JPH11189660A - ポリビニルアルコールフィルム - Google Patents

ポリビニルアルコールフィルム

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JPH11189660A
JPH11189660A JP28240298A JP28240298A JPH11189660A JP H11189660 A JPH11189660 A JP H11189660A JP 28240298 A JP28240298 A JP 28240298A JP 28240298 A JP28240298 A JP 28240298A JP H11189660 A JPH11189660 A JP H11189660A
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polyvinyl alcohol
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孝徳 磯▲ざき▼
Toshiaki Sato
寿昭 佐藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、紫外線吸収性に優れると共
に、透明性に優れ、かつ保管中にブリードアウトが生じ
ないポリビニルアルコールフィルムを提供するものであ
る。 【解決手段】 25℃の水100重量部に対する溶解度
が0.01〜10重量部である水溶性紫外線吸収剤を含
有するポリビニルアルコールフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は紫外線吸収性を有す
るポリビニルアルコールフィルムに関する。さらに詳し
くは、包装した内容物の光劣化を防止する機能を有する
ポリビニルアルコールフィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリビニルアルコールフィルム
は、透明性に優れ、かつ帯電防止性を有することから、
衣類等の繊維製品の包装用途に広く使用されている。し
かしながら、繊維製品は紫外線の影響による退色や脆弱
化など種々の光劣化により、商品性が失われるという欠
点を有していた。
【0003】一般に、フィルム製品、プラスチック製
品、塗装製品等の光劣化を防ぐ方法およびこれらにより
保護、包装されたものの紫外線透過による光劣化を防ぐ
方法としては、ベンゾトリアゾール類やヒドロキシベン
ゾフェノン類などの紫外線吸収剤を練り込んだり、アク
リル樹脂やウレタン樹脂などのバインダーを用いて紫外
線吸収剤を基材表面に塗布して、皮膜化する方法が試み
られている。しかしながら、ポリビニルアルコールフィ
ルムが親水性を有しているのに対して、従来の紫外線吸
収剤は油溶性のものが多いことから、紫外線吸収剤をポ
リビニルアルコールフィルムに練り込む際に安定性や分
散性に問題があり、フィルムの白濁や紫外線吸収剤のブ
リードアウトなどの問題があった。
【0004】また、特開昭51−132259号による
と、水溶性の紫外線吸収剤をポリビニルアルコールフィ
ルムに添加する方法が報告されているが、フィルムを長
期間保管していると紫外線吸収剤がブリードアウトする
という欠点があった。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術における欠点を克服し、紫外線吸収性に優れると共
に、透明性に優れ、かつ保管中にブリードアウトが生じ
ないポリビニルアルコールフィルムを提供するものであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、25℃の水100重
量部に対する溶解度が0.01〜10重量部である水溶
性紫外線吸収剤を含有するポリビニルアルコールフィル
ムを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の水溶性紫外線吸収剤としては、25℃の水10
0重量部に対する溶解度が0.01〜10重量部である
紫外線吸収性を有する物質であればいずれも使用可能で
あるが、これらの中でも2−ヒドロキシベンゾトリアゾ
ール誘導体または2−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体
が好ましい。紫外線吸収剤の具体例としては以下のもの
が挙げられる。
【0008】本発明の水溶性紫外線吸収剤としては、2
−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スル
ホン酸ナトリウム、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’
−ジメトキシベンゾフェノン−5,5’−ビススルホン
酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−n−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、サリチル酸フェニル、4−t−ブチルフェニルサリ
シレートなどが挙げられる。これらの紫外線吸収剤の一
種あるいは二種以上が組み合わせて使用される。ポリビ
ニルアルコールとの相溶性の点からは、2−ヒドロキシ
−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリ
ウム、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシ
ベンゾフェノン−5,5’−ビススルホン酸ナトリウ
ム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,
4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベン
ゾフェノン系化合物が好ましい。また、ブリードアウト
の点からは、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベ
ンゾフェノンが特に好ましい。
【0009】本発明における水溶性とは、25℃の水1
00重量部に対する溶解度が0.01〜10重量部、好
ましくは0.02〜5重量部、さらに好ましくは0.0
5〜2重量部のことである。溶解度が0.01重量部よ
り小さいと、親水性が不足し分散性が充分ではない。一
方、溶解度が10重量部より大きいと、ブリードアウト
が起こりやすい。
【0010】紫外線吸収剤の添加量としては、ポリビニ
ルアルコール100重量部に対して、好ましくは0.0
5〜5重量部、より好ましくは0.1〜2重量部、最も
好ましくは0.5〜1.5重量部である。紫外線吸収剤
の添加量が0.05重量部より少ない場合には、紫外線
吸収効果が十分でない。一方、紫外線吸収剤の添加量が
2重量部より多い場合には、透明性が損なわれやすく、
さらに5重量部より多い場合には、ブリードアウトが起
こりやすい。
【0011】本発明に用いられるポリビニルアルコール
は、酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーをラジカ
ル重合して得られたポリビニルエステル系重合体をケン
化することにより得られる。ポリビニルエステル系モノ
マーの重合法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁
重合法および乳化重合法が挙げられる。
【0012】かかるポリビニルエステル系重合体として
は、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バ
レリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニルおよびバーサテ
ィック酸ビニル等のビニルエステル類のポリマーが挙げ
られるが、とりわけ酢酸ビニルのポリマーが好ましい。
【0013】また、上記のビニルエステル系モノマーに
共重合可能なモノマーを共重合した共重合体であること
も差し支えなく、本発明の主旨を損なわない範囲で使用
される。このようなコモノマーとしては、エチレン、プ
ロピレン、1ーブテン、イソブテン等のオレフィン類、
アクリル酸及びその塩とアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸i−プロ
ピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸i−ブチル、
アクリル酸t−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸およびその塩、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
n−プロピル、メタクリル酸i−プロピル、メタクリル
酸n−ブチル、メタクリル酸i−ブチル、メタクリル酸
t−ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタク
リル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタク
リル酸エステル類、アクリルアミド、N−メチルアクリ
ルアミド、N−エチルアクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリ
ルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルア
ミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその4
級塩、N−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体
等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミド、N−メ
チルメタクリルアミド、N−エチルメタクリルアミド、
メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メ
タクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩ま
たはその4級塩、N−メチロールメタクリルアミドおよ
びその誘導体等のメタクリルアミド誘導体、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチル
ビニルエーテル、i−ブチルビニルエーテル、t−ブチ
ルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリ
ルビニルエーテル等のビニルエーテル類、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等のニトリル類、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン
等のハロゲン化ビニル、酢酸アリル、塩化アリル等のア
リル化合物、マレイン酸およびその塩またはそのエステ
ル、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合
物、酢酸イソプロペニル等が挙げられる。
【0014】ポリビニルアルコールの重合度としては、
300以上、好ましくは500以上、さらに好ましくは
1000以上であり、製膜や延伸等の加工特性の点から
は30000以下である。重合度が300より小さいと
フィルムとしての強度が劣る。ポリビニルアルコールの
ケン化度は、少なくとも80モル%以上、好ましくは9
5モル%以上、さらに好ましくは98モル%以上であ
る。
【0015】ポリビニルアルコールフィルムの製造方法
としては、必要とされるフィルムの厚さ、フィルムの用
途、目的などにより適宜選択されるが、通常溶液からの
キャスト製膜法、乾式製膜法(空気中や窒素等不活性気
体中への押し出し)、乾湿式製膜法、ゲル製膜法、溶融
製膜法等によって行われる。このときに使用される溶剤
としては、紫外線吸収剤が分散あるいは溶解する溶媒が
適宜選択されて用いられる。具体的には、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、エチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
水、ヘキサフルオロイソプロパノール等が単独または混
合して使用される。また、塩化リチウム、塩化カルシウ
ム等の無機塩の水溶液も単独または前記有機溶剤と混合
して使用できる。これらの中でも、水、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルスルホキシドと水との混合液、グリセ
リン、エチレングリコール等が好んで使用される。
【0016】製膜時のポリビニルアルコールの濃度は製
膜方法によって異なるが、好ましくは7〜70重量%で
あり、より好ましくは10〜60重量%である。ポリビ
ニルアルコールの濃度が7重量%未満では、紫外線吸収
剤がブリードアウトしやすいことから好ましくない。一
方、ポリビニルアルコールの濃度が70重量%より高い
と、粘度が高いため製膜が困難となる。製膜時の乾燥温
度は50℃〜200℃、より好ましくは80℃〜150
℃である。紫外線吸収剤の溶解度によって好ましい乾燥
温度は異なるが、一般的には製膜温度を高くした方が紫
外線吸収剤の溶解度が上がるため、透明性の良好なフィ
ルムが得られやすい。延伸または圧延操作は、乾熱また
は湿熱で実施可能であり、温度は通常室温から270℃
の範囲である。
【0017】本発明のポリビニルアルコールフィルム
は、本発明の主旨を損なわない範囲において、他の成分
を含有することは何ら差し支えなく、例えばその他の重
合体、グリセリン、ジグリセリン、ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、リン酸トリクレジル等の可
塑剤、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム、Ti化合物、
Ni化合物等の無機化合物、界面活性剤、ホウ素化合物
等の架橋剤等が挙げられる。また、必要に応じて着色の
ための染料や顔料、酸化防止剤等の安定化剤が添加され
ることもある。特にフィルムの柔軟性の点からは、ポリ
ビニルアルコール100重量部に対してグリセリン等の
可塑剤を5〜20重量部添加することが好ましく、10
〜15重量部添加することがさらに好ましい。
【0018】本発明において紫外線吸収剤をポリビニル
アルコールフィルム中に含有させる場合に、その方法に
は特に制限はなく、初期に一括で添加する方法、製造原
液に添加する方法、製膜したフィルムに含浸する方法、
製膜したフィルムに塗布する方法等が用いられる。塗布
する場合には、紫外線吸収剤に水溶性バインダーを添加
して、グラビアコーター、ディップコーター、リバース
ロールコーター、押し出しコーターなど公知の方法で塗
布できる。フィルムに充分な量の紫外線吸収剤を含有さ
せるためには、初期に一括で添加する方法、製造原液に
添加する方法がより好ましい。
【0019】本発明に用いるポリビニルアルコールフィ
ルムの厚さは、紫外線を吸収するのに十分な紫外線吸収
剤を含有するためには、少なくとも2μmの厚さを必要
とする。フィルムの厚さが厚すぎると、経済的に不利に
なるばかりか、用途によってはフィルム、シート等の柔
軟性などの特性を損なうことになるので、150μm以
下が好ましく、30〜100μmがより好適である。重
量物を包装するため等の目的で強度が不足する場合に
は、接着剤や熱で他のフィルム、布、不織布、紙等にラ
ミネートして用いることもできる。
【0020】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は実施例によりなんら制限されるも
のではない。なお、実施例中の「%」および「部」は特
に断りのない限り、それぞれ「重量%」および「重量
部」を表す。
【0021】実施例1 重合度1750、ケン化度99.9モル%のポリビニル
アルコールの10%水溶液1000部(ポリビニルアル
コール純分100部)に、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フェノン0.6部とグリセリン10部を添加し、80℃
で充分撹拌した後脱泡し、ガラス板上に乾燥後の厚みが
40μとなるように流延し、80℃で乾燥した。得られ
たフィルムの膜面は透明であり、40℃、90%RHで
24時間保管後にも透明であった。また、放置前のフィ
ルムの340nmの光線透過率は0.2%、500nm
の光線透過率は90%であった。
【0022】実施例2〜4 実施例1において、紫外線吸収剤の種類と量を表1のよ
うに代えて添加する以外は、実施例1と同様にして、紫
外線吸収剤練り込みフィルムを得た。結果を表2に示
す。
【0023】比較例1〜3 実施例1において、紫外線吸収剤の種類と量を表1のよ
うに代えて添加する以外は、実施例1と同様にして、紫
外線吸収剤練り込みフィルムを得た。結果を表2に示
す。
【0024】比較例4 実施例1において、流延した水溶液の乾燥温度を25℃
にしたこと以外は、実施例1と同様にして、紫外線吸収
剤練り込みフィルムを得た。得られたフィルムの膜面は
紫外線吸収剤がブリードアウトして白濁し、不良であっ
た。
【0025】
【表1】
【0026】
【表2】
【0027】
【発明の効果】本発明のポリビニルアルコールフィルム
の波長340nmの紫外線透過率は、40%以下が好ま
しく、20%以下がより好ましく、12%以下が特に好
ましい。また、本発明のポリビニルアルコールフィルム
の波長500nmの可視光線透過率は、80%以上が好
ましく、85%以上がより好ましく、90%以上が特に
好ましい。本発明のポリビニルアルコールフィルムは、
柔軟性および透明性に加えて、紫外線吸収性にも優れて
いることから、衣類包装用フィルム、食品包装フィル
ム、農業用フィルム、産業資材用フィルム、ガスバリヤ
ー材料、離型用フィルム、偏光膜、位相差膜などの光学
用フィルム、各種分離膜等に好適に用いられる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 25℃の水100重量部に対する溶解度
    が0.01〜10重量部である水溶性紫外線吸収剤を含
    有するポリビニルアルコールフィルム。
  2. 【請求項2】 ポリビニルアルコール100重量部に対
    する水溶性紫外線吸収剤の添加量が0.05〜5重量部
    である請求項1記載のポリビニルアルコールフィルム。
  3. 【請求項3】 濃度7〜70重量%のポリビニルアルコ
    ール溶液を50〜200℃の温度で乾燥することを特徴
    とする請求項1または2記載のポリビニルアルコールフ
    ィルムの製造方法。
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