JP2002146139A - ポリビニルアルコールフィルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性および二色性染料の配向性に優れる偏
光フィルム用のポリビニルアルコールフィルムを提供す
る。 【解決手段】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
％以下のポリビニルアルコール１００重量部に対し、界
面活性剤を０．０１〜１重量部含有させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐久性および二色
性染料の配向性に優れる偏光フィルム用のポリビニルア
ルコールフィルムとその製造法および偏光フィルムに関
する。

【０００２】

【従来の技術】光の透過および遮蔽機能を有する偏光板
は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶
ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。こ
のＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓および腕時計等
の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープロ、液
晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステ
ム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、大画面での長時間
使用や屋外での使用が増えてきたことから、従来品以上
に光学性能と耐久性能が優れた偏光板が求められてい
る。

【０００３】偏光板は、一般に、ポリビニルアルコール
フィルム（以下、ポリビニルアルコールフィルムを「Ｐ
ＶＡフィルム」と略記し、これの原料であるポリビニル
アルコールをビニルアルコール系重合体と言い、これを
「ＰＶＡ」と略記することがある）を一軸延伸し、染色
することにより製造した偏光フィルムの両面に、三酢酸
セルロース（ＴＡＣ）膜などの支持板を貼り合わせた構
成をしている。しかしながら、一般のＰＶＡフィルム
は、熱や湿度に対して不安定であり、偏光板の製造に使
用した場合には、変形したり、偏光性能が低下するなど
の問題があった。また、そのようなＰＶＡフィルムを用
いた場合には、偏光板としての光学性能が充分ではなか
った。これに対して、１，２−グリコール結合量が１．
５モル％以下のポリビニルアルコール重合体を基材とし
て使用することが提案されており（例えば、特開平３−
１７５４０４号公報参照）、上記した問題点の改善に大
きな効果が認められる。

【０００４】しかし、近年、さらなる大画面化や、屋外
でのモバイル用途など、ＬＣＤの用途開発が進展し、今
まで以上に優れた光学性能と耐久性能を有する偏光板が
求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐久
性および二色性染料の配向性に優れる偏光フィルム用の
ポリビニルアルコールフィルムとその製造法および偏光
フィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の偏光フィルム用に有用なポリビニルアルコ
ールフィルムは、１，２−グリコール結合量が１．５モ
ル％以下のポリビニルアルコール（以下、このポリビニ
ルアルコールを、通常のＰＶＡと区別するため、変性Ｐ
ＶＡと略記することがある。）１００重量部に対し、界
面活性剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とす
る。この発明によれば、耐久性および二色性染料の配向
性に優れる偏光フィルムの製造に有用な変性ＰＶＡフィ
ルムが得られる。

【０００７】本発明にかかる変性ＰＶＡフィルムの製造
法は、１，２−グリコール結合量が１．５モル％以下の
ＰＶＡ１００重量部に対し界面活性剤０．０１〜１重量
部を含有し、揮発分が５０〜９０重量％の製膜原料を、
８０〜１１０℃の金属表面上で乾燥することを特徴とす
る。この発明によれば、目的とする偏光フィルムの製造
に有用な変性ＰＶＡフィルムが確実に得られる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の変性ＰＶＡフィルムを構成する変性ＰＶＡの
１，２−グリコール結合量は１．５モル％以下であるこ
とが必要であり、さらに好ましくは１．２モル％以下、
とくに好ましくは１．０モル％以下である。偏光フィル
ムの耐水性、耐熱性、耐久性および光学性能を向上させ
る観点から、変性ＰＶＡの１，２−グリコール結合量は
低いほど好ましいが、１，２−グリコール結合量が低く
なり過ぎると、変性ＰＶＡの製造自体が困難になること
から、１，２−グリコール結合量は０．５モル％以上で
あることが適当である。

【０００９】本発明の変性ＰＶＡフィルムを構成する変
性ＰＶＡの重合度は、フィルム強度および加工特性を考
慮すると５００以上であることが好ましく、より好まし
くは１０００以上、とくに好ましくは１５００以上であ
る。変性ＰＶＡの重合度は、製膜および延伸等の加工特
性の点から１００００以下であることが好ましく、より
好ましくは８０００以下、とくに好ましくは５０００以
下、最適には３５００以下である。なお、変性ＰＶＡの
重合度の測定はＪＩＳ Ｋ ６７２６に記載の方法によ
り求めることができる。

【００１０】変性ＰＶＡのけん化度は、そのフィルムの
耐水性の点から９５モル％以上であることが好ましく、
より好ましくは９８モル％以上、とくに好ましくは９９
モル％以上、最適には９９．５モル％以上である。さら
に、フィルムの染色性の観点からは９９．９９モル％以
下であることが好ましい。なお、本明細書でいうけん化
度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換され
うる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化
されている単位の割合を示したものである。なお、変性
ＰＶＡのけん化度はＪＩＳ Ｋ ６７２６に記載の方法
により求めることができる。

【００１１】本発明の変性ＰＶＡフィルムを構成する
１，２−グリコール結合量が１．５モル％以下のＰＶＡ
は、ビニルエステル系モノマーを５０℃以下、より好ま
しくは３０℃以下、さらに好ましくは２０℃以下の温度
で重合してビニルエステル系重合体を得、これをけん化
することによって得ることができる。

【００１２】ビニルエステル系モノマーの重合法として
は、低温塊状重合法、低温懸濁重合法および低温乳化重
合法が挙げられる。低温重合法においては、ビニルエス
テル系モノマーのように連鎖移動が大きい重合系では重
合温度の低下とともに連鎖移動が抑えられるために、通
常では重合度が高くなるが、重合速度等の調節し、さら
に連鎖移動剤を併用することにより、１，２−グリコー
ル結合量が１．５モル％以下で、且つ所望の重合度のＰ
ＶＡを得ることができる。偏光フィルムの耐久性能およ
び偏光性能の点から、ビニルエステル系モノマーの重合
は低温乳化重合法によるのが好ましい。

【００１３】ビニルエステル系モノマーの重合時に用い
ることができる連鎖移動剤としては、アルデヒド化合物
など従来公知のものを好適に用いることができ、とくに
偏光フィルムの耐久性能および偏光性能の点から、ＲＳ
−Ｈ（Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基又はモノもしく
はポリヒドロキシ炭化水素基を示し、Ｓは硫黄原子を示
す）で表されるメルカプタンが好ましく用いられる。上
記式で表されるメルカプタンにおいて、Ｒの炭素数が０
の場合には、メルカプタンの反応性が高すぎて取扱いが
困難になり、また炭素数が１８を超えると、得られるＰ
ＶＡの結晶性が低下し、目的とする耐久性の優れた偏光
フィルムを得ることができなくなる。使用可能なメルカ
プタンの例としては、例えば、メタンチオール、エタン
チオール、ｎ−プロパンチオール、ｉ−プロパンチオー
ル、ｎ−ブタンチオール、ｉ−ブタンチオール、ｔ−ブ
タンチオール、ｎ−ヘキサンチオール、ｎ−オクタンチ
オール、ｉ−オクタンチオール、ｎ−デカンチオール、
ｎ−ドデカンチオール、ｔ−ドデカンチオール、ｎ−テ
トラデカンチオール、ｎ−ヘキサデカンチオール、ｎ−
オクタデカンチオール、２−メルカプトエタノール、３
−メルカプト−１−プロパノール、１−メルカプト−２
−プロパノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジ
オール、４−メルカプト−１−ブタノール、３−メルカ
プト−２−ブタノールなどを挙げることができる。これ
らの中でも、臭気が比較的小さく、作業性が良好で反応
性が比較的高く、かつ得られるＰＶＡの結晶性を損なう
ことがない等の点から、２−メルカプトエタノール、３
−メルカプト−１−プロパノール、４−メルカプト−１
−ブタノールなどのモノヒドロキシ基を含有するメルカ
プタンが特に好ましい。本発明において用いられる変性
ＰＶＡを製造する過程において、ビニルエステル系モノ
マーの重合時に連鎖移動剤としてメルカプタンを用いた
場合には、変性ＰＶＡの分子末端にメルカプト基が導入
されることになる。変性ＰＶＡの分子末端にメルカプト
基が導入されたフィルムからは、理由は定かではない
が、耐久性能および光学性能が優れた偏光フィルムを得
ることができるので、そのフィルムの使用は好ましく、
推奨される。

【００１４】本発明において１，２−グリコール結合量
が１．５モル％以下のＰＶＡの製造に用いることができ
るビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等
を挙げることができ、これらの中でも酢酸ビニルが好ま
しい。

【００１５】ビニルエステル系モノマーを共重合させる
際に、必要に応じて、共重合可能なモノマーを、発明の
効果を損なわない範囲内（好ましくは１５モル％以下、
より好ましくは５モル％以下の割合）で共重合させるこ
とができる。

【００１６】このようなビニルエステル系モノマーと共
重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、イソブテン等の炭素数２〜３０の
オレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、ア
クリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルへキシル、アクリル酸ドデシルアクリル酸オク
タデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およ
びその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチル
へキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタ
ドデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルア
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およ
びその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよ
びその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルア
ミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタ
クリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチ
ルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホ
ン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチル
アミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロール
アクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド
誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニル
エーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニ
ルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニ
トリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸ア
リル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸および
その塩またはそのエステル；イタコン酸およびその塩ま
たはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニ
ルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることが
できる。

【００１７】変性ＰＶＡフィルムを製造する際に、可塑
剤として多価アルコールを添加することが好ましい。多
価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、
グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、
これらは１種または２種以上を用いることができる。こ
れらの中でも、延伸性の向上効果の点から、エチレング
リコールあるいはグリセリンが好適に使用される。多価
アルコールの添加量としては、変性ＰＶＡ１００重量部
に対して１〜３０重量部が好ましく、３〜２５重量部が
さらに好ましく、５〜２０重量部が特に好ましい。１重
量部より少ないと、染色性や延伸性が低下する場合があ
り、３０重量部より多いと、フィルムが柔軟になりすぎ
て、取り扱い性が低下する場合がある。

【００１８】本発明においては、変性ＰＶＡフィルムを
製造する際に界面活性剤を添加する必要がある。界面活
性剤の種類としては特に制限はないが、アニオン性また
はノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面
活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカ
ルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル
型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型
のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面
活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイル
エーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエ
ーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキ
ルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエー
テルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウ
リン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレ
ングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミ
ドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレン
アリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル
型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの
界面活性剤の１種または２種以上を用いることができ
る。界面活性剤の添加量としては、変性ＰＶＡ１００重
量部に対して０．０１〜１重量部であり、好ましくは
０．０２〜０．５重量部であり、さらに好ましくは０．
０５〜０．３重量部である。界面活性剤の添加量が０．
０１重量部より少ないと、偏光フィルムにおいて二色性
染料の配向性および染色性の向上効果が発現し難く、１
重量部を超えると、界面活性剤がフィルム表面に溶出し
てブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する。

【００１９】変性ＰＶＡフィルムを製造する方法として
は、例えば、変性ＰＶＡを溶媒に溶解したＰＶＡ溶液や
含水ＰＶＡなどの製膜原料を使用して、キャスト製膜
法、押出製膜法、乾式製膜法、湿式製膜法（貧溶媒中へ
の吐出）、乾湿式製膜法、ゲル製膜法（変性ＰＶＡ水溶
液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、フィル
ムを得る方法）、およびこれらの組合わせによる方法で
製造することができる。これらの中でも、キャスト製膜
法および押出製膜法が二色性染料の配向性の高い変性Ｐ
ＶＡフィルムが得られることから好ましい。本発明の変
性ＰＶＡフィルムを製造する際に使用される変性ＰＶＡ
および界面活性剤を含む製膜原料の揮発分濃度は５０〜
９０重量％である必要があり、５５〜８０重量％である
ことがさらに好ましい。揮発分濃度が５０％より小さい
と、溶液の粘度が高くなるため製膜が困難となる。揮発
分濃度が９０％を超えると、変性ＰＶＡフィルムの染色
性が低下することがあるため、工業的には好ましくな
い。

【００２０】本発明において、変性ＰＶＡおよび界面活
性剤を含む製膜原料はロールやベルトの形状を有する金
属表面上で乾燥される。金属の種類については特に限定
されないが、熱伝導性の点からステンレス製が好まし
い。ロールやベルトが金属製でない場合には、熱伝導性
が低いために温度ムラができやすく、得られたＰＶＡフ
ィルムに結晶化度や厚み等のムラが発生しやすく、偏光
フィルムを製造した際に光学ムラが発生し易くなるた
め、好ましくない。金属表面はフィルム厚みを一定に制
御するために平滑であることが好ましい。ただし、金属
ロールの傷付き防止などのために、熱伝導性に影響を与
えない程度の厚さのプラスチックやセラミックのコーテ
ィングが金属表面に施さていることは差支えない。

【００２１】変性ＰＶＡおよび界面活性剤を含む製膜原
料を乾燥する際の金属表面の温度は、８０〜１１０℃で
ある必要があり、８５〜１０５℃が好ましく、９０〜１
００℃がさらに好ましい。金属表面の温度が８０℃より
低いと、偏光フィルムを製造した際に充分な光学性能は
得られるが、染色性が低下するため工業的には好ましく
ない。１１０℃より高いと、フィルムが乾燥中に発泡す
ることがあるため好ましくない。変性ＰＶＡおよび界面
活性剤を含む製膜原料を乾燥する際には、金属表面を８
０〜１１０℃にすること以外に、該製膜原料が金属表面
に接触していない側（空気面）を熱風で乾燥することが
好ましい。熱風による乾燥の場合は、空気の熱伝導率が
低いため、熱風の温度を６０〜２００℃にするのが好ま
しく、８０〜１８０℃にするのがさらに好ましく、１０
０〜１６０℃にするのが特に好ましい。６０℃未満では
乾燥が充分でないことがあり、２００℃を超えると、フ
ィルム表面に高結晶化度の膜が発生しやすく、偏光フィ
ルムを作成する際にムラが生じる原因となりやすいこと
から好ましくない。製膜後の変性ＰＶＡフィルムに対
し、必要に応じて、熱処理を行っても差支えない。

【００２２】乾燥後の変性ＰＶＡフィルムの平均厚みは
５〜１５０μｍが好ましく、３０〜１００μｍがより好
ましい。フィルムの厚みの精度は平均厚みに対して、±
５μｍ以内であることが好ましく、±３μｍ以内である
ことがさらに好ましく、±２μｍ以内であることが特に
好ましい。厚み精度が±５μｍを超えると、得られる偏
光フィルムの光学ムラが大きくなるため好ましくない。
本発明の変性ＰＶＡフィルムは幅が１ｍ以上であること
が好ましく、２ｍ以上であることがより好ましく、２．
５ｍ以上であることがさらに好ましく、３ｍ以上である
ことが特に好ましく、最適には３．５ｍ以上である。フ
ィルムの幅が１ｍより小さい場合には、一軸延伸時のネ
ックインの影響をフィルム中央部付近にまで受けやす
く、光学性能が充分に均一な偏光フィルムが得られない
ことがある。

【００２３】本発明の変性ＰＶＡフィルムから偏光フィ
ルムを製造するには、例えば、該ＰＶＡフィルムを染
色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じ
て熱処理を行えばよい。染色、一軸延伸、固定処理の工
程の順序に特に制限はなく、染色と一軸延伸などを同時
に実施してもよい。また、各工程を複数回繰り返しても
よい。

【００２４】染色は一軸延伸の前、一軸延伸と同時、一
軸延伸後のいずれでも可能であるが、変性ＰＶＡは一軸
延伸により結晶化度が上がりやすく染色性が低下するこ
とがあるため、一軸延伸に先立つ任意の工程または一軸
延伸工程中において染色するのが好ましい。染色に用い
る二色性染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム；ダイ
レクトブラック １７、１９、１５４；ダイレクトブラ
ウン ４４、１０６、１９５、２１０、２２３；ダイレ
クトレッド ２、２３、２８、３１、３７、３９、７
９、８１、２４０、２４２、２４７；ダイレクトブルー
１、１５、２２、７８、９０、９８、１５１、１６
８、２０２、２３６、２４９、２７０；ダイレクトバイ
オレット ９、１２、５１、９８；ダイレクトグリーン
１、８５；ダイレクトイエロー ８、１２、４４、８
６、８７；ダイレクトオレンジ ２６、３９、１０６、
１０７等の二色性染料などが使用できる。染色は、通
常、変性ＰＶＡフィルムを上記染料を含有する液体中に
浸漬させることにより行うことができるが、その処理条
件や処理方法は特に制限されるものではない。

【００２５】一軸延伸は湿式延伸法または乾熱延伸法が
使用でき、温水中または吸水後の変性ＰＶＡフィルムを
用いて空気中で行うことができる。光学性能の均一性の
点から、延伸装置はロール間の速度差等を利用したロー
ル延伸法を用いるのが最も好ましい。延伸倍率は４倍以
上が好ましく、５倍以上が特に好ましい。延伸倍率が４
倍より小さいと、実用的に十分な偏光性能や耐久性能が
得られにくい。延伸は一段階で目的の延伸倍率まで行っ
てもよいが、二段階以上の多段延伸を行った方がさらに
ネックインが小さくなり、光学性能がより均一なものが
得られる。延伸温度は特に制限されないが、変性ＰＶＡ
フィルムを温水中で延伸（湿式延伸）する場合は３０〜
７０℃が、また乾熱延伸する場合は５０〜１８０℃が好
適である。延伸後のフィルムの厚みは、３〜７５μｍが
好ましく、１０〜５０μｍがより好ましい。

【００２６】変性ＰＶＡフィルムへの上記染料の吸着を
強固にすることを目的に、固定処理を行うことが多い。
固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸およびホ
ウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中
にヨウ素化合物を添加してもよい。

【００２７】前記変性ＰＶＡフィルムの乾燥処理は（熱
処理）は３０〜８０℃で行うのが好ましく、５０〜１５
０℃で行うのがより好ましい。

【００２８】以上のようにして得られた本発明の偏光フ
ィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透
明で、かつ機械的強度を有した保護膜を張り合わせて偏
光板として使用される。保護膜としては、通常セルロー
ストリアセテートなどのセルロースアセテート系フィル
ム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が
使用される。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではな
い。なお、実施例に記載されている偏光フィルムの二色
性比の算出は以下の方法に行った。

【００３０】二色性比：得られた偏光フィルムの偏光性
能を評価する指数として二色性比を使用した。この二色
性比は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２
０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いて、Ｃ光
源、２度視野にて測定、計算して得られた透過率ＴＳ
（％）と偏光度Ｐ（％）を使用して下記の式から求め
た。 二色性比＝ｌｏｇ（ＴＳ ／１００−ＴＳ ／１００×Ｐ
／１００） ／ｌｏｇ（ＴＳ ／１００＋ＴS ／１００×Ｐ／１０
０）

【００３１】実施例１ ２−メルカプトエタノールを連鎖移動剤に使用した−２
０℃の低温乳化重合で得た、１，２−グリコール結合量
が０．８モル％、けん化度９９．９モル％、重合度３２
５０のヒドロキシエチルチオ基を有する変性ＰＶＡ１０
０重量部、グリセリン１０重量部およびオレイン酸ジエ
タノールアミド０．１重量部と水からなる揮発分８０％
の含水チップを１１０℃で加熱溶融した後９５℃に冷却
し、１００℃のクロームメッキした金属ロールに押出成
膜し、その際に、さらに金属ロール表面の溶融ＰＶＡを
１００℃の熱風で乾燥した。そして、フィルム幅が３．
６ｍで平均厚さが７５μｍの変性ＰＶＡフィルムを得
た。この変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延
伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィル
ムを作製した。すなわち、変性ＰＶＡフィルムを３０℃
の水中に１分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４
ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの
３０℃の水溶液中に４分間浸漬し、続いて、ホウ酸４％
の５０℃の水溶液中で５．０倍にロール方式により一軸
延伸を行った。さらに、ヨウ化カリウム４０ｇ／リット
ル、ホウ酸４０ｇ／リットルの５０℃の水溶液中に４分
間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出し、定
長下、５０℃で３分間熱風乾燥し、さらに１００℃で５
分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚みは３
４μｍであり、透過率は４３．１％、偏光度は９９．５
％、二色性比は４０．７であった。この偏光フィルムの
四方を固定し、６０℃９０％ＲＨの雰囲気下に保管し
て、耐久性試験を行った。耐久性試験後の透過率は４
６．６％、偏光度は９０．８％、二色性比は２７．１で
あり、二色性比は初期値の６７％に低下した。

【００３２】実施例２ ４−メルカプト−１−ブタノールを連鎖移動剤に使用し
た−２０℃の低温乳化重合で得た、１，２−グリコール
結合量が０．８モル％、けん化度９９．９モル％、重合
度２４５０のヒドロキシブチルチオ基を有する変性ＰＶ
Ａ１００重量部、グリセリン１０重量部およびオレイン
酸ジエタノールアミド０．１重量部と水からなる揮発分
７０％の含水チップを１１０℃で加熱溶融した後９５℃
に冷却し、９５℃のクロームメッキした金属ロールに押
出製膜し、その際に、さらに金属ロール表面の溶融ＰＶ
Ａを１１０℃の熱風で乾燥した。そして、フィルム幅が
４．０ｍで平均厚さが７５μｍの変性ＰＶＡフィルムを
得た。この変性ＰＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸
延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィ
ルムを作製した。すなわち、変性ＰＶＡフィルムを３０
℃の水中に１分間浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．
４ｇ／リットル、ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットル
の３０℃の水溶液中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸
４％の５０℃の水溶液中で５．０倍にロール方式により
一軸延伸を行った。さらに、ヨウ化カリウム４０ｇ／リ
ットル、ホウ酸４０ｇ／リットルの５０℃の水溶液中に
４分間浸漬して固定処理を行った。フィルムを取り出
し、定長下、５０℃で３分間熱風乾燥し、さらに１００
℃で５分間熱処理を行った。得られた偏光フィルムの厚
みは３４μｍであり、透過率は４２．７％、偏光度は９
９．７％、二色性比は４１．４であった。この偏光フィ
ルムの四方を固定し、６０℃９０％ＲＨの雰囲気下に保
管して、耐久性試験を行った。耐久性試験後の透過率は
４７．７％、偏光度は８７．１％、二色性比は２４．５
であり、二色性比は初期値の５９％に低下した。

【００３３】実施例３ ｎ−ブタンチオールを連鎖移動剤に使用した−２０℃の
低温乳化重合で得た、１，２−グリコール結合量が０．
８モル％、けん化度９９．９モル％、重合度３２５０の
ブチルチオ基を有する変性ＰＶＡ１００重量部、グリセ
リン１０重量部およびオレイン酸ジエタノールアミド
０．１重量部と水からなる揮発分９０％の含水チップを
１１０℃で加熱溶融した後９５℃に冷却し、１００℃の
クロームメッキした金属ロールに押出製膜し、その際
に、さらに金属ロール表面の溶融ＰＶＡを１００℃の熱
風で乾燥した。そして、フィルム幅が３．６ｍで平均厚
さが７５μｍの変性ＰＶＡフィルムを得た。この変性Ｐ
ＶＡフィルムを予備膨潤、染色、一軸延伸、固定処理、
乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作成した。
すなわち、変性ＰＶＡフィルムを３０℃の水中に１分間
浸漬して予備膨潤し、ヨウ素濃度０．４ｇ／リットル、
ヨウ化カリウム濃度４０ｇ／リットルの３０℃の水溶液
中に４分間浸漬した。続いて、ホウ酸４％の５０℃の水
溶液中で４．５倍にロール方式により一軸延伸を行っ
た。さらに、ヨウ化カリウム４０ｇ／リットル、ホウ酸
４０ｇ／リットルの５０℃の水溶液中に４分間浸漬して
固定処理を行った。フィルムを取り出し、定長下、５０
℃で３分間熱風乾燥し、さらに１００℃で５分間熱処理
を行った。得られた偏光フィルムの厚みは３５μｍであ
り、透過率は４３．４％、偏光度は９８．９％、二色性
比は３６．２であった。偏光フィルムの四方を固定し、
６０℃９０％ＲＨの雰囲気下に保管して、耐久性試験を
行った。耐久性試験後の透過率は４６．６％、偏光度は
９０．０％、二色性比は２５．２であり、二色性比は初
期値の７０％に低下した。

【００３４】実施例４ ３０℃の低温溶液重合により得られた１，２−グリコー
ル結合量が１．３モル％、けん化度９９．９モル％、重
合度３２５０のＰＶＡを用いた以外は実施例１と同様に
して変性ＰＶＡフィルムを得、そのフィルムを用いて偏
光フィルムを作成した。得られた偏光フィルムの厚みは
３４μｍであり、透過率は４３．４％、偏光度は９９．
３％、二色性比は４０．０であった。この偏光フィルム
の四方を固定し、６０℃９０％ＲＨの雰囲気下に保管し
て、耐久性試験を行った。耐久性試験後の透過率は４
９．０％、偏光度は８１．８％、二色性比は２１．０で
あり、二色性比は初期値の５３％に低下した。

【００３５】比較例１ ６０℃のメタノール溶液重合により得られた１，２−グ
リコール結合量が１．６モル％、けん化度９９．９モル
％、重合度３２５０のＰＶＡを用いた以外は実施例１と
同様にしてポリビニルアルコールフィルムを作成した
後、そのフィルムを用いて偏光フィルムを作成した。得
られた偏光フィルムの厚みは３４μｍであり、透過率は
４３．８％、偏光度は９８．４％、二色性比は３５．４
であった。偏光フィルムの四方を固定し、６０℃９０％
ＲＨの雰囲気下に保管して、耐久性試験を行った。耐久
性試験後の透過率は５５．１％、偏光度は６３．９％、
二色性比は１５．８であり、二色性比は初期値の４５％
に低下した。

【００３６】比較例２ オレイン酸ジエタノールアミドを添加しなかったこと以
外は実施例１と同様にしてポリビニルアルコールフィル
ムの製膜を行った。１００℃の金属ロール表面の溶融Ｐ
ＶＡを１００℃の熱風で乾燥したのち、得られたフィル
ムの剥離を試みたが、フィルムが金属ロールに密着して
剥離するのが困難であった。力を加えれば剥離は可能で
あるが、レターデーションが大きくなるため、偏光フィ
ルム用ポリビニルアルコールフィルムとしては不適であ
った。

【００３７】比較例３ オレイン酸ジエタノールアミド２重量部を添加した以外
は実施例１と同様にしてポリビニルアルコールフィルム
の製膜を行った。得られたフィルムをロール状に巻いて
保管していたところ、ポリオキシエチレンラウリルエー
テルがブリードアウトして、フィルムがブロッキング
し、偏光フィルムを作製することができなかった。

【００３８】比較例４ 含水チップにおける揮発分が４０％になるように調整し
た以外は実施例１と同様にしてフィルムの製膜を試みた
が、溶融ＰＶＡの粘度が高く、製膜することができなか
った。

【００３９】比較例５ 揮発分が９２％になるように含水チップ（液体状）を調
整した以外は実施例１と同様にしてフィルムの製膜を試
みたが、ＰＶＡ溶液の粘度が低く、ＰＶＡ溶液が金属ロ
ールから流れ落ちて、均一な厚みのフィルムを得ること
はできなかった。

【００４０】

【発明の効果】本発明によれば、耐久性および二色性染
料の配向性に優れる偏光フィルム用のポリビニルアルコ
ールフィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 //(Ｃ０８Ｌ 29/04 (Ｃ０８Ｌ 29/04 71:02） 71:02） Ｂ２９Ｋ 29:00 Ｂ２９Ｋ 29:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BA25 BA27 BB23 BB28 BB33 BB43 BC03 BC22 4F071 AA29 AA51 AC09 AC13 AE10 AH19 BB02 BC01 4F207 AA19 AB10 AG01 AH73 AK01 KA01 KA17 KK65 KK90 KW21 4J002 BE021 CH052 EV186 EV256 FD312 FD316 GP00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコール１００重量部に対し、界
   面活性剤を０．０１〜１重量部含有することを特徴とす
   るポリビニルアルコールフィルム。
2. 【請求項２】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコールがその末端にＲＳ−基
   （Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基又はモノもしくはポ
   リヒドロキシ炭化水素基を示し、Ｓは硫黄原子を示す）
   を有する請求項１又は２記載のポリビニルアルコールフ
   ィルム。
3. 【請求項３】 偏光フィルム用である請求項１または２
   に記載のポリビニルアルコールフィルム。
4. 【請求項４】 １，２−グリコール結合量が１．５モル
   ％以下のポリビニルアルコール１００重量部に対し界面
   活性剤０．０１〜１重量部を含有し、揮発分が５０〜９
   ０重量％の製膜原料を、８０〜１１０℃の金属表面上で
   乾燥することを特徴とする請求項１に記載のポリビニル
   アルコールフィルムの製造法。