JPH0314205B2 - - Google Patents

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JPH0314205B2
JPH0314205B2 JP58247520A JP24752083A JPH0314205B2 JP H0314205 B2 JPH0314205 B2 JP H0314205B2 JP 58247520 A JP58247520 A JP 58247520A JP 24752083 A JP24752083 A JP 24752083A JP H0314205 B2 JPH0314205 B2 JP H0314205B2
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particle powder
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Nanao Horiishi
Masao Kyama
Toshio Takada
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Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho
Toda Kogyo Corp
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Seisan Kaihatsu Kagaku Kenkyusho
Toda Kogyo Corp
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録用板状Baフエライト微粒
子粉末の製造法に関するものであり、詳しくは、
粒子の厚みが制御された板状Baフエライト結晶
中のFe()の一部をCo()又はCo()と
Mn、Zn等の2価金属イオンM()及びTi()
で置換した微粒子をBaイオンとTi()及び2価
金属イオンM()として少なくともCo()と
を含むアルカリ性水酸化鉄()懸濁液にあらか
じめSi()を添加し、水熱反応を行うことによ
り水溶液中から生成させるものである。
近年、適当な抗磁力(Hc)と大きな磁化値を
有した分散性の良好な強磁性の非針状粒子が記録
用磁性材料、特に垂直磁気記録用磁性材料として
要望されつつある。
従来からBaフエライトの製造法の一つとして、
BaイオンとFe()とが含まれたアルカリ性懸濁
液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱
処理する方法(以下、これを単に水熱処理法とい
う。)が知られており、この水熱処理法によれば、
反応条件を選ぶことによつてBaフエライト粒子
が沈澱してくる。
この沈澱粒子は通常六角板状を呈しており、生
成条件によつて粒度分布や平均径が相違すること
によつて磁気的性質が異なる。
また、生成する沈澱粒子の分散性改良の一方法
は、該粒子が適当な板状比(結晶のc面の平均径
とc軸方向への厚みの比)を有することであり、
その為には、生成沈澱粒子の平均径に応じて厚み
を自由に制御する方法が要求される。
本発明者は、磁気記録用磁性粒子粉末として好
ましい板状Baフエライト微粒子粉末を得るべく、
上記水熱処理法において生成する板状Baフエラ
イト微粒子粉末の厚みを自由に制御することがで
きる方法について種々検討した結果、本発明に到
達したのである。
即ち、本発明は、BaイオンとTi()及び2価
金属イオンM()として少なくともCo()と
を含むアルカリ性水酸化鉄()懸濁液を200〜
330℃の温度範囲において水熱処理するか、又は、
必要により更に熱処理することにより板状Baフ
エライト微粒子粉末を製造する方法において、上
記アルカリ性水酸化鉄()懸濁液にあらかじめ
Fe()に対しSi換算で0.0025〜0.036原子比の範
囲内の所定比のSi()を添加しておくことによ
り、Si()の添加量に応じて粒子の厚みが制御
された板状BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子
を得るか、又は必要により更に該微粒子を900℃
以下の温度で熱処理することよりなる磁気記録用
板状Baフエライト微粒子粉末の製造法である。
次に、本発明の構成について述べる。
本発明者は、磁気記録用磁性粒子粉末として好
ましい板状Baフエライト微粒子粉末を得るべく、
水熱処理法において水溶液中から生成する板状
Baフエライト微粒子粉末の厚みを自由に制御す
ることができる方法について検討した結果、Ba
イオンとTi()及び2価金属イオンM()と
して少なくともCo()とを含むアルカリ性水酸
化鉄()懸濁液を200〜330℃の温度範囲におい
て水熱処理することにより板状Baフエライト微
粒子粉末を製造する方法において、上記アルカリ
性水酸化鉄()懸濁液にあらかじめFe()に
対しSi換算で0.0025〜0.036原子比の範囲内の所定
比のSi()を添加した場合には、生成する
BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子の厚みを自
由に制御することができるという知見を得た。
今、本発明者が行つた数多くの実施例から、そ
の一部を抽出して説明すれば、次次の通りであ
る。
図1は、ケイ酸ソーダの添加比と水溶液中から
生成する板状Baフエライト微粒子のX線回折法
による厚みの代表値としてのD114の値との関係を
示したものである。
図1から明らかな通り、Si()の添加比の増
加に伴つて粒子の厚みが厚くなる傾向にある。
本発明におけるSi()は、ケイ酸ソーダ、ケ
イ酸カリウム等水溶性ケイ酸塩が使用できる。
Si()の添加比は、Fe()に対しSi()換
算で0.0025〜0.036原子比である。
0.0025原子比以下の場合には、本発明の目的と
する粒子厚さ制御の効果を達成することができな
い。0.036原子比以上の場合には、粒子の厚みを
増加させる効果がさほど顕著ではなくなる傾向に
あり、また、板状Baフエライト粒子中に微細な
アモルフアス状粒子が混在している。
Si()は、生成する板状Baフエライト微粒子
の厚みに関与するものであり、従つて、板状Ba
フエライト微粒子の生成反応が開始される前に添
加しておく必要があり、Ba原料、Fe()原料、
M()原料、Ti()原料及びアルカリ性水酸
化鉄()のいずれかに添加することができる。
上述した水熱処理法により水溶液中から得られ
る板状BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子は抗
磁力(Hc)値500〜1000Oeを有するものであり、
磁気記録用磁性粒子粉末として使用することがで
きる。
しかしながら、水溶液中から生成される上記
BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子粉末の磁化
(M)値はX値が0.3以上では40emug-1程度以下
のものしか得られず、更に磁化(M)値を向上さ
せることが要求されている。
本発明者は、水溶液中から生成される板状
BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子を900℃以
下の温度で加熱することにより該板状粒子の形状
や比表面積(S)値の著しい変化なしにより高い
M値を有した微粒子粉末が得られることを既に見
出している。
本発明において水溶液中から生成される板状
BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)は、Si()を含
有している為、該微粒子の熱処理に際して900℃
という高温度に於ても粒子及び粒子相互間の成長
や焼結が防止される。
粒子間の焼結開始温度は雰囲気の種類や含有Si
()量により左右されるが900℃又はそれ以下の
温度で経済的に有効であつた。
次に、実施例及び比較例により本発明を説明す
る。
尚、前出の実施例及び以下の実施例並びに比較
例における粒子の平均径は電子顕微鏡写真から測
定した数値で、粒子の厚みはX線回折法による
D114の半価巾で示したものであり、比表面積値は
N2を用いたBET法により測定した値を示したも
のである。
また、磁化値は粉末状態で10KOeの磁場にお
いて測定したものであり、抗磁力は充填度1.6
g/cm3において測定した値で示したものである。
実施例 1 Fe(NO3314mol、Co(NO32並びにTiOSO4
各々を1mol、BaCl21.76mol、ケイ酸ソーダ(3
号)(SiO228.55wt%)21g(Fe()に対しSi
()換算で0.007原子比に該当する。)と
NaOH172molとをオートクレーブ内の水20に
添加し300℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつこ
の温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成
させた。室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を
別し、充分水洗して吸着Ba()を除去し、乾
燥した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、平均径0.1μ
m、厚み260Å及び比表面積(S)値40m2-1
有する板状粒子であつて、蛍光X線分折の結果、
BaFe10.5Co0.75Ti0.75O19の組成であつた。
また、磁性は、磁化(M)値が32.8emug-1
抗磁力(Hc)値が185Oeであつた。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を空気中
800℃で加熱処理した。
加熱処理することにより得られた強磁性
BaFe10.5Co0.75Ti0.75O19微粒子粉末は、平均径
0.1μm、厚み300Å及び比表面積(S)値28.4m2
-1であつた。磁性は磁化(M)値が53.2emug
-1、抗磁力(Hc)値が890Oeであつた。
また、電子顕微鏡観察の結果、板状粒子は焼結
が防止されたものであつた。
実施例 2 Fe(NO3314mol、Co(NO32並びにTicl4
各々を1.2mol、Bacl21.76mol、ケイ酸ソーダ
(3号)(SiO228.55wt%)42.4g(Fe()に対し
Si()換算で0.0144原子比に該当する。)と
NaOH173molとをオートクレーブ内の水20に
添加し270℃まで加熱し、機械的に攬拌しつつこ
の温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成
させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、充分水洗して吸着Ba()を除去し、乾燥し
た。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、平均径0.1μ
m、厚み391Å及び比表面積(S)値36.2m2-1
を有する板状粒子であつて、蛍光X線分折の結
果、BaFe10.2Co0.9Ti0.9O19の組成であつた。
また、磁気は、磁化(M)値が31.2emug-1
抗磁力(Hc)値が102Oeであつた。
次いで、上気強磁性茶褐色粒子粉末を空気中
800℃で加熱処理した。
加熱処理することにより得られた強磁性
BaFe10.2Co0.9Ti0.9O19微粒子粉末は、平均径0.1μ
m、厚み410Å及び比表面積(S)値26.6m2-1
であつた。磁性は、磁化(M)値が53.8emug
-1、抗磁力(Hc)値が890Oeであつた。
また、電子顕微鏡観察の結果、板状粒子は焼結
が防止されたものであつた。
実施例 3 Fe(NO3314mol、Co(NO32並びにTicl4
各々を14mol、Bacl21.76mol、ケイ酸ソーダ(3
号)(SiO228.55wt%)97.5g(Fe()に対しSi
()換算で0.0331原子比に該当する。)と
NaOH175molとをオートクレーブ内の水20に
添加し、280℃まで加熱し、機械的に撹拌しつつ
この温度に5時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生
成させた。
室温にまで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を別
し、充分水洗して吸着Ba()を除去し、乾燥し
た。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、平均径0.1μ
m、厚み600Å及び比表面積(S)値22.3m2-1
を有する板状粒子であつて、蛍光X線分折の結
果、BaFe10.0Co1.0Ti1.0O19の組成であつた。
また、磁性は、磁化(M)値が28.9emug-1
抗磁力(Hc)値が131Oeであつた。
次いで、上記強磁性茶褐色粒子粉末を空気中
820℃で加熱処理した。
加熱処理することにより得られた強磁性
BaFe10.0Co1.0Ti1.0O19微粒子粉末は、平均径0.1μ
m、厚み602Å及び比表面積(S)値21.1m2-1
であつた。
磁性は、磁化(M)値が54.1emug-1、抗磁力
(Hc)値が910Oeであつた。
また、電子顕微鏡観察の結果、板状粒子は焼結
が防止されたものであつた。
比較例 1 ケイ酸ソーダを存在させなかつた以外は、実施
例2と同様にして水溶液中から強磁性茶褐色沈澱
を生成させた。
実施例1と同様に処理して得られた強磁性茶褐
色粒子粉末は平均径0.1μm、厚み182Å及び比表
面積(S)値54.1m2-1を有する板状粒子であつ
て、蛍光X線分折の結果、BaFe10.2Co0.9Ti0.9O19
の組成であつた。
【図面の簡単な説明】
図1はケイ酸ソーダの添加比と水溶液中から生
成する板状Baフエライト微粒子のX線回折法に
よる厚みの代表値としてのD114の値との関係を示
したものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 BaイオンとTi()及び2価金属イオンM
    ()として少なくともCo()とを含むアルカ
    リ性水酸化鉄()懸濁液を200〜330℃の温度範
    囲において水熱処理することにより板状Baフエ
    ライト微粒子粉末を製造する方法において、上記
    アルカリ性水酸化鉄()懸濁液にあらかじめ
    Fe()に対しSi換算で0.0025〜0.036原子比の範
    囲内の所定比のSi()を添加しておくことによ
    り、Si()の添加比に応じて粒子の厚みが制御
    された板状BaFe12-2XMXTiXO19(X1.2)微粒子
    を得ることを特徴とする磁気記録用板状Baフエ
    ライト微粒子粉末の製造法。 2 BaイオンとTi()及び2価金属イオンM
    ()として少なくともCo()とを含むアルカ
    リ性水酸化鉄()懸濁液を200〜330℃の温度範
    囲において水熱処理し、次いで熱処理することに
    より板状Baフエライト微粒子粉末を製造する方
    法において、上記アルカリ性水酸化鉄()懸濁
    液にあらかじめFe()に対しsi換算で0.0025〜
    0.036原子比の範囲内の所定比のSi()を添加し
    ておくことにより、Si()の添加比に応じて粒
    子の厚みが制御された板状BaFe12-2XMXTiXO19
    (X1.2)微粒子を生成させ、該微粒子を900℃
    以下の温度で熱処理することを特徴とする磁気記
    録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法。
JP58247520A 1983-12-26 1983-12-26 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 Granted JPS60137002A (ja)

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JP58247520A JPS60137002A (ja) 1983-12-26 1983-12-26 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法
US06/666,253 US4529524A (en) 1983-12-26 1984-10-29 Process for producing plate-like barium ferrite particles for magnetic recording
KR1019840006784A KR900000428B1 (ko) 1983-12-26 1984-10-31 자기기록용 판상 바륨페라이트 입자의 제조방법
DE8484308065T DE3469726D1 (en) 1983-12-26 1984-11-21 Production of barium ferrite particles
EP84308065A EP0150580B1 (en) 1983-12-26 1984-11-21 Production of barium ferrite particles

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JP58247520A JPS60137002A (ja) 1983-12-26 1983-12-26 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法

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