JP4592147B2 - ポリビニルアルコールフィルムおよび偏光フィルム - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光性能の耐久性に優れた偏光フィルムの製造原料として有用なポリビニルアルコールフィルムおよびこれを用いて作製した偏光フィルムに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ(LCD)の基本的な構成要素である。このLCDの適用分野も、開発初期の頃の電卓および腕時計などの小型機器から、近年では、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビ等の広範囲に広がり、大画面での長時間使用や屋外での使用が増えてきたことから、従来品以上に耐久性に優れた偏光板が求められている。
【0003】
偏光板は、一般にポリビニルアルコールフィルム(以下、これを「PVAフィルム」と略記し、また、これの原料であるポリビニルアルコールをポリビニルアルコール系重合体と言い、これを「PVA」と略記することがある)を一軸延伸して染色して得られた偏光フィルムの両面に、三酢酸セルロース(TAC)膜などの保護膜を貼り合わせた構成となっている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
前記偏光板は、水や熱により退色して偏光性能が低下する。特に高湿下では著しい。そのため、従来より、偏光板の基材となるPVAフィルムの耐湿性を向上させるために、変性や架橋および熱処理などを施す種々の試みが行われている。しかし、これら従来の方法は、PVAの水に対する親和性を低下させたり、PVA分子を固定して水の侵入を阻害する工夫であるため、偏光フィルムに用いられる二色性染料に対する親和性も低下して、染色性が阻害されたり、さらに延伸性も低下するなどの弊害を伴う。
【0005】
そこで、本発明の目的は、高湿下でも偏光性能の著しい低下が起らない耐久性に優れた液晶ディスプレイ用として好適な偏光フィルムを得ることにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の偏光フィルム用に有用なPVAフィルムは、けん化度が99.95モル%以上99.99モル%未満のPVA100重量部に対し、多価アルコールからなる水膨潤助剤を1〜30重量部含有させているとともに、このPVAの重合度が2000以上である。このとき、前記PVAフィルムの膨潤度が120%〜330%であることが好ましい。
【0007】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
この発明のPVAフィルムを構成するポリビニルアルコール系重合体(PVA)としては、ビニルエステル系モノマーを重合して得られたビニルエステル系重合体をけん化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位としたものを用いることができる。該ビニルエステル系モノマーとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等を挙げることができ、これらのなかでも酢酸ビニルを用いるのが好ましい。
【0008】
ビニルエステル系モノマーを重合させる際に、必要に応じて共重合可能な他のモノマーを、発明の趣旨を損なわない範囲内(好ましくは15モル%以下、より好ましくは5モル%以下の割合)で共重合させることもできる。
【0009】
このようなビニルエステル系モノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブテン等の炭素数3〜30のオレフィン類;アクリル酸およびその塩;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルへキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸およびその塩;メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸2−エチルへキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類;アクリルアミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体;メタクリルアミド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体;N−ビニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリドン等のN−ビニルアミド類;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類;塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類;酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物;マレイン酸およびその塩またはそのエステル;イタコン酸およびその塩またはそのエステル;ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物;酢酸イソプロペニル等を挙げることができる。
【0010】
前記PVAフィルムを構成するPVAの重合度は、フィルムの強度の点からは500以上、偏光性能の点からは1000以上である必要がある。本発明のPVAの重合度は、さらに、耐久性能の点から2000以上であり、3500以上がより好ましい。PVAの重合度の上限は、フィルムの製膜性の点から10000以下が好ましい。
【0011】
前記PVAの重合度Po はJIS K 6726に準じて測定される。すなわち、PVAを再けん化し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘度[η](単位:デシリットル/g)から次式により求められる。
Po =([η]×103 /8.29)(1/0.62)
【0012】
前記PVAフィルムを構成するPVAのけん化度は、偏光フィルムの耐久性(高湿下でも偏光性能の著しい低下が起こらない)の点から99.9モル%以上であり、99.92モル%以上が好ましく、99.95モル%以上がより好ましく、99.97モル%以上が最も好ましい。また、けん化度99.99モル%以上のPVAは製造が困難になる傾向があるため、これより低くすることが好ましい。前記けん化度とは、けん化によりビニルアルコール単位に変換されうる単位の中で、実際にビニルアルコール単位にけん化されている単位の割合を示したものである。なお、PVAのけん化度は、JIS記載の方法により測定を行った。
【0013】
工業的に生産されるPVA樹脂には、けん化度の低いPVAも混入していると考えられるが、本発明のけん化度とは上記JIS法により求めた平均けん化度である。ただし、偏光フィルムの耐久性の点からは、本発明の範囲を逸脱するようなけん化度が低いPVAが混入していないことが好ましい。けん化度が低いPVAは、けん化度が高いPVAに比べて水に溶解しやすいことから、温水で水洗したPVA樹脂を用いることが好ましい。
【0014】
本発明のPVAフィルムに用いられる水膨潤助剤としては、PVAフィルムに添加した際に、透明性を阻害せず、膨潤度を向上させる物質が用いられ、PVAフィルムを水で膨潤した場合に溶出する物質であれば特に限定はない。例えば、塩化リチウムなどの無機塩類やグリセリンなどの多価アルコールが好適に用いられる。取り扱いの容易さの点から、多価アルコールが最も好ましい。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプロパン等を挙げることができ、これらのうち1種または2種以上を使用できる。これらの中でも、膨潤性の向上効果から、エチレングリコールあるいはグリセリンが好適に使用される。
【0015】
水膨潤助剤の添加量としては、PVA100重量部に対して1〜30重量部であり、5〜20重量部がより好ましい。1重量部より少ないと、偏光フィルムを製造する際の染色性や延伸性が劣る。一方、30重量部より多いと、フィルムが柔軟になりすぎて取り扱い性が低下する。
【0016】
また、前記PVAフィルムを製造する際には、界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤の種類としては特に限定はないが、アニオン性あるいはノニオン性の界面活性剤が好ましい。アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリン酸カリウムなどのカルボン酸型、オクチルサルフェートなどの硫酸エステル型、ドデシルベンゼンスルホネートなどのスルホン酸型のアニオン性界面活性剤が好適である。ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのアルキルエーテル型、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのアルキルフェニルエーテル型、ポリオキシエチレンラウレートなどのアルキルエステル型、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテルなどのアルキルアミン型、ポリオキシエチレンラウリン酸アミドなどのアルキルアミド型、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテルなどのポリプロピレングリコールエーテル型、オレイン酸ジエタノールアミドなどのアルカノールアミド型、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルなどのアリルフェニルエーテル型などのノニオン性界面活性剤が好適である。これらの界面活性剤の1種あるいは2種以上の組み合わせで使用することができる。
【0017】
界面活性剤の添加量としては、PVA100重量部に対して0.01〜1重量部が好ましく、0.05〜0.3重量部が特に好ましい。0.01重量部より少ないと、延伸性向上や染色性向上の効果が現れにくく、一方、1重量部より多いと、フィルム表面に溶出してブロッキングの原因になり、取り扱い性が低下する場合がある。
【0018】
前記PVAフィルムを製造する方法としては、例えば、PVAを溶剤に溶解したPVA溶液を使用して、流延製膜法、湿式製膜法(貧溶媒中への吐出)、ゲル製膜法(PVA水溶液を一旦冷却ゲル化した後、溶媒を抽出除去し、PVAフィルムを得る方法)、およびこれらの組み合わせによる方法や、含水PVA(有機溶剤などを含んでいても良い)を溶融して行う溶融押出製膜法などを採用することができる。これらのなかでも流延製膜法および溶融押出製膜法が、透明性の高いPVAフィルムが得られることから好ましい。このPVAフィルムを製造する際に使用されるPVA溶液の揮発分濃度は50〜90重量%が好ましく、55〜80重量%がより好ましい。揮発分濃度が50%より小さいと粘度が高くなるため製膜が困難となる。揮発分濃度が90%より大きいと粘度が低くなり過ぎてフィルムの厚さ均一性が損なわれ易いため好ましくない。
【0019】
本発明のPVAフィルムの膨潤度は120〜330%であり、140〜330%が好ましく、180〜300%がより好ましく、220〜280%が最も好ましい。膨潤度が120%より小さいと、延伸時の切断が起こりやすくて延伸倍率を低くする必要があるため、偏光性能が上がりにくい場合がある。膨潤度が330%より大きいと、延伸時に配向されにくいため、初期の偏光度が上がりにくく、耐久性も低くなる場合がある。ここでいう膨潤度(%)の測定法は次の通りである。すなわち、PVAフィルム3gを約3mm幅に裁断し、30°Cの温水に15分間浸漬後、300rpmで5分間遠心脱水した後のフィルム重量を(W1)、それを105°Cで16時間乾燥した後のフィルム重量を(W2)とすると、膨潤度(%)は次式により求められる。
膨潤度(%)=((W1)/(W2))×100
【0020】
前記PVAフィルムの平均厚さは5〜150μmが好ましく、30〜100μmがより好ましい。
【0021】
前記PVAフィルムから偏光フィルムを製造するには、例えばPVAフィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥処理、さらに必要に応じて熱処理を行えばよい。各工程の順序は特に限定はなく、また染色と一軸延伸などの二つの工程を同時に実施しても良い。また、各工程を複数回繰り返しても良い。
【0022】
染色は、一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後のいずれでも可能であるが、エチレン変性PVAは、一軸延伸により結晶化度が上がりやすく染色性が低下することがあるため、一軸延伸に先立つ任意の工程あるいは一軸延伸工程中において染色するのが好ましい。
【0023】
染色に用いる染料としては、ヨウ素−ヨウ化カリウム;ダイレクトブラック 17、19、154;ダイレクトブラウン 44、106、195、210、223;ダイレクトレッド 2、23、28、31、37、39、79、81、240、242、247;ダイレクトブルー 1、15、22、78、90、98、151、168、202、236、249、270;ダイレクトバイオレット9、12、51、98;ダイレクトグリーン 1、85;ダイレクトイエロー8、12、44、86、87;ダイレクトオレンジ 26、39、106、107等の二色性染料などが使用できる。染色は、通常、PVAフィルムを上記染料を含有する溶液中に浸漬させることにより行うことができるが、その処理条件や処理方法は特に制限されるものではない。
【0024】
前記PVAフィルムの長さ方向に行う一軸延伸は、湿式延伸法あるいは乾熱延伸法を使用でき、温水中(前記染料を含有する溶液中や後記固定処理浴中でもよい)または吸水後のフィルムを用いて空気中で行ってもよい。延伸倍率は、4倍以上が好ましく、5倍以上が特に好ましい。延伸倍率が4倍より小さいと、実用的に十分な偏光性能や耐久性能が得られにくい。延伸は一段階で目的の延伸倍率まで行ってもよいが、二段階以上の多段延伸を行った方がさらにネックインが小さくなり、光学性能がより均一なものが得られる。
【0025】
延伸温度は特に限定されないが、PVAフィルムを温水中で延伸(湿式延伸)する場合は30〜90℃が、また乾熱延伸する場合は50〜180℃が好適である。延伸後のPVAフィルムの厚さは、3〜75μmが好ましく、10〜50μmがより好ましい。
【0026】
前記PVAフィルムへの上記染料の吸着を強固にすることを目的に、固定処理を行うことができる。固定処理に使用する処理浴には、通常、ホウ酸およびホウ素化合物が添加される。また、必要に応じて処理浴中にヨウ素化合物を添加してもよい。
【0027】
前記PVAフィルムの乾燥処理(熱処理)は30〜150℃で行うのが好ましく、50〜150℃で行うのがより好ましい。
【0028】
以上のようにして得られる本発明の偏光フィルムは、通常、その両面あるいは片面に、光学的に透明で、かつ機械的強度を有した保護膜を貼り合わせて偏光板として使用される。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【0029】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、実施例中の二色性比は以下の方法により評価した。
【0030】
二色性比:
得られた偏光フィルムの偏光性能を評価する指標として二色性比を使用した。この二色性比は、日本電子機械工業会規格(EIAJ)LD−201−1983に準拠し、分光光度計を用いて、C光源、2℃視野にて測定・計算して得た透過率Ts(%)と偏光度P(%)を使用して下記の式から求めた。
【0031】
実施例1
けん化度99.97モル%で重合度2400のPVA100重量部に、グリセリン20重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分70%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、100℃で乾燥した。そして、フィルム幅2.6mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は230%であった。
【0032】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.5倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0033】
得られた偏光フィルムの透過率は43.8%、偏光度は99.7%、二色性比は49.6であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は44.6%、偏光度は96.3%、二色性比は30.9であり、二色性比の変化率は約62%であった。
【0034】
実施例2
けん化度99.95モル%で重合度4000のPVA100重量部、グリセリン15重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド0.1重量部および水を120℃でタンク溶解し、揮発分90%の混合溶液を作製した。この溶液を熱交換機で100℃に冷却後、95℃の金属ドラムに流延製膜して100℃の温風で乾燥し、フィルム幅2.8mで平均厚さ50μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は250%であった。
【0035】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で5.0倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0036】
得られた偏光フィルムの透過率は43.5%、偏光度は99.8%、二色性比は50.2であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は44.7%、偏光度は97.5%、二色性比は36.1であり、二色性比の変化率は約72%であった。
【0037】
実施例3
けん化度99.97モル%で重合度2400のPVA100重量部に、グリセリン10重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分70%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、120℃で乾燥した。そして、フィルム幅2.6mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は130%であった。
【0038】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.2倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0039】
得られた偏光フィルムの透過率は44.3%、偏光度は99.2%、二色性比は45.1であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は48.3%、偏光度は85.2%、二色性比は23.7であり、二色性比の変化率は約53%であった。
【0040】
実施例4
けん化度99.97モル%で重合度2400のPVA100重量部、グリセリン20重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド0.1重量部および水を120℃でタンク溶解し、揮発分80%の混合溶液を作製した。この溶液を熱交換機で100℃に冷却後、95℃の金属ドラムに流延製膜して80℃の温風で乾燥し、フィルム幅2.8mで平均厚さ50μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は350%であった。
【0041】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.7倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0042】
得られた偏光フィルムの透過率は43.3%、偏光度は99.3%、二色性比は39.3であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は50.7%、偏光度は77.6%、二色性比は20.7であり、二色性比の変化率は約53%であった。
【0043】
比較例4
けん化度99.95モル%で重合度1700のPVA100重量部に、グリセリン15重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分60%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、100℃で乾燥した。そして、フィルム幅1.3mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は200%であった。
【0044】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.0倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0045】
得られた偏光フィルムの透過率は44.0%、偏光度は98.8%、二色性比は39.2であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は55.1%、偏光度は63.4%、二色性比は15.3であり、二色性比の変化率は約39%であった。
【0046】
比較例1
けん化度99.70モル%で重合度2400のPVA100重量部に、グリセリン20重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分70%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、100℃で乾燥した。そして、フィルム幅2.6mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は280%であった。
【0047】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.6倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0048】
得られた偏光フィルムの透過率は43.3%、偏光度は99.8%、二色性比は48.7であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は54.5%、偏光度は66.6%、二色性比は17.6であり、二色性比の変化率は約36%であった。
【0049】
比較例2
けん化度99.70モル%で重合度2400のPVA100重量部に、グリセリン40重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分70%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、100℃で乾燥した。そして、フィルム幅2.6mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は360%であった。
【0050】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.8倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0051】
得られた偏光フィルムの透過率は43.2%、偏光度は99.2%、二色性比は38.3であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は64.8%、偏光度は40.3%、二色性比は10.0であり、二色性比の変化率は約26%であった。
【0052】
比較例3
けん化度99.70モル%で重合度2400のPVA100重量部に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル0.1重量部および水を含浸した揮発分70%の含水PVAチップを、最高温度130℃の押出機で加熱溶融した。この溶融物を熱交換機で100℃に冷却した後、95℃の金属ドラムに溶融押出製膜し、100℃で乾燥した。そして、フィルム幅2.6mで平均厚さ75μmのPVAフィルムを得た。このフィルムを30℃の撹拌した蒸留水中で膨潤させたところ、膨潤度は140%であった。
【0053】
この膨潤フィルムを染色、一軸延伸、固定処理、乾燥、熱処理の順に処理して偏光フィルムを作製した。すなわち、膨潤PVAフィルムをヨウ素濃度0.7g/リットル、ヨウ化カリウム濃度40g/リットルの40℃の水溶液中に1分間浸漬した。そして、4%ホウ酸水溶液中で50℃で4.1倍に一軸延伸を行った。この一軸延伸PVAフィルムを緊張状態に保ったまま、続いてヨウ化カリウム60g/リットル、ホウ酸70g/リットルの65℃の水溶液中に5分間浸漬して固定処理を行った。これを20℃の蒸留水で10秒間水洗した後、定長下、40℃で熱風乾燥し、さらに100℃で5分間熱処理を行った。
【0054】
得られた偏光フィルムの透過率は44.2%、偏光度は99.2%、二色性比は44.3であった。この偏光フィルムを50℃×90%RHの雰囲気下で3時間保管したところ、透過率は58.3%、偏光度は55.4%、二色性比は13.6であり、二色性比の変化率は約31%であった。
【0055】
上記の各実施例や比較例から明らかなように、PVAフィルムのけん化度が99.9モル%未満であったり、また水膨潤助剤を含まなかったり、さらにPVAフィルム100重量部に対する水膨潤助剤の含有率が1〜30重量部の範囲から逸脱すると、湿度の影響を受けて偏光性能(二色性比)が低下する。このことから、高湿下における偏光性能の低下を防止して耐久性を高めるためには、PVAフィルムのけん化度を99.9モル%以上とし、また水膨潤助剤の含有量を1〜30重量部の範囲にする必要のあることが理解できる。
【0056】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、高湿下でも偏光性能の著しい低下が起らない耐久性に優れ、液晶ディスプレイ用として好適な偏光フィルムを得ることができる。
Claims (4)
- けん化度が99.95モル%以上99.99モル%未満のポリビニルアルコール100重量部に対し、多価アルコールからなる水膨潤助剤を1〜30重量部含有するとともに、ポリビニルアルコールの重合度が2000以上であることを特徴とするポリビニルアルコールフィルム。
- 請求項1において、膨潤度が120%〜330%であるポリビニルアルコールフィルム。
- 偏光フィルム用である請求項1または2に記載されたポリビニルアルコールフィルム。
- 請求項3に記載された偏光フィルム用ポリビニルアルコールフィルムを用いて作製した偏光フィルム。
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