JPH03175404A - 偏光フイルムおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、の 本発明は偏光フィルムおよびその製造法に関する。

更に詳しくは耐熱性、耐湿熱性および耐久性に優れ、か
つ光学特性に優れた偏光フィルムおよびその製造法に関
する。

旦−」Ｌ迷」」え逝− 従来、液晶表示装置は時計、電卓、ワープロおよび機械
の計器類等の比較的小画面の表示装置として用いられ、
表示品質に対する要求は特に厳しくなかった。しかし、
近年液晶表示装置がテレビやラップトツブパソコン用の
デイスプレィとしてや自動車、航空機のインパネ用デイ
スプレィ等として幅広く利用されるようになり、大型化
、表示品質の高級化、耐久性の向上等が要求されている
。

したがって、液晶表示装置の構成要素である偏光フィル
ムに関しても、上記課題を達成するために、大面積化、
高偏光度かつ高透過度といった光学特性の向上や耐水性
、耐熱性、耐湿熱性および耐久性等の向上が求められて
いる。

従来、偏光フィルムとしてはヨウ素や二色性色素を吸着
させたポリビニルアルコールの一袖延伸フィルムがよく
用いられているが、この偏光フィルムは偏光度は優れて
いるものの、耐水性、耐湿熱性および耐久性に乏しい。

これに対して、高重合度のポリビニルアルコールの一軸
延伸フィルムを基材として使用する提案（例えば、特開
平１１０５２０４等）や−軸延伸ポリエステルフィルム
を基材とした偏光フィルムが提案（例えば特開昭５８−
６ＨＤ８等）されている。しかし、前者においては、重
合度の効果は認められるものの必ずしも十分ではなく、
後者では、ポリビニルアルコール基材の偏光フィルムの
欠点はある程度改善されているが、偏光度が不十分であ
り、上記要求に充分に応えられるものではない。

Ｃ９が　決しようとする課題 このような状況下、本発明は偏光度、透過度等の光学特
性に優れ、かつ耐水性、耐湿熱性および耐熱性が改善さ
れた高耐久性の偏光フィルムお上びその製造法を提供す
るものである。

Ｄ、・　を　　するための 本発明者らは上記課題解決に向けて鋭意検討を重ねた結
果、１．２−グリコール結合量が１．５モル％以下のポ
リビニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールをＰ
　Ｖ　Ａと略記することがある）系重合体からなる一軸
延伸フィルムを基材として用いることにより上記目的を
達成することを見い出し、本発明を完成したものである
。

従来、偏光フィルムの基材として使用されているＰ　Ｖ
　Ａの１．２−グリコール結合量はおよそ１．７モル％
である。そｌ−に対して、本発明の偏光フィルムは１．
２−グリコール結合量が１．５モル％以下のＰＶＡ系重
合体からなる一軸延伸フィルムを基材としているために
、水や熱による光学特性の低下を抑制し、あわせてヨウ
素や染料等の二色性物質の配向を向上せしめることが可
能であり、その結果、光学特性に優れ、かつ耐久性が著
しく浸れている。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の偏光フィルムは従来の偏光フィルムに用いられ
てきたＰＶＡよりも１．２−グリコール結合量の低いＰ
ＶＡ系重合体の一軸延伸フィルムを基材とすることを特
徴とする。

本発明においてＰＶＡ系重合体の１．２−グリコール結
合量は１．５モル％以下にすることが必要であり、好ま
しくは１．２モル％以下、さらに好ましくは１．０モル
％以下である。偏光フィルムの耐水性、耐熱性、耐久性
および光学特性の向上の目的からすれば、ＰＶＡ系重合
体の１．２−グリコール結合量は低いほど好ましいが、
１．２−グリコール結合量が低くすぎるものは、該ＰＶ
Ａ系重合体の製造が困難となることから、１，２−グリ
コール結合量は概ね０．５モル％以上であることが適当
である。

該ＰＶＡ系重合体の重合度やけん化度についても本発明
の偏光フィルムの性能に影響を与える。

重合度はフィルム強度や加工特性の点からは５００以上
にする必要があり、好ましくは１０００以上、さらに好
ましくは１５００以上であり、成膜や延伸等の加工特性
の点から３０１）ｆ）０以下である。ここでＰＶＡ系重
合体の重合度は該ＰＶＡ系重合体を再醇化したポリ酢酸
ビニルのアセトン中、３０℃で測定した極限粘度から次
式により求めた粘度平均重合度で表したものである。

ｐ＝（［η］ｘ　１０００／　７．９４）”””’ＰＶ
Ａ系重合体におけるケン化度は、少なくとも８５モル％
以上、好ましくは９５モル％以上、さら？こ好ましくは
９８モル％以上である。

本発明の１．２−グリコール結合量が１．５モル％以下
のＰＶＡ系重合体は通常のＰＶＡの製造法である酢酸ビ
ニルモノマーの沸点重合からは得られない。本発明で用
いられるような低１，２−グリコール結合量のＰＶＡ系
重合体は５０℃以下で重合されたポリビニルエステル系
重合体を原料として得られる。

該ポリビニルエステル系重合体の重合法としては低温塊
状重合法、低温懸濁重合法および低温乳化重合法が挙げ
られる。低温重合法においてはビニルエステルのように
連鎖移動が大きい系では重合温度の低下とともに連鎖移
動がおさえられるために、通常では重合度が高くなるが
、重合速度等の調節および連鎖移動剤の併用により、目
的とする重合度で、かつ１．２−グリコール結合量が１
．５モル％以下のポリビニルアルコール系重合体を得る
ことが出来る。

かかるポリビニルエステル系重合体としてはギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル
、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸
ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルおよびパー
サティック酸ビニル等のビニルエステル類のポリマーが
挙げられるが、とりわけ酢酸ビニルのポリマーが好まし
い。

また上記のビニルエステルモノマー類に共重合可能なモ
ノマーを共重合した共重合体であることも差しつかえな
く、本発明の趣旨を損なわない範囲で使用される。この
ような共重合単位としては、たとえばエチレン、プロピ
レン、ｌ−ブテン、イソブチン等のオレフィン類、アク
リル酸およびその塩とアクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸量−プロピ
ル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸量−ブチル、ア
クリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアク
リル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−
プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ
−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−
ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル
酸ドデンル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル
酸エステル類、アクリルアミド、ｎ−メチルアクリルア
ミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルア
ミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミド
プロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩
、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等の
アクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、Ｎ−メチル
アクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタク
リルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリ
ルアミドブａビルジメチルアミンおよびその塩またはそ
の４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘
導体等のメタクリルアミド誘導体、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテ
ル、ｉ−プロビルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニル
エーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニル
エーテル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル類、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲ
ン化ビニル類、酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合
物、マレイン酸およびその塩またはそのエステル、イタ
コン酸およびその塩またはそのエステル、ビニルトリメ
トキシシラン等のビニルシリル化合物、酢酸イソプロペ
ニル等が挙げられる。

本発明のＰＶＡ系重合体は、上記の方法等によって得ら
れた１、２−グリコール結合量が１．５モル％以下のポ
リビニルエステル系重合体を公知の方法によりケン化す
ることにより得られる。

本発明の偏光フィルムに使用される二色性物質は、よう
素のほか、いわゆる二色性染料が単独または混合して用
いられる。代表的なものとしてたとえばｂｌａｃｋ１７
．１９．１５４；　ｂｒｏｗｎ４４．１０６．１９５゜
２１０、２２３；　ｒｅｄ２．２３．２８．３１．３７
．３９．７９．８１゜２４０、２４２．２４７；　ｂｌ
ｕｅｌ、　１５．２２．７ｇ、　９０．９８゜１５１、
１６８．２０２．２３６．２４９．２７０；　ｖｉｏｌ
ｅｔ９．１２゜５１、９８；　ｇｒｅｅｎｌ、　８５：
　ｙｅｌｌｏｗ８．１２．４４．８６．８７；　ｏｒａ
ｎｇｅ２６．３９．１０６．１０７等が挙げられる。フ
ィルム中の該二色性物質の量は、少なすぎると偏光フィ
ルムの光学的性質を発揮できず、多すぎても光学的性質
や耐水性、耐熱性を低下させる要因となることから通常
ポリビニルアルコール系重合体に対して、０．０１重量
％から１重量％の範囲に調整される。

本発明の偏光フィルムは、従来のＰＶＡ系偏光フィルム
の最大の欠点である水や熱による光学特性の低下が改善
されるだけでなく、光学特性の向上をもたらすなど極め
て有用である。偏光フィルムにおける光学特性の理想値
は、透過度５０％における偏光度が１００％となること
である。しかし、二色性分子の二色性比が有限の値を有
し、基材ポリマー中における該分子の配向が完全には行
なわれないことから、従来の偏光フィルムの場合には偏
光度９９．９％のものでは透過度は４０％程度であった
。それに対して、本発明の偏光フィルムは、従来の偏光
フィルムよりも低い濃度の二色性物質で充分な偏光特性
が得られ、高偏光度かつ高透過度が達成される。例えば
透過度４２〜４４％のときには、偏光度９８〜１００％
、更に好ましくは透過度４４〜４８％のときには、偏光
度９９〜１００％の偏光フィルムが得られる。

本発明の偏光フィルムは、たとえば以下の方法によって
製造される。

一つの方法としては、１，２−グリコール結合量が１．
５モル％以下のＰＶＡ系重合体のフィルムを調整した後
に、ヨウ素や染料等の二色性物質の吸着と一軸延伸を行
なう方法であり、二色性物質の吸着と延伸操作の順序は
任意である。もう一つの方法としては、フィルムの”Ｊ
　４時に二色性物質を添加し一軸延伸する方法であり、
本発明の偏光フィルムはどちらの方法でも製造可能であ
る。

まず、１．２−グリコール結合量が１，５モル％以下の
ＰＶＡ系重合体溶液の調整であるか、この時に使用され
る溶剤としてはジメチルスルホキシド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン
、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセ
リン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンおよび
水等が単独もしくは組合せて使用される。また塩化リチ
ウム、塩化カルシウム等の無機塩の水溶液も単独もしく
は前記有機溶媒と組合せて使用できる。この中でもジメ
チルスルホキシドやジメチルホルムアミドと水の混合溶
媒およびグリセリンが好適？こ使用される。製膜時の該
ＰＶＡ系重合体の濃度は製膜方法によって異なるが、通
常１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％である。

本発明の偏光フィルムに偏光素子を含有させる一つの方
法としては、ＰＶＡ溶液にヨウ素または二色性色素を溶
解した溶液を調整する方法が挙げられるが、この時に使
用される偏光素子の濃度は偏光素子の種類によっても異
なるが、通常ＰＶＡ系重合体に対して０．０１−１重量
％の範囲に調整される。かかる偏光素子を溶解したＰＶ
Ａ系重合体溶液は、通常室温から１２０℃の温度におい
て調整される。この場合、使用される溶媒にもよるが、
ＰＶＡ系重合体の分解による重合度低下を抑えるために
、調整温度は上記の温度範囲内で、低めの温度を採用す
ることが好ましい。

次に、該ＰＶＡ系重合体溶液からフィルムを製膜する。

フィルムの製膜方法としては、該ＰＶＡ系重合体溶液か
らのキャスト成膜、空気中や窒素等の不活性気体中への
押し出しによる乾式製膜が挙げられる。また、該ＰＶＡ
系重合体溶液からの貧溶媒中への押し出しによる湿式製
膜を行なうこともできる。また、該ＰＶＡ系重合体溶液
を一旦空気中や窒素等の不活性気体中へ押し出し、液膜
を形成した後に凝固液中に導入してフィルムを形成する
乾湿式製膜も可能である。この乾湿式製膜を更に詳しく
説明すると、雰囲気中にて該ＰＶＡ系重合体溶液の液膜
を形成し、次いでこの液膜をデカリン、パラフィン、ト
リクロロエチレン、四塩化炭素等の冷却媒体により冷却
凝固しゲル化させた後、脱溶剤液中に導入して脱溶剤し
、フィルムを形成することもできる。更に、該液膜を冷
凍室等の冷却空間ｌこ導入し、冷却凝固しゲル化させた
後に、脱溶剤し、フィルムを形成することももちろん可
能である。凝固剤としては、該ＰＶＡ系重合体溶液の溶
剤に対して相溶性を有し、該ＰＶＡ系重合体に対して貧
溶媒のもの、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール等のアルコール類、アセトン、ベンゼン、トルエン
、またはこれらと該ＰＶＡ系重合体溶液の溶剤との混合
溶媒並びに無機塩類水溶液が用いられる。該ＰＶＡ系重
合体溶液の液膜は、該ＰＶＡ系重合体溶液の溶剤？こよ
っても異なるが、通常−３０〜１２０°Ｃで調整される
。

このようにして得られた１、２〜グリコ一ル結合量が１
．５モル％以下のＰＶＡ系重合体からなるフィルム（以
下、原反フィルムと略記する）は二色性物質の吸着と一
軸延伸が行なわれるか、もしくは−軸延伸だけが施され
る。吸着操作と延伸操作は同時に行なっても別々に行な
っても問題はなく、その順序も任意である。また原反フ
ィルムへの二色性物質の吸着を強固にすることを目的に
ホウ酸やホウ砂等のホウ素化合物を添加することがある
が、これは吸着や延伸と同時に実施しても、これら操作
の前後の間のどの時点で実施しても任意である。

二色性物質の原反フィルムへの吸着は、通常二色性物質
を含有する液体中に原反フィルムを浸漬させることによ
り行なわれるが、その操作条件や方法等に特に制限はな
く、たとえば通常ヨウ素を用いる場合にはヨウ素−ヨウ
化カリウム水溶液が用いられ、染料の場合には染料水溶
液が用いられる。

延伸は湿式延伸や乾熱延伸および両者を組合わせた延伸
で行なわれ、−軸方向に３倍以上延伸することが好まし
い。また延伸速度は、原反フィルムの元の長さを基準と
して、１０〜３００％７分であることが好ましい。延伸
時の温度は延伸条件によって異なるが、通常１０℃から
２６０℃の間である。

また乾熱延伸時は不活性気体中で操作を実施するのが好
ましい。延伸操作後に吸着を実施する場合には、吸着の
前に一軸延伸したフィルムを１６０〜２６０℃で空気中
または不活性気体中で熱処理を施すことが好ましい。延
伸後のフィルムの厚さについては特に制限はないが５〜
１００μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい
。

吸着と延伸が実施された原反フィルムは定長下、空気中
または窒素気流中で乾燥熱処理される。

このようにして得られた本発明の偏光フィルムは、それ
単独で利用することもできるし、その両面あるいは片面
に光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護フィル
ムを貼合わせて使用することもできる。保護フィルムと
しては通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル
系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。

Ｅ、実施例 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。

なお、実施例中の「％」および「部」は特にことわりの
ない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」をあられ
す。

なお透過度および偏光度は分光光度計を用いて測定した
。透過度はＪＩＳ−Ｚ−８７０１に準拠して測定し、偏
光度は下式により計算した。

ここでＴおよびＴ、は、それぞれ２枚の偏光フィルムを
延伸軸を互いに平行および直交するように重ねて測定し
た透過度である。偏光フィルムは通常保護フィルムをラ
ミネートした状態で使用されるが、以下の実施例および
比較例では、保護フィルムのない偏光フィルム単独につ
いて測定した。

実施例１ 撹拌機を備えた反応容器に、酢酸ビニルモノマー３００
部、メタノール６０部を仕込み、窒素ガスバブリングに
より系中を充分に窒素置換した。別途メタノール５部に
、開始剤として２，２°−アゾビス（４−メトキシ−２
，４−ジメチルバレロニトリル）０．０１１部を溶解し
た溶液を調整し、窒素ガスによるバブリングで窒素置換
した。反応容器を昇温し、内温か４０℃に達したところ
で開始剤を溶解したメタノール溶液を注入し、重合を開
始した。３１）０分後に重合率が３０％に達したところ
で、重合禁止剤を溶解したメタノールを添加し、さらに
冷却して重合を停止した。その後、減圧下にメタノール
を添加しながら未反応酢酸ビニルモノマーを除去し、ポ
リ酢酸ビニルのメタノール溶液を得た。この溶液の一部
をとり、濃度ｌＯ％、［ＮａＯＨ］　／　［ＶＡｃ］（
モル比）＝０．１、温度４０℃でケン化し、得られたＰ
ＶＡの０．１部を無水酢酸８部とピリジン２部の混合液
中１２０℃で２０時間、ときどき撹拌しなから再酢化し
、アセトン−エーテル、アセトン−水系で再沈精製をく
り返し、精製された再酢化されたポリ酢酸ビニルを得た
。得られたＰＶＡをｄａ　　ＤＭＳＯに溶解し、ＮＭＲ
を測定したところ、ケン化度９９．７モル％、１，２−
グリコール結合量１．４０モル％、再酢化して得たポリ
酢酸ビニルのアセトン中３０℃で測定した［η］から求
めた粘度平均重合度は３５５０であった。

このＰＶＡを、ＰＶＡ１度が７重量％になるように、ジ
メチルスルホキシドに充分系中の窒素置換を行なった後
、８０℃の加温下で溶解し、ＰＶＡ溶液を得た。該溶液
をポリエチレンテレフタレートフィルム上に流延し、メ
タノール凝固浴に浸漬してフィルム化した後に、メタノ
ール抽出浴に導入し、ツメチルスルホキッドの脱溶肢化
を行なった。次いで、室温で自然乾燥し、１５０℃で８
倍に一軸延伸し、更に定長下で窒素ガス雰囲気中１９０
℃で３分間熱固定した。該延伸フィルムをヨウ素０．２
ｇ／Ｑ、ヨウ化カリウム５０ｇ／　Ｑを溶解した水溶液
中に、３０℃で２分間浸漬した。つづいて、ホウ酸６０
ｇ／　Ｑ、ヨウ化カリウム３０ｇ／　Ｉ２を溶かした水
溶液中で室温にて５分間のホウ酸処理を行なった後、定
長下で４０℃の熱風下に乾燥して、厚さ１８μｍの偏光
フィルムを得た。該偏光フィルム中のヨウ素量をチオ硫
酸ナトリウムで滴定して求めたところ、Ｉ、として、０
．３重量％であった。得られた偏光フィルムの透過度は
４７．５％、偏光度は９９．９％であった。該偏光フィ
ルムを６０℃、９０％ＲＨ下に、１０時間放置した後の
透過度は４９．５％、偏光度は９７，４％であった。

比較例１ ＰＶＡとして重合度３５００、ケン化度９９．７．１．
２−グリコール結合ｉｔ　１．７０モル％のものを使用
する以外は、実施例１と全く同様にして偏光フィルムを
調整した。該偏光フィルムの透過度は４２．５％、偏光
度は９９，３％であった。また６０℃、９０％ＲＨに１
０時間放置した後の透過度は６０．５％、偏光度は８４
．０％であった。

実施例２ 延伸フィルムをヨウ素およびヨウ化カリウムの混合水溶
液中に浸漬するかわりに、二色性色素であるダイレクト
スカイブルー（住良化成（株）製）５．０ｇ／Ｑを溶か
した染色液に浸漬する以外は実施例Ｉと同様にして、厚
さ１８μｍの偏光フィルムを得た。波長６５０ｎｍにお
ける透過度は４６．０％、偏光度は９８．５％であった
。また６０℃、９０％ＲＨ下に１０時間放置した後の波
長６５０ｎａにおける透過度は４６．１％、偏光度は９
８．３％であった。

実施例３ 実施例１と同様のＰＶＡを用いて、ＰＶＡ濃度が７重量
％になるように、９５℃の加温下蒸留水に溶解し、ＰＶ
Ａ水溶液を得た。該水溶液をポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に流延し、室温下で自然乾燥してフィルム
化した。上記のフィルムの調整方法以外は実施例Ｉと同
様にして、厚さ１８μｍの延伸された偏光フィルムを得
た。該偏光フィルムの透過度は４７．０％、偏光度は９
９．９％であった。また６０℃、９０％ＲＨ下に１０時
間放置した後の透過度は５０．３％、偏光度は９６．４
％であった。

比較例２ 重合度３５００．ケン化度９９．７モル％、１，２−グ
リコール結合ｆｆ１１．７０モル％のＰＶＡを使用する
以外は実施例３と全く同様にして、厚さ１８μｍの偏光
フィルムを調整した。該偏光フィルムの透過度は４２．
５％、偏光度は９９，３％であり、６０’Ｃ，９０％Ｒ
Ｈ下に１０時間放置した後の透過度は６２．０％、偏光
度は８２．６％であった。

実施例４ 実施例１で調整した原反フィルムをヨウ素０．２ｇ／ｉ
２、ヨウ化カリウム５０ｇ／　Ｑを溶解した水溶液中に
、３０℃で３分浸漬した。つづいて、ホウ酸６０ｇ／Ｌ
　ヨウ化カリウム３０ｇ／　Ｑを溶かした水溶液中で、
５倍に一軸延伸し、５分間のホウ酸処理を行なった後、
定長下で４０℃の熱風下に乾燥して、厚さ１８μ国の偏
光フィルムとしｆこ。該偏光フィルム中のヨウ素量をチ
オ硫酸ナトリウムで滴定した求めたところ、ｈとして、
０．３重量％であった。得られた偏光フィルムの透過度
は４７．５％、偏光度は９９．９％であり、該偏光フィ
ルムを６０℃、９０％ＲＥ（下に、１０時間放置した後
の透過度は４９．５％、偏光度９７，０％であった。

実施例５ 撹拌機、温度計、窒素導入管および冷却管を備え付けた
反応器に、イオン交換水２００部、酢酸ビニル２００部
、ポリオキンエチレン［Ｐ　ＯＥ　（４０）］ノニルフ
ェニルエーテル（ダニボール４００１三洋化成（株）製
）を６部、Ｆｅ５０１７ＨｔＯを０．０１２０部、ロン
ガリットを０．２７部および２−メルカプトエタノール
０．０５３部をはかりとり、３０分間煮沸したのち、窒
素を導入しながら５℃まで冷却し、別途脱気したイオン
交換水で調整した０、０６０％の過酸化水素水を１．０
部／ｈｒで均一に連続添加しながら重合を開始した。更
に、別途脱気したイオン交換水／メタノール＝３／１　
（重量比）の混合溶液で調整したｌ、０％の２−メルカ
プトエタノール溶演を１．０部／ｈｒで均一に連続添加
した。重合中は系を窒素ガスでシールし酸素の侵入をお
さえた。５時間後に重合率６０％のところで、メタノー
ル２０００部にヒドロキノンモノメチルエーテル０，５
部を溶解した中に、反応器中のエマルジョンを投入し撹
拌し溶解した。その後、減圧下にメタノールを添加しな
がら未反応酢酸ビニルモノマーを除去し、ポリ酢酸ビニ
ル溶液を得た。この溶液の一部をとり、実施例１と同様
にして、再酢化及び精製を行なった。

得られたＰＶＡのケン化度は９９．６モル％、１．２−
グリコール結合１１．０１モル％、粘度平均重合度は３
５７０であった。

該ＰＶＡを用いる以外は実施例１と同様にして、厚さ１
６μｍの偏光フィルムを調整した。得られた偏光フィル
ムの透過度は４８．０％、偏光度は９９．９％であった
。該偏光フィルムを６０”Ｃ１９０％ＲＨ下に１０時間
放置した後の透過度は４９．７％で、偏光度は９８．０
％であった。

実施例６ 撹拌器、温度計、窒素導入管および冷却管を備え付けた
反応器にイオン交換水３００部、酢酸ビニル３５０部、
ポリオキシエチレン［Ｐ　ＯＥ　（４０）］ノニルフェ
ニルエーテル（ノミポール４００．三洋化成（株）製）
　１１部、ＦｅＳＯ４・７ＦＩ＊Ｏを０．０２６部、ロ
ンガリットを０．６５部および２−メルカプトエタノー
ル０．１６部をはかりとり３０分間煮沸したのち、窒素
を導入しながら一２０℃まで冷却し、別途脱気したイオ
ン交換水で調整した０、０６０％の過酸化水素水を１．
８部／ｈｒで均一に連続添加しながら重合を開始した。

また、別途脱気したイオン交換水／メタノール＝３／＋
　（重量比）の混合溶液で聞整した１、０％の２−メル
カプトエタノール溶成を２．０部／ｈｒで均一に連続添
加した。

重合中は系を窒素ガスでシールし酸素の侵入をおさえ、
６時間後に重合率６３．８％のところで、重合を停止し
た。ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液の調整以降は実施
例５と同様に行ない、精製された再酢化ポリ酢酸ビニル
を得た。得られたＰＶＡのケン化度は９９．７モル％、
１，２−グリコール結合量は０．７５モル％、粘度平均
重合度は３４８０であった。

該ＰＶＡを用いる以外は実施例１と同様にして、厚さ１
６μｍの偏光フィルムを調整した。得られた偏光フィル
ムの透過度は４８．３％、偏光度は９９．９％であった
。該偏光フィルムを６０℃、９０％ＲＨ下に１０時間放
置した後の透過度は４９．７％で、偏光度は９８．３％
であった。

実施例７ 使用する２−メルカプトエタノール量を変更する以外は
、実施例６と同様にして、−２０℃エマルジョン重合、
溶解、未反応モノマー除去、ケン化および再酢化を行な
い、ケン化度９９．６モル％、１．２−グリコール結合
１０．７６モル％、粘度平均重合度１８００のＰＶＡを
得た。得られたＰＶＡを用いて実施例Ｉと同様にして、
厚さ１８μｍの偏光フィルムを調整した。透過度は４７
．９％、偏光度は９９．９％であり、該偏光フィルムを
６０’Ｃ１９０％ＲＨ下に１０時間放置した後の透過度
は４９．７％で偏光度は９８．３％であった。

実施例８ 実施例７と同様にして、ケン化度９９．５モル％、１．
２−グリコール結合ｆｉｉ　Ｏ，７５モル％、粘度平均
重合度８０００のＰＶＡを得た。得られたＰＶＡを用い
て実施例７と同様にして、厚さ１４μｍの偏光フィルム
を調整したところ、透過度は４８．５％、偏光度は９９
９％であり、６０℃、９０％ＲＨ下に１０時間放置した
後の透過度は４９．８％、偏光度は９８．５％であった
。

比較例３ 重合度１７５０．ケン化度９９．９．１，２−グリコー
ル結合量１．７０モル％のＰＶＡを使用する以外は、実
施例Ｉと同様にして厚さ１８μｍの偏光フィルムを調整
した。該偏光フィルムの透過度は４２．５％、偏光度は
９６．４％、また６０℃、９０％ＲＨ下に１０時間放置
した後の透過度は６２，７％、偏光度は７２，４％であ
った。

実施例９ 実施例１と同様のＰＶＡを用いて、ＰＶＡ１１度が７重
量％になるように、８０°Ｃの加温下ジメチルスルホキ
シド／水−９０／　１０　（重量比）の混合溶剤に溶解
し、ＰＶＡ溶液を得た。上記のＰＶＡ溶液の調整方法以
外は実施例１と同様にして厚さ１８μｍの偏光フィルム
を得た。該偏光フィルムの透過度は４７．７％、偏光度
は９９，９％であった。該偏光フィルムを６０℃、９０
％ＲＨ下に、１０時間放置した後の透過度は４９．５％
、偏光度は９７．４％であった。

Ｌ−先見Ｌ４４ 上記の実施例により明らかなとおり、本発明のＰＶＡ系
重合体から得られたフィルムは従来のＰＶＡ系重合体フ
ィルムに比べ、高強度で耐水性、耐鮎性が優れている。

これは、ＰＶＡ系重合体の１２−グリコール結合量が１
．５モル％以下のＰＶＡ系重合体を用いることによって
はじめて達成されたものである。

この理由は明らかではないが、本発明の偏光フィルムは
、１．２−グリコール結合量が従来の偏光フィルムより
も少ないＰＶＡ系重合体から成ることに関係していると
推される。

本発明で得られたＰＶＡ系重合体フィルムは上記の特徴
を生かして各種包装材料、ガスバリヤ−材料、偏光フィ
ルム基材やフィルター基材等の光学用フィルムおよび各
種分離膜等に使用されるなど工業的な価値が極めて高い
ものである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）１，２−グリコール結合量が１．５モル％以下の
   ポリビニルアルコール系重合体からなる一 軸延伸フィルムを基材とする偏光フィルム。
2. （２）１，２−グリコール結合量が１．２モル％以下で
   ある請求項１記載の偏光フィルム。
3. （３）１，２−グリコール結合量が１．５モル％以下の
   ポリビニルアルコール系重合体の溶液を用 いて製膜し、得られたフィルムを一軸延伸 することを特徴とする請求項１記載の偏光 フィルムの製造法。
4. （４）溶液が水溶液である請求項３記載の偏光フィルム
   の製造法。
5. （５）溶液が有機溶媒溶液である請求項３記載の偏光フ
   ィルムの製造法。
6. （６）溶液が水および有機溶剤の混合溶液である請求項
   ３記載の偏光フィルムの製造法。