto da presente invenção) nos artigos de substrato e nas composições compatíveis com detergente podem ser preparados de várias maneiras bem conhecidas no ramo. Muitos destes materiais estão disponíveis no comércio. Os sais de amónio quaternário são muitas vezes produzidos a partir de misturas de haletos de alquilo, correspondentes aos variados comprimentos de cadeias nos ácidos gordos. Por exemplo, disebaci1alqui1 o são produzidos os sais quaternários de a partir de haletos de cadeia variados, entre di-alqui1 o C e C . 14 18 duas cadeias longas, de tamanho com comprimentos de Estes compostos com variado, são útei s devido neste contexto, sendo espeeiaimente indicados, ao seu custo.

grupo aniónico que funciona como contra-ião nos compostos geralmente brometo) meti 1 sulfato.

contra-ani ões vista é o quaternários um haleto ou nitrato, Os iões ou são de utilizados neste contexto é (por exemplo, cloreto ou bissulfato, etilsulfato metilsulfato e cloreto espeeiaimente indicados, do ponto de disponibilidade; todavia, o ião metilsulfato mais indicado, devido à inerente minimização de efeitos de corrosão nos secadores automáticos nos quais é usado.

As composições amaciadoras (por exemplo, a composição do núcleo das partículas revestidas) podem ser inteiramente compostas por amaciadores catiónicos e partículas de sílica (descritas mais adiante). A composição amaciadora compreende geralmente pelo menos 10 % (normalmente, cerca de 10 a 90 %, de preferência

62.147

Case 3954

Γ/àDR 19*50 de 20 a 60 %) de agente amaciador, de preferência catiónico, e cerca de 0,5 a 60 % (de preferência, cerca de 1 a 50 %, ou melhor, cerca de 5 a 40 %) de complexo de perfume/ciclodextrina (que será descrito mais adiante). Alternativamente, e de preferência, a composição pode conter materiais adicionais além dos complexos de perfume/ciclodextrina descritos adiante, incluindo agentes amaciadores auxiliares (por exemplo, argila smectite, álcoois e aminas gordos(as), tais como a disebacilmetilamina ou a l-sebacilamidoetil-2-sebacilimidazolina), agentes libertadores de sujidade, substâncias conferidoras de brilho aos tecidos, etc. Pode ser encontrada uma descrição adicional de materiais aplicáveis a tecidos (juntamente com agentes amaciadores catiónicos) num secador de roupa (podendo, em consequência, fazer parte da composição do núcleo das partículas aqui descritas) nas U.S. Pat. Nos. 4.073.996 (Bendek et al.), emitida em 14 de Fevereiro de 1978, 4.237.155 (Kardouche), emitida em 2 de Dezembro de 1980 e 4.421.792 (Rudy et al.), emitida em 20 de Dezembro de 1983. Todas estas patentes estão aqui indicadas como referência.

para ser (mas £§. Materiais d£ Revestimento

Os materiais de revestimento mais adequados uso nas partículas revestidas devem substancialmente insolúveis em água, geralmente nao necessariamente) escolhidos de entre materiais cerosos, tais como as ceras parafínicas (microcristalinas), ceras animais e vegetais, ácidos e álcoois gordos saturados com 12 a 40 átomos de carbono na cadeia alquílica, e ésteres gordos, tais como os triglicéridos de ácidos gordos, ésteres de ácidos gordos e sorbitol e ésteres de ácidos gordos e álcoois gordos, ou ainda de polímeros substancalmente insolúveis em água. Os materiais de revestimento específicos adequados, geralmente usados, incluem os ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquídico e behénico, álcoois estearílico e behenílico, cera microcristalina, cera de abelhas, cera de espermacete, cera de candelila, triestearato de sorbitol, tetralaurato de sorbitol, tripalmitina, trimiristina e octacosano. Um material ceroso preferido é o álcool estearílico.

Exemplos de materiais poliméricos insolúveis em água que podem ser usados para o revestimento das partículas aqui descritas s3o os éteres de celulose, tais como a etil, propil ou butilcelulose; os ésteres de celulose, tais como o acetato, propionato, butirato ou o acetato-butirato de celulose; resinas ureia-formaldeído, poli(cloreto de vinilo), poli(cloreto de vinilideno), polietileno, polipropileno, os poliacrilatos, os polimetacrilatos, os polimetilmetacrilatos e o nylon. Estes materiais e os seus

1970

62.147

Case 3954 equivalentes estão descritos com maior detalhe em qualquer manual convencional de plásticos orgânicos sintéticos (Ρθη exemplo, em Modern Plastics Encvclopaedia Volume. Vol. 62, No. 10A (1985-1986), páginas 768-787, editado por McGraw-Hill, New York,

N.Y. (Outubro de 1985), aqui indicado como referência. Um material polimêrico preferido é a etilcelulose. Os materiais de revestimento poliméricos podem ser plastificados com agentes plastificantes conhecidos, tais como os ésteres de ftalato, adipato e sebaceato, polióis (por exemplo, o etilenoglicol), o fosfato de tricresilo, o óleo de castor e a cânfora. Estes revestimentos poliméricos sâo vantajosos, pois oferecem um nível superior de protecção.

O revestimento cerca o núcleo do amaciador catiónico, estando presente numa quantidade que pode ir de cerca de 2 a 30 % (de preferência, cerca de 3 a 15 %), em peso, da partícula.

O material de revestimento pode ser composto por uma mistura de materiais revestidores cerosos e poliméricos. Nestas misturas, o material ceroso constitui geralmente cerca de 70 a 90 % da mistura, constituindo o material polimêrico cerca de 30 a 10 %.

Em geral, o material de revestimento deverá apresentar uma dureza correspondente a um valor de penetração por agulha igual ou inferior a cerca de 0,6 mm (de preferência, inferior a cerca de 0,1 mm), de acordo com o procedimento de ensaio ASTM D-1321, com a seguinte modificação: é usado um peso de 100 g, em lugar de um de 50 g. 0 ensaio é realizado a uma temperatura entre 25 e 27 °C. No caso dos materiais de revestimento poliméricos, efectua-se a preparaçao da amostra através da dissolução do polímero num solvente volátil, evaporando depois o solvente a seguir à colocação da solução no recipiente de ensaio. Para materiais de revestimento cerosos, a preparaçao da amostra é efectuada através da fusão desta última, seguida de solidificação no recipiente de ensaio, do modo descrito no método ASTM indicado.

A função do revestimento que cerca o amaciador é a de evitar que este se dissolva e/ou se disperse na água de lavagem, quando as partículas estão presentes neste passo do processo de limpeza, evitando assim a interacçáo entre o amaciador e o detergente. Durante a lavagem e o enxaguamento do tecido, uma quantidade substancial de partículas adere a (ou fica presa em) enrolamentos do tecido. Quando se procede à secagem num secador automático de roupa aquecido (em geral, a temperaturas de cerca de 65 a 85 °C), o revestimento e a composição amaciadora fundem, permitindo assim a esta espalhar-se pelo tecido e concretizar a sua acçáo. Os materiais de revestimento estão descritos na candidatura a patente (a aguardar aprovaçao) dos Estados Unidos de ,Wierenga et, al., para AGENTES AMACIADORES/ΑΝΤΙ-ESTÁTICOS COMPATÍVEIS COM DETERGENTES,

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Case 3954

LIBERTADOS NO SECADOR, No. de série 058.449, arquivada em 5 de Junho de 1987.

Se as partículas de amaciador sobreviverem às condições de uso, encontrando-se presentes no secador, nao será necessária a aplicaçao de um revestimento.

Se as partículas estiverem incorporadas directamente numa composição detergente granular de baixa densidade, é preferível que as dimensões das partículas do amaciador sejam semelhantes às dos grânulos de detergente, de modo a minimizar a segregação. Estas dimensões situam-se na gama que vai de cerca de 500 a 1.500 mícrons. As partículas de amaciador de dimensões inferiores às dos grânulos de detergente podem ser aglomeradas, de maneira a formar partículas maiores, de dimensões comparáveis a estas últimas, nos quais váo ser incorporadas. Esta aglomeração pode ser concretizada através da utilização de materiais solúveis ou dispersíveis em água, tais como o álcool polivinílico, a carboximetilcelulose sódica, a gelatina e as ceras de polioxietileno. Os aglomerados desintegram-se quando a composição detergente é adicionada à água. Os métodos e os agentes aglomerantes usados para a aglomeração de partículas' de amaciador estáo descritas na U.S. Pat. No. 4.141.841 (McDanald), emitida em 27 de Fevereiro de 1979, indicada no presente documento como referência.

Aditivos desejáveis nestas composições compatíveis com detergentes incluem partículas de sílica, com um diâmetro de cerca de 0,001 a 15 mícrons. Estas partículas (quando apresentam um diâmetro superior a um mícron e estão presentes numa proporção nao inferior a cerca de 4 % na composição amaciadora activada por secagem), podem evitar o aparecimento de manchas no tecido. E também muitas vezes desejável a utilização de partículas de gel de sílica nas composições amaciadoras, de modo a manter a gama de viscosidade desejada (por exemplo, de cerca de 5.000 a 30.000 mPas, de preferência, cerca de 8.000 a 20.000 mPas) do amaciador, quando fundido, melhorando as características estéticas de qualquer subsequente depósito de substância amaciadora visível no tecido, actuando assim como um adjuvante mascarador visual. O nível desejado de partículas de gel de sílica em composições amaciadoras sólidas, incluindo os artigos de substrato descritos acima, vai de cerca de 2 a 15 % (de preferência, de cerca de 4 a 12 %). As dimensões de partícula mais convenientes para composições amaciadoras é de cerca de 1 a 15 mícrons (de preferência, cerca de 2 a 6 mícrons).

_Lll Preparaçgç áââ Partículas

Durante a preparaçáo das partículas amaciadoras revestidas (opcionais), descritas nesta invenção, a composição amaciadora sólida e um eventual adjuvante

62.147

Case 3954 vão de ,000 da da que forma a 15 através sói ida, subsequente apropri adas do ponto de revesti das so1 vente mascarador (AM) visual (substâncias essas constituir o núcleo das partículas) tomam a partículas, com uma dimensão de cerca de 5 míerons, o que é conseguido, por exemplo, moagem ou da fusão da composição amaciadora mistura do AM no líquido resultante e pulverização através de bocais de dimensões para uma atmosfera a uma temperatura abaixo fusão do amaciador, resultando este tratamento na formação de partículas sólidas de mistura composição amaci adora/AM.

As partículas de composição amaciadora/AM podem então ser revestidas com um material que deverá geralmente estar fundido ou dissolvido num solvente volátil. O processo de revestimento pode ser efectuado a uma temperatura abaixo do ponto de fusão da composição amaciadora, sendo as partículas subsequentemente arrefecidas (ou o evaporado), de modo a solidificar o revestimento. Este revestimento é geralmente aplicado com um aparelho tipo cama fluidificada. Um tipo adequado de aparelho é o que se encontra descrito na U.S. Pat. No. 3.196.827 (Wurster et al.), emitida em 27 de Julho de 1965, aqui indicada como referência. Neste aparelho, as partículas de amaciador sólidas são suspensas numa corrente de ar que as transporta num trajecto cíclico suave que atravessa o bocal revestídor, o qual pulveriza o material de revestimento fluido. O ar atomiza e expulsa o fluido de revestimento através do bocal. 0 fluido revestídor atomizado recobre as superfícies das partículas. As partículas revestidas mantêm-se a flutuar na corrente de ar e o revestimento fluido solidifica na sua superfície, à medida que a corrente de ar as afasta do bocal. Subsequentemente, as partículas orientam-se na corrente de ar, iniciando outro ciclo que vai de novo fazê-las passar pelo bocal 0 processo é repetido até que a desejada quantidade de revestimento tenha sido depositada nas partículas, quantidade esta que pode ir de cerca de 2 a 30 % (de preferência, cerca de 3 a 15 %), em peso, da partícula total (isto é, o núcleo mais o revestimento)

Alternativamente, podem ser usados outros tipos de métodos de encapsulamento, tais como o que é descrito num artigo da autoria de Nack, intitulado Técnicas de Microencapsulamento, Aplicações e Problemas, J. Soc. Cos. Chem., Vol. 21, páginas 85-98 (4 de Fevereiro de 1970), indicado aqui como referência. Podem ser igualmente utilizados os processos descritos na U.S. Pat. No. 4.234.627, acima citada, aqui indicada como referênci a.

Se se desejar aglomerar as partículas de amaciador/AM, poder-se-á proceder do seguinte modo: Colocam-se as partículas de amaciador num misturador altamente eficiente (por exemoolo, o Schugi Flexomix Model 160,335 ou 400, da Schugi Process Engineers USA,

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Case 3954

41-T Tamarack Circle, Skillman, New Jersey 08558) ou num aglomerador de tina. Pulveriza-se uma solução aquosa ou uma dispersão de agente aglomerador sobre as partículas em movimento, o que causa a sua aglomeração. Evapora-se a água e separam-se por peneiraçao as partículas aglomeradas e secas. Os agentes aglomerantes adequados incluem amidos dextrinicos, polióis plurónicos (copolímeros de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com etilenoglicol ou propilenoglicol) e sais hidratáveis, tais como o tripolifosfato ou o sulfato de sódio.

O aparelho do tipo descrito na U.S. Pat No. 3.196.827 (Wurster et al.), acima citada, pode ser igualmente usado para a aglomeração de partículas.

(41 Composiçóes Detergentes

As partículas de amaciador activado por secagem contendo complexos de perfume/ciclodextrina (descritas na presente invenção) podem fazer parte da formulação de detergentes. Estas composiç.Oes compreendem tipicamente surfactantes detersivos e geradores de detergência; opcionalmente, podem existir ingredientes adicionais, tais como branqueadores, enzimas, abrilhantadores, e compostos semelhantes. As partículas estáo presentes na composição detergente num nivel suficiente para garantir a presença de cerca de 0,5 a 10 % (de preferência, cerca de 1 a 5 %) de amaciador de amónio quaternário na composição detergente. 0 que resta desta composição deverá compreender cerca de la 50 % (de preferência, cerca de 10 a 25 %) de surfactante detersivo e cerca de 10 a 80 % (de preferência, de 20 a 50 %) de geradores de detergência e, se desejado, outros componentes de limpeza opcionais.

lai q SuEíactante

Os surfactantes eficazes nas detergentes aqui referidas incluem composiçOes surfactantes zwitteriónicos típicos destes náo iónicos, anfotéricos e bem conhecidos. Exemplos anionicos, sintéticos compostos são os sulfonatos de alquilbenzeno, os sulfatos de alquilo e de alquil-éter, os sulfonatos de parafina, os sulfonatos de olefinas, os álcoois e os alquil-fenóis alcoxilados (especialmente os etoxilados), os óxidos de aminas, alfa-sulfonatos de ácidos gordos e de ésteres de ácidos gordos, alquil-betaínas e compostos semelhantes. Estes compostos são bem conhecidos no domínio da detergência. Em geral estes surfactantes detersivos contêm um grupo alquilo com 9 a 18 átomos de carbono. Os surfactantes detersivos aniónicos podem ser usados na forma dos seus sais de sódio, de potássio ou de trietanolamónio; os compostos não iónicos contêm geralmente cerca de 5 a 17

62.147 Case 3954

grupos óxido de etileno. Os sulfonatos de alquilbenzeno em Cn~Ci6, os sulfonatos de parafinas em Ci2^-(-18 ^{e os}sulfatos de alquilo sao especialmente adequados para fazerem parte das composiçOes deste tipo.

Na U.S. Pat. No. 3.936.537 (Baskerville), emitida em 3 de Fevereiro de 1976, aqui indicada como referência, pode ser encontrada uma lista detalhada de surfactantes adequados para as composições detergentes aqui descritas. As fontes comerciais destes surfactantes estão listadas na obra EMULSIFIERS AND DETERGENTS (McCutcheon), North American Edition, 1984, McCutcheon Division, MC Publishing Company, também aqui indicada como referência.

(bl Geradores de Detergência

Os geradores de detergência úteis no contexto desta invenção incluem quaisquer sais geradores de detergência inorgânicos ou orgânicos, solúveis em água, bem como várias espécies insolúveis em água, do tipo conhecido como gerador seeded.

Uma lista nao restritiva destes sais detergentes, alcalinos e solúveis em água, deve incluir os carbonatos, boratos, fosfatos, polifosfatos, tripolifosfatos, bicarbonatos, silicatos e sulfatos de metais alcalinos. Como exemplos específicos destes sais, podem referir-se os tetraboratos, bicarbonatos, carbonatos, tripolifosfatos, pirofosfatos e hexametafosfatos de sódio e de potássio.

Sáo exemplos de sais geradores de detergência alcalinos orgânicos: (1) amino-poliacetatos solúveis em água (por exemplo, os etilenodiaminotetraacetatos, nitrilotriacetatos, e .os N-(2-hidróxietil)nitrilodiacetatos de sódio e de potássio) (2) os sais solúveis em água do ácido fítico (por exemplo, os fitatos de sódio e de potássio), os polifosfonatos solúveis em água, incluindo os sais de sódio, potássio e lítio do ácido etano-l-hidróxi-1,1-difosfónico, os sais de sódio, potássio e lítio do ácido metilenodifosfónico, e compostos semelhantes.

Os geradores de detergência do tipo seeded incluem materiais como o carbonato ou o silicato de sódio, dopados com carbonato de cálcio ou sulfato de bário. A Zeolite A sódica hidratada, com uma dimensão de partícula inferior a cerca de 5 mícrons, é particularmente adequada.

Pode ser encontrada uma lista detalhada de geradores de detergência na U.S. Pat. No. 3.936.537, citada acima, aqui indicada como referência.

(c1 Ingredientes Opcionais no Detergente

Os componentes opcionais na formulação de detergentes incluem enzimas (por exemplo, proteases e amilases), branqueadores halogenados (tais como os

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Case 3954

Ο ' ti. ADÚ990 i

ί dicloroisocianatos de sódio e de potássio), branqueadores peroxiácidos (por exemplo, o ácido diperóxidodecano-1,12-dióico),-compostos branqueadores inorgânicos (por exemplo, o perborato de ' sódio), activadores para o perborato (por exemplo, a tetraacetiletilenodiamina e o nonanoíloxibenzenossulfonato de sódio), agentes libertadores de sujidade (por exemplo, a metilcelulose), agentes suspendedores da sujidade (por exemplo, a carboximetilcelulose sódica) e abrilhantadores de tecido.

(dl Composições Encapsuladas

Quando as partículas de amaciador a que se refere esta invenção são adicionadas à roupa no decurso do passo de lavagem do processo de limpeza, é inevitável que algumas delas não adiram àquela, ou que fiquem presas nas suas pregas, sendo, consequentemente, eliminadas com a solução de lavagem ou com a água de enxaguamento. Com vista a evitar estas perdas, as partículas podem ser adicionadas à solução de lavagem numa bolsa fechada, porosa e insloúvel em água, tal como a que é descrita na U.S. Pat. No. 4.223.029 (Mahler et al.), emitida em 16 de Setembro de 1980, aqui indicada como referência. Os grânulos de detergente podem ser misturados com as partículas de amaciador no interior desta bolsa. Quando esta é colocada na água, no decurso do processo de limpeza, o detergente dissolve-se, mas as partículas de amaciador permanecem no seu interior. A bolsa fica junto à roupa no decurso dos passos de lavagem e enxaguamento. Quando aquela se puser em contacto turbulento com o tecido no interior do secador, durante o ciclo de secagem, as partículas libertam o amaciador, que se funde com o material da bolsa, sendo transferido (por contacto) deste para o tecido.

Estruturas adequadas para estas bolsas são as do tipo folha multi-bolsas, tais como descreve a candidatura a U.S. Pat. No. sér. 675.804 (Bendek et al.), arquivada em 28 de Novembro de 1984, presentemente U.S. Pat. Nos. 4.638.907 (Bendek/Harden), emitida em 27 de Janeiro de 1987, e 4.259.383 (Eggensperger et al.), emitida em 31 de Março de 1981, aqui indicadas como referência. Numa estrutura de bolsa única, as partículas tendem a agrupar-se numa área relativamente pequena daquela, enquanto que numa estrutura de folha multi-bolsas, as partículas de amaciador estão distribuídas por uma área maior, facilitando uma transferência mais homogénea deste para o tecido, no secador.

Os materiais adequados para as bolsas incluem o papel, as fibras sintéticas não tecidas, tais como o poliêster formado em atmosfera húmida e ligado por fiação, e filmes porosos plásticos moldados.

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Case 3954

2_i. PERFUMES

Até à data, a maioria dos produtos para limpeza de roupa (incluindo os detergentes e amaciadores) inclui usualmente uma determinada quantidade de perfume, de modo a conferir alguma fragrância ao tecido limpo, ' o que traz vantagens estéticas, do ponto de vista olfactivo, servindo igualmente de sinal de que o tecido está limpo. Devido à alta quantidade de energia e ao elevado fluxo de ar usados no processo de secagem em secadores automáticos comuns, perde-se através dos seus ventiladores uma grande parte do perfume depositado pelos referidos produtos de limpeza. Mesmo para os componentes menos voláteis (descritos mais adiante), só uma pequena fracção permamece no tecido após o ciclo de secagem. A perda da fracção altamente volátil do perfume (descrita mais adiante) é muito superior. Em geral, a perda desta fracção é praticamente total. Devido a este efeito, a maioria dos perfumes usados em limpeza de tecidos é composta por substâncias menos voláteis (com pontos de ebulição elevados), de modo a sua sobrevivência durante o ciclo de perfumes apresentam uma melhor no tecido. A função principal de uma dos componentes perfumados altamente pontos de ebulição baixos) é a de possi bi1i tar a secagem; estes substanti vi dade fracção (com pequena voláteis melhorar o odor do próprio produto, significativa a sua contribuição para o tecidos. Todavia, alguns dos perfumes baixo ponto de ebulição) componentes formulações, podem conferir uma impressão de frescura e limpeza ao tecido, sendo portanto altamente desejável a sua inclusão no tecido seco.

não sendo perfumar dos voláteis (de de certas

Os perfumes componentes de formulações e composições descritas nesta invenção são os que quanti dade) estéti cas. perfumadas convencionalmente usados nesta área escolha de um determinado perfume (ou baseia-se unicamente em Descrições de compostos e podem ser encontradas especializada, a qual que inclui as U 4.145.184 (8rain e Cummins), emitida em 4.209.417 (Whyte), emitida em 24 as são

A i ndustri al. da respectiva considerações de formulações na literatura S. Pat. Nos. 20 de Março de de Junho de de

Março

1979, 4.209.417 (Whyte), emitida em 24 de Junho

1980, 4.515.705 (Moeddeí), emitida em 7 de Maio

1985, 4.152.272 (Young), emitida em 1 de Maio de 1979. Todas estas patentes estão aqui indicadas como referência. Normalmente, os perfumes de eficácia reconhecida no ramo são relativamente substantivos (tal como se descreverá adiante), de modo a maximizar o seu efeito odorifico no tecido. Todavia, constitui uma vantagem especial inerente à distribuição (no secador) de perfume, através dos complexos de perfume/ciclodextrina, incorporados em amaciadores, o facto de os perfumes não substantivos serem igual mente efi cientes.

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Case 3954

Um perfume substantivo contém uma percentagem suficiente de substâncias perfumadas de modo a (quando é usado em quantidades normais em produtos de limpeza) deixar um odor agradável no tecido limpo. Em geral, o grau de substantividade de um perfume é aproximadamente proporcional à percentagem de material substantivo nele usado. Os perfumes relativamente substantivos contêm pelo menos cerca de 1 % (de preferência, pelo menos 10 %) de substâncias perfumadas substantivas.

As substâncias perfumadas substantivas sáo os compostos odoríficos que se depositam no tecido no decurso do processo de limpeza, sendo detectáveis por pessoas com uma acuidade olfactiva normal. Estas substâncias apresentam geralmente pressOes de vapor inferiores às duma substância perfumada normal. Além disso, têm geralmente pesos moleculares próximos de 200 ou superiores, sendo detectáveis em níveis inferiores aos apresentados por substâncias perfumadas normais.

Os perfumes podem também ser classificados de acordo com a sua volatilidade, como foi anteriormente mencionado. Os ingredientes perfumados altamente voláteis (com baixo ponto de ebulição) apresentam geralmente pontos de ebulição próximos de 250 °C, ou inferiores. Muitos dos ingredientes perfumados com uma volatilidade mais moderada sáo também perdidos durante o ciclo de secagem. Estes ingredientes apresentam pontos de ebulição de cerca de 250 a 300 °C. Os ingredientes perfumados menos voláteis (com pontos de ebulição elevados), acima referidos, apresentam pontos de ebulição de cerca de 300 °C ou superiores. Mesmo assim, uma porção significativa deste últimos, considerados substantivos, é perdida durante o ciclo de secagem, sendo pois desejável dispor de meios para reter uma maior quantidade destas substâncias no tecido seco. Pode ser encontrada uma descrição de muitas das substâncias perfumadas, juntamente com o seu carácter odorífico e as suas propriedades físicas e químicas na obra Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals), da autoria de Steffen Arctander; editado pelo autor, 1969, aqui indicado como referência.

Sáo exemplos de ingredientes perfumados altamente voláteis (com baixo ponto de ebulição): anetol, benzaldeído, acetato de benzilo, álcool benzilico, formiato de benzilo, acetato de isobornilo, canfeno, cis-citral (neral), citronelal, citronelol, acetato de citronelilo, para-cimeno, decanal, dihidrolinalool, dihidromircenol, dimetilfenilcarbinol, eucaliptol, geranial, geraniol, acetato de geranilo, geranilnitrilo, acetato de cis-3-hexenilo, hidroxicitronelal, d-limoneno, linalool, óxido de linalool, acetato de linalilo, propionato de linalilo, antranilato de metilo, alfa-metilionona, metilnonilacetaldeído, acetato de metilfenilcarbinilo, acetato de lavomentilo, mentona, isomentona, mirceno, acetato de mircenilo, mircenol, nerol, acetato de

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Case 3954 nerilo, acetato de nonilo, álcool feniletílico, alfa-pineno, beta-pineno, gama-terpineno, alfa-terpineol, beta-terpineol, acetato de terpinilo e vertenex (acetato de para-terbutilciclohexilo). Alguns óleos naturais contêm igualmente grandes percentagens de substâncias perfumadas altamente voláteis. Por exemplo, a lavandina contém, como componentes principais, o linalool, o acetato de linalilo, o geraniol e o citronelol. 0 óleo de limão e os terpenos da laranja contêm ambos cerca de 95 % de d-limoneno.

Sáo exemplos de substâncias perfumadas moderadamente voláteis: aldeído amilcinâmico, salicilato de isoamilo, beta-cariofileno, cedreno, álcool cinâmico, cumarina, acetato de dimetilbenzilcarbinilo, vanilina etílica, eugenol, isoeugenol, acetato de flor, heliotropina, salicilato de 3-cis-hexenilo, salicilato de hexilo, lilial (aldeído para-terbutil-alfa-metil-hidrocinâmico), gama-metilionona, nerolidol, álcool patchouli, fenilhexanol, beta-selineno, acetato de triclorometilfenilcarbinilo, citrato de trietilo, vanilina e veratraldeido. Os terpenos do cedro sáo compostos essencialmente por alfa-cedreno, beta-cedreno e outros sesquiterpenos em C15H24.

Como exemplos de substâncias perfumadas menos voláteis (com pontos de ebulição elevados), temos: benzofenona, salicilato de benzilo, brassilato de etilo, galaxólido (1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano), aldeído hexilcinâmico, liral (4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclohexeno-10-carboxaldeído), metilcedrilona, dihidrojasmonato de metilo, metil-beta-naftilcetona, indanona de almíscar, cetona de almíscar tibeteno de almíscar e fenilacetato de feniletilo.

Como será descrito adiante, os complexos de inclusão de ciclodextrina (complexos de perfume/ciclodextrina, ou pefume/CD) dos perfumes Com alto ponto de ebulição, moderadamente voláteis e com baixo ponto de ebulição apresentam-se estáveis (a) no decurso da mistura dos complexos com as misturas amaciadoras fundidas, especialmente quando estas contêm alguma quantidade de argila (tal como será descrito mais adiante) e durante a aplicaçáo das composiçóes amaciadoras resultantes no substrato flexível, com vista a produzir folhas de tratamento, (b) no decurso da secagem do tecido húmido no secador rotativo, e ainda (c) durante o uso dos tecidos secos.

X. CICLODEXTRINAS

No presente contexto, o termo ciclodextrina (CD) inclui qualquer das ciclodextrinas conhecidas, tais como as ciclodextrinas nao substituídas, contendo de seis a doze unidades de glucose (em especial, as alfa-, beta- e gama-ciclodextrinas), e/ou os seus derivados,

62.147 Case 3954

e/ou misturas destes compostos, capazes de formar complexos de inclusão com substâncias perfumadas. As alfa-, beta- e gama-ciclodextrinas podem ser adquiridas através da firma American Maize-Products Company (Amaizo), entre outras. S3o conhecidos muitos derivados de ciclodextrinas. Exemplos representativos sáo os que estão descritos nas U.S. Pat. Nos. 3.426.011 (Parmerter et al.), emitida em 4 de Fevereiro de 1969, 3.453.257,

3.453.258, 3.453.259 e 3.453.260, todas da autoria de Parmerter et al. e emitidas em 1 de Julho de 1969, 3.459.731 (Gramera et al.), emitida em 5 de Agosto de 1969, 3.553.191 (Parmerter et al.), emitida em 5 de Janeiro de 1971, 3.565.887 (Parmerter et al.), emitida em 23 de Fevereiro de 1971, 4.535.152 (Szejtli et al.), emitida em 13 de Agosto de 1985, 4.616.008 (Hirai et al.), emitida em 7 de Outubro de 1986, 4.638.058 (Brandt et al.), emitida em 20 de Janeiro de 1987, 4.746.734 (Tsuchiyama et al.), emitida em 24 de Maio de 1988 e 4.678.598 (Ogino et al.), emitida em 7 de Julho de 1987. Todas estas patentes estão aqui indicadas como referência. Como exemplos de derivados de ciclodextrinas adequados para uso neste contexto, temos a metil-beta-CD, a hidróxietil-beta-CD e a hidróxipropil-beta-CD, com diferentes graus de substituição (G.S.). Estes compostos podem ser adquiridos através da Aldrich Chemical Company. Os derivados solúveis em água sao igualmente bastante adequados.

As ciclodextrinas individuais podem também ser polimerizadas (por exemplo, através do uso de agentes multifuncionais, para produzir oligómeros, polímeros, etc.). Exemplos destas substâncias podem ser adquiridos nas firmas Amaizo e Aldrich Chemical Company (copolímeros de beta-CD/epicloridrina).

E igualmente desejável a utilização de misturas de ciclodextrinas e/ou compostos precursores, com vista a obter uma mistura de complexos. As misturas deste tipo podem dar origem a uma gama ainda mais vasta de perfis odoríficos, através do encapsulamento de muito mais tipos de substâncias perfumadas, e/ou da prevenção da formação de cristais de grandes dimensOes destes complexos. Podem obter-se misturas de ciclodextrinas, de uma maneira conveniente através do uso de produtos intermediários de processos já conhecidos para a sua preparaçáo, tais como os que se encontram descritos nas U.S. Pat. Nos. 3.425.910 (Armbuster et al.), emitida em 4 de Fevereiro de 1969, 3.812.011 (Okada et al.), emitida em 21 de Maio de 1974, 4.317.881 (Yagi et al.), emitida em 2 de Março de 1982, 4.418.144 (Okada et al.), emitida em 29 de Novembro de 1983 e 4.738.923 (Ammeraal), emitida em 19 de Abril de 1988, aqui indicadas como referência. Os ingredientes adicionais presentes nestes produtos intermediários, incluindo amido que náo tenha reagido e/ou dextrina linear e/ou ramificada e/ou proteínas desnaturadas (resíduos de

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Case 3954 e/ou respectivas misturas, são compatíveis, dar origem a complexos adicionais, menos

Complexos deste tipo podem possibilitar uma enzimas) podendo estávei s.

1i bertação mais humedecimento.

£ conveniente das ciclodextrinas rápida de perfume, após reque pelo seja dos menos tipos uma parte beta- e/ou importante gama-.

A. Formação de Complexos

Os complexos a que se refere esta invenção são formados através de processos bem conhecidos na indústria. Geralmente, a sua formação dá-se através da reunião do perfume com a ciclodextrina num solvente adequado ou através de amassamento dos ingredientes reunidos na presença de uma quantidade mínima de solvente. O método de amassamento é particularmente adequado, devido à menor necessidade de solvente, o que tem como resultado maior facilidade na sua separação. Nas patentes acima indicadas como referência, podem ser encontradas descrições de processos adequados. Descrições adicionais da formação de complexos podem ser encontradas em Inclusion Compounds Vol III. Atwood, J.L., Davies, J.E.D. & MacNichol, D.D. (Eds.), Academic Press (1984), em especial o capítulo 11, e em Proceedings of the Second International Symposium of Cyclodextrins, Atwood, J.L. & Davies, J.E.D. (Eds.), Tóquio, Japão (Julho de 1984). Estas publicações estão aqui indicadas como referência.

Em geral, os complexos de perfume/ciclodextrina apresentam uma razão ciclodextrina, de 1: valores superiores dimensões do perfume Esta razão pode ser molar de perfume, relativamente à ;1, podendo, todavia, apresentar ou inferiores, dependendo das e da identidade da ciclodextrina. facilmente determinada através da formação de uma solução saturada de ciclodextrina e subsequente adição do perfume, para formar o complexo. Em geral, o complexo precipitará facilmente. Se tal não acontecer, a precipitação pode ser provocada pela adição de um electrólito, variação de pH, arrefecimento, etc. 0 complexo é então analisado com determi nar razão molar a

da estrutura cavidade dos na objectivo de se perfume/ci clodextri na.

Tal como já foi referido, complexos depende das dimensões ciclodextrina e das dimensões da molécula de perfume. Embora um complexo normal seja formado por uma molécula de cada espécie, podem formar-se complexos com uma molécula de perfume e duas moléculas de ciclodextrina, quando aquela apresenta grandes dimensões, contendo duas partes que se ajustam à estrutura desta última. Podem formai—se complexos altamente desejáveis através do uso de misturas de ciclodextrinas, já que os perfumes são misturas de materiais que apresentam vastas gamas de ariação de dimensões. E geralmente

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Case 3954 desejável que pelo menos a maior parte do mateçial seja composto por beta- e/ou gama-ciclodextrina. E também muito desejável o uso de misturas reaccionais derivadas dos passos intermediários da produção de ciclodextrinas, tal como já foi referido. De uma maneira geral, a presença das matérias-primas originais nao coloca objecçOes, sendo usualmente desejável a presença de uma mistura de ciclodextrinas. Por exemplo, se é levada a cabo a preparação de ciclodextrinas a partir do amido, tal como descreve a U.S. Pat. No. 3.425.910 (Armbuster/Kooi), emitida em 4 de Fevereiro de 1969, obtém-se uma mistura reaccional composta por cerca de 40 % de uma mistura de ciclodextrinas, essencialmente na forma beta-. A porção restante da mistura reaccional é composta principalmente por dextrinas não cíclicas do hidrolisado do amido. A preparação directa dos complexos de inclusão de perfume/ciclodextrina a partir desta mistura reaccional, e o isolamento da mistura resultante através de um qualquer meio adequado (por exemplo, a liofilização), produz um material aceitável, e geralmente desejável, no contexto da presente invenção.

Deve notar-se que a proporção de ciclodextrinas, relativamente às dextrinas náo cíclicas, e a proporção relativa das diferentes formas das primeiras, resultantes deste tipo de preparação, variam de um modo considerável, dependendo das fontes dos enzimas e do amido, e de outras condiçOes reaccionais, que incluem o tempo de reacçao, a temperatura, o pH e a concentração. Algumas destas variações estáo descritas nas U.S. Pat. Nos. 3.812.011 (Okada, Tsuyama e Tsuyama), emitida em 21 de Maio de 1974, 4.317.881 (Yagi, Kouno e Inui), emitida em 2 de Março de 1982, 4.418.144 (Okada, Matsuzawa, Uezima, Nakakuki e Horikoshi), emitida em 29 de Novembro de 1983 e 4.378.923 (Ammeraal), emitida em 19 de Abril de 1988, aqui indicadas como referência. No âmbito desta invenção, os materiais obtidos por qualquer das variações indicadas acima sáo aceitáveis.

E igualmente aceitável o isolamento dos complexos de inclusão derivados da mistura reaccional através de cristalização. Por exemplo, se a preparaçáo das ciclodextrinas for levada a cabo segundo os métodos indicados acima, na presença de perfume, o complexo de inclusão geralmente precipita à medida que se vai formando. Este precipitado é composto essencialmente por uma mistura de complexos de inclusão das várias ciclodextrinas (alfa-, beta-, gama- e de ordem superior), embora possam estar presentes algumas dextrinas náo cíclicas, bem como complexos de perfume com estas últimas.

A operaçáo contínua envolve geralmente o uso de soluções super-saturadas e/ou amassamento e/ou manipulaçáo da temperatura (por exemplo aquecimento, seguido de arrefecimento ou de liofilização, etc.). Os complexos podem ser exsiçados ou não, dependendo do

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Case 3954 £rt'passo seguinte no processo de fabrico da composição amaciadora. Em geral, usa-se o menor número de passos possível, de modo a evitar a perda de perfume.

Uma variaçáo desejável envolve a formaçáo de um complexo com apenas uma porção inicial do perfume, de modo a criar um efeito de odor inicial e um odor retardado. Através do uso dos complexos de perfume/ciclodextrina, é possível obter uma ampla variedade de perfis odoríficos, em termos de distribuição no tempo do efeito e/ou de composição do perfume.

Tal como é usado neste contexto, o termo composição amaciadora de tecido é entendido como uma mistura de complexo de perfume/ciclodextrina e agente amaciador e/ou anti-estático (estando estes últimos conceitos de acordo com a definição aqui apresentada).

(BI. DimensOes das Partículas do Complexo

As dimensões das partículas do complexo sao escolhidas de acordo com o perfil de libertação de perfume desejado. Pequenas partículas (por exemplo, de cerca de 0,01 a 10 mícrons, de preferência, de cerca e 0,01 a 8, ou melhor, de cerca de 0,05 a 5 mícrons) sáo desejávais, no sentido de que proporcionam uma libertação rápida do perfume, no decurso do re-humedecimento do tecido seco. Estas pequenas partículas sáo preparadas de uma maneira conveniente através do método de amassamento. As partículas de maiores dimensões (por exemplo, as que apresentam dimensões de cerca de 10 a 1.000 mícrons, de preferência, de cerca de 10 a 250 mícrons ou, melhor ainda, de cerca de 10 a 50 mícrons) têm a vantagem única de proporcionar uma lenta libertação do perfume no decurso do re-humedecimento do tecido, ou uma série de libertações quando este é humedecido várias vezes. Estas partículas sao igualmente vantajosas na aplicaçao directa a tecido húmido, libertando algum perfume ao contacto com aquele, retendo todavia o perfume suficiente para novas libertações no decurso de subsequentes humedecimentos. Os complexos com maiores dimensões sáo preparados de um modo conveniente através de um método de cristalização, no qual se permite o seu crescimento, sendo as partículas de grandes dimensões rectifiçadas de modo a atingir o tamanho desejado, se necessário.

Misturas de partículas de dimensões variadas podem oferecer um perfil odorífico mais amplo. Deste modo, é desejável dispor de quantidades substanciais de partículas com dimensões acima e abaixo de 10 mícrons.

4^ AgSNTES CmEQLQ ΏΔ VISCOSIDADE

Os agentes de controlo da viscosidade (em especial, as argilas, na forma de partículas) sâo

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Case 3954 ^Λ í 1lhí?RJO'' lV'- presença complexo.

ingredientes extremamente úteis, especialmente nos artigos de substrato. Exemplos de argilas em partículas com utilidade para esta invenção estão descritos na U.S. Pat. No. 4.103.047, acima referida, aqui indicada como referência. Uma argila preferida como agente de controlo da viscosidade é a argila bentonite cálcica, que pode ser adquirida na Southern Clay Products, com o nome comercial de Bentolite(R) L. O agente de controlo de viscosidade argiloso deve estar presente, de preferência, numa proporção de cerca de 0,5 a 15 %, ou melhor, de cerca de 1,5 a 10 % (em peso), em relação à composição de tratamento de tecido, na sua totalidade.

Os complexos podem ser protegidos (por exemplo, no decurso da preparação dos artigos de substrato descritos anteriormente) através do uso de materiais argilosos controladores da viscosidade referidos acima. Os complexos são especialmente vulneráveis ao efeito de surfactantes não iónicos, ésteres de ácidos gordos (Cg_22)r ácidos e álcoois gordos, etc. Se a argila não estiver presente, parte do perfume é deslocada do complexo pelos ingrediendes do amaciador. Todavia, na de argila, mantém-se a integridade do Atendendo a que tanto o complexo de perfume/CD e a argila afectam (aumentam) a viscosidade e/ou o ponto de amolecimento da composição de tratamento de tecido, a quantidade necessária dessa substância (do ponto de vista da viscosidade) é menor na presença de uma maior quantidade de complexo. Contudo, deve estar presente pelo menos uma certa quantidade de argila (por exemplo, pelo menos cerca de 2 %, de preferência, pelo menos 5 % (em peso) do complexo), de modo a oferecer protecção contra o deslocamento do perfume para fora do complexo pela acção do amaciador e/ou de outros ingredientes da composição de tratamento.

INSREPIENTSS OPCIONAIS

Certos componentes bem conhecidos, incluídos nas composiçOes de tratamento de tecido estão descritos na U.S. Pat. No. 4.103.047 (Zaki et al), emitida em 25 de Julho de 1978, para ComposiçOes para Tratamento de Tecido, aqui indicada como referência.

PérflW Complexado (Livrei

Um ingrediente opcional vantajoso é o perfume livre, para além do que está presente na forma de complexo de perfume/ciclodextrina. Este componente é muito útil para conferir efeitos odoríficos agradáveis, em especial ao produto e/ou ao secador. De preferência, este perfume não complexado contém pelo menos cerca de 1 % (ou melhor, cerca de 10 I), em peso, do dito perfume, de substâncias perfumadas substantivas. Este perfume não complexado deve estar presente numa

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Case 3954 proporção de cerca de 0,10 a 10 % (em peso), relativamente à porção da composição que é transferida para o tecido (por exemplo, a quantidade total menos o meio de aplicação, nos artigos de substrato).

B· Acentes Libertadores de Suiidade Poliméricos

Ingredientes opcionais especialmente desejáveis sao os agentes libertadores de sujidade poliméricos, de preferência os compostos por copolímeros em bloco de tereftalato de polialquileno e tereftalato de polioxietileno, e os copolímeros em bloco de tereftalato de polialquileno e polietilenoglicol. De preferência, estes agentes devem conter um ou mais grupos funcionais carregados negativamente, tais como o grupo sulfonato, como grupos predominantes, nos pontos terminais das suas cadeias. O agente libertador de sujidade deve estar presente numa proporção de cerca de 1 a 70 %, ou melhor, de cerca de 10 a 60 %, ou melhor ainda, de cerca de 15 a 50 % (em peso), em relaçao à composição de tratamento total.

Estes agentes -poliméricos (incluindo os nao iónicos, etc.) devem fundir, de preferência, a temperaturas nao superiores a cerca de 90 °C, devendo apresentar viscosidades acima de cerca de 10.000 cps, a 85 °C. Podem ser usados outros agentes libertadores de sujidade poliméricos com pontos de fusão superiores, quando dissolvidos em agentes redutores de viscosidade, em especial os que podem actuar como solventes para estas substâncias.

f1I Agente Libertador de Suiidade Aniónico

Os melhores agentes poliméricos libertadores de sujidade com aplicação na presente invenção incluem certas substâncias aniónicas, conhecidas como ASRP's. Estes agentes sâo compatíveis com os agentes amaciadores incluídos nesta invenção, apresentando uma eficiência satisfatória. Agentes poliméricos ou oligoméricos aniónicos adequados estão descritos na U.S. Pat. No. 4.018.569 (Trinh, Gosselink e Rattinger), emitida em 4 de Abril de 1989, indicada aqui como referência.

agente libertador de sujidade aniónico deve estar presente numa proporção de cerca de 1 a 70 % (de preferência, de cerca de 10 a 60 %, ou, melhor ainda, de cerca de 15 a 50 %), em peso, relativamente à composição de tratamento.

Os agentes libertadores de sujidade poliméricos (ou oligoméricos) aniónicos úteis no âmbito da presente invenção possuem pelo menos uma parte basicamente hidrofóbica, uma parte hidrofílica composta por um ou mais grupos aniónicos e, de preferência, um ou mais grupos polioxietileno.

As partes hidrofóbicas sâo compostas por ésteres,

Vi.. I *+ /

Case 3954 amiaas ou poli méri cos uma parte, éteres oligoméricos, co-oligoméricos, ou copoliméricos, os quais, tomados como são hidrofóbicos. As partes hidrofóbicas mais adequadas são os ésteres poliméricos ou oligoméricos, compostos alternadamente por grupos tereftaloílo (T) e grupos (A0>, constituídos por grupos aliquilenóxi (de preferência, grupos oxi-1,2-a1qui1enóxi, cada grupo alquileno possuindo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono. Podem estar presentes outros grupos dicarbonilo não carregados, em especial grupos ari1dicarboni1 o (pelo menos numa pequena percentagem). Os grupos (AO) mais desejáveis para compor as partes hidrofóbicas são o oxietilenóxi, o oxi-1,2-propilenóxi e respectivas misturas.

As partes aniónicas hidrofíliças contém um ou mais grupos aniónicos ligados covalentemente, tais como os sulfonatos, sulfatos, carboxi1 atos, fosfonatos ou fosfatos, estando estes emparelhados com catiões compatíveis. Opcionalmente, as partes hidrofíliças compostas por grupos hidrofílicos não ser os os é, podem iónicos, além dos grupos aniónicos. As partes aniónicas hidrofíliças mais indicadas contêm um ou mais grupos sulfonato. As partes aniónicas podem estar situadas nos términos das cadeias poliméricas (grupos terminais), podendo alternativamente estar posicionados ao longo daquelas. Os segmentos terminais mais indicados são grupos sulfoarilo (especialmente os sulfobenzilo) e grupos sulfopolioxietileno (MO S(CH CH 0)n-, onde M 3 2 2 de preferência, um catião compatível, podendo cada n ir de 1 a cerca de 30 (de preferência, de 1 a cerca de 15, ou melhor, de 1 a cerca de 3). De preferência, os segmentos aniónicos hidrofílicos devem ser constituídos por grupos 5-sulfoisoftaloi1 o.

Uma fórmula empírica genérica para alguns ASRP’s especialmente indicados para a função é (CAP) (AO) (T) (I) (E ) , na qual (AO) e (T) estão xyzqnr y z combinadas, pelo menos em parte, de modo a formar um ou mais segmentos hidrofóbicos; pelo menos uma de (CAP) e x

(I) engloba o segmento ou segmentos aniónicos q (E ) representa o grupo (ou n r hidrofί1icos. Finalmente grupos) poli(oxieti1eno) À fórmula empírica aplicam-se as seguintes genéri ca definições:

indicada acima, (I) Cada (CAP) representa um segmento terminal escolhido de (a) grupos sulfoarilo, (b) grupos com a fórmula MO S-(0) -(RO) -, onde cada M representa um u v catião compatível um grupo etileno,

-propi1eno e v preferência, de cerca de 15), (c) (XO-(CH CH ) -,

20 w a cerca de 6 átomos de carbono) e w u é 0 ou 1 ou misturas pode i r de 1 a cerca de (de preferência, 0), R de grupos etileno e 1 1 a cerca de 100 30, ou melhor, de 1 é ,2(de a grupos polioxietileno-monoalqui1-éter onde X é um grupo alquilo contendo de 1 de carbono (de pode ir de 1 a preferência, 1 átomo cerca de 100 (de

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Case 3954 «, ADR. 1990^preferência, de cerca de 6 a 25) e (d) respectivas misturas. Os segmentos terminais devem ser, de preferência, (a),, (b) ou misturas destes últimos, sendo preferível (a); x deve ir de 0 a 2, sendo de preferência, 1 ou 2, ou melhor, cerca de 2.

(II) Cada (AO) representa um grupo oxialquilenóxi, com exclusão dos grupos oxialquilenóxi de (I) e (V), contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono, devendo ser, de preferência, 1,2-oxialquilenóxi, ou melhor, oxietilenóxi, oxi-1,2-propilenóxi, ou misturas destes últimos. O valor y pode ir de cerca de 1 a 80 (de preferência, de cerca de la 10, ou melhor, de cerca de 1,25 a 8) .

(III) Cada (T) representa um grupo tereftaloílo. Podem estar presentes outros grupos dicarbonilo nao carregados (pelo menos, em pequena percentagem) e, em especial, outros grupos aril-dicarbonilo; z deve estar compreendido entre cerca de 1 a 50 (de preferência, de cerca de 1 a 10, ou melhor, de cerca de 1,25 a 8).

(IV) Cada (I) representa um grupo aniónico interno, de preferência, escolhido de entre os grupos sulfoarildicarbonilo, sulfoalquilenodicarbonilo e respectivas misturas. O grupo (I) mais indicado é escolhido da classe composta pelos grupos sulfobenzeno-1,2-dicarbonilo, sulfobenzeno-1,3-dicarbonilo, sulfobenzeno-1,4-dicarbonilo e respectivas misturas. 0 grupo (I) mais indicado é um grupo 5-sulfoisoftaloílo. 0 valor q pode ir de 0 a cerca de 30 (de preferência, de 0 a cerca de 5).

(V) Cada (E_n) representa um grupo poli(oxietileno)óxi (-(OCH2CH2)_n0-)> onde cada n vai de 2 a cerca de 200 (de preferência, de cerca de 6 a 100, ou melhor, de cerca de 10 a 80) e r vai de cerca de 0,5 a 25 (de preferência, de cerca de 0,5 a 5, ou melhor, de cerca de 1 a 2).

(VI) Os grupos (CAP) e (I) sao escolhidos de modo a que o ASRP em questão contenha pelo menos um grupo aniónico.

Os ASRP's podem apresentar pesos moleculares de cerca de 500 a 40.000 (de preferência, de cerca de 1.000 a 10.000. Estes compostos têm um equilíbrio entre a hidrofilicidade e a hidrofobicidade que lhes permite depositarem-se eficientemente nas superfícies do tecido.

Os catiões compatíveis incluem os de metais alcalinos (especialmente sódio e/ou potássio) e os iões de amónio substituídos (por exemplo, mono-, di- ou trietanolamónio ou tetrametilamónio). 0 sódio é altamente indicado para este fim.

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C^se 3954

Os polímeros desprovidos de uma proporção substancial de poli(oxietileno) apresentam pontos de fusão mais elevados (acima de cerca de 110 °C), sendo portanto, mais difíceis de formular.

Os polímeros desejáveis, com ponto de fusão mais baixo (inferior a cerca de 90 °C) têm grupos poli(oxietileno) com cerca de 20 a 100 unidades oxietileno. Estes ASRP's de alta viscosidade podem ser misturados com os agentes para tratamento de tecido, através de fusSo e mistura com os agentes redutores de viscosidade. Os Pontos de Fusão (PF) sao determinados através de dispositivos convencionais de medição de pontos de fusão, ou através da observação da transição de fase num dispositivo de calorimetria de varrimento diferencial.

Substâncias ASRP específicas de interesse incluem as descritas na candidatura a patente de Rene Maldopado, Tçan Trinh e Eugene Paul Gosselink para OLIGOMEROS ESTER COM GRUPOS TERMINAIS SULFOARILO ADEQUADOS COMO AGENTES LIBERTADORES DE SUJIDADE EM COMPOSIÇOES DETERGENTES E ARTIGOS PARA TRATAMENTO DE TECIDOS, No. Sér. 105.421, arquivado em 4 de Setembro de 1987, aqui indicada como referência.

Geometria Molecular - Os ésteres mais desejáveis devem ser, de preferência, substancialmente lineares, no sentido de que náo devem apresentar ramificações ou ligações cruzadas em número significativo, em virtude da incorporação na sua estrutura de unidades com mais de dois locais potencialmente formadores de ligações éster. (Para um exemplo típico de reunificações ou ligações cruzadas do tipo poliéster, ver a U.S Pat. No. 4.554.328 (Sinker et al.), emitida em 19 de Novembro de 1985, aqui indicada como referência.) Além disso, nao é essencial a presença de ésteres cíclicos, sendo todavia possível a sua existência em baixas concentrações, como resultado de reacções secundárias, ocorridas durante a síntese dos ésteres. De preferência, os ésteres cíclicos nao deverão exceder cerca de 2 % (em peso) das composições (na melhor das situações, estarao completamente ausentes).

Contrastando com o que acima ficou exposto, o termo substancialmente linear, quando aplicado aos ésteres em questão inclui expressamente, todavia, materiais com cadeias laterais nâo reactivas relativamente a reacções de formação de ésteres ou transesterificações. Assim, as unidades oxi-1,2-propilenóxi sao de um tipo assimetricamente substituído, essencial no mais adequado contexto desta invenção. Os seus grupos metilo nao constituem o que é convencionalmente encarado como ramificações em tecnologia de polímeros (Ver Principies of Polymerization, Odian, Wiley, N.Y., 1981, páginas 18-19, com as quais as presentes definições sao inteiramente consistentes), nao sendo reactivas relativamente à formação de ésteres, sendo altamente

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η. ο '970 π/ . (? ' τ desejáveis no âmbito da presente invenção. Do mesmo modo, as unidades opcionais nos ésteres incluídos nesta invenção podem apresentar cadeias laterais, desde que em conformidade com o mesmo critério de nao reactividade.

Um agente libertador de sujidade específico, do tipo descrito na U.S. Ser. No. 105.421, citada acima, e útil no âmbito da presente invenção é:

Agente Libertador de Sujidade χ f

E feita uma composição de ésteres, a partir do sal monossódico do ácido m-sulfobenzóico, do poli(etilenoglicol) (PM=3400), do 1,2-propilenoglicol e do tereftalato de dimetilo. O Agente Libertador de Sujidade I é um exemplo ilustrativo de uma composição de ésteres na qual as moléculas de éster duplamente munidas de grupos terminais nâo só terminam em grupos do tipo sulfonatado (como unidades hidrofílicas), como também incluem unidades hidrofílicas náo carregadas (isto é, náo iónicas) na cadeia principal. Igualmente ilustrada está uma sequência de adiçao de catalisador diferente da que é usada nos agentes deste tipo, preparados anteriormente.

Colocam-se num balão de três tubuladuras com fundo redondo, munido de termómetro, agitador magnético e cabeça de Claisen modificada (esta última ligada a um condensador e frasco receptor), sob atmosfera de árgon, sal monossódico de ácido m-sulfobenmzóico (13,2 g; 0,059 moles; Eastman Kodak) e 1,2-propilenoglicol (35,7 g; 0,47 moles; Fisher). A mistura é agitada e aquecida homogeneamente, em atmosfera de árgon e sob pressão atmosférica, até uma temperatura de cerca de 200 °C. Mantêm-se as condiçóes reaccionais constantes, enquanto o destilado é recolhido (1,05 g; 100 %, com base no rendimento teórico em água) no frasco receptor, deixando-se depois diminuir a temperatura até cerca de 170-175 °C. A mistura reaccional, transparente e incolor, adicionam-se (sob atmosfera de árgon) óxido de monobutiltina(IV) hidratado (0,2 g; 0,1 % p/p), tereftalato de dimetilo (45,0 g; 0,23 moles; Aldrich) e HO(CH2CH2O)_nH (100,0 g; 0,029 moles; n é em média 77; PM=3400; Aldrich). Como antioxidande, é também adicionado BHT (0,2 g; Aldrich). A mistura é agitada, sob atmosfera de árgon e à pressão atmosférica, durante 18-19 horas, a temperturas entre cerca de 175-195 °C; este período reaccional é seguido de um período adicional de 4 horas, durante o qual todas as condiçóes reaccionais se mantêm inalteradas, com excepção da temperatura (que é aumentada para cerca de 200 °C). 0 metanol libertado na transesterificação é recolhido continuamente. Deixa-se arrefecer a mistura até cerca de 50 °C, sendo esta depois transferida (sob atmosfera de árgon) para um aparelho de Kugelrohr (Aldrich). 0 aparelho é evacuado

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Case 3954

I até uma pressão de 0,1 mm Hg. Aumenta-se a temperatura (mantendo o vácuo e agitando) até 200 °C, mantendo-se depois este valor constante durante cerca de 10 horas, para permitir que a síntese seja completa. (Num procedimento alternativo, o controlo por espectroscopia de NMR confirma que a reacção está substancialmente completa após apenas 6-8 horas.) Durante este período, os glicóis em excesso são destilados da mistura homogénea.

Quando se referir a composição do presente exmplo, serão usadas as seguintes convençóes:

(CAP)	- Unidades	terminais	(i)
(PG)	- Unidades	óxi-1,2-propilenóxi	(ii)
(T)	- Unidades	tereftaloílo	(iii)
(E_n)	- Unidades	poli(oxietileno)óxi
	com grau	médio de etoxilação n	(iv)

Utilizando a convenção acima indicada, o Agente de Libertação de Sujidade I tem a seguinte fórmula empírica:

(CAP)₂(PG)g(T)₈(E₇₇)χ

Uma substância produzida de acordo com o procedimento acima apresentou uma gama de pontos de fusão de cerca de 40 a 50 °C, determinada através do método de calorimetria diferencial·, dando como valores para a viscosidade de cerca de 15.000 a 40.000 cps a 85 °C, a uma velocidade da haste de 3,84 s~ .

Outros ASRP's adequados são os que se descrevem na U.S. Pat. No.,4.721.580 (Eugene P. Gosselink), para ESTERES OLIGOMERICOS ANIONICOS COM GRUPOS TERMINAIS COMO AGENTES LIBERTADORES DE SUJIDADE EM COMPOSIÇOES DETERGENTES, emitida em 26 de Janeiro de 1988, e aqui indicada como referência.

Outros ésteres aniónicos libertadores de sujidade eficientes, úteis no contexto da presente invenção, apresentam grupos terminais aniónicos Q, Q' e Q' ' (iguais ou diferentes), escolhidos de entre os grupos MO3S-(L)q(YO)_m(CH2CH2O)_r, onde M é H ou um catião formador de sais, L é o fenoxietóxi, fenoxipropóxi ou alcóxi em C^-Cg, Y é -CH2CH(CH3)- ou -CH(CH3)CH2-, q é 1 ou 0, m é um inteiro entre 0 e 15, com a condição de que m+q é pelo menos igual a 1, e r é um inteiro de 0 a 30. São também eficientes, como agentes libertadores de sujidade, misturas destes ésteres com cadeias terminadas por grupos MO3S(CH2CH2O)_n, definidos acima.

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1990^κ, ί Α\ ί /ν/ — (21 Aaente Libertador de Sujidade. Nao Iónico

Um agente libertador de sujidade polimérico altamente desejável é constituído por um copolimero do tipo poliéster, cristalizável, com unidades repetitivas de tereftalato de etileno (10-50 % (em peso)), juntamente com 90-50 % (em peso) de tereftalato de polioxietileno, este último derivado de um polioxietilenoglicol com um peso molecular médio de cerca de 300 a 6.000, situando-se a razao molar destas unidades, no polímero cristalizável, entre 2:1 e 6:1. Um polímero ainda mais eficiente é aquele em que as unidades de tereftalato de polioxietileno sao derivadas de um polioxietilenoglicol com um peso molecular médio de cerca de 1.000 a 4.000. Estes polímeros encontram-se descritos na U.S. Pat. No. 3.416.952 (Mclntyre e Robertson), emitida em 17 de Dezembro de 1968, aqui indicada como referência. Como exemplos destas substâncias, - > temos os materiais Zelcon (r) 4780 (DuPont), e Milease (r) T (ICI), disponíveis no comércio, possuindo ambos o mesmo número de registo do Chemical Abstracts (9016-88-0). Ambos os materiais saç vendidos na forma de dispersão aquosa (85 % de água). E preferível usar o polímero desidratado na preparaçao da composição para tratamento de tecido, de modo a evitar a incorporação de excesso de humidade, que se considera ser a causa do aspecto húmido e pegajoso dos produtos de tratamento. 0 polímero desidratado é obtido através de secagem das dispersões acima mencionadas, podendo também ser obtido directamente do fabricante, em forma concentrada. Um exemplo deste último caso é o Zelcon PG, a forma concentrada do Zelcon 4780, vendido pela DuPont Co.

O polímero mais desejável é sólido à temperatura ambiente, tem uma gemperatura de amolecimento igual ou superior a 30 °C, transformando-se num líquido totalmente fluido abaixo de cerca de 100 °C (de preferência, abaixo de cerca de 90 °C). Esta temperatura pode ser determinada através do método de calorimetria diferencial. E conveniente que o polímero seja um sólido rígido à temperatura ambiente, de maneira a evitar que as folhas de tratamento apresentem um ar pegajoso; por outro lado, o seu amolecimento e fluidez a temperaturas mais elevadas facilitam o processo da sua aplicaçao no substrato e transferência activa de substância da tecido, no secador.

Um exemplo de um polímero libertador de sujidade deste tipo é o Milease TL, da ICI. Esta substância é um co-oligómero em bloco nao iónico, de baixo peso molecular. As suas unidades s3o o poli(tereftalato de etileno) e o tereftalato de polioxietileno, que contém grupos oxietilenóxi, tereftaloílo e poli(oxietileno)óxi, estes últimos contendo uma média de cerca de 34 grupos oxietileno. Dados de NMR de ^iJC e a subsequente folha para o

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Case 3954 de viscosidade mostraram que a amostra de Milease TL usada na preparaçao dos Exemplos descritos nesta patente contém uma média de cerca de 3 grupos oxietilenóxi, 4 grupos tereftaloílo e 2 grupos poli(oxietileno)óxi, com um peso molecular médio à volta de 3.700.

Outros polímeros adequados estão descritos nas U.S. Pat. Nos. 4.711.730 (Gosselink e Diehl), emitida em 8 de Dezembro de 1987, 4.808.086 (Evans, Huntington, Stewart, Wolf e Zimmerer), emitida em 24 de Fevereiro de 1989 e 4.702.857 (Gosselink), emitida em 27 de Outubro de 1987. Todas estas patentes estão aqui indicadas como referência.

VANTAGENS DQ PONTO D£ VISTA βΑ COMPOSIÇÃO

DAS SUBSTANCIAS D£ TRATAMENTO ACTIVADAS POR SECAGEM

A aplicaçao de perfume através das composições de tratamento de tecido sólidas, activadas por secagem, descritas nesta invenção, em secadores de roupa, traz vantagens, segundo dois pontos de vista: os odores desagradáveis do produto podem ser encobertos pela adiçao de perfume livre à composição amaciadora, e o perfume pode ser transferido para o tecido, juntamente com os princípios activos daquela, no interior do secador. As tecnologias actuais baseiam-se na adiçao directa de perfume aos princípios activos do amaciador, independentemente dos seus outros componentes; alternativamente, baseiam-se na adiçao de perfume numa forma encapsulada, na matriz do amaciador. 0 perfume encapsulado é depositado no tecido, podendo ficar retido durante longos períodos. Todavia, a maioria das cápsulas que sobreviveram ao processamento sao difíceis de romper, podendo assim nunca libertar o perfume de uma maneira eficiente.

A adiçao de perfume livre à matriz do amaciador permite a migração livre do perfume, criando uma situaçao instável, que se traduz numa dissipação bastante rápida do perfume livre depositado no tecido, quando este está guardado. Se se deseja uma duraçao superior do perfume durante o armazenamento ou o uso, é geralmente necessária uma deposição de mais perfume no tecido, durante o processo de limpeza. Todavia, esta situaçao exige muitas vezes que o produto apresente um excessivo e indesejável odor e/ou que confira um forte odor inicial ao tecido.

A capacidade de fabricar um produto que apresente um odor a perfume reduzido e que confira um odor inicial aceitável ao tecido e ao mesmo tempo, com uma duraçao superior, têm sido os objectivos de muitos projectos de desenvolvimento de produtos de limpeza de consumo. Os produtos descritos nesta invenção contêm, de preferência, o perfume livre suficiente para conferir um odor próprio aceitavelmente baixo e um odor

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QL.

I «ÍMÍ990 inicial aceitável ao tecido. O perfume incorporado no produto, na forma de complexo de perfume/CD (fazendo parte do artigo de substrato, ou na a forma de partículas de amaciador sólidas, contendo o dito complexo - no caso de produtos compatíveis com detergente -) é libertado em situações nas quais é necessária e apropriada a libertação renovada de odor perfumado (por exemplo, quando se está em presença de humidade, tal como quando se usam toalhas ou roupas de banho, ou quando surge odor a transpiração em roupas, durante e depois de um nível elevado de actividade física).

Os produtos de limpeza descritos nesta invenção podem igualmente conter apenas o complexo de perfume/CD, sem qualquer quantidade significativa de perfume livre. Neste caso, funcionam inicialmente quase como produtos inodoros. Os tecidos com eles tratados não possuirão qualquer odor óbvio que possa entrar em conflito com outras fragrâncias pessoais dispendiosas que o consumidor deseje usar. 0 perfume no complexo só é libertado quando é necessário, tais como durante o uso de tecidos no banho, ou quando surge transpiração.

Durante o armazenamento do tecido tratado, uma pequena quantidade de perfume pode escapar do complexo, como resultado do equilíbrio entre este e os seus componentes livres, resultando num leve odor. Se o produto contiver perfume nas formas livre e complexada, este perfume que escapou contribuirá para a intensidade global de perfume no tecido, dando origem a uma impressão mais duradoura de odor perfumado.

Assim, através do ajuste dos níveis de perfume livre e de complexo de perfume/CD, é possível oferecer uma ampla gama de perfis odoríficos únicos, em termos de duração e/ou identidade. As composições de tratamento de tecido sólidas, activadas por secagem, constituem um veículo único e extremamente desejável de aplicação dos complexos, já que estes são aplicados na parte final do processo de tratamento do tecido, quando este já se apresenta limpo, e quando já quase não existem tratamentos adicionais que poderiam afectar o perfume.

Os complexos de perfume/ciclodextrina são geralmente incorporados nas composições de tratamento de tecido, especialmente quando estas são destinadas a serem adicionadas a detergentes de lavagem. Crê-se que quando os complexos de perfume/ciclodextrina são encapsulados no amaciador, ligam-se ao tecido no interior do secador.

Em consequência, esta invenção inclui também um método para conferir aos tecidos odores agradáveis e duradouros, adicionalmente a efeitos amaciadores e/ou anti-estáticos, num secador automático, método este que compreende o revolver daqueles (a alta temperatura) com uma quantidade eficiente (isto é, amaciadora) de uma substância composta por princípio(s) activo(s)

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Case 3954 amaciador(es) e por uma quantidade adequada de complexo de perfume/CD.

Esta invenção contribui igualmente para melhorar a estética do processo de lavagem de roupa. Um ponto importante no processo de limpeza, no qual o consumidor aprecia a fragrância, é o decorrer da fase de lavagem (isto é, os odores que emanam da água de lavagem e das roupas húmidas, quando da sua transferência da máquina de lavar para o secador). Este benefício estético é conferido principalmente pelo perfume adicionado via composição detergente ou líquido amaciador adicionado(s) à água de lavagem e/ou de enxaguamento.

As roupas que sofreram um pré-tratamento (isto é, nas quais foram usados, no secador, os métodos descritos nesta invenção) libertam uma quantidade de fragrância para a água de lavagem, dando uma impressão de que aquelas sao perfumadas, mesmo que náo seja usado qualquer perfume nos processos de lavagem, enxaguamento e/ou secagem.

Todas as percentagens, razOes e proporções aqui indicadas sáo em peso, salvo indicação em contrário.

que se segue constitui um grupo de exemplos náo limitativos dos métodos e dos artigos aqui descritos.

As composições de quatro perfumes diferentes usados nos exemplos que se váo seguir sáo:

Perfume Substantivo (A)

Comoonente	% em oeso
Acetato de benzilo	5,0
Salicilato de benzilo	10,0
Cumarina	5,0
Maltol etílico	5,0
Brassilato de etileno	10,0
Galaxolide(r) (50 %)	15,0
Aldeído hexilcinâmico	20,0
Gama-metilionona	10,0
Lilial(r)	15,0
Patchouli	5,0
Total	100,0

OZ

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Perfume Relativamente NSo Substantivo fBI

Componente

Alfa-pineno Terpenos de cedro Dihidromircenol Eugenol

Lavandina

Oleo de limão CP Terpenos da laranja Álcool feniletílico

Total

5,0

20,0

10,0

5,0

15,0

10,0

15,0

20,0

100,0

Perfume Completo íC1

O perfume (C) é um perfume substantivo, composto principalmente por ingredientes moderadamente voláteis e ingredientes náo voláteis. Os componentes principais do perfume C sáo o salicilato de benzilo, o acetato de para-ter-butilciclohexilo, o aldeído para-ter-butil-alfa-metilhidrocinâmico, o citronelol, a cumarina, o galaxólido, a heliotropina, o aldeído hexilcinâmico, o 4 - (4 - hidroxi - 4 - metilpentil) - 3 - ciclohexeno -10-carboxaldeído, a metilcedrilona, a gama-metilionona e o álcool patchouli.

Perfume (Dl (Porção mais volátil do Perfume C1

O Perfume D é um perfume essencialmente náo substantivo, composto fundamentalmente por fracçOes alta e moderadamente voláteis do perfume C. Os seus componentes principais são o linalool, o alfa-terpineol, o citronelol, o acetato de linalilo, o geraniol, o hidroxicitronelal, o acetato de terpinilo, o eugenol e o acetato de flor.

Os perfumes acima descritos (e outros que irão merecer uma referêcia posterior) sao usados na produção dos complexos enumerados a seguir, que vao ser usados nos Exemplos desta invenção.

Complexo 1-Citral/beta-Ciclodextrina

Agita-se vigorosamente e aquece-se até 75 °C uma mistura de cerca de 48,5 g (42,7 mmoles) de beta-ciclodextrina (beta-CD) e 1.000 ml de água. Este tratamento dá origem a uma solução transparente. Mantendo aquela temperatura, adicionam-se cerca de 6,5 g (42,7 mmoles) de citral numa só porção, o que faz turvar a solução. Dentro de alguns minutos, iniciar-se-á a formação <^e cristais. A mistura reaccional é agitada a 75 ^UC, durante 1 hora, para que a cristalização continue. Após este período, a mistura é filtrada a quente, sendo os cristais transferidos para c/

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Case 3954 um balao de fundo redondo e secos sob vácuo. Depois de secos, os cristais sao lavados extensivamente com éter dietílico, filtrados, sendo os últimos traços de éter removidos sob vácuo. 0 rendimento deste processo é de cerca de 21,6 g (39 %) de complexo de inclusão de citral/beta-CD cristalino, que é inodoro quando seco. Com a adiçao de água, esta substância produz o odor do citral.

Complexo 2-Perfume C/beta-CD

Agita-se vigorosamente e aquece-se até 75 °C uma mistura de cerca de 16,0 g de beta-CD e 300 ml de água. Este tratamento dá origem a uma solução transparente. Mantendo aquela temperatura, adicionam-se cerca de 2,82 g de Perfume C numa só porção, o que faz turvar a solução. Dentro de alguns minutos, inicia-se a formação de pgquenos cristais. A mistura reaccional é agitada a 75 °C, durante 1 hora, para que a cristalização continue. Após este período, arrefece-se a mistura, filtrando-a de seguida. Os cristais sao transferidos para um balao de fundo redondo e secos sob vácuo. Depois de seco, o pó fino é lavado extensivamente com éter dietílico, filtrado, sendo os últimos traços de éter removidos sob vácuo. 0 rendimento deste processo é de cerca de 11 g de complexo de inclusão de perfume/beta-CD cristalino, apresentando-se este na forma de pó branco, inodoro quando seco. Com a adiçao de água, esta substância produz o odor do Perfume C. Complexo 3-Perfume C/beta-CD

Prepara-se uma pasta maleável através da mistura de cerca de 1 kg de beta-CD e de 1.000 ml de água numa cuba de mistura em aço inoxidável de um misturador KitchenAid, utilizando uma lâmina de mistura resistente, revestida a plástico. Continua-se o processo de mistura, enquanto sao adicionados lentamente cerca de 176 g de Perfume C. A pasta, com aspecto fluido, começa imediatamente a espessar-se, transformando-se numa pasta cremosa. Continua-se a agitaçao durante 25 minutos. A pasta tem agora a aparência de massa de moldar. Adicionam-se a esta última cerca de 500 ml de água, misturando bem. Continua-se a agitaçao por mais 25 minutos. Durante este período, o complexo espessa-se de novo, embora n3o no mesmo grau de consistência presente antes da adiçao de água. 0 complexo cremoso resultante é espalhado em camada fina num tabuleiro, para secagem ao ar. Este procedimento produz cerca de 1100 g de sólido granuloso, que é moído até formar um pó fino. 0 complexo retém algum perfume livre, apresentando ainda algum odor residual.

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Case 3954 ι/Complexo 4.

S3o removidos os últimos traços de água do

Complexo 3, através de liofilizaçao, depois da qual este perde cerca de 1 % do seu peso. 0 sólido resultante é lavado com éter dietílico, para remover o perfume nao complexado residual. Os últimos traços de éter sâo removidos sob vácuo. Este processo dá origem a um pó branco, inodoro quando seco. No entanto, se for adicionada água, esta substância produz o odor do Perfume C.

Complexo 5.

Complexo de Perfume D/beta-CD, preparado segundo o processo do Complexo 2.

Complexo &

Complexo de Perfume D/beta-CD, preparado segundo o processo do Complexo 3.

Complexo 2

Complexo de Perfume A/beta-CD, preparado segundo o processo do Complexo 3.

Complexo &

Complexo de Perfume B/beta-CD, preparado segundo o processo do Complexo 3.

ÇoroEiexa g.-ge.yfume C/metil-beta-CD (GMS=l,8l

Prepara-se uma pasta fluida através da mistura numa proveta de cerca de 75 g de metil-beta-CD (Grau Médio de Substituição » 1,8) e de 100 ml de água, à temperatura ambiente, usando um agitador mecânico colocado no seu topo. Adiciona-se à pasta homogeneizada, numa só porção, o Perfume C (15,11 g), agitando-se a mistura durante 10 minutos. Neste caso, a mistura torna-se ligeiramente mais fluida após a adiçao de perfume. Transfere-se a pasta para um baiao de fundo redondo, congela-se, utilizando gelo seco e coloca-se a substância resultante num liofilizador. Após a remoção da maior parte da água, o resíduo sólido resultante é moído até se transformar em pó e lavado várias vezes com hexano. Os traços finais deste solvente sao removidos sob vácuo. Este procedimento dá origem a cerca de 83 g de complexo de inclusão, na forma de sólido granuloso, que apresenta um ligeiro odor a Perfume C quando seco, produzindo uma fragrância intensa no decurso de adiçao de água.

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Case 3954

Complexo 10-Perfume C/Hidróxietil-beta-CD fGMS=1.6)

- Prepara-se uma pasta fluida através da mistura numa proveta de cerca de 99 g de metil-beta-CD (Grau Médio de Substituição = 1,6) e de 100 ml de água, à temperatura ambiente, usando um agitador mecânico colocado no seu topo. Adiciona-se à pasta homogeneizada, numa só porção, o Perfume C (12,15 g) , agitando-se a mistura durante 10 minutos. Transfere-se a pasta para um balao de fundo redondo, congela-se em gelo seco e coloca-se a substância resultante num liofilizador. Após a remoção da maior parte da água, o resíduo sólido resultante é moído até se transformar em pó e lavado várias vezes com hexano. Os traços finais deste solvente sao removidos sob vácuo. Este procedimento dá origem a cerca de 76 g de complexo de inclusão, na forma de sólido granuloso, que apresenta um ligeiro odor a Perfume C quando seco, produzindo uma fragrância intensa no decurso de adiçao de água. Complexo 11-Perfume C/Hidróxietil-beta-CD (GMS = 1,01

Repete-se o procedimento anterior, usando cerca de 99 g de hidróxietil-beta-CD (Grau Médio de Substituição = 1,0), 100 ml de água e cerca de 13,75 g de Perfume C. Este procedimento dá origem a cerca de 110,6 g de complexo de inclusão, na forma de sólido granuloso, que apresenta um ligeiro odor a Perfume C quando seco, produzindo uma fragrância intensa no decurso de adiçao de água.

Complexo C/Hidróxipropil-beta-CD f GMS=0,6 )

Repete-se o procedimento anterior, usando cerca de 99 g de hidróxipropil-beta-CD (Grau Médio de Substituição = 0,6), 100 ml de água e cerca de 14,34 g de Perfume C. Este procedimento dá origem a cerca de 111,4 g de complexo de inclusão, na forma de sólido granuloso, que apresenta um ligeiro odor a Perfume C quando seco, produzindo uma fragrância intensa no decurso de adiçao de água.

Complexo 13

Perfume A é complexado com gama-CD, através do procedimento usado para o Complexo 3.

Complexo 14

Perfume C é complexado com gama-CD, através do procedimento usado para o Complexo 3.

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Case 3954 formação velocidade de formação de ciclodextrinas estabilizado, aquece-se a mistura reaccional ebulição durante 1 hora, para desactivar a restante.

de 60

Complexo 15-Mistura de Perfume C/Ciclodextrina/Amido

Liquefaz-se amido de milho purificado à 85-90 °C por intermédio de uma enzima liquefactora (por exemplo, alfa-amilase), até se atingir um equivalente de dextrose de cerca de 5-10. Geralmente, é usada uma suspensão aquosa de amido a 35 %. Neste ponto, a mistura reaccional é arrefecida até à temperatura ambiente, adicionando-se o enzima ciclodextrina glucosil transferase, isolado de Bacillus macerans (de acordo com o procedimento de Tilden, Adams e Hudson, J. Am. Chem. Soc, 1942 , 64 , 14321 . numa proporção de cerca de 2 unidades de actividade por grama do hidrolisado de amido. A mistura reaccional é agitada à temperatura ambiente durante várias horas, controlando-se a de ciclodextrinas por HPLC. Quando a tiver até à enzima

De seguida, arrefece-se a mistura até cerca °C, adicionando-se cerca de 12 % (em peso) de Perfume C, com base na quantidade inicial de amido usada. Após 1 hora de agitação a esta temperatura, deixa-se arrefecer a mistura até à temperatura ambiente. 0 conteúdo do vaso reaccional é arrefecido com gelo seco, removendo-se a água por liofilização. Este procedimento dá origem a um pó âmbar, que contém uma mistura de complexos de inclusão dos vários componentes do perfume em ciclodextrinas (alfa, beta, gama, ou de ordem superior) e também de complexos dos componentes do perfume com os fragmentos de amido restantes. Este pó apresenta algum odor a perfume C, produzindo um odor mais intenso no decurso da adição de água.

Có-mp.lekp 15-gerfUIP,a D/Misturas da Ciclodextrinas

Liquefaz-se amido de milho purificado a 85-90 °C por intermédio de uma enzima liquefactora (por exemplo, alfa-amilase), até se atingir um equivalente de dextrose de cerca de 5-10. Neste ponto, a mistura reaccional é arrefecida até à temperatura ambiente, adicionando-se o enzima ciclodextrina glucosil transferase, isolado de Bacillus macerans. numa proporção de cerca de 2 unidades de actividade por grama do hidrolisado de amido, juntamente com 12 % (em peso) de Perfume D, com base na quantidade inicial de amido usada. A mistura é agitada à temperatura ambiente, observando-se a precipitação do complexo, à medida que este se vai formando. Após um período suficiente para a precipitação se ter recolhe-se o complexo de inclusão, que é acetato de etilo e.seco sob vácuo. Este dá origem a um.pó inodoro quando seco, odor do perfume D no decurso de adição de considerado completado, lavado com procedimento produzindo o

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Case 3954 ff / ή. ADR 1990

Qi água. Este pó é composto essencialmente por uma mistura de complexos de inclusão dos vários componentes do perfume nas diferentes ciclodextrinas (alfa, beta, gama, ou de ordem superior).

Complexo 17

Num contentor cilíndrico de aço inoxidável de 4 litros, com septos na parede interior, colocam-se cerca de 300 g de beta-ciclodextrina. Este contentor é fixado a um veio rotativo, entrando em rotação contínua, enquanto são lentamente pulverizados cerca de 45 g de Perfume C sobre a ciclodextrina. A mistura permenece em rotação por mais cerca de 10 minutos, de modo a se obter uma impregnação homogénea do perfume na ciclodextrina.

Os perfumes relativamente não substantivos Be D apresentam uma eficiência surpreendente, quando incorporados nas composiçoes de tratamento a seguir descritas.

Exemplos de Artigos de Substrato para Tratamento de Tecido

As seguintes e 2:	composiçoes são	usadas nos	Exemplos 1
Componentes		Exemplo 1	Exemolo2
Cloreto de		90,00	71,00
disebacildimetilamónio (DTDMAC)
Argila bentonite	cálcica	5,00	4,00
Complexo 1		5,00	-
Complexo 2		—	25,00
	Totais	100,00	100,00

Exemplo 1

E£âEâ£â£ã£ Úâ Mistura dâ Revestimento

O que se segue descreve o método de preparação de uma porção de cerca de 200 g de mistura de revestimento. Fundem-se cerca de 180 g de cloreto de disebacildimetilamónio (DTDMAC), a 80 °C. Adiciona-se lentamente a argila bentonite cálcica (cerca de 10 g de Bentolite L, da Southern Clay Co.), utilizando alta velocidade da misturadora. Durante o processo de mistura, as substâncias conservam-se fundidas com o auxílio de um banho de água em ebulição. Adiciona-se lentamente o Complexo 1 (cerca de 10 g de complexo de citral/beta-CD lavado), utilizando alta velocidade da misturadora. Continua-se a mistura até esta apresentar um aspecto macio e homogéneo.

62.147

Case 3954

Preparaçao das Folhas de Tratamento de Tecido

Aplica-se a mistura revestidora a folhas de substrato do tipo nao tecido, previamente pesadas, com as dimensões aproximadas de 23 cm x 28 cm. Estas folhas sao compostas por 70 % de fibras de rayon com aproximadamente 4 cm de comprimento e 3 denier e 30 % de ligante de acetato de polivinilo. O peso do substrato é cerca de 16 g por jarda quadrada (cerca de 1,22 g/folha). Coloca-se uma pequena quantidade da fórmula com uma espátula, numa placa de metal aquecida, sendo depois aquela espalhada com um cilindro de metal. Coloca-se uma folha sobre a placa metálica, de modo a absorver a mistura de revestimento, sendo depois removida da placa e deixada arrefecer até à temperatura ambiente, de modo a permitir a solidificação do revestimento. Pesa-se a folha, para determinar a quantidade de mistura aplicada. A quantidade de revestimento mais desejável corresponde a 2,0 g por folha. Se o peso obtido for superior a este valor, coloca-se novamente a folha na placa aquecida, de modo a fundir de novo o revestimento, para a remoção do excesso. Se o peso se apresentar inferior, coloca-se igualmente a folha na placa, sendo adicionada mais mistura.

indicadas Complexo 2

Exemplo 2

A preparaçao da mistura revestidora e a produção das folhas para tratamento de tecido sao semelhantes às no Exemplo 1, com a excepção de que é usado (contendo o Perfume C) em vez do Complexo 1. TrataPébtç da Tecido

Lava-se um lote de roupa suja numa máquina de lavar roupa com o detergente inodoro TIDE(r). 0 lote húmido é transferido para um secador rotativo eléctrico, juntamente com uma folha de tratamento obtida do modo descrito no Exemplo 1 ou 2, acima referidos. 0 tecido seco resultante apresenta um odor a perfume muito reduzido. Quando este tecido for novamente humedecido, obtém-se um odor perfumado notavelmente mais forte.

62.147

Case 3954

Componentes	Exemplo J Exemplo 4 Exemol
Qctadecildimetilamina	11,89	11,45	12,37
Acido gordo em Ci2-14	8,29	7,98	8,62
Acido qordo em Cifi_ia	10,69	10,30	11,12
DTDMAMS	19,32	18,60	20,10
Monoestearato de sorbitol	19,32	18,60	20,10
Argila	3,86	7,44	-
Complexo 2	26,62	25,63	27,69
Totais	100,00	100,00	100,00
Peso de revestimento
por folha (g)	2,33	2,42	2,24

(DTDMAMS) componente período, a

Exemplo J

Funde-se a 80 °C uma mistura composta por cerca de 11,89 partes de octadecildimetilamina (Ethyl Corporation), 8,29 partes de ácido gordo em Οχ2-14 (The Procter & Gamble Co.) e 10,69 partes de ácido gordo em ^16-18 (Emery Industries, Inc.). Funde-se uma segunda mistura de cerca de 19,32 partes de monoestearato de sorbitol (Mazer Chemicals, Inc.) e 19,32 partes de metilsulfato de disebacildimetilamónio (Sherex Chemical Co.), para formar a amaciadora da composição. Durante este mistura é mantida no estado líquido num banho de água em ebulição. Adiciona-se depois, lentamente, a argila bentonite cálcica (3,86 partes de Bentolite L, da Southern Clay Co.), mantendo a velocidade do misturador alta. Adicionam-se depois, em pequenas porções, cerca de 26,62 partes de Complexo 2 (complexo de inclusão de Perfume C em beta-ciclodextrina, lavado), misturando-se depois o conjunto até se obter um aspecto macio e completamente homogéneo.

A mistura de revestimento é aplicada a folhas de substrato não tecidas, previamente pesadas, segundo o procedimento do Exemplo 1. 0 revestimento mais desejável corresponde a 2,33 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, 0,09 g de argila e 0,62 g de Complexo 2.

Exemplo 4

A mistura de revestimento do Exemplo 4 é preparada de um modo semelhante à do Exemplo 3. Esta mistura contém relativamente mais argila que a do exemplo anterior. 0 revestimento mais desejável corresponde a 2,42 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, 0,18 g de argila e 0,62 g de Complexo 2.

«*-' -62.147

Case 3954

Exemplo 5.

A mistura de revestimento do Exemplo 5 é preparada de um modo semelhante à do Exemplo 3, mas sem adiçao de argila. 0 revestimento mais desejável corresponde a 2,24 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, 0,62 g de Complexo 2 e nenhuma argila.

Tratamento de Tecido

Três lotes de roupa suja de tipo semelhante s3o lavados em máquinas de lavar com o detergente inodoro TIDE. Os lotes húmidos sao transferidos para secadores rotativos eléctricos, juntamente com folhas de tratamento obtidas a partir dos procedimentos descritos nos Exemplos 3, 4 e 5, respectivamente. 0 resultante tecido seco, tratado com uma folha do Exemplo 5 (sem argila) apresenta um nível odorífico superior aos lotes que foram tratados com as folhas dos Exemplos 3 e 4, indicando que, de algum modo, a argila ajuda a estabilizar os complexos de perfume/CD, relativamente à

libertação de perfume humedec imento.	do complexo antes de ocorrer novo
Comoonentes	ExemDlo	6 ExemDlo	7 ExemDlo	â
Qctadecildimetilamina	11,89	10,35	13,06
ácido gordo em C12-14	8,29	-	-
Acido gordo em Cifi_is	10,69	18,29	23,07
DTDMAMS	19,32	17,94	22,63
Monoestearato de sorbitol 19,32	17,94	22,63
Argila	3,86	3,58	5,50
Complexo 3	-	30,89	10,00
Complexo 4	26,62	-	-
Perfume livre C	-	1,01	3,10
Totais	100,00	100,00	100,00
Peso de revestimento por folha (g)	2,33	3,07	2,00
	ExemDlo 6
A mistura de revestimento do	Exemplo	6 é preparada
de um modo semelhante ao descrito no Exemplo 3. Esta
mistura contém Complexo 4,	formado	através	de
amassarnento, em vez	de Complexo	2, formado através	do

método de recristalizaçao, tal.como no Exemplo 3. O revestimento mais desejável corresponde a 2,33 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, 0,09 g de argila e 0,62 g de Complexo 4.

62.147

Case 3954

Exemplo 1

Funde-se a 80 °C uma mistura de dois componentes, com cerca de 10,35 partes de octadecildimetilamina (Ethyl Corporation) e cerca de 18,29 partes de ácido gordo em Ci5_ig (Emery Industries, Inc.). Funde-se a 80 'C uma segunda mistura de dois componentes, com de 17,94 partes de monoestearato de sorbitol Chemicals, Inc.) e cerca (Sherex Chemical Co.), amaciadora da composição. Durante este mistura é mantida no estado líquido num banho de água em ebulição. Adiciona-se depois, lentamente, a argila bentonite cálcica (3,58 partes de Bentolite L, da Southern Clay Co.), mantendo a velocidade do misturador alta. Adicionam-se depois, em pequenas porçOes, cerca de 30,89 partes de Complexo 3 (complexo de inclusão de Perfume C em beta-ciclodextrina, náo lavado, produzido pelo método de amassamento). Finalmente, adicionam-se cerca de 1,01 partes de Perfume C livre, misturando-se depois o conjunto até se obter um aspecto macio e completamente homogéneo.

A mistura de revestimento é aplicada a folhas de substrato nao tecidas, previamente pesadas, segundo o procedimento do Exemplo 1. 0 revestimento mais desejável corresponde a 3,07 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,98 g de amaciador, 0,11 g de argila, 0,95 g de Complexo 3 e 0,031 g de perfume C livre.

A contém inicial (para de 17,94 partes para formar a cerca (Mazer de DTDMAMS componente período, mistura de revestimento descrita no Exemplo 7 Perfume C na forma livre (para conferir odor ao tecido seco) e complexada com a beta-CD fornecer subsequentemente mais Perfume C, no decurso do re-humedecimento do tecido)

Exemplo £

A mistura de revestimento do Exemplo 8 é preparada de um modo semelhante ao do Exemplo 7. Esta mistura contém relativamente mais Perfume C livre que a do Exemplo 3. O revestimento mais desejável corresponde a 2,0 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,63 g de amaciador, 0,11 g de argila, 0,20 g de Complexo 3 e 0,062 g de Perfume C livre.

62.147 Case 3954

ComDonentes		Exemolo 9	ExemDh
Octadecildimetilamina		10,88	11,63
Acido gordo em 0^2-14		7,58	-
Acido qordo em Cifi.ia		9,78	20,59
DTDMAMS		17,67	20,20
Monoestearato de sorbitol	17,67	20,20
Argila		3,54	5,99
Complexo 5		30,44	-
Complexo 6		-	18,93
Perfume C livre		2,44	2,46
Totais		100,00	100,00
Peso de revestimento
por folha (g)	2,55 Exemolo 9	2,52

A mistura amaciadora deste Exemplo é preparada de um modo semelhante ao do Exemplo 3. A adiçao de perfume é semelhante à descrita no Exemplo 7. Todavia, a mistura de revestimento do Exemplo 9 contém perfume C no estado livre e Perfume D complexado com a beta-CD (Complexo 5). 0 Perfume C livre confere o odor perfumado inicial ao tecido, enquanto que o Perfume D complexado é usado para dar a impressão de frescura ao tecido re-humedecido. 0 revestimento mais desejável corresponde a 2,55 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 1,62 g de amaciador, 0,09 g de argila, 0,78 g de Complexo 5 e 0,062 g de Perfume C livre.

SkSmBlQ Id que se segue, descreve a produção de uma peça para tratamento de tecido adicionada ao secador (com úm peso de 1,22 g por 99 polegadas quadradas (aproximadamente 639 cm²). Prepara-se uma pré-mistura através da mistura de 11,63 partes de octadecildimetilamina com cerca de 20,59 partes de ácido gordo em Cig-18' ^{a 1111131} temperatura de cerca de 7 5 °C. Seguidamente, adicionam-se cerca de 18,93 partes de Complexo 6, em partículas (cujo tamanho é suficientemente reduzido para permitir a passagem da sua totalidade por um peneiro de 40 mesh), misturando o conjunto. Adicionam-se depois cerca de 20,20 partes de monoestearato de sorbitol e o mesmo número de partes de metilsulfato de disebacildimetilamónio, utilizando alta velocidade go misturador e mantendo a temperatura a cerca de 75 °C. Depois de terminada a adiçao, e após um tempo suficiente de mistura, adicionam-se lentamente cerca de 5,99 partes de argila Bentolite L em partículas, mantendo a alta velocidade no misturador. Finalmente, sao adicionadas 2,46 partes de Perfume C livre, para completar a preparaçao da composição de tratamento.

62.147

Case 3954

11. Α&Ί990

O substrato flexível, composto por 70 % de fibras de rayon com aproximadamente 4 cm de comprimento e 3 denier, e 30 % de ligante de acetato de polivinilo, é impregnado através da aplicação da mistura numa porção de comprimento continuo e subsequente pressão com um cilindro rotativo, para forçar aquela a entrar nos interstícios do suporte. A quantidade de mistura aplicada é controlada pelo seu débito e pela velocidade de passagem do substrato. Este último é passado sobre vários rolos tensores arrefecidos, os quais ajudam a solidificar a mistura. A folha de substrato tem 9 polegadas de largura (aproximadamente 23 cm), estando perfurada em linhas, a intervalos de 11 polegadas (aproximadamente 28 cm), de modo a obter folhas destacáveis. Cada folha é cortada com um conjunto de lâminas para obter três fendas paralelas igualmente espaçadas, com um comprimento médio de 4 polegadas (aproximadamente 10 cm). No presente Exemplo, a velocidade de aplicação é ajustada de modo a que a quantidade de mistura aplicada em cada folha seja de cerca de 2,52 g. Cada folha contém aproximadamente 1,83 g de amaciador, 0,15 g de argila, 0,48 g de Complexo 6 e 0,062 g de Perfume C livre.

Componente?	Exemplo 2	Exemolo 10	Exemolo
Qctadecildimetilamina	10,85	10,85	10,85
Acido gordo em Cik_ia	19,21	19,21	19,21
DTDMAMS	18,85	18,85	18,85
Monoestearato de sorbitol 18,85	18,85	18,85
Argila	4,50	4,50	4,50
Complexo 7	27,74	-	-
Complexo 8	-	27,74	-
Complexo 9	-	-	27,74
Totais	100,00	100,00	100,00
Peso de revestimento
por folha (g)	2,45	2,45	2,45
Componentes	Exemple li	Exempla 12	Exemple
Qctadecildimetilamina	10,85	10,85	10,85
Acido gordo em Cifi_ia	19,21	19,21	19,21
DTDMAMS	18,85	18,85	18,85
Monoestearato de sorbitol 18,85	18,85	18,85
Argila	4,50	4,50	4,50
Complexo 10	27,74	-	-
Complexo 11	-	27,74	-
Complexo 12	-	-	27,74
Totais	100,00	100,00	100,00

Peso de revestimento por folha (g)

2,45 2,45 2,45

62.147

EV!?O

Case 3954 _es Exemplo 17 Exemplo 18	Exemplo
dimeti1ami na	10,85	10,85	10,85
Acido gordo em C	19,21	19,21	19,21
16-18
DTDMAMS	18,85	18,85	18,85
Monoestearato de sorbitol	18,85	18,85	18,85
Argi1 a	4,'50	4,50	4,50
Complexo 13	27,74	-	-
Complexo 14	-	27,74	-
Complexo 15	—	-	27,74
Totais	100,00	100,00	100,00
Peso de revestimento
por folha (g)	2,45	2,45	2,45
Componentes	Exemplo	20 Exemplo 21
Octadeci1di meti 1ami na	10,85	20,54
Acido gordo em C	19,21	18,81
16-18
DTDMAMS	18,85	16,46
Monoestearato de sorbitol	18,85	16,46
Argi1 a	4,50	5,91
Complexo 16	27,74	-
Complexo 17	—	21 ,82
Totais	100,00	100,00

Peso de revestimento por folha (g) 2,45

Exemplos 11-21

As folhas para tratamento de tecido dos Exemplos 11 a 21 são preparadas através do procedimento indicado no Exemplo 7, com a excepção de que não é adicionado qualquer perfume livre extra. 0 peso de revestimento mais desejável corresponde a 2,45 g por folha. Para o Exemplo 21, este valor é 2,2 g por folha.

O tecido tratado no secador com qualquer das folhas acima descritas apresentará um odor perfumado extra no decurso do seu re-humedecimento com água ou com líquido de transpiração.

Exemplo 22

O que se segue descreve um artigo para tratamento de tecido para adição ao secador, composto por um substrato de rayon não tecido (com um peso de 1,22 g por 99 polegadas quadradas) e por uma composição de tratamento.

Preparação da Mi stura de Tratamento o

Funde-se a 80 Ce homogeneiza-se uma mistura de cerca de 21,60 partes de metilsulfato de disebaciIdimetilamónio (DTDMAMS) (Sherex Chemical Co.)

62.147

Case 3954 de monoestearato de sorbitol

A esta mistura, adicionam-se uma mistura libertadora de cerca de 30 partes de Agente e cerca de 10 partes de ácido o

í/X®'!?90 de 32,40 partes _nemi cals, Inc.) cerca de 40 partes de sujidade, composta por Libertador de Sujidade I gordo. Utiliza-se uma temperatura de 85 Ce alta velocidade do misturador, de modo a obter uma dispersão fina desta última mistura. Mantém-se a temperatura da o

substância resultante entre 70 e 80 C, usando um banho de água. Depois de completada a adição, são adicionadas sequencial e lentamente cerca de 6 partes de argila Bentolite L, em partículas (Southern Clay Products), e cerca de 15 partes do Complexo 7, com Perfume A e beta-CD, mantendo uma velocidade alta do misturador.

Preparação das Foihas de Tratamento de Tecido

Aplica-se a mistura revestidora a folhas de substrato do tipo não tecido, previamente pesadas, com as dimensões aproximadas de 23 cm x 28 cm. Estas folhas são compostas por 70 % de fibras de rayon com aproximadamente 4 cm de comprimento e 3 denier e 30 % de ligante de acetato de polivinilo. Coloca-se uma pequena quantidade de mistura, com uma -espátula, numa placa de metal aquecida, sendo aquela depois espalhada de um modo homogéneo com o auxílio de um pequeno rolo de metal. Coloca-se uma folha na placa metálica, de modo a absorver a mistura de tratamento, sendo depois removida da placa e deixada arrefecer até à temperatura ambiente, de modo a permitir a solidificação da mistura. Pesa-se a folha, para determinar a quantidade de mistura aplicada. A quantidade de aplicação desejável corresponde a 3,0 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 0,78 g de Agente Libertador de Sujidade I, 0,39 g de Complexo 7 (complexo de Perfume A/beta-CD). Se o peso obtido for inferior a este valor, coloca-se novamente a folha na placa aquecida, sendo adicionada mais mistura.Se o peso obtido for superior a este valor, coloca-se igualmente a folha na placa, de modo a fundir de novo o revestimento, para remoção do excesso.

Exemplo 23 o

Fundem-se a 80 C uma mistura de cerca de 18,36 partes de octadeci1dimeti1amina (Ethyl Corporation), cerca de 15,64 partes de ácido gordo em C (Emery

16-18

Industries, Inc.) e uma mistura de cerca de 14,71 partes de DTDMAMS (Sherex Chemical Co.) e cerca de 14,71 partes de monoestearato. de sorbitol (Mazer Chemicals, Inc.). As duas misturas são então combinadas para formar a componente amaciadora da composição. Seguidamente, adiciona-se a mistura libertadora de sujidade, composta por cerca de 15 partes de Agente Libertador de Sujidade I e cerca de 2,5 partes de

11.Μΐ95β<<

ίΛΑ_.62.147

Case 3954 etilenoglicol (Fisher Scientific), utilizando alta velocidade no misturador_Qe mantendo a temperatura do amaciador entre 70 e 80 ^aC, com o auxílio de um banho de água, até que toda a mistura libertadora de sujidade tenha sido incorporada na matriz do amaciador.

Adiciona-se depois, lentamente, a argila bentonite cálcica (cerca de 6 partes de Bentolite L, da Southern Clay Co.), seguida de cerca de 15 partes de Complexo 8, mantendo a velocidade do misturador alta. Finalmente, adicionam-se 2 partes de Perfume A livre, misturando-se de seguida o conjunto.

A preparaçao das folhas para tratamento de tecido é semelhante à que é descrita no Exemplo 22. 0 revestimento mais desejável corresponde a 3,1 g por folha. Cada folha contém aproximadamente 0,45 g de

Agente Libertador de Sujidade I, 0,459 g de Complexo (complexo do Perfume B, volátil) e 0,06 g de Perfume (substantivo) livre.	8 A
Exemplos 24 e	15
As preparações das misturas e	folhas de tratamento
dos Exemplos 24 e 25 sao semelhantes	às indicadas	no
Exemplo 22. A quantidade	ideal		de revestimento
corresponde a 2,84 g por	folha.	Cada folha contém
aproximadamente 0,64 g de agente	libertador	de
sujidade, 0,50 g de perfume na forma	de complexo	e
0,05 g de perfume livre.
Componentes	Exemplo	. 10.	Exemplo 21
Qctadecildimetilamina	15,06		15,06
Acido gordo em C]_5_ig	13,79		13,79
Monoestearato de sorbitol	12,07		12,07
DTDMAMS	12,07		12,07
Argila Bentonite Cálcica(a)	4,97		4,97
Complexo 15	17,64		-
Complexo 16	-		17,64
Perfume C	1,76		1,76
Milease TL	22,64		22,64
Totais	100,00		100,00
Peso de revestimento
por folha (g)	2,84		2,84

(a) Bentolite L da Southern Clay Products.

62.147

Case 3954

Exemplos de Partículas Compatíveis com Detergente Exemplos 26 e 27

Partículas do Núcleo Amaciador'

Componentes

Metilsulfato de disebacildimetilamónio (DTDMAMS)

Álcool cetílico Monoestearato de sorbitol Complexo 3

Argila Bentonite Cálcica

Totais

Exemplo 26 Exemplo 27

38,51	38,51
19,17	19,17
19,17	19,17
23,15	20,15
-	3,00
100,00	100,00

Mod. 71 -10000 ex. - 89/07

DTDMAMS, o álcool cetílico e o monoestearato de sorbitol sao misturados num misturador Ross PVM 40 (Charles Ross & Sons Company, Hauppauge, New York 11788), a uma temperatura de cerca de 71 °C. Esta mistura ternária fundida é homogeneizada durante 1 hora. No final deste período, aumenta-se a temperatura até 79-85 °C, sob vácuo (cerca de 330-430 mm Hg).

Quando a temperatura tiver estabilizado nesta zona, sao ligados os dispositivos anchor e disperser, do misturador Ross e sao adicionados,em porçOes separadas, o Complexo 3 e (no Exemplo 27) a argila. Esta mistura é homogeneizada durante 5 minutos, sendo depois cisalhada com o misturador coloidal Ross, durante 10 minutos. A composição amaciadora é entáo despejada em travessas e deixada arrefecer durante a noite, a cerca de 4 °C.

Formam-se as partículas através de arrefecimento seguido de moagem num moinho Fitzmill, modelo DA506 (The Fitzpatrick Company, Elmhurst, Illinois 60126), a 4740 rpm, através de um peneiro de 4 mesh. De seguida, separam-se as partículas por tamanho (de 11 a 26 peneiros Padrao Americano, dimensão de partículas de 0,6 a 1,7 mm).

Seguidamente, as partículas sao revestidas com uma solução a 10 % de Ethocel em metanol. Este revestimento é aplicado com um revestidor Wurster de 18 polegadas (Coating Place, Inc, P.O. box 248, Verona, Wisconsin 53593). A etilcelulose usada é a Ethocel Std. 10 (Dow Chemical Co., Midland, Michigan 48640), que apresenta uma viscosidade Ubbelohde de 9,0-11,0, medida a 25 ^ÕC, na forma de solução a 5 % numa mistura de tolueno e etanol (80:20) .

Sáo usadas as seguintes condiçoes na aplicaçao do revestimento à base de celulose:

Ar fluidificante Volume de Ar Atomizante Débito de Ar Atomizante Temperatura do Ar de Entrada

15,8 m^/min., a 40,5 °C 0,37 nr/min.

5624 g/cnr 38-43 °C

62.147

Case 3954

Temperatura do Ar de Saída

Débito da Bomba Tamanho do Bocal Fenda de Partição Dimensão da Partição Tempo de Execução

30-32 C 0,2 kg/min. CPI-18-A74* 216 mm x 267 19 mm 55 min.

mm * Vendido pela firma Coating Place, Inc.

A quantidade de revestimento aplicado às partículas é cerca de 3 % (em peso), em relação ao peso total das partículas revestidas. Quando o revestimento estiver completo, as partículas de amaciador são novamente separadas por dimensão, através de passagem por peneiros padrão U.S., de 11 a 26 mesh, ficando prontas para ser usadas tal qual ou em misturas com grânulos de detergente.

Exemplo 28

Prepara-se uma composição de detergente/amaciador através da mistura de cerca de 5,2 partes de partículas de amaciador revestidas, descritas no Exemplo 26, com 94,8 partes da composição detergente granular seguinte:

Ingrediente

Alquilbenzenosulfonato de sódio (alquilo linear em C13)

Sulfato de sódio de álcool gordo linear em Οχ4_ΐ5

Álcool gordo em 0^2-13 etoxilado Na2SC>4

Silicato de sódio (l,6r) Polietilenoglicol (PM 8.000) Acido poliacrílico (PM 1.200) Tripolifosfato de sódio Pirofosfato de sódio Na2CO3

Abrilhantador óptico

Enzima protease (Alcalase)

Humidade

Materiais vários

Total

Exemplo 22

Partes

9,5

9.5

I, 9

II, 1

6.5 0,7 0,9 31,0

7.5 10,2 0,2 0,7 9,3 1,0 100,0

Preparam-se composições granulares detergente/amaciador alternativas através da mistura de cerca de 5,2 partes do amaciador revestido, descrito no exemplo 27, com cerca de 94,8 partes da composição detergente granular seguinte:

62.147

Case 3954 ingrediente Partes

Alqui1benzenosulfonato de sódio 11,5 (alquilo linear em C )

3

Sulfato de sódio de álcool gordo 11,5

1i near em C

14-15

Álcool gordo em C etoxilado 1,9

12-13

Na SO 14,0

4

Silicato de sódio (1,6r) 2,3

Polietilenoglicol (PM 8.000) 1,8

Acido poliacrílico (PM 1.200) 3,5

Zeolite A hidratada (cerca de 2 mícrons)28,9 Na CO 2 3

Abri 1hantador óptico Enzima protease (Alcalase)

Humidade e materiais vários

17,0

0,2

0,6

7,0

Total

100,2

EXEMPLO 30

Lavam-se quatro lotes de roupa suja (Lotes A, B, C e D), com vários tipos de tecido, com o detergente inodoro TIDE(r). Transferem-se os lotes húmidos para quatro secadores eléctricos rotativos. No decurso da fase de secagem, borrifa-se cada lote húmido com cerca de 1 g de Complexo 2. 0 lote A é borrifado logo no início de um ciclo de secagem de 50 minutos. Os lotes B, C e D são tratados a 15, 25 e 35 minutos, respectivamente, no ciclo de secagem. Os tecidos secos resultantes apresentam um leve odor a perfume, sendo o lote A o mais intensamente perfumado. Quando estes lotes são novamente humedecidos, obtém-se um odor perfumado notavelmente mais forte.

DZ . J-H /

3ase 3954

Claims

-REIVINDICA ÇÕESl⁹. - Processo para o tratamento de tecido, ca racterizado por o referido tecido compreender:

I. uma composição de condicionamento de tecido que compreende:

i. desde cerca de 30% até cerca de 99% de agente amaciador de tecido;

ii. uma quantidade eficaz de complexo perfume ciclodextrina; e iii. desde cerca de 0,5% até cerca del5% de agente de controlo da viscosidade de argi la; e

II. um meio distribuidor que proporciona a libertação de uma quantidade eficaz da referida composição para tecidos no secador a temperaturas em que .se efectuam operações de secagerr automática, por exemplo 35²C até 115^eC.
2-. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o nível de argila ser desde cerca de 1,5% até cerca de 10% em peso da referida composição amaciadora de tecido.
3⁹. - Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por o referido agente de controlo da viscosidade de argila ser de cerca de 2%, pelo menos, e preferivelmente cerca de 5%, pelo menos, em peso do referido complexo.
4⁹. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o referido agente de controlo da viscosidade de argila ser argila bentonite de cálcio.
5⁹. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado por o referido agente amaciador ser escolhido do grupo constituído por: agentes amaciadores catiónicos e não iónicos e suas misturas.

_ ς 7 _

Oi.14/

Case 3954
6- . - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a referida composiçã? de condicionamento de tecido compreender uma quantidade subs tancial de agentes de condicionamento de tecido não iónico e ser preferivelmente uma mistura de agentes amaciadores catiónicos e não iónicos.
7- . - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado por a referida composição de condicionamento de tecido compreender adicionalmente materiais escolhidos do grupo constituído por: agentes tensi^ -activos não iónicos; ésteres gordos; ácidos gordos; álcoois gordos; e suas misturas.
8- . - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado por uma quantidade substancial, pelo menos, do referido complexo estar na forma de partículas que têm dimensões de partícula inferiores a cerca de 10 mícrons.
9- . - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizado por a referida ciclodextrina ser escolhida do grupo constituído por: ciclodextrinas são substituídas que contêm desde cerca de seis até cerca de doze unidades glucose; derivados das referidas ciclodextrinas são substituídas; e suas misturas, e por a referida ciclodextrina poder formar complexos de inclusão com ingredientes de perfume.
10^ã. - Processo de acordo com uma qualquerr das reivindicações 1 a 0, caracterizado por ter uma porção importante, pelo menos, da referida ciclodextrina ser escolhida do grupo constituído por beta-ciclodextrina; e suas misturas, preferivelmente beta-ciclodextrina.
11-. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado por uma porção importante, pelo menos do referido perfume ser escolhida do grupo constituído por: perfume muito volátil; perfume moderadamente volátil; e suas misturas, preferivelmente perfume muito volátil.

r n y r\ -ι ι —ι

OZ.14/ Case 3954
12-. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 11, caracterizado por compreender a fase em que os componentes ii e iii são incorporados no componente i fundido, para aplicação a II.

Lisboa, V;

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY