JPS6095902A - 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 - Google Patents
磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は磁気記録用板状Ba7エライト結2価金属M及
びT1(rv)で置換した微粒子粉末の製造法に関する
ものである。
びT1(rv)で置換した微粒子粉末の製造法に関する
ものである。
近年、適当な抗磁力(Ha )と大きな磁化値を有した
分散性の良好な強磁性の非針状粒子が記録用磁性材料、
特に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつつある。
分散性の良好な強磁性の非針状粒子が記録用磁性材料、
特に垂直磁気記録用磁性材料として要望されつつある。
一般に、強磁性の非針状粒子としてはBaフェライト粒
子がよく知られている。
子がよく知られている。
しかしながら、乾式法によって得られるBaフェライト
粒子は抗磁力について言えば、通常600000以上を
有し、あまりにもその値が高いため、磁気記録用磁性材
料としては好ましいものではない。
粒子は抗磁力について言えば、通常600000以上を
有し、あまりにもその値が高いため、磁気記録用磁性材
料としては好ましいものではない。
そこで、従来から、Baフェライト粒子の抗磁力を小さ
くする方法が柚々試みられている。
くする方法が柚々試みられている。
例えば、フェライト中のFe(III)の一部をCo(
II)等の2価金属イオン及びT:L(IV)と置換す
ることが効果的であることが古くから知られている。
II)等の2価金属イオン及びT:L(IV)と置換す
ることが効果的であることが古くから知られている。
次に、磁化値についてbえは、出来るだけ太きいことが
必要であり、この事実は、例えば特開昭56−1493
28号公報の「・・・・用■磁気記録媒体拐料に使われ
るマグネトパランバイトフェライトについては可能な限
り大きな飽和磁化・・・・川■が要求される。」と記載
されている通りである。
必要であり、この事実は、例えば特開昭56−1493
28号公報の「・・・・用■磁気記録媒体拐料に使われ
るマグネトパランバイトフェライトについては可能な限
り大きな飽和磁化・・・・川■が要求される。」と記載
されている通りである。
一方、従来からBaフェライトの製造法の一つとして、
BaイオンとIPe(Ill)とが含まれたアルカリ性
懸濁液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱処
理をする方法(以下、これを単に水熱処理法という。)
が知られており、この水熱処理法によれは、反応条件を
選ぶことによってBaフェライト粒子が沈澱してくる。
BaイオンとIPe(Ill)とが含まれたアルカリ性
懸濁液を反応装置としてオートクレーブを用いて水熱処
理をする方法(以下、これを単に水熱処理法という。)
が知られており、この水熱処理法によれは、反応条件を
選ぶことによってBaフェライト粒子が沈澱してくる。
この沈澱粒子は通常六角板状を呈しており、生成条件に
よってその粒度分布や平均径が相違することによって磁
気的性質が異なる。
よってその粒度分布や平均径が相違することによって磁
気的性質が異なる。
水熱処理法によって、磁気記録用板状Ba7エライト粉
末を製造する技術は、従来がら水溶液がらのみでなく流
体からの生成も試みられているが、この方法による場合
には4oo′c以上という高温を必要とする。
末を製造する技術は、従来がら水溶液がらのみでなく流
体からの生成も試みられているが、この方法による場合
には4oo′c以上という高温を必要とする。
一方、水溶液から水熱処理により非強磁性Baフェライ
トを生成し、これを高温焼成によって強磁性Baフェラ
イトを得る技術も試みられている。
トを生成し、これを高温焼成によって強磁性Baフェラ
イトを得る技術も試みられている。
本発明者は、上述したところに鑑み、水熱処理法により
磁気記録用として適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
Baフェライトを水溶液から載接生成させる方法につい
て検討を重ねた結果、スビネ/lz型結晶構造を有する
Fe12−2xMFe12−2x (Q、3 <Xく1
2、MはC01N1、ZnXMn等の2価金属イオンを
示す。)粒子とBaイオン原子とが懸濁された強アルカ
リ性懸濁液を250〜630°Cの温度範囲で水熱処理
を行う場合には、適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
BaFe12−zxMxTixou粒子が水溶液から直
接生成することを見出し、本発明を完成させたものであ
る。
磁気記録用として適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
Baフェライトを水溶液から載接生成させる方法につい
て検討を重ねた結果、スビネ/lz型結晶構造を有する
Fe12−2xMFe12−2x (Q、3 <Xく1
2、MはC01N1、ZnXMn等の2価金属イオンを
示す。)粒子とBaイオン原子とが懸濁された強アルカ
リ性懸濁液を250〜630°Cの温度範囲で水熱処理
を行う場合には、適当な抗磁力と大きな磁化値を有する
BaFe12−zxMxTixou粒子が水溶液から直
接生成することを見出し、本発明を完成させたものであ
る。
即ち、本発明は、全金属イオンがBaイオン1原子に対
し8〜1e原子の割合となるように、スピネル型結晶構
造を有する平均粒径0.1μm以下のFe 12−2x
M12−2x +e (0,3<X <1.2、MはC
o、Ni、Zn、Mn等の2価金属イオンを示す。)粒
子とBaイオン原子とが#I濁された強アルカリ性?m
’flJ ilRk250〜330°Cの温度範囲で
水熱処理することにより、水溶液から板状EaFe 1
212−2X TlxO+9 (0,3<Xく1.2)
i粒子を生成させることよりなる磁気記録用板状Baフ
ェライト微粒子粉末の製造法である。
し8〜1e原子の割合となるように、スピネル型結晶構
造を有する平均粒径0.1μm以下のFe 12−2x
M12−2x +e (0,3<X <1.2、MはC
o、Ni、Zn、Mn等の2価金属イオンを示す。)粒
子とBaイオン原子とが#I濁された強アルカリ性?m
’flJ ilRk250〜330°Cの温度範囲で
水熱処理することにより、水溶液から板状EaFe 1
212−2X TlxO+9 (0,3<Xく1.2)
i粒子を生成させることよりなる磁気記録用板状Baフ
ェライト微粒子粉末の製造法である。
次に、本発明の構成について述べる。
本発明者は、M(II)及びTi(IV)のBaフェラ
イトへの添加によって磁化値の著しい減少なしに効率よ
く抗磁力を低減させるべく、スピネル型結晶構造を有す
るFe+2−zxMxTl、o+eの組成や粒度全金属
イオンの割合、アルカリ水溶液の濃度、反応温度や時間
、懸濁液の攪拌条件等の生成条件を種々そして、生成し
た板状BaFa、2−2xMxTX2−2x粒子粉末の
組成と粒子形状、大きさ、これらの4ト痛を1磁性と密
接な関係があることを知った。
イトへの添加によって磁化値の著しい減少なしに効率よ
く抗磁力を低減させるべく、スピネル型結晶構造を有す
るFe+2−zxMxTl、o+eの組成や粒度全金属
イオンの割合、アルカリ水溶液の濃度、反応温度や時間
、懸濁液の攪拌条件等の生成条件を種々そして、生成し
た板状BaFa、2−2xMxTX2−2x粒子粉末の
組成と粒子形状、大きさ、これらの4ト痛を1磁性と密
接な関係があることを知った。
即ち、全金属イオンがBaイオン1原子に対し8〜10
原子の割合となるように、スピネル型結晶構造を有する
平均粒承径0.1μnt以下のFe12−2XMxTi
xO+a (03<X (、、1,2、Mは(!oSN
’i、Zn。
原子の割合となるように、スピネル型結晶構造を有する
平均粒承径0.1μnt以下のFe12−2XMxTi
xO+a (03<X (、、1,2、Mは(!oSN
’i、Zn。
Mn等の2価金属イオンを示す。)粒子とBaイオン原
子とが懸濁された強アルカリ性懸濁液を250〜530
°Cゐ温度範囲で水熱処理した場合には、10KOeの
磁場に於ける磁化値が650mug−’以上であって抗
磁力が500〜10000eであるE a F e 1
a4 xM。
子とが懸濁された強アルカリ性懸濁液を250〜530
°Cゐ温度範囲で水熱処理した場合には、10KOeの
磁場に於ける磁化値が650mug−’以上であって抗
磁力が500〜10000eであるE a F e 1
a4 xM。
TIX、C19l: (但し、o、5−: x <1.
2 )微粉子を得ることができるという知見を得た。
2 )微粉子を得ることができるという知見を得た。
次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。
本発明に於けるスピネル型Fθ+2−2XMx2−2X
+a組成の微粉末は、例えば、次の方法によって得る
ことが出来る。
+a組成の微粉末は、例えば、次の方法によって得る
ことが出来る。
所望する金属イオン組成のM(11)としてCo。
Zn SMn N Ni等とTt(rv)を含むアルカ
リ性Fe(OH)2懸濁液(o、125〉、 M(II
)/we(n) )をスピネル型強磁性沈澱が生成する
温度範囲(60〜90°C)で酸素含有ガスを通気する
ことにより酸化し、生じた強磁性黒色沈澱を硝酸塩の存
在下で水熱処理するか、又は沈澱物を母液から分離、水
洗して得た泥2に物をα−Fe205が生じない様に空
気中400°C以下の温良で乾燥、酸化することによっ
て茶褐色強磁性粉末として得られる。
リ性Fe(OH)2懸濁液(o、125〉、 M(II
)/we(n) )をスピネル型強磁性沈澱が生成する
温度範囲(60〜90°C)で酸素含有ガスを通気する
ことにより酸化し、生じた強磁性黒色沈澱を硝酸塩の存
在下で水熱処理するか、又は沈澱物を母液から分離、水
洗して得た泥2に物をα−Fe205が生じない様に空
気中400°C以下の温良で乾燥、酸化することによっ
て茶褐色強磁性粉末として得られる。
スピネル型Fθ1)2X M x T i z O1e
粒子粉末の平均粒子径は0.1μm以下であることが肝
要であり、湿式酸化反応の条件、即ぢ出発懸濁液中の金
属イオン濃度、pH,反応温度や1゛θ(OH)2の酸
化される速度によって左右される。
粒子粉末の平均粒子径は0.1μm以下であることが肝
要であり、湿式酸化反応の条件、即ぢ出発懸濁液中の金
属イオン濃度、pH,反応温度や1゛θ(OH)2の酸
化される速度によって左右される。
01μm以上である場合には、生成するBaFe+22
xM。
xM。
TixO1?微粒子中にα−Fe205が混在してくる
。
。
本発明における水熱合成温度は水溶液の臨界温度以下で
あれはよく、特に250°C〜660°Cが経済的なフ
ェライト製造に好適である。
あれはよく、特に250°C〜660°Cが経済的なフ
ェライト製造に好適である。
本発明におけるスピネル型Fe+z=xMxTixO+
s中の金属イオンとBaイオンとの割合はBaイオン1
原子に対して8〜10原子であり、pH1反応温度及び
Fe(III)に対するT1(lv)及びM(II)の
割合が大きくなるにつれて10に近づく。
s中の金属イオンとBaイオンとの割合はBaイオン1
原子に対して8〜10原子であり、pH1反応温度及び
Fe(III)に対するT1(lv)及びM(II)の
割合が大きくなるにつれて10に近づく。
以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。
ものである。
即ち、本発明によれば、10KOeの磁場における磁化
値55 emuj−’以上であって抗磁力500〜10
000eである分散性良好な板状BaFetz−2xM
xTix019(0,5<X <1.2 )微粒子粉末
2得ることができるので、現在要求されている磁気記録
用磁性材料、特に垂直磁気記録用磁性拐料として好適で
ある。
値55 emuj−’以上であって抗磁力500〜10
000eである分散性良好な板状BaFetz−2xM
xTix019(0,5<X <1.2 )微粒子粉末
2得ることができるので、現在要求されている磁気記録
用磁性材料、特に垂直磁気記録用磁性拐料として好適で
ある。
次に、実施例及び比較例により本発明を説明する。
尚、以下の実施例並ひに比較例における粒子のまた磁化
値は粉末状態で10KOeの磁場において測定したもの
であり、抗磁力は充填度16り−において測定したもの
である。
値は粉末状態で10KOeの磁場において測定したもの
であり、抗磁力は充填度16り−において測定したもの
である。
実施例1
FeSO47H207,Omol 、 0oSO47H
20及びTi08O4の各々を0.179 mol、N
aOH16mo6を含む全容301のアルカリ性懸濁液
を65℃の温度で毎分35eの速度で空気全20時間通
気することによりFe(OH)2を完全に酸化した。黒
色強磁性沈澱物を戸別し、水洗し、アセトン処理を行っ
てから、100℃で乾燥し、190°Cの温度モ大気中
で加熱することによって茶褐色強磁性粉末570gを得
た。
20及びTi08O4の各々を0.179 mol、N
aOH16mo6を含む全容301のアルカリ性懸濁液
を65℃の温度で毎分35eの速度で空気全20時間通
気することによりFe(OH)2を完全に酸化した。黒
色強磁性沈澱物を戸別し、水洗し、アセトン処理を行っ
てから、100℃で乾燥し、190°Cの温度モ大気中
で加熱することによって茶褐色強磁性粉末570gを得
た。
得られた茶褐色強磁性粉末は、螢光X線分析の結果、ス
ピネル型Fe+t40oa3no、s O+aであった
。
ピネル型Fe+t40oa3no、s O+aであった
。
また、電顕によれば平均粒径0.05〜008μn1の
立方状粒子より成り、比表面積値は41.5 yt19
−jであった0 Ba(OH)28H200,90moC及びNaOH6
0,Omonと共に上記茶褐色粉末を充分分散しオート
クレーブ内のao2を腺去した水10I!に添加し27
0°Cまで室温まで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を戸別し
、3M−HoIo、 1 lで数回処理し、充分水洗後
、アセトン処理し、その一部を150°Cの温度で乾燥
した。
立方状粒子より成り、比表面積値は41.5 yt19
−jであった0 Ba(OH)28H200,90moC及びNaOH6
0,Omonと共に上記茶褐色粉末を充分分散しオート
クレーブ内のao2を腺去した水10I!に添加し27
0°Cまで室温まで冷却後、強磁性茶褐色沈澱を戸別し
、3M−HoIo、 1 lで数回処理し、充分水洗後
、アセトン処理し、その一部を150°Cの温度で乾燥
した。
得られた強磁性茶褐色粒子粉末は、電子顕微鏡観察の結
果、板状粒子であり、また、螢光X線分析の結果、B
a Fe 、H14,Cog、@Ml 6.B O+t
であった。
果、板状粒子であり、また、螢光X線分析の結果、B
a Fe 、H14,Cog、@Ml 6.B O+t
であった。
試料振動型自刃計によれは1(lKOeまで磁化した値
は43 emuj−’であり、Heは板状粒子の配向板
により異るが、1.69/所に於けるHaは9900e
であった。
は43 emuj−’であり、Heは板状粒子の配向板
により異るが、1.69/所に於けるHaは9900e
であった。
実施例2
FeSO47H207mol 10oSO47H20及
びTiO4を各々0.54moJgとNaOH17,5
mo(lを含む全容501の懸濁液を実施例1と同条件
で処理し、茶褐色強磁性粉末625gを得た。
びTiO4を各々0.54moJgとNaOH17,5
mo(lを含む全容501の懸濁液を実施例1と同条件
で処理し、茶褐色強磁性粉末625gを得た。
得られた茶褐色強磁性粉末は、螢光X線分析の結果、ス
ピネル型Fe+o、aOOo、aTio、eO+aであ
った。
ピネル型Fe+o、aOOo、aTio、eO+aであ
った。
また、電顕によれば001〜0.03μnTの立方状粒
子より成り、比表面積値は65 yl? z’−’であ
った。
子より成り、比表面積値は65 yl? z’−’であ
った。
茶褐色磁小生粉末を充分分散した状態でNaONaOH
6Oと共にオートクレーブ内の002を除いた水IJ+
に添加し300°Cで加熱し、機械的に攪拌しながら3
時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させた。
6Oと共にオートクレーブ内の002を除いた水IJ+
に添加し300°Cで加熱し、機械的に攪拌しながら3
時間保持し、強磁性茶褐色沈澱を生成させた。
実施例1と同様に処理することにより得られた強磁性茶
褐色粒子粉末は、電子顕m鏡観察の結果、Ba−1”e
l(1,4’Co6.)’TIo、tOnであった。
褐色粒子粉末は、電子顕m鏡観察の結果、Ba−1”e
l(1,4’Co6.)’TIo、tOnであった。
試料振動型自刃用によれは、10KOeまで磁化した値
は39 emug−’であり、16’/cmに於けるH
aは6800eであった。
は39 emug−’であり、16’/cmに於けるH
aは6800eであった。
比較例1
出発原料として02μmのスピネルlJj F e 1
1.ao 00.3 Ti o、s O+8を用いた以
外は実施例1と同様にして粒子の生成を行った。
1.ao 00.3 Ti o、s O+8を用いた以
外は実施例1と同様にして粒子の生成を行った。
生成粒子はX線回折の結果、Baフェライト粒子とα−
Fe205粒子が混在したものであ5.た。
Fe205粒子が混在したものであ5.た。
Claims (1)
- 1)全金属イオンがBaイオン1原子に対し8〜10原
子の割合となるように、スピネル型結晶五な造を有する
平均粒径01μTI!以下のFe+z−2xMxTix
016 (0,3<X <1.2、MはC01N1、z
”1Mneの2価金属イオンを示す。)粒子とBaイオ
ン原子とが懸濁された強アルカリ性魅濁敢を、250〜
330℃の温度範囲で水熱処理することにより、水溶液
v)ら板状BaFθ12−nMxT1xo+ v (0
,3< X <、 1.2 )微粒子を生成させること
を特徴とする磁気記録用板状Baフェライト微粒子粉末
の製造法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58204317A JPS6095902A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 |
KR1019840006586A KR900002818B1 (ko) | 1983-10-31 | 1984-10-23 | 자기 기록용 판상(板狀)바륨 페라이트 입자의 제조방법 |
US06/666,337 US4561988A (en) | 1983-10-31 | 1984-10-30 | Process for production of plate-like barium ferrite particles for magnetic recording |
EP84307521A EP0145229B1 (en) | 1983-10-31 | 1984-10-30 | Production of barium ferrite particles |
DE8484307521T DE3470150D1 (en) | 1983-10-31 | 1984-10-30 | Production of barium ferrite particles |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58204317A JPS6095902A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | 磁気記録用板状Baフエライト微粒子粉末の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JPH0347564B2 JPH0347564B2 (ja) | 1991-07-19 |
Family
ID=16488475
Family Applications (1)
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JP (1) | JPS6095902A (ja) |
KR (1) | KR900002818B1 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6012973B2 (ja) * | 1980-05-08 | 1985-04-04 | 株式会社東芝 | Ba−フエライト粉末の製造方法 |
DE3274970D1 (en) * | 1981-08-19 | 1987-02-12 | Basf Ag | Process for the preparation of finely divided ferrite powder |
EP0072436B1 (de) * | 1981-08-19 | 1986-10-01 | BASF Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung feinteiliger Ferritpulver |
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1983
- 1983-10-31 JP JP58204317A patent/JPS6095902A/ja active Granted
-
1984
- 1984-10-23 KR KR1019840006586A patent/KR900002818B1/ko active IP Right Grant
- 1984-10-30 US US06/666,337 patent/US4561988A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-10-30 EP EP84307521A patent/EP0145229B1/en not_active Expired
- 1984-10-30 DE DE8484307521T patent/DE3470150D1/de not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS6255904A (ja) * | 1985-09-05 | 1987-03-11 | Sony Corp | 六方晶系フエライト磁性粉末 |
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US5055322A (en) * | 1989-11-02 | 1991-10-08 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Method of producing magnetic recording media |
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---|---|
EP0145229B1 (en) | 1988-03-30 |
US4561988A (en) | 1985-12-31 |
DE3470150D1 (en) | 1988-05-05 |
EP0145229A1 (en) | 1985-06-19 |
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