WO2013035753A1 - 偏光素子、および、偏光板 - Google Patents

偏光素子、および、偏光板 Download PDF

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WO2013035753A1
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polarizing plate
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典明 望月
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日本化薬株式会社
株式会社ポラテクノ
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Definitions

  • the present invention relates to a dye-based polarizing element and a polarizing plate.
  • a polarizing element is generally produced by adsorbing and orienting iodine or dichroic dye, which is a dichroic dye, on a polyvinyl alcohol resin film.
  • a protective film made of triacetyl cellulose or the like is bonded to at least one surface of the polarizing element via an adhesive layer to form a polarizing plate, which is used for a liquid crystal display device or the like.
  • a polarizing plate using iodine as a dichroic dye is called an iodine polarizing plate, while a polarizing plate using a dichroic dye as a dichroic dye is called a dye polarizing plate.
  • dye-based polarizing plates have high heat resistance, high heat and humidity durability, high stability, and high color selectivity by blending, while the same polarization compared to iodine-based polarizing plates.
  • the transmittance is low, that is, the contrast is low. Therefore, it is desired to maintain high durability, to have various color selectivity, to have higher transmittance and to have high polarization characteristics.
  • Patent Documents 1 to 3 For improving the optical characteristics of the dye-based polarizing plate, as disclosed in Patent Documents 1 to 3, a technique in which the optical characteristics are improved by the structure of the dichroic dye is disclosed.
  • Patent Document 4 discloses a technique for improving optical characteristics depending on the processing conditions of the polarizing element.
  • Patent Documents 5 and 6 use a polyvinyl alcohol film having a high degree of polymerization, or a substituent of the film. A technique for improving optical characteristics by improving the above is disclosed.
  • industrialization is difficult with the disclosed technique, and there is a high demand for a polarizing plate having higher transmittance and contrast, and further improvement in optical characteristics is desired.
  • a polarizing element comprising an azo compound-based dichroic dye and a polyvinyl alcohol-based resin having a specific degree of polymerization improves the optical characteristics and provides light. It has been found to improve durability against heat, humidity and humidity.
  • the present invention includes (1) a polarizing element comprising a film comprising a compound represented by the following formula (I) or a salt thereof, and a polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 5000 to 10,000, (Wherein R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxyl group, and n represents 1 to 3).
  • the optical element is improved by the polarizing element or polarizing plate of the present invention, and durability against light, heat and humidity is improved.
  • the polarizing element of the present invention is characterized by comprising a film containing a compound represented by the formula (I) or a salt thereof, and a polyvinyl alcohol resin having a polymerization degree of 5000 to 10,000.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxyl group, and n represents 1 to 3).
  • a film made of a polyvinyl alcohol-based resin is most preferable from the viewpoint of dyeability and crosslinkability when a dichroic dye is contained.
  • a typical method for producing the polarizing element of the present invention will be described.
  • the method for producing the polyvinyl alcohol resin constituting the polarizing element of the present invention is not particularly limited, and can be produced by a known method.
  • the polyvinyl alcohol resin used in the present invention can be produced by saponifying a polyvinyl ester polymer obtained by polymerizing a vinyl ester.
  • vinyl esters include vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate, vinyl versatate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, and the like. 1 type or 2 types or more are selected. Among these, vinyl acetate is preferably used.
  • polyvinyl alcohol-based resin is not limited to a saponified product of a vinyl ester homopolymer unless the effects of the present invention are impaired.
  • a modified PVAl vinyl ester obtained by graft-copolymerizing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, an unsaturated sulfonic acid or a derivative thereof, an ⁇ -olefin having 2 to 30 carbon atoms, or the like at a ratio of less than 5 mol% to a polyvinyl alcohol resin
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is preferably 99 mol% or more, more preferably 99.5 mol% or more. If the degree of saponification is less than 99 mol%, polyvinyl alcohol is likely to be eluted, causing in-plane unevenness of optical properties, deterioration of dyeability in the dyeing process, and cutting in the drawing process, and significantly reducing productivity. This is not preferable.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin needs to be 5000 to 10,000, and more preferably 5500 or more. If the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is less than 5000, it is difficult to express high polarization performance. When the degree of polymerization exceeds 10,000, the resin becomes hard, the film forming property and stretchability are lowered, and the productivity is lowered. Therefore, it is preferably 10,000 or less from an industrial viewpoint.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin means a viscosity average degree of polymerization, and can be obtained by a technique well known in the technical field.
  • the viscosity average degree of polymerization can be determined by the following method. Polyvinyl alcohol-based resin 0.28 g was dissolved in distilled water 70 g at 95 ° C. to prepare a 0.4% polyvinyl alcohol aqueous solution and cooled to 30 ° C. The sample was cooled in a C constant temperature water bath to obtain a polymerization degree measurement sample.
  • a sample for measuring the degree of polymerization or distilled water was added to an Ostwald viscometer with a 10 mL whole pipette and stabilized in a constant temperature water bath at 30 ° C. for 15 minutes.
  • the falling seconds t 1 (seconds) and the falling seconds t 0 (seconds) of the distilled water measurement sample were measured, and the viscosity average polymerization degree E was calculated from the equations (ii) to (iv). .
  • a film original fabric can be obtained by forming a film of the polyvinyl alcohol resin obtained as described above.
  • a film forming method in addition to a method of melt-extruding a water-containing polyvinyl alcohol resin, a casting film forming method, a wet film forming method (discharging into a poor solvent), a gel film forming method (a polyvinyl alcohol resin aqueous solution once After cooling and gelling, the solvent is extracted and removed), cast film forming method (flowing polyvinyl alcohol resin aqueous solution on substrate and drying), and a combination thereof, and the like, but these methods are not limited.
  • Examples of the solvent used for film formation include dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, ethylene glycol, glycerin, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, trimethylolpropane, Ethylenediamine, diethylenetriamine, water and the like may be mentioned, and one kind may be used, and two or more kinds may be mixed and used, and is not limited.
  • the amount of the solvent used for film formation is preferably 70 to 95% by mass with respect to the whole film forming stock solution, but is not limited.
  • the amount of the solvent when the amount of the solvent is less than 50% by mass, the viscosity of the film-forming stock solution becomes high, and filtration and defoaming at the time of preparation become difficult, and it becomes difficult to obtain a film raw material free from foreign matters and defects. If the amount of the solvent exceeds 95% by mass, the viscosity of the film-forming stock solution becomes too low, making it difficult to control the desired thickness, and the effect of surface fluctuations caused by wind during drying and the drying time become longer. Sex is reduced.
  • a plasticizer may be used in the production of the original film.
  • the plasticizer include, but are not limited to, glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and low molecular weight polyethylene glycol.
  • the amount of the plasticizer to be used is not particularly limited, but usually it is preferably in the range of 5 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl alcohol resin.
  • Examples of the method for drying the film after film formation include, but are not limited to, drying with hot air, contact drying using a hot roll, and drying using an infrared heater. One of these methods may be employed alone, or two or more may be combined and dried.
  • the drying temperature is not particularly limited but is preferably in the range of 50 to 70 ° C.
  • the heat treatment method of the film original after film formation include a method using hot air and a method of bringing the film original into contact with a hot roll, and are not particularly limited as long as the method can be processed by heat. One of these methods may be adopted alone, or two or more may be combined.
  • the heat treatment temperature and time are not particularly limited, but are preferably within a range of 110 to 140 ° C., and a treatment of approximately 1 to 10 minutes is suitable, but is not particularly limited.
  • the thickness of the original film thus obtained is preferably 20 to 100 ⁇ m, more preferably 20 to 80 ⁇ m, and further preferably 20 to 60 ⁇ m.
  • the thickness is less than 20 ⁇ m, the film is easily broken.
  • the thickness exceeds 100 ⁇ m, the stress applied to the film at the time of stretching increases, the mechanical load in the stretching process increases, and a large-scale apparatus is required to withstand the load.
  • the original film obtained as described above is then subjected to a swelling process.
  • the swelling step is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution at 20 to 50 ° C. for 30 seconds to 10 minutes.
  • the solution is preferably water.
  • the degree of swelling F of the original film is preferably 200 to 240%, more preferably 205 to 235%, and further preferably 210 to 230%.
  • the degree of swelling F is less than 200%, the elongation at the time of stretching is small, the possibility of breaking at a low magnification becomes high, and it becomes difficult to perform sufficient stretching.
  • the degree of swelling F exceeds 240%, the swelling becomes excessive, wrinkles and slack are generated, which causes cutting during stretching.
  • the method for measuring the degree of swelling F of the original film can be obtained by a well-known technique in the technical field. For example, it is measured as follows. The original film was cut into 5 cm ⁇ 5 cm and immersed in 1 liter of distilled water at 30 ° C. for 4 hours. The soaked film was taken out from distilled water, and after absorbing water droplets on the surface with two filter papers, the weight [ ⁇ (g)] of the film soaked in water was measured. Further, the film soaked and absorbed with water droplets was dried with a dryer at 105 ° C. for 20 hours, cooled with a desiccator for 30 minutes, and then the weight [ ⁇ (g)] of the dried film was measured. The degree of swelling F of the original film was calculated according to v).
  • the dyeing process is performed after the swelling process.
  • dye shown by Formula (I) can be made to adsorb
  • the dyeing process is not particularly limited as long as it is a method of adsorbing the pigment to the polyvinyl alcohol film, but for example, the dyeing process is performed by immersing the polyvinyl alcohol resin film in a solution containing a dichroic dye.
  • the solution temperature in this step is preferably 5 to 60 ° C, more preferably 20 to 50 ° C, and particularly preferably 35 to 50 ° C.
  • the time for dipping in the solution can be adjusted moderately, but is preferably adjusted from 30 seconds to 20 minutes, more preferably from 1 to 10 minutes.
  • the dyeing method is preferably immersed in the solution, but can also be performed by applying the solution to a polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the solution containing the dichroic dye can contain sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium chloride, sodium sulfate, anhydrous sodium sulfate, sodium tripolyphosphate and the like as a dyeing assistant.
  • Their content can be adjusted at any concentration depending on the time and temperature depending on the dyeability of the dye, but the respective content is preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 2% by weight.
  • the dye used in the dyeing step is an azo compound which is a dichroic dye represented by the formula (I), and this may be used as a free acid or a salt of the compound.
  • Such salts can also be used as alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts, and potassium salts, or organic salts such as ammonium salts and alkylamine salts.
  • it is a sodium salt.
  • the present invention relates to an azo compound represented by the formula (I) in the form of a free acid and a salt thereof.
  • R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a lower alkoxy group, and it is preferable that R 1 to R 4 are a hydrogen atom or a lower alkyl group, Furthermore, it is particularly preferable that R 1 and R 3 are hydrogen atoms or methyl groups, and R 2 and R 4 are hydrogen atoms.
  • N represents 1 to 3.
  • the lower alkyl group and the lower alkoxy group mean an alkyl group and an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms.
  • specific examples of the azo compound represented by the formula (I) used in the present invention are listed below. In the compound examples, the sulfo group, carboxyl group and hydroxyl group are represented in the form of free acid.
  • the azo compound used as a pigment in the present invention is generally a known diazotization according to a synthesis method of an azo dye known in the art (for example, “Dye Chemistry”; Yutaka Hosoda; Gihodo; page 626). It can be manufactured by performing coupling.
  • 4-aminobenzoic acid is diazotized, and an aniline represented by the following formula: (Wherein R 1 and R 2 have the same meaning as in the above formula (I)), and a monoazoamino compound of the following formula Get.
  • the monoazoamino compound and 4,4′-dinitrostilbene-2,2′-sulfonic acid are reacted under alkaline conditions, and then reduced to glucose to obtain the azo compound represented by the formula (1).
  • Can do
  • the diazotization step may be performed by a conventional method in which a diacid component such as hydrochloric acid or sulfuric acid or a mineral acid aqueous solution or suspension is mixed with a nitrite such as sodium nitrite. Or you may carry out by the reverse method of adding a nitrite to neutral or weakly alkaline aqueous solution of a diazo component, and mixing this and a mineral acid.
  • the diazotization temperature is suitably -10 to 40 ° C.
  • the coupling step with anilines is carried out by mixing an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid or acetic acid with each of the diazo solutions, and at a temperature of ⁇ 10 to 40 ° C. and acidic conditions of pH 2 to 7.
  • the condensation step under alkaline conditions is performed under strong alkaline conditions such as sodium hydroxide and lithium hydroxide.
  • the alkali concentration is suitably from 2% to 10%, and the temperature is suitably from 70 to 100 ° C.
  • the number of n in the formula (1) can be adjusted by changing the charging ratio of the monoazoamino compound and 4,4′-dinitrostilbene-2,2′-sulfonic acid.
  • the glucose concentration is generally 0.5 to 1.2 equivalents under alkaline conditions.
  • the bonding position is 2-position, 3-position, 2-position and 5-position, 3-position and 5-position, or 2-position and 6-position with respect to the amino group, but 3-position, 2-position and 5-position are preferred. .
  • anilines examples include aniline, 2-methylaniline, 3-methylaniline, 2-ethylaniline, 3-ethylaniline, 2,5-dimethylaniline, 2,5-diethylaniline, 2-methoxyaniline and 3-methoxy.
  • These anilines may have an amino group protected. Examples of the protecting group include the ⁇ -methanesulfonic acid group.
  • the azo compound represented by the formula (1) or a salt thereof may be used alone, or a plurality thereof may be used.
  • the organic dye used in combination it is a dye that dyes a hydrophilic polymer and has absorption characteristics in a wavelength region different from the absorption wavelength region of the azo compound of the present invention or a salt thereof. Those having high properties are preferred.
  • Sea Eye Direct Red 2 For example, Sea Eye Direct Red 2, Sea Eye Direct Red 31, Sea Eye Direct Red 79, Sea Eye Direct Red 81, Sea Eye Direct Red 247, Sea Eye Examples include Direct Green 80, Sea Eye Direct Green 59, Sea Eye Direct Blue 202, Sea Eye Direct Violet 9 and the like.
  • These dyes are used as free acids or alkali metal salts (for example, Na salt, K salt, Li salt), ammonium salts, and salts of amines.
  • the type of dye to be blended differs depending on the target polarizing element depending on the neutral color polarizing element, the color polarizing element for liquid crystal projectors, and other color polarizing elements.
  • the blending ratio is not particularly limited, but in general, based on the weight of the azo compound of the above formula (1) or a salt thereof, a total of at least one of the above organic dyes is 0.1 to It is preferable to use in the range of 10 parts by weight.
  • the dyeing process 1 is a process of washing the dye solvent adhering to the surface of the polyvinyl alcohol resin film in the dyeing process. By performing the washing step 1, it is possible to suppress the migration of the dye into the liquid to be processed next.
  • water is generally used.
  • the washing method is preferably immersed in the solution, but can be washed by applying the solution to a polyvinyl alcohol resin film.
  • the washing time is not particularly limited, but is preferably 1 to 300 seconds, more preferably 1 to 60 seconds.
  • the temperature of the solvent in the washing step 1 needs to be a temperature at which the hydrophilic polymer does not dissolve. Generally, it is washed at 5 to 40 ° C.
  • a step of adding a crosslinking agent and / or a water resistance agent can be performed.
  • the crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, borax or ammonium borate, polyvalent aldehydes such as glyoxal or glutaraldehyde, polyisocyanate compounds such as biuret type, isocyanurate type or block type, titanium oxy Titanium compounds such as sulfate can be used, but ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can also be used.
  • water-resistant agent examples include succinic peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride or magnesium chloride, preferably boric acid.
  • succinic peroxide ammonium persulfate
  • calcium perchlorate benzoin ethyl ether
  • ethylene glycol diglycidyl ether glycerin diglycidyl ether
  • ammonium chloride or magnesium chloride preferably boric acid.
  • the step of containing a crosslinking agent and / or a water-resistant agent is performed using at least one kind of crosslinking agent and / or a water-resistant agent shown above.
  • water is preferable, but it is not limited.
  • the concentration of the cross-linking agent and / or the water-proofing agent in the solvent in the step of adding the cross-linking agent and / or the water-proofing agent is 0.1 to 6.0 when boric acid is used as an example. % By weight is preferable, and 1.0 to 4.0% by weight is more preferable.
  • the solvent temperature in this step is preferably 5 to 70 ° C, more preferably 5 to 50 ° C. Although it is preferable to immerse the polyvinyl alcohol-based resin film in the solution with a crosslinking agent and / or a waterproofing agent, the solution may be applied to or applied to the polyvinyl alcohol-based resin film.
  • the treatment time in this step is preferably 30 seconds to 6 minutes, more preferably 1 to 5 minutes.
  • this processing step may be omitted if a cross-linking treatment or a water-resistant treatment is unnecessary. .
  • the stretching step is a step of stretching the polyvinyl alcohol film uniaxially.
  • the stretching method may be either a wet stretching method or a dry stretching method, and the present invention can be achieved by stretching the stretching ratio by 3 times or more.
  • the draw ratio is 3 times or more, preferably 5 to 7 times.
  • the stretching heating medium is an air medium
  • the temperature of the air medium is preferably stretched at a room temperature to 180 ° C.
  • the treatment is preferably performed in an atmosphere of 20 to 95% RH.
  • the heating method include an inter-roll zone stretching method, a roll heating stretching method, a pressure stretching method, an infrared heating stretching method, and the like, but the stretching method is not limited.
  • the stretching step can be performed in one step, but can also be performed by two or more multi-step stretching.
  • stretching is performed in water, a water-soluble organic solvent, or a mixed solution thereof. It is preferable to perform the stretching treatment while being immersed in a solution containing a crosslinking agent and / or a water resistance agent.
  • a crosslinking agent include boron compounds such as boric acid, borax or ammonium borate, polyvalent aldehydes such as glyoxal or glutaraldehyde, polyisocyanate compounds such as biuret type, isocyanurate type or block type, titanium oxy Titanium compounds such as sulfate can be used, but ethylene glycol glycidyl ether, polyamide epichlorohydrin, and the like can also be used.
  • water-proofing agents examples include succinic peroxide, ammonium persulfate, calcium perchlorate, benzoin ethyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, ammonium chloride, and magnesium chloride.
  • Stretching is performed in a solution containing at least one or more crosslinking agents and / or waterproofing agents as described above.
  • the crosslinking agent is preferably boric acid.
  • the concentration of the crosslinking agent and / or waterproofing agent in the stretching step is preferably, for example, 0.5 to 15% by weight, more preferably 2.0 to 8.0% by weight.
  • the draw ratio is preferably 2 to 8 times, more preferably 5 to 7 times.
  • the stretching temperature is preferably 40 to 60 ° C, more preferably 45 to 58 ° C.
  • the stretching time is usually from 30 seconds to 20 minutes, more preferably from 2 to 5 minutes.
  • the wet stretching step can be performed in one step, but can also be performed by two or more steps.
  • the film surface may be subjected to a cleaning step (hereinafter referred to as a cleaning step 2) because the cross-linking agent and / or waterproofing agent may precipitate or foreign matter may adhere to the film surface.
  • a cleaning step 2 a cleaning step
  • the washing time is preferably 1 second to 5 minutes.
  • the washing method is preferably immersed in a washing solution, but the solution can be washed on the polyvinyl alcohol resin film by coating or coating.
  • the cleaning process can be performed in one stage, and the multi-stage process of two or more stages can be performed.
  • the solution temperature in the washing step is not particularly limited, but is usually 5 to 50 ° C., preferably 10 to 40 ° C.
  • the solvent used in the treatment steps so far, for example, water, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol or triethylene glycol
  • the solvent include, but are not limited to, alcohols such as methylolpropane, and amines such as ethylenediamine or diethylenetriamine. A mixture of one or more of these solvents can also be used.
  • the most preferred solvent is water.
  • a film drying process is performed.
  • the drying process can be performed by natural drying, but in order to further improve the drying efficiency, the surface can be removed by compression with a roll, an air knife, a water absorption roll, etc., and / or blow drying is performed. You can also.
  • the drying treatment temperature is preferably 20 to 100 ° C., more preferably 60 to 100 ° C.
  • a drying treatment time of 30 seconds to 20 minutes can be applied, but 5 to 10 minutes is preferable.
  • the polyvinyl alcohol-based resin film polarizing element having improved optical characteristics and durability of the present invention can be obtained.
  • a film for adsorbing the dye in the polarizing element is a film obtained from an amylose-based resin, a starch-based resin, a cellulose-based resin, a polyacrylate-based resin, or the like. Even if it is a case, those skilled in the art can also produce the same polarizing element by containing a dichroic dye and orienting hydrophilic resin by extending
  • the obtained polarizing element is made into a polarizing plate by providing a transparent protective layer on one side or both sides thereof.
  • the transparent protective layer can be provided as a polymer coating layer or as a film laminate layer.
  • the transparent polymer or film forming the transparent protective layer is preferably a transparent polymer or film having high mechanical strength and good thermal stability.
  • cellulose acetate resin such as triacetyl cellulose or diacetyl cellulose or film thereof, acrylic resin or film thereof, polyvinyl chloride resin or film thereof, nylon resin or film thereof, polyester resin or film thereof
  • imide and / or amide resins or polymers or films thereof include imide and / or amide resins or polymers or films thereof.
  • a resin having liquid crystallinity or a film thereof can be provided as the transparent protective layer.
  • the thickness of the protective film is, for example, about 0.5 to 200 ⁇ m.
  • a polarizing plate is produced by providing one or more layers of the same or different types of resins or films on one side or both sides.
  • An adhesive is required to bond the transparent protective layer to the polarizing element.
  • a polyvinyl alcohol-type adhesive agent is preferable.
  • the polyvinyl alcohol-based adhesive include, but are not limited to, Gohsenol NH-26 (manufactured by Nihon Gosei Co., Ltd.), EXEVAL RS-2117 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and the like.
  • a cross-linking agent and / or a waterproofing agent can be added to the adhesive.
  • a maleic anhydride-isobutylene copolymer is used, but if necessary, an adhesive mixed with a crosslinking agent can be used.
  • maleic anhydride-isobutylene copolymers for example, isoban # 18 (manufactured by Kuraray), isoban # 04 (manufactured by Kuraray), ammonia-modified isoban # 104 (manufactured by Kuraray), ammonia-modified isoban # 110 (manufactured by Kuraray) ), Imidized isoban # 304 (manufactured by Kuraray), imidized isoban # 310 (manufactured by Kuraray), and the like.
  • a water-soluble polyvalent epoxy compound can be used as the crosslinking agent at that time.
  • water-soluble polyvalent epoxy compound examples include Denacol EX-521 (manufactured by Nagase Chemtech) and Tetrat-C (manufactured by Mitsui Gas Chemical Co., Ltd.).
  • adhesives other than polyvinyl alcohol-type resin well-known adhesives, such as urethane type, an acrylic type, and an epoxy type, can also be used.
  • additives such as zinc compounds, chlorides, iodides and the like can be simultaneously contained at a concentration of about 0.1 to 10% by weight. The additive is not limited. After laminating the transparent protective layer with an adhesive, the polarizing plate is obtained by drying or heat treatment at a suitable temperature.
  • the obtained polarizing plate when the obtained polarizing plate is bonded to a display device such as a liquid crystal or organic electroluminescence, various functions for improving the viewing angle and / or the contrast on the surface of the protective layer or film that will be the non-exposed surface later.
  • a layer or a film having a brightness layer, a brightness enhancement property, or the like can also be provided.
  • the polarizing plate may have various known functional layers such as an antireflection layer, an antiglare layer, and a hard coat layer on the other surface, that is, the exposed surface of the protective layer or film.
  • a coating method is preferable for producing the layer having various functions, but a film having the function can be bonded through an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.
  • the various functional layers can be a layer or a film for controlling the phase difference.
  • the optical properties are improved by optimizing the film properties and designing the optimum dye structure, A polarizing element and a polarizing plate with improved durability against heat and humidity can be obtained.
  • the liquid crystal display device using the polarizing element or polarizing plate of the present invention is a highly reliable liquid crystal display device having high contrast over the long term and high color reproducibility.
  • the polarizing element or polarizing plate of the present invention thus obtained is provided with a protective layer or functional layer and a support as necessary, and is provided with a liquid crystal projector, calculator, watch, notebook computer, word processor, liquid crystal television, polarizing lens, polarizing glasses. Used for car navigation and indoor and outdoor measuring instruments and displays.
  • the polarizing plate of the present invention may be used as a polarizing plate with a support.
  • the support preferably has a flat portion, and since it is used for optical purposes, a glass molded product is preferable.
  • the glass molded product include a glass plate, a lens, and a prism (for example, a triangular prism and a cubic prism).
  • a lens attached with a polarizing plate can be used as a condenser lens with a polarizing plate in a liquid crystal projector.
  • a prism attached with a polarizing plate can be used as a polarizing beam splitter with a polarizing plate or a dichroic prism with a polarizing plate in a liquid crystal projector.
  • the material of the glass include inorganic glass such as soda glass, borosilicate glass, inorganic base made of quartz, inorganic base made of sapphire, and organic plastic plates such as acrylic and polycarbonate. Is preferred.
  • the glass plate may have a desired thickness and size. In order to further improve the single plate light transmittance, it is preferable to provide an AR layer on one or both of the glass surface and the polarizing plate surface of the polarizing plate with glass.
  • a transparent adhesive (adhesive) agent is applied to the flat surface of the support, and then the polarizing plate of the present invention is attached to the coated surface.
  • a transparent adhesive (adhesive) agent may be applied to the polarizing plate, and then a support may be attached to the coated surface.
  • the adhesive (adhesive) agent used here is preferably, for example, an acrylic ester-based one.
  • Each transmittance was measured using a spectrophotometer [“U-4100” manufactured by Hitachi, Ltd.].
  • the transmittance When measuring the transmittance using a spectrophotometer [“H-4100” manufactured by Hitachi, Ltd.], the transmittance after correcting the visibility based on JIS-Z8701 (C light source 2 ° field of view) on the light exit side.
  • An iodine type polarizing plate (SKN-18043P manufactured by Polatechno Co., Ltd.) having a polarization degree of 99.99% at 43% was installed so that absolute polarized light could be incident on the measurement sample.
  • the protective layer of the iodine-based polarizing plate is triacetyl cellulose having no ultraviolet absorbing ability.
  • a monoazoamino compound of the following formula 12 parts of the monoazoamino compound and 21 parts of 4,4′-dinitrostilbene-2,2′-sulfonic acid were dissolved in 300 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide was added, and a condensation reaction was performed at 90 ° C. Subsequently, after reducing with 9 parts of glucose and salting out with sodium chloride, the mixture was filtered to obtain the azo compound shown in Compound Example 1.
  • Example 1 A polyvinyl alcohol resin film (VF series manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a saponification degree of 99% or more and a film thickness of 40 ⁇ m, a degree of polymerization of 5500, and a degree of swelling of 232% is immersed in warm water at 30 ° C. for 3 minutes. Did. The film subjected to the swelling treatment was immersed in an aqueous solution at 35 ° C. containing 0.3% by weight of the dye of Compound Example 1, 0.1% by weight of sodium tripolyphosphate, and 0.1% by weight of sodium sulfate to adsorb the dye. .
  • the film on which the dye was adsorbed was washed with water, and after washing, the film was treated with boric acid for 1 minute with a 20 ° C. aqueous solution containing 2% by weight of boric acid.
  • the film obtained by the boric acid treatment was treated for 5 minutes in a 58 ° C. aqueous solution containing 3.0% by weight of boric acid while being stretched 5.0 times.
  • the film was treated with water at room temperature for 5 seconds.
  • the film obtained by the treatment was immediately dried at 60 ° C. for 5 minutes to obtain a polarizing element having a single transmittance of 44% and a film thickness of 15 ⁇ m.
  • a polarizing element using a polyvinyl alcohol film having a polymerization degree of 5500 was produced.
  • TAC triacetyl cellulose film
  • TD-80U triacetyl cellulose film
  • a polarizing element is prepared using a polyvinyl alcohol resin film (VF-PS manufactured by Kuraray Co., Ltd.) having a film thickness of 75 ⁇ m and a polymerization degree of 2400, and a polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 2400 for comparing the optical characteristics depending on the polymerization degree.
  • a polarizing element using a system film was produced.
  • a polarizing plate using the polarizing element was also prepared by laminating a TAC film and used as a measurement sample for comparison.
  • Example 2 A sample was prepared in the same manner as Example 1 except that Compound Example 1 used in Example 1 was used in Compound Example 2, and a measurement sample was obtained.
  • Table 1 shows the polarization characteristics of the samples obtained in Example 1, Example 2, and Comparative Examples 1 to 4.
  • the polarization characteristic indicates the degree of polarization ⁇ when Ts is 44% at the wavelength (hereinafter abbreviated as ⁇ max) indicating the maximum polarization characteristic of each polarizing plate sample.
  • ⁇ max the wavelength
  • the polarizing element and the polarizing plate of the present invention have improved characteristics when using a degree of polymerization of 5500 than when using a degree of polymerization of 2400, and The improvement in characteristics of the degree of polarization was confirmed.
  • Comparative Examples 1 to 4 even when the degree of polymerization was 5500, the improvement in characteristics was small, and in Comparative Example 4, a decrease in characteristics was confirmed.
  • a polarizing plate with improved optical characteristics can be obtained by using the polarizing element of the present invention.
  • the polarizing plate thus obtained provides a polarizing element with improved durability against light, heat, and humidity, and a polarizing plate.
  • the polarizing element, a liquid crystal display device using the polarizing plate, and a polarizing lens are It has good polarization characteristics and durability.

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Abstract

【課題】　光学特性及び耐久性の向上した偏光素子及び偏光板。 【解決手段】　式（Ｉ）で示される化合物又はその塩、及び、重合度が５０００乃至１００００であるポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムからなる偏光素子。 （式中、Ｒ１乃至Ｒ４は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、ｎは１乃至３を示す。）

Description

偏光素子、および、偏光板
　本発明は、染料系偏光素子、および偏光板に関するものである。
　偏光素子は一般に、二色性色素であるヨウ素又は二色性染料をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに吸着配向させることにより製造されている。この偏光素子の少なくとも片面に接着剤層を介してトリアセチルセルロースなどからなる保護フィルムを貼合して偏光板とされ、液晶表示装置などに用いられる。二色性色素としてヨウ素を用いた偏光板はヨウ素系偏光板と呼ばれ、一方、二色性色素として二色性染料を用いた偏光板は染料系偏光板と呼ばれる。これらのうち染料系偏光板は、高耐熱性、高湿熱耐久性、高安定性を有し、また、配合による色の選択性が高いという特徴である一方で、ヨウ素系偏光板に比べ同じ偏光度を有する偏光板を比較すると透過率が低い、すなわち、コントラストが低い問題点があった。そのため高い耐久性を維持し、色の選択性が多様であって、より高い透過率で、高い偏光特性を有することが望まれている。
特開２００５－１７１２３１ 特開２００７－２３８８８８ 特開２００８－１２０８６８ 特開２００９－１４８７３ 特開平１－１０５２０４号 特開平３－１７５４０４号
　染料系偏光板における光学特性の向上には、特許文献１乃至３のように二色性色素の構造によって光学特性を向上させた技術が開示されている。また、特許文献４では、偏光素子の加工条件によって光学特性を向上させる技術が開示されており、特許文献５、特許文献６ではポリビニルアルコールフィルムで重合度が高いものを用いたり、フィルムの置換基を改良したりすることで光学特性を向上させる技術が開示されている。しかしながら、その開示されている技術では工業化が難しく、また、より一層の高透過率、高コントラストである偏光板の要求は高く、更なる光学特性の向上が望まれている。高重合度のＰＶＡからなる偏光フィルムを工業的に製造するには、ＰＶＡフィルムの物性、偏光フィルムの製造条件、および、その偏光素子で用いられる二色性色素を最適化させる必要がある。
　本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、アゾ化合物系二色性色素、及び特定の重合度を有するポリビニルアルコール系樹脂を含む偏光素子が、光学特性を向上させ、および、光や熱、湿度に対する耐久性を向上させることを見出した。
　すなわち、本発明は、（１）下記の式（Ｉ）で示される化合物又はその塩、及び、重合度が５０００乃至１００００であるポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムからなる偏光素子、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｒ１乃至Ｒ４は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、ｎは１乃至３を示す。）
（２）Ｒ１乃至Ｒ４が水素原子である、（１）に記載の偏光素子、
（３）膨潤度が２００％乃至２４０％である原反フィルムを用いて得られることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の偏光素子、（４）（１）乃至（３）のいずれか１に記載の偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることを特徴とする偏光板、
（５）（１）乃至（３）のいずれか１に記載の偏光素子又は（４）に記載の偏光板を含む液晶表示装置、及び
（６）（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の偏光素子又は（４）に記載の偏光板を含む液晶プロジェクター、に関する。
　本発明の偏光素子、または偏光板によって、光学特性が向上し、および、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する。
　本発明の偏光素子は、式（Ｉ）で示される化合物又はその塩、及び、重合度が５０００乃至１００００であるポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムからなることを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒ１乃至Ｒ４は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、ｎは１乃至３を示す。）
　本発明では、二色性染料を含有させる場合の染色性、および、架橋性などの観点から、ポリビニルアルコール系樹脂よりなるフィルムが最も好ましい。以下、本発明の偏光素子の代表的な作製方法を説明する。
　本発明の偏光素子を構成するポリビニルアルコール系樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で作製することができる。例えば、本発明において使用されるポリビニルアルコール系樹脂は、ビニルエステルを重合して得られるポリビニルエステル系重合体をケン化することにより製造することができる。ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル等を例示することができ、これらの中から１種または２種以上を選択する。これらの中でも酢酸ビニルが、好ましく用いられる。重合温度に特に制限はないが、メタノールを重合溶媒として使用する場合は、メタノールの沸点が６０℃付近であることから、６０℃前後であることが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は、本発明の効果が損なわれることがない限り、ビニルエステルの単独重合体のケン化物に限定されない。例えば、ポリビニルアルコール系樹脂に不飽和カルボン酸またはその誘導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２～３０のα一オレフィン等を５モル％未満の割合でグラフト共重合した変性ＰＶＡｌビニルエステルと、不飽和カルボン酸またはその言秀導体、不飽和スルホン酸またはその誘導体、炭素数２～３０のα一オレフィン等とを１５モル％未満の割合で共重合した変性ポリビニルエステルのケン化物１ホルマリン、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類でポリビニルアルコールの水酸基の一部を架橋したポリビニルアセタール系重合体などであってもよい。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、９９モル％以上であることが好ましく、９９．５モル％以上がより好ましい。ケン化度が９９モル％未満であると、ポリビニルアルコールが溶出し易くなり、光学特性の面内ムラ、染色工程での染色性の低下、延伸工程での切断を誘発し、生産性を著しく低下させる恐れがあり、好ましくはない。
　本発明の光学特性を向上するためには、ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、５０００乃至１００００であることが必要であり、５５００以上がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度が５０００未満であると、高い偏光性能を発現することが困難となる。重合度が１００００を超えると樹脂が硬くなり、製膜性や延伸性が低下し、生産性が低下するので、工業的な観点から１００００以下であることが好ましい。
　ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、粘度平均重合度を意味し、当該技術分野において周知の手法によって求めることができる。例えば、以下の方法により粘度平均重合度を求めることができる。ポリビニルアルコール系樹脂０．２８ｇを蒸留水７０ｇを９５℃にて溶解し、０．４％ポリビニルアルコール水溶液を作製し、３０℃に冷却した。Ｃの恒温水槽中で冷却して、重合度測定用サンプルとした。蒸発皿に重合度測定用サンプル１０ｍＬを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥させ、重合度測定用サンプルの乾燥後重量[α(g)]を測定した。重合度測定用サンプルの濃度Ｃ（ｇ／Ｌ）は、式（ｉ）により算出した。
　Ｃ＝１０００×α／１０・・・式（ｉ）
　オストワルド粘度計に、重合度測定用サンプル、あるいは蒸留水を１０ｍＬホールピペットで投入し、３０℃の恒温水槽中で１５分間安定させた。投入した重合度測定用サンプルの落下秒数ｔ１（秒）と蒸留水の落下秒数ｔ０（秒）を測定し、式（ｉｉ）乃至式（ｉｖ）により粘度平均重合度Ｅを算出した。
　ηt＝ｔ１／ｔ０…式（ｉｉ）
　η＝２．３０３×Ｌｏｇ（ηt／ｃ）…式（ｉｉｉ）
　Ｌｏｇ（Ｅ）＝１．６１３×Ｌｏｇ（［η］×１０４／８．２９）・・・式（ｉｖ）
　以上によって得られたポリビニルアルコール系樹脂を製膜することによりフィルム原反が得られる。製膜方法としては、含水ポリビニルアルコール系樹脂を溶融押出する方法の他、流延製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中への吐出）、ゲル製膜法（ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去）、キャスト製膜法（ポリビニルアルコール系樹脂水溶液を基盤上に流し、乾燥）、およびこれらの組み合わせによる方法などによって得られるが、これらの方法は限定されない。
　製膜の際に使用される溶剤としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ一メチルピロリドン、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、水等が挙げられ、１種でも良いし、２種以上を混合して使用することができ、限定されない。製膜の際に用いる溶剤の量としては、製膜原液全体に対して７０～９５質量％が好ましいが限定されない。ただし、溶剤の量が５０質量％未満であると、製膜原液の粘度が高くなり、調製時の濾過や脱泡が困難となり、異物や欠点のないフィルム原反を得ることが困難となる。また、溶剤の量が９５質量％を超えると、製膜原液の粘度が低くなり過ぎて、目的とする厚み制御が難しく、乾燥時の風による表面の揺らぎの影響や、乾燥時間が長くなり生産性が低下する。
　フィルム原反を製造するにあたり、可塑剤を使用してもよい。可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、及び低分子量ポリエチレングリコール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。可塑剤の使用量も特に制限されないが、通常はポリビニルアルコール系樹脂１００質量部に対して、５～１５質量部の範囲内が好適である。
　製膜後のフィルム原反の乾燥方法としては、例えば熱風による乾燥や、熱ロールを用いた接触乾燥や、赤外線ヒーターによる乾燥等が挙げられるが限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で採用してもよいし、２種類以上を組み合わせて乾燥してもよい。乾燥温度についても、特に制限はないが５０～７０℃の範囲内が好ましい。
　乾燥後のフィルム原反は、その膨澗度を後述する所定の範囲に制御するために、熱処理を行うことが好ましい。製膜後のフィルム原反の熱処理方法としては、例えば熱風による方法や、熱ロールにフィルム原反を接触させる方法が挙げられ、熱により処理が出来る方法であれば特に限定されない。これらの方法のうちの１種類を単独で採用してもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。熱処理温度と時間については特に制限はないが、１１０～１４０℃の範囲内が好ましく、おおむね１分乃至１０分の処理が好適であるが、特に限定されない。
　こうして得られるフィルム原反の厚みは、２０～１００μｍであることが好ましく、２０～８０μｍがより好ましく、２０～６０μｍがさらに好ましい。厚みが２０μｍ未満になると、フィルムの破断が発生し易くなる。厚みが１００μｍを超えると、延伸時にフィルムにかかる応力が大きくなり、延伸工程での機械的負荷が大きくなり、その負荷に耐えうるための大規模な装置が必要となる。
　以上により得られた原反フィルムには、次に膨潤工程が施される。
　膨潤工程とは２０～５０℃の溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを３０秒～１０分間浸漬させることによって行われる。溶液は水が好ましい。偏光素子を製造する時間を短縮する場合には、色素の染色処理時にも膨潤するので膨潤工程を省略することもできる。
　フィルム原反の膨澗度Ｆは、２００～２４０％であることが好ましく、２０５～２３５％がより好ましく、２１０～２３０％がさらに好ましい。膨澗度Ｆが２００％未満であると、延伸時の伸度が少なく、低倍率で破断する可能性が高くなり、充分な延伸を行うことが困難となる。また、膨澗度Ｆが２４０％を超えると、膨潤が過多となり、シワや弛みが発生し、延伸時の切断の原因となる。膨澗度Ｆを制御するためには、例えば、製膜後のフィルム原反を熱処理する際の、温度と時間で好適な膨潤度Ｆに成すことが出来る。
　フィルム原反の膨澗度Ｆの測定方法は、当該技術分野において周知の手法によって求めることができるが、例えば、次のように測定する。フィルム原反を５ｃｍ×５ｃｍにカットし、３０℃の蒸留水１リットルに４時間浸漬した。この浸漬したフィルムを蒸留水中から取り出し、２枚のろ紙ではさんで表面の水滴を吸収させた後に、水に浸漬されていたフィルムの重さ[β（ｇ）]を測定した。さらに、浸漬されて水滴を吸収されたフィルムを１０５℃の乾燥機で２０時間乾燥し、デシケーターで３０分間冷却した後、乾燥後のフィルムの重さ[γ（ｇ）]を測定し、式（ｖ）によりフィルム原反の膨潤度Ｆを算出した。
　膨潤度Ｆ＝１００×β／γ（％）・・・式（ｖ）
　膨潤工程の後に、染色工程が施される。本発明では、式（Ｉ）で示される色素を、染色工程でポリビニルアルコール系フィルムに色素を吸着させることができる。染色工程は、色素をポリビニルアルコール系フィルムに吸着させる方法であれば、特に限定されないが、例えば、染色工程はポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性染料を含有した溶液に浸漬させることによって行われる。この工程での溶液温度は、５～６０℃が好ましく、２０～５０℃がより好ましく、３５～５０℃が特に好ましい。溶液に浸漬する時間は適度に調節できるが、３０秒～２０分で調節するのが好ましく、１～１０分がより好ましい。染色方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに該溶液を塗布することによって行うことも出来る。
　二色性染料を含有した溶液は、染色助剤として、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムなどを含有することが出来る。それらの含有量は、染料の染色性による時間、温度によって任意の濃度で調整できるが、それぞれの含有量としては、０～５重量％が好ましく、０．１～２重量％がより好ましい。
　染色工程において用いられる色素は、式（Ｉ）で示される二色性色素であるアゾ化合物であり、これは遊離酸として用いられるほか、当該化合物の塩でも良い。そのような塩は、リチウム塩、ナトリウム塩、及びカリウム塩などのアルカリ金属塩、或いは、アンモニウム塩やアルキルアミン塩などの有機塩として用いることも出来る。好ましくは、ナトリウム塩である。
　本発明は、遊離酸の形で式（Ｉ）で表されるアゾ化合物及びその塩に関する。式（Ｉ）おいて、Ｒ１乃至Ｒ４は、各々独立に水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシ基を表すが、Ｒ１乃至Ｒ４が水素原子又は低級アルキル基であることが好ましく、さらに、Ｒ１及びＲ３が水素原子又はメチル基、Ｒ２及びＲ４が水素原子であることが特に好ましい。また、ｎは１乃至３を示す。尚、本発明において、低級アルキル基及び低級アルコキシ基とは、炭素数１～５のアルキル基及びアルコキシ基を言う。次に本発明で使用する式（Ｉ）で表されるアゾ化合物の具体例を以下にあげる。なお、化合物例は、スルホ基、カルボキシル基及び水酸基は遊離酸の形で表す。
　[化合物例１]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
[化合物例２]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
[化合物例３]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
[化合物例４]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
[化合物例５]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　本発明において色素として用いられるアゾ化合物は、一般的には、当該技術分野において公知のアゾ染料の合成手段（例えば、「染料化学」；細田豊著；技報堂；６２６頁）に従い、公知のジアゾ化、カップリングを行うことにより製造することができる。
　代表的な製造方法としては、４－アミノ安息香酸をジアゾ化し、下式で示されるアニリン類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
とカップリングさせ（式中Ｒ１およびＲ２は、上述の式（Ｉ）の場合と同じ意味を表す）、下式のモノアゾアミノ化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
を得る。次いで、このモノアゾアミノ化合物と４，４’－ジニトロスチルベンー２，２’－スルホン酸とをアルカリ条件下で反応させた後、グルコース還元することにより式（１）で示されるアゾ化合物を得ることができる。
　前記反応において、ジアゾ化工程はジアゾ成分の塩酸、硫酸などの鉱酸水溶液またはけん濁液に亜硝酸ナトリウムなどの亜硝酸塩を混合するという順法によって行われてもよい。あるいはジアゾ成分の中性もしくは弱アルカリ性の水溶液に亜硝酸塩を加えておき、これと鉱酸を混合するという逆法によって行われてもよい。ジアゾ化の温度は、－１０～４０℃が適当である。また、アニリン類とのカップリング工程は塩酸、酢酸などの酸性水溶液と前記各ジアゾ液を混合し、温度が－１０～４０℃でｐＨ２～７の酸性条件で行われる。
　モノアゾアミノ化合物と４，４’－ジニトロスチルベンー２，２’－スルホン酸との反応においてアルカリ条件での縮合工程は、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの強アルカリ条件で行われる。そのアルカリ濃度は２％～１０％が適当であり、温度は７０～１００℃が適当である。ここで、前記式（１）のｎの数は、モノアゾアミノ化合物と４，４’－ジニトロスチルベン－２，２’－スルホン酸の仕込み比率を変えることで調整できる。グルコース還元工程は、アルカリ条件でグルコース濃度が０．５～１．２当量使用することが一般的である。
　式（１）で表されるアゾ化合物を合成するに当たって一次カップリング成分である、置換基（Ｒ１乃至Ｒ４）を有してもよいアニリン類における置換基としては、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基が挙げられる。これらの置換基は１つまたは２つ結合してもよい。その結合位置は、アミノ基に対して、２位、３位、及び２位と５位、３位と５位、又は２位と６位であるが、３位及び２位と５位が好ましい。アニリン類としては、例えばアニリン、２－メチルアニリン、３－メチルアニリン、２－エチルアニリン、３－エチルアニリン、２、５－ジメチルアニリン、２、５－ジエチルアニリン、２－メトキシアニリン、３－メトキシアニリン、２－メトキシ－５－メチルアニリン、２、５－ジメトキシアニリン、３，５－ジメチルアニリン、２，６－ジメチルアニリン、３，５－ジメトキシアニリン等が挙げられる。これらのアニリン類はアミノ基が保護されていてもよい。保護基としては、例えばそのω－メタンスルホン酸基が挙げられる。
　また、本発明の染料系偏光素子又は染料系偏光板には、式（１）で表されるアゾ化合物又はその塩が単独で使用される他、複数使用してもよい。また、必要に応じて他の有機染料を一種以上併用してもよい。併用する有機染料に特に制限はないが、親水性高分子を染色するものであって、本発明のアゾ化合物又はその塩の吸収波長領域と異なる波長領域に吸収特性を有する染料であって二色性の高いものが好ましい。例えば、シー・アイ・ダイレクト・レッド２、シー・アイ・ダイレクト・レッド３１、シー・アイ・ダイレクト・レッド７９、シー・アイ・ダイレクト・レッド８１、シー・アイ・ダイレクト・レッド２４７、シー・アイ・ダイレクト・グリーン８０、シー・アイ・ダイレクト・グリーン５９、シー・アイ・ダイレクト・ブルー２０２、シー・アイ・ダイレクト・バイオレット９などが例示される。これらの色素は遊離酸、あるいはアルカリ金属塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩）、アンモニウム塩、アミン類の塩として用いられる。
　必要に応じて、他の有機染料を併用する場合、目的とする偏光素子が、中性色の偏光素子、液晶プロジェクター用カラー偏光素子、その他のカラー偏光素子により、それぞれ配合する染料の種類は異なる。その配合割合は特に限定されるものではないが、一般的には、上記式（１）のアゾ化合物又はその塩の重量を基準として、前記の有機染料の少なくとも一種以上の合計で０．１～１０重量部の範囲で用いるのが好ましい。
　染色工程後、次の工程に入る前に洗浄工程（以降洗浄工程１という）を行うことが出来る。染浄工程１とは、染色工程でポリビニルアルコール系樹脂フィルムの表面に付着した染料溶媒を洗浄する工程である。洗浄工程１を行うことによって、次に処理する液中に染料が移行するのを抑制することができる。洗浄工程１では、一般的には水が用いられる。洗浄方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布することによって洗浄することも出来る。洗浄の時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３００秒、より好ましくは１～６０秒である。洗浄工程１での溶媒の温度は、親水性高分子が溶解しない温度であることが必要となる。一般的には５～４０℃で洗浄処理される。
　染色工程又は洗浄工程１の後、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行うことが出来る。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられるが、好ましくはホウ酸が用いられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を用いて架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行う。その際の溶媒としては、水が好ましいが限定されるものではない。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程での溶媒中の架橋剤及び／又は耐水化剤の含有濃度は、ホウ酸を例にして示すと溶媒に対して濃度０．１～６．０重量％が好ましく、１．０～４．０重量％がより好ましい。この工程での溶媒温度は、５～７０℃が好ましく、５～５０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる方法は、該溶液に浸漬することが好ましいが、該溶液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工してもよい。この工程での処理時間は３０秒～６分が好ましく、１～５分がより好ましい。ただし、架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させることが必須でなく、時間を短縮したい場合には、架橋処理又は耐水化処理が不必要な場合には、この処理工程を省略してもよい。
　染色工程、洗浄工程１、または架橋剤及び／又は耐水化剤を含有させる工程を行った後に、延伸工程を行う。延伸工程とは、ポリビニルアルコール系フィルムを１軸に延伸する工程である。延伸方法は湿式延伸法又は乾式延伸法のどちらでも良く、延伸倍率は３倍以上延伸されていることで本発明は達成しうる。延伸倍率は、３倍以上、好ましくは５倍乃至7倍に延伸されていることが良い。
　乾式延伸法の場合には、延伸加熱媒体が空気媒体の場合には、空気媒体の温度は常温～１８０℃で延伸するのが好ましい。また、湿度は２０～９５％ＲＨの雰囲気中で処理するのが好ましい。加熱方法としては、例えば、ロール間ゾーン延伸法、ロール加熱延伸法、圧延伸法、赤外線加熱延伸法などが挙げられるが、その延伸方法は限定されるものではない。延伸工程は１段で延伸することもできるが、２段以上の多段延伸により行うことも出来る。
　湿式延伸法の場合には、水、水溶性有機溶剤、又はその混合溶液中で延伸する。架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中に浸漬しながら延伸処理を行うことが好ましい。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ砂又はホウ酸アンモニウムなどのホウ素化合物、グリオキザール又はグルタルアルデヒドなどの多価アルデヒド、ビウレット型、イソシアヌレート型又はブロック型などの多価イソシアネート系化合物、チタニウムオキシサルフェイトなどのチタニウム系化合物などを用いることができるが、他にもエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリアミドエピクロルヒドリンなどを用いることができる。耐水化剤としては、過酸化コハク酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸カルシウム、ベンゾインエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、塩化アンモニウム又は塩化マグネシウムなどが挙げられる。以上に示された少なくとも１種以上の架橋剤及び／又は耐水化剤を含有した溶液中で延伸を行う。架橋剤はホウ酸が好ましい。延伸工程での架橋剤及び／又は耐水化剤の濃度は、例えば、０．５～１５重量％が好ましく、２．０～８．０重量％がより好ましい。延伸倍率は２～８倍が好ましく、５～７倍がより好ましい。延伸温度は４０～６０℃で処理することが好ましく、４５～５８℃がより好ましい。延伸時間は通常３０秒～２０分であるが、２～５分がより好ましい。湿式延伸工程は１段で延伸することができるが、２段以上の多段延伸により行うこともできる。
　延伸工程を行った後には、フィルム表面に架橋剤及び／又は耐水化剤の析出、又は異物が付着することがあるため、フィルム表面を洗浄する洗浄工程（以降洗浄工程２という）を行うことができる。洗浄時間は１秒～５分が好ましい。洗浄方法は洗浄溶液に浸漬することが好ましいが、溶液をポリビニルアルコール系樹脂フィルムに塗布又は塗工によって洗浄することができる。１段で洗浄処理することもできるし、２段以上の多段処理をすることもできる。洗浄工程の溶液温度は、特に限定されないが通常５～５０℃、好ましくは１０～４０℃である。
　ここまでの処理工程で用いる溶媒として、例えば、水、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール又はトリメチロールプロパン等のアルコール類、エチレンジアミン又はジエチレントリアミン等のアミン類などの溶媒が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、１種以上のこれら溶媒の混合物を用いることもできる。最も好ましい溶媒は水である。
　延伸工程又は洗浄工程２の後には、フィルムの乾燥工程を行う。乾燥処理は、自然乾燥により行うことができるが、より乾燥効率を高めるためにはロールによる圧縮やエアーナイフ、又は吸水ロール等によって表面の水分除去を行うことができ、及び／又は送風乾燥を行うこともできる。乾燥処理温度としては、２０～１００℃で乾燥処理することが好ましく、６０～１００℃で乾燥処理することがより好ましい。乾燥処理時間は３０秒～２０分を適用できるが、５～１０分であることが好ましい。
　以上の方法で、本発明の光学特性及び耐久性を向上させたポリビニルアルコール系樹脂フィルム偏光素子を得ることが出来る。ここでは、ポリビニルアルコール系樹脂の場合を例に説明したが、当該偏光素子における色素を吸着させるフィルムがアミロース系樹脂、デンプン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリアクリル酸塩系樹脂などから得られるフィルムの場合であっても、当業者であれば、二色性色素を含有させ、延伸、シェア配向などで親水性樹脂を配向させることによって、同様な偏光素子を作製することもできる。
　得られた偏光素子には、その片面、又は両面に透明保護層を設けることによって偏光板とする。透明保護層はポリマーによる塗布層として、又はフィルムのラミネート層として設けることができる。透明保護層を形成する透明ポリマー又はフィルムとしては、機械的強度が高く、熱安定性が良好な透明ポリマー又はフィルムが好ましい。透明保護層として用いる物質として、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロースのようなセルロースアセテート樹脂又はそのフィルム、アクリル樹脂又はそのフィルム、ポリ塩化ビニル樹脂又はそのフィルム、ナイロン樹脂またはそのフィルム、ポリエステル樹脂又はそのフィルム、ポリアリレート樹脂又はそのフィルム、ノルボルネンのような環状オレフィンをモノマーとする環状ポリオレフィン樹脂又はそのフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン骨格を有するポリオレフィン又はその共重合体、主鎖又は側鎖がイミド及び／又はアミドの樹脂又はポリマー又はそのフィルムなどが挙げられる。また、透明保護層として、液晶性を有する樹脂又はそのフィルムを設けることもできる。保護フィルムの厚みは、例えば、０．５～２００μｍ程度である。その中の同種又は異種の樹脂又はフィルムを片面、もしくは両面に１層以上設けることによって偏光板を作製する。
　上記、透明保護層を偏光素子と貼り合わせるためには接着剤が必要となる。接着剤としては特に限定されないが、ポリビニルアルコール系接着剤が好ましい。ポリビニルアルコール系接着剤として、例えば、ゴーセノールＮＨ－２６（日本合成社製）、エクセバールＲＳ－２１１７（クラレ社製）などが挙げられるが、これに限定されるものではない。接着剤には、架橋剤及び／又は耐水化剤を添加することができる。ポリビニルアルコール系接着剤には、無水マレイン酸－イソブチレン共重合体を用いるが、必要により架橋剤を混合させた接着剤を用いることができる。無水マレイン酸－イソブチレン共重合体として、例えば、イソバン＃１８（クラレ社製）、イソバン＃０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１０４（クラレ社製）、アンモニア変性イソバン＃１１０（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３０４（クラレ社製）、イミド化イソバン＃３１０（クラレ社製）などが挙げられる。その際の架橋剤には水溶性多価エポキシ化合物を用いることができる。水溶性多価エポキシ化合物とは、例えば、デナコールＥＸ－５２１（ナガセケムテック社製）、テトラット－Ｃ（三井ガス化学社製）などが挙げられる。また、ポリビニルアルコール系樹脂以外の接着剤として、ウレタン系、アクリル系、エポキシ系といった公知の接着剤を用いることも出来る。また、接着剤の接着力の向上、または耐水性の向上を目的として、亜鉛化合物、塩化物、ヨウ化物等の添加物を同時に０．１～１０重量％程度の濃度で含有させることもできる。添加物についても限定されるものではない。透明保護層を接着剤で貼り合せた後、適した温度で乾燥もしくは熱処理することによって偏光板を得る。
　得られた偏光板は場合によって、例えば液晶、有機エレクトロルミネッセンス等の表示装置に貼り合わせる場合、後に非露出面となる保護層またはフィルムの表面に視野角改善及び／又はコントラスト改善のための各種機能性層、輝度向上性を有する層またはフィルムを設けることもできる。偏光板を、これらのフィルムや表示装置に貼り合せるには粘着剤を用いるのが好ましい。
　この偏光板は、もう一方の表面、すなわち、保護層又はフィルムの露出面に、反射防止層や防眩層、ハードコート層など、公知の各種機能性層を有していてもよい。この各種機能性を有する層を作製するには塗工方法が好ましいが、その機能を有するフィルムを接着剤又は粘着剤を介して貼合せることもできる。また、各種機能性層とは、位相差を制御する層又はフィルムとすることができる。
　以上の方法で、本発明の重合度が５０００乃至１００００であるポリビニルアルコール系樹脂において、フィルム物性の最適化、ならびに、最適な色素構造を設計することによって、光学特性が向上し、および、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する偏光素子、および、偏光板を得ることが出来る。本発明の偏光素子または偏光板を用いた液晶表示装置は信頼性が高い、長期的に高コントラストで、かつ、高い色再現性を有する液晶表示装置になる。
　こうして得られた本発明の偏光素子または偏光板は、必要に応じて保護層又は機能層及び支持体等を設け、液晶プロジェクター、電卓、時計、ノートパソコン、ワープロ、液晶テレビ、偏光レンズ、偏光メガネ、カーナビゲーション及び屋内外の計測器や表示器等に使用される。
　本発明の偏光板の適用方法として、支持体付偏光板として使用しても良い。支持体は偏光板を貼付するため、平面部を有しているものが好ましく、また光学用途であるため、ガラス成形品が好ましい。ガラス成形品としては、例えばガラス板、レンズ、プリズム（例えば三角プリズム、キュービックプリズム）等があげられる。レンズに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付のコンデンサレンズとして利用し得る。また、プリズムに偏光板を貼付したものは液晶プロジェクターにおいて偏光板付きの偏光ビームスプリッタや偏光板付ダイクロイックプリズムとして使用し得る。また、液晶セルに貼付してもよい。ガラスの材質としては、例えばソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、水晶よりなる無機基盤、サファイヤよりなる無機基盤等の無機系のガラスやアクリル、ポリカーボネート等の有機系のプラスチック板があげられるが無機系のガラスが好ましい。ガラス板の厚さや大きさは所望のサイズでよい。また、ガラス付き偏光板には、単板光透過率をより向上させるために、そのガラス面又は偏光板面の一方もしくは双方の面にＡＲ層を設けることが好ましい。こういった支持体に、例えば支持体平面部に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に本発明の偏光板を貼付する。また、偏光板に透明な接着（粘着）剤を塗布し、ついでこの塗布面に支持体を貼付してもよい。ここで使用する接着（粘着）剤は、例えばアクリル酸エステル系のものが好ましい。尚、この偏光板を楕円偏光板として使用する場合、位相差板側を支持体側に貼付するのが通常であるが、偏光板側をガラス成形品に貼付してもよい。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に示す透過率の評価は以下のようにして行った。
　それぞれの透過率は、分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ－４１００”〕を用いて測定した。
　分光光度計〔日立製作所社製“Ｕ－４１００”〕を用いて、透過率を測定するにあたり、光の出射側に、ＪＩＳ－Ｚ８７０１（Ｃ光源２°視野）に基づき視感度補正後の透過率４３％で偏光度９９．９９％のヨウ素系偏光板（ポラテクノ社製ＳＫＮ－１８０４３Ｐ）を設置し、絶対偏光光を測定試料に入射出来るようにした。その際のヨウ素系偏光板の保護層は紫外線吸収能のないトリアセチルセルロースである。
　本発明の偏光板に、絶対偏光光を入射し、その絶対偏光光の振動方向と本発明の偏光板の吸収軸方向が直交（該絶対偏光子の吸収軸と本発明の偏光板の吸収軸が平行）となるようにして測定して得られた各波長の絶対平行透過率をＫｙ、その絶対偏光光の振動方向と本発明の偏光板の吸収軸方向が平行（該絶対偏光子の吸収軸と本発明の偏光板の吸収軸が直交）となるようにして測定して得られた各波長の絶対直交透過率をＫｚとした。
　各波長のＫｙおよびＫｚから、式（Ｊ）により各波長の単体透過率Ｔｓを、式（Ｌ）により各波長の偏光度ρを算出した。
　単体透過率Ｔｓ＝（Ｋｙ＋Ｋｚ）／２・・・式（Ｊ）
　偏光度ρ＝（Ｋｙ－Ｋｚ）／（Ｋｙ＋Ｋｚ）
　また、以下の実施例で用いたアゾ化合物は、それぞれ以下の方法によって合成した。
　化合物例１の合成：４－アミノ安息香酸１３．７部を水５００部に加え、水酸化ナトリウムで溶解した。冷却し１０℃以下で、３５％塩酸３２部を加え、次に亜硝酸ナトリウム６．９部を加え、５～１０℃で１時間攪拌した。そこへアニリン－ω－メタンスルホン酸ソーダ２０．９部を加え、２０～３０℃で攪拌しながら、炭酸ナトリウムを加えてｐＨ３．５とした。さらに攪拌してカップリング反応を完結させ、濾過して、モノアゾ化合物を得た。得られたモノアゾ化合物を水酸化ナトリウム存在下、９０℃で攪拌して、下記式のモノアゾアミノ化合物１７部を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
当該モノアゾアミノ化合物１２部、４，４’－ジニトロスチルベン－２，２’－スルホン酸２１部を水３００部に溶解させた後、水酸化ナトリウム１２部を加え、９０℃で縮合反応させた。続いて、グルコース９部で還元し、塩化ナトリウムで塩析した後、濾過して化合物例１で示されるアゾ化合物を得た。
　化合物例２の合成：上記モノアゾアミノ化合物１２部、４，４’－ジニトロスチルベン－２，２’－スルホン酸１０部を水３００部に溶解させた後、水酸化ナトリウム２４部を加え、９０℃で縮合反応させた。続いて、グルコース１８部で還元し、塩化ナトリウムで塩析した後、濾過して化合物例２で示されるアゾ化合物を得た。
　［実施例１］ケン化度が９９%以上の膜厚４０μｍ、重合度５５００、膨潤度２３２％のポリビニルアルコール系樹脂フィルム（クラレ社製ＶＦシリーズ）を３０℃の温水に３分浸漬し膨潤処理をした。膨潤処理したフィルムを、化合物例１の色素を０．３重量％、トリポリ燐酸ナトリウム０．１重量％、芒硝０．１重量％を含有した３５℃の水溶液に浸漬し、色素の吸着を行った。色素が吸着されたフィルムを水にて洗浄し、洗浄の後、２重量％のホウ酸を含有した２０℃の水溶液で１分間ホウ酸処理を行った。ホウ酸処理して得られたフィルムを、５．０倍に延伸しながらホウ酸３．０重量％を含有した５８℃の水溶液中で５分間処理を行った。そのホウ酸処理して得られたフィルムの緊張状態を保ちつつ、常温の水にて５秒間処理を行った。処理して得られたフィルムを直ちに６０℃で５分間乾燥処理を行い単体透過率４４％、膜厚１５μｍの偏光素子を得た。以上の方法で、重合度５５００のポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光素子を作製した。
　偏光素子を、アルカリ処理した膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（富士写真フィルム社製ＴＤ－８０Ｕ、以下ＴＡＣと省略）をポリビニルアルコール系接着剤を用いて、ＴＡＣ／接着層／偏光素子／接着層／ＴＡＣという構成で積層し、ラミネートして偏光板を得て測定試料とした。
　同様に、膜厚７５μｍ、重合度２４００であるポリビニルアルコール系樹脂フィルム（クラレ社製ＶＦ－ＰＳ）を用いて偏光素子を作製し、重合度による光学特性を比較するための重合度２４００のポリビニルアルコール系フィルムを用いた偏光素子を作製した。該偏光素子を用いた偏光板もＴＡＣフィルムをラミネートして作製し、比較用の測定試料とした。
　［実施例２］
　実施例１で用いた化合物例１を、化合物例２で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
　［比較例１］
　実施例１で用いた化合物例１を、下記式（B１）で示される色素で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
式（Ｂ１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　［比較例２］
　実施例１で用いた化合物例１を、下記式（B２）で示される色素で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
式（Ｂ２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　［比較例３］
　実施例１で用いた化合物例１を、下記式（B３）で示される色素で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
式（Ｂ３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　［比較例４］
　実施例１で用いた化合物例１を、下記式（B４）で示される色素で行った以外は同様にサンプル作製を行い測定試料とした。
式（Ｂ４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　表１には、実施例１、実施例２、および、比較例１乃至比較例４で得られたサンプルの偏光特性を示す。偏光特性は、各偏光板サンプルの最大偏光特性を示した波長（以下、λmaxと省略）でのＴｓが４４%の時の偏光度ρを示す。各実施例、および、各比較例のポリビニルアルコール系樹脂の重合度５５００の場合、および、重合度２４００の場合の偏光度を示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　実施例１および２、比較例１乃至比較例４によれば、本発明の偏光素子、ならびに偏光板は、重合度２４００を用いるときよりも重合度５５００を用いたときに特性が向上し、かつ、偏光度の特性向上を確認した。対して比較例１乃至４では重合度５５００を用いても特性の向上は少なく、特に比較例４では特性の低下を確認した。
　以上の実施例１または２、および、比較例１乃至比較例４から明らかなように、本発明の偏光素子を用いることによって、光学特性が向上した偏光板が得られることが分かる。こうして得られた偏光板は、光や熱、湿度に対する耐久性が向上する偏光素子、および偏光板が得られ、かつ、この偏光素子、ならびに偏光板を用いた液晶表示装置、ならびに、偏光レンズは偏光特性が良好で、かつ、耐久性を有することが出来る。

Claims (6)

  1. 　式（Ｉ）で示される化合物又はその塩、及び、重合度が５０００乃至１００００であるポリビニルアルコール系樹脂を含むフィルムからなる偏光素子。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    式（Ｉ）
    　（式中、Ｒ１乃至Ｒ４は各々独立に水素原子、低級アルキル基、又は低級アルコキシル基を示し、ｎは１乃至３を示す。）
  2. 　Ｒ１乃至Ｒ４が水素原子である、請求項１に記載の偏光素子。
  3. 　膨潤度が２００％乃至２４０％である原反フィルムを用いて得られることを特徴とする、請求項１又は２に記載の偏光素子。
  4. 　請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子の少なくとも一方の面に透明保護層を設けることを特徴とする偏光板。
  5. 　請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子又は請求項４に記載の偏光板を含む液晶表示装置。
  6. 　請求項１乃至３のいずれか一項に記載の偏光素子又は請求項４に記載の偏光板を含む液晶プロジェクター。
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