JPS6095902A - 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 - Google Patents

磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法

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JPS6095902A
JPS6095902A JP58204317A JP20431783A JPS6095902A JP S6095902 A JPS6095902 A JP S6095902A JP 58204317 A JP58204317 A JP 58204317A JP 20431783 A JP20431783 A JP 20431783A JP S6095902 A JPS6095902 A JP S6095902A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録用板状Ba7エライト結2価金属M及
びT1(rv)で置換した微粒子粉末の製造法に関する
ものである。
近年、適当な抗磁力(Ha )と大きな磁化値を有した
分散性の良好な強磁性の非針状粒子が記録用磁性材料、
特に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつつある。
一般に、強磁性の非針状粒子としてはBaフェライト粒
子がよく知られている。
しかしながら、乾式法によって得られるBaフェライト
粒子は抗磁力について言えば、通常600000以上を
有し、あまりにもその値が高いため、磁気記録用磁性材
料としては好ましいものではない。
そこで、従来から、Baフェライト粒子の抗磁力を小さ
くする方法が柚々試みられている。
例えば、フェライト中のFe(III)の一部をCo(
II)等の2価金属イオン及びT:L(IV)と置換す
ることが効果的であることが古くから知られている。
次に、磁化値についてbえは、出来るだけ太きいことが
必要であり、この事実は、例えば特開昭56−1493
28号公報の「・・・・用■磁気記録媒体拐料に使われ
るマグネトパランバイトフェライトについては可能な限
り大きな飽和磁化・・・・川■が要求される。」と記載
されている通りである。
一方、従来からBaフェライトの製造法の一つとして、
BaイオンとIPe(Ill)とが含まれたアルカリ性
懸濁液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱処
理をする方法(以下、これを単に水熱処理法という。)
が知られており、この水熱処理法によれは、反応条件を
選ぶことによってBaフェライト粒子が沈澱してくる。
この沈澱粒子は通常六角板状を呈しており、生成条件に
よってその粒度分布や平均径が相違することによって磁
気的性質が異なる。
水熱処理法によって、磁気記録用板状Ba7エライト粉
末を製造する技術は、従来がら水溶液がらのみでなく流
体からの生成も試みられているが、この方法による場合
には4oo′c以上という高温を必要とする。
一方、水溶液から水熱処理により非強磁性Baフェライ
トを生成し、これを高温焼成によって強磁性Baフェラ
イトを得る技術も試みられている。
本発明者は、上述したところに鑑み、水熱処理法により
磁気記録用として適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
Baフェライトを水溶液から載接生成させる方法につい
て検討を重ねた結果、スビネ/lz型結晶構造を有する
Fe12−2xMFe12−2x (Q、3 <Xく1
2、MはC01N1、ZnXMn等の2価金属イオンを
示す。)粒子とBaイオン原子とが懸濁された強アルカ
リ性懸濁液を250〜630°Cの温度範囲で水熱処理
を行う場合には、適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
BaFe12−zxMxTixou粒子が水溶液から直
接生成することを見出し、本発明を完成させたものであ
る。
即ち、本発明は、全金属イオンがBaイオン1原子に対
し8〜1e原子の割合となるように、スピネル型結晶構
造を有する平均粒径0.1μm以下のFe 12−2x
M12−2x +e (0,3<X <1.2、MはC
o、Ni、Zn、Mn等の2価金属イオンを示す。)粒
子とBaイオン原子とが#I濁された強アルカリ性?m
 ’flJ ilRk250〜330°Cの温度範囲で
水熱処理することにより、水溶液から板状EaFe 1
212−2X TlxO+9 (0,3<Xく1.2)
i粒子を生成させることよりなる磁気記録用板状Baフ
ェライト微粒子粉末の製造法である。
次に、本発明の構成について述べる。
本発明者は、M(II)及びTi(IV)のBaフェラ
イトへの添加によって磁化値の著しい減少なしに効率よ
く抗磁力を低減させるべく、スピネル型結晶構造を有す
るFe+2−zxMxTl、o+eの組成や粒度全金属
イオンの割合、アルカリ水溶液の濃度、反応温度や時間
、懸濁液の攪拌条件等の生成条件を種々そして、生成し
た板状BaFa、2−2xMxTX2−2x粒子粉末の
組成と粒子形状、大きさ、これらの4ト痛を1磁性と密
接な関係があることを知った。
即ち、全金属イオンがBaイオン1原子に対し8〜10
原子の割合となるように、スピネル型結晶構造を有する
平均粒承径0.1μnt以下のFe12−2XMxTi
xO+a (03<X (、、1,2、Mは(!oSN
’i、Zn。
Mn等の2価金属イオンを示す。)粒子とBaイオン原
子とが懸濁された強アルカリ性懸濁液を250〜530
°Cゐ温度範囲で水熱処理した場合には、10KOeの
磁場に於ける磁化値が650mug−’以上であって抗
磁力が500〜10000eであるE a F e 1
a4 xM。
TIX、C19l: (但し、o、5−: x <1.
2 )微粉子を得ることができるという知見を得た。
次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。
本発明に於けるスピネル型Fθ+2−2XMx2−2X
 +a組成の微粉末は、例えば、次の方法によって得る
ことが出来る。
所望する金属イオン組成のM(11)としてCo。
Zn SMn N Ni等とTt(rv)を含むアルカ
リ性Fe(OH)2懸濁液(o、125〉、 M(II
)/we(n) )をスピネル型強磁性沈澱が生成する
温度範囲(60〜90°C)で酸素含有ガスを通気する
ことにより酸化し、生じた強磁性黒色沈澱を硝酸塩の存
在下で水熱処理するか、又は沈澱物を母液から分離、水
洗して得た泥2に物をα−Fe205が生じない様に空
気中400°C以下の温良で乾燥、酸化することによっ
て茶褐色強磁性粉末として得られる。
スピネル型Fθ1)2X M x T i z O1e
粒子粉末の平均粒子径は0.1μm以下であることが肝
要であり、湿式酸化反応の条件、即ぢ出発懸濁液中の金
属イオン濃度、pH,反応温度や1゛θ(OH)2の酸
化される速度によって左右される。
01μm以上である場合には、生成するBaFe+22
xM。
TixO1?微粒子中にα−Fe205が混在してくる
本発明における水熱合成温度は水溶液の臨界温度以下で
あれはよく、特に250°C〜660°Cが経済的なフ
ェライト製造に好適である。
本発明におけるスピネル型Fe+z=xMxTixO+
s中の金属イオンとBaイオンとの割合はBaイオン1
原子に対して8〜10原子であり、pH1反応温度及び
Fe(III)に対するT1(lv)及びM(II)の
割合が大きくなるにつれて10に近づく。
以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。
即ち、本発明によれば、10KOeの磁場における磁化
値55 emuj−’以上であって抗磁力500〜10
000eである分散性良好な板状BaFetz−2xM
xTix019(0,5<X <1.2 )微粒子粉末
2得ることができるので、現在要求されている磁気記録
用磁性材料、特に垂直磁気記録用磁性拐料として好適で
ある。
次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。
尚、以下の実施例並ひに比較例における粒子のまた磁化
値は粉末状態で10KOeの磁場において測定したもの
であり、抗磁力は充填度16り−において測定したもの
である。
実施例1 FeSO47H207,Omol 、 0oSO47H
20及びTi08O4の各々を0.179 mol、N
aOH16mo6を含む全容301のアルカリ性懸濁液
を65℃の温度で毎分35eの速度で空気全20時間通
気することによりFe(OH)2を完全に酸化した。黒
色強磁性沈澱物を戸別し、水洗し、アセトン処理を行っ
てから、100℃で乾燥し、190°Cの温度モ大気中
で加熱することによって茶褐色強磁性粉末570gを得
た。
得られた茶褐色強磁性粉末は、螢光X線分析の結果、ス
ピネル型Fe+t40oa3no、s O+aであった
また、電顕によれば平均粒径0.05〜008μn1の
立方状粒子より成り、比表面積値は41.5 yt19
−jであった0 Ba(OH)28H200,90moC及びNaOH6
0,Omonと共に上記茶褐色粉末を充分分散しオート
クレーブ内のao2を腺去した水10I!に添加し27
0°Cまで室温まで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を戸別し
、3M−HoIo、 1 lで数回処理し、充分水洗後
、アセトン処理し、その一部を150°Cの温度で乾燥
した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結
果、板状粒子であり、また、螢光X線分析の結果、B 
a Fe 、H14,Cog、@Ml 6.B O+t
であった。
試料振動型自刃計によれは1(lKOeまで磁化した値
は43 emuj−’であり、Heは板状粒子の配向板
により異るが、1.69/所に於けるHaは9900e
であった。
実施例2 FeSO47H207mol 10oSO47H20及
びTiO4を各々0.54moJgとNaOH17,5
mo(lを含む全容501の懸濁液を実施例1と同条件
で処理し、茶褐色強磁性粉末625gを得た。
得られた茶褐色強磁性粉末は、螢光X線分析の結果、ス
ピネル型Fe+o、aOOo、aTio、eO+aであ
った。
また、電顕によれば001〜0.03μnTの立方状粒
子より成り、比表面積値は65 yl? z’−’であ
った。
茶褐色磁小生粉末を充分分散した状態でNaONaOH
6Oと共にオートクレーブ内の002を除いた水IJ+
に添加し300°Cで加熱し、機械的に攪拌しながら3
時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させた。
実施例1と同様に処理することにより得られた強磁性茶
褐色粒子粉末は、電子顕m鏡観察の結果、Ba−1”e
l(1,4’Co6.)’TIo、tOnであった。
試料振動型自刃用によれは、10KOeまで磁化した値
は39 emug−’であり、16’/cmに於けるH
aは6800eであった。
比較例1 出発原料として02μmのスピネルlJj F e 1
1.ao 00.3 Ti o、s O+8を用いた以
外は実施例1と同様にして粒子の生成を行った。
生成粒子はX線回折の結果、Baフェライト粒子とα−
Fe205粒子が混在したものであ5.た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1)全金属イオンがBaイオン1原子に対し8〜10原
    子の割合となるように、スピネル型結晶五な造を有する
    平均粒径01μTI!以下のFe+z−2xMxTix
    016 (0,3<X <1.2、MはC01N1、z
    ”1Mneの2価金属イオンを示す。)粒子とBaイオ
    ン原子とが懸濁された強アルカリ性魅濁敢を、250〜
    330℃の温度範囲で水熱処理することにより、水溶液
    v)ら板状BaFθ12−nMxT1xo+ v (0
    ,3< X <、 1.2 )微粒子を生成させること
    を特徴とする磁気記録用板状Baフェライト微粒子粉末
    の製造法。
JP58204317A 1983-10-31 1983-10-31 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 Granted JPS6095902A (ja)

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Cited By (3)

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