JPH0284490A - 燃料油添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑剤、燃料等の液体炭化水素のだめの添加剤
に関し、特にワックス結晶改質剤として働くかかる添加
剤を含有する燃料油に関する。

ジーゼル油等の、加熱油（ｈｅａｔｉｎｇ　ｏｉｌｓ）
及びその他の留出石油燃料（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ　ｐ
ｅｔｒｏｌｅｕｍｆｕｅｌｓ）はノルマルパラフィン炭
化水素ワックスを含有しており、このものは低温でゲル
構造を有する大きな結晶で沈殿し、燃料の流動性を減す
る傾向がある。燃料が流動性を示す最低温度は一般に流
動点と呼ばれる。燃料温度が流動点より下になると燃料
は自由に流れず、フローライン及びポンプ中の燃料輸送
に困難をもたらす。例えば燃料をある貯蔵容器から重力
によってまたはポンプ圧下に別の容器に移そうとする場
合やバーナに燃料供給しようとする場合に困難が生ずる
。加えて、溶液から生ずるワックス結晶はラインやスク
リーンやフィルターを塞ぐ傾向がある。この問題は過去
よく認識されており、燃料油の流動点を下げる種々の添
加剤が提案されてきた。かかる流動点降下剤の１つの機
能は燃料油から沈殿する結晶の性質を変化させてワック
ス結晶がゲルになるのを減することであった。小サイズ
の結晶は、沈殿したワックスが燃料輸送、貯蔵及び分配
装置中に設けられた細かいメツシュのスクリーンを詰ま
らせないので好ましい。従って低い流動点を有する燃料
油だけでなく、フィルターの目詰りが低い操作温度での
燃料の流れを損わないように小さなワックス結晶を生成
する油を得ることも望ましい。

有効なワックス結晶改質（ＷＣＭ）及び結果としての冷
流改善はＣＦＰＰ　（冷フィルター閉塞点）及び他の運
転性テスト、及び寒冷気候シャシ・ダイナモメータ及び
明らかな現場性能（ｆｉｅｌｄｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ
）によって測定する。かかるＷＣＭは重量法もしくはＤ
ＳＣ法で求めた曇り点より下１０℃で４％までのｎ−パ
ラフィンを含有する留出油中の通常エチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（ＥＶＡＣ）ベースの流れ改善剤によって
達成することができる。これらの留出油中の添加剤応答
はこれらの留出油のＡＳＴＭ　　Ｄ−８６蒸留性能を調
整することによって通常刺激される（（ＦＢＰ−−９０
％）テール（ｔａｉｌ）の２０℃より上への増加及び蒸
留範囲（９０−２０）％留出の１００℃より上の値、３
５５℃より上のＦＢＰへの増加）。

しかしながら、これらのＥＶＡＣ流れ改善剤は極東（ｔ
ｈｅ　Ｆａｒ　Ｅａｓｔ）で出会うような高ワックス含
量留分を取り扱うとき有効でない。極東は大抵似た蒸留
性能（例えば［ＦＢＰ−９０％）留出及び（９０−２，
０３％留出範囲）を示し、ずっと高いワックス含量（５
〜１０％）及び異なる炭素数分布（特にＣ２□以上）を
有している。

燃料を扱うに際し、我々は異なる効果、低温流改善、ワ
ックス沈殿の抑制、泡立ち傾向の減少、腐蝕の減少等を
達成する添加剤を用いた。今や本発明者は潤滑油、燃料
油等の液体炭化水素用の添加剤であって、留出油燃料の
性能を改善するのに特に有用な添加剤を発見した。これ
らの添加剤は留出油燃料に対して以前に提案された添加
剤に比べ大巾な利点を有し、また驚くべきことにこれら
のアミン塩の添加によりジーゼル燃料の泡立ちが減じら
れるかまたはなくなり、燃料中に運び込まれる恐れのあ
る水（もしくは塩水）によるスチールの腐蝕が抑制され
る。かかる多機能性は通常いくつかの成分のブレンドに
よって行われるが、多機能添加剤の使用により総括添加
剤濃度を減じ、濃縮物中の不適合性添加剤同士の相互作
用によって生ずる問題をさけることができる。

本発明によれば液体炭化水素組成物は大量比率の液体炭
化水素と小量比率の（ａ）スルホコハク酸、（ｂｌスル
ホコハク酸のモノエステルもしくはジエステル、（ｃｌ
スルホコハク酸のモノアミドもしくはジアミドまたは（
ｄ）スルホコハク酸のエステル−アミドのモノアミン塩
またはジアミン塩とを含有する。

該アミン塩は好ましくは一般式 Ｃ式中、Ｒ，Ｒ’及びＲ２は水素、または水素及び炭素
含有基であり、Ｒ３及びＲ４は水素、または炭素数が少
なくとも１２の水素及び炭素含有基であり、Ｒ５は炭素
数が少なくとも１２の水素及び炭素含有基であり、Ｘは
一０Ｒ６−ＮＲ７Ｒ”−ＮＲ１３Ｒ”または０Ｒ１５Ｒ
１６ＮＲ”ＨＣ式中、Ｒ６、Ｒｉ、　Ｒ８、Ｒ９、Ｒ”
、　Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ目ＲＩ５及びＲｉは水素、また
は水素及び炭素含有基（ただしＲ６とＲ１２は同時に水
素であることはない）であり、ＲＩ　＋及びＲｌ？は水
素及び炭素含有基である〕である（ただし、Ｒ３、Ｒ４
及びＲ５のすべてがアルキル基となることはできない）
）で表される。

か（してスルホサクシネート ＲＣＲ’ （エステル） は構 または Ｃ−ＮＲフ ／ ＲＣＲ’ Ｒ１′ を有し、 Ｃ−ＮＲ’ ／ ＲＣＲ’ スルホコハク酸モノアミドは構造 −ＯＨ ／ ＲＣＲ’ ― または を有し、 構造 Ｃ−ＯＲ’ ／ ＲＣＲ’ Ｃ−ＮＲ’ ／ Ｒ−Ｃ−Ｒ’ スルホサクシネート （カルボン酸塩） ／ Ｒ−Ｃ−Ｒ’ 萱 ／ ＲＣＲ’ を有する。

アミン塩は例えばエステル結合で結合した２以上のスル
ホサクシネート残基に基いた構造、例えば下 記構造を包含し得ることが理解されるべきである。

一般にＸ及びＹ中のＲ基類の少なくとも１つは比較的長
い鎖、 すなわち少なくとも６、 好ましく は１２の炭素原子を有する鎖であることが好ましい。

この条件がみたされる場合には他のＲ基類の１つもしく
はいくつか、 または基Ｒ３ 及び の１つもしくはいくつかは比較的短い鎖、えばメチルで
あってもよい。

アミン塩 ！Ｉ −Ｘ ／ ＲＣＲ’ の一般式において基Ｒ１ 及びＲ２ は例えばメチル もしくはエチル等の炭化水素基であり得る。

しか しながら好ましくはＲ１及びＲ２は水素原子である。基
Ｒも例えばアルキル、アルケニルもしくはアラルキル基
等の炭化水素基であることができる。

好ましいアルキル基は直鎖もしくは分枝鎖基であり、例
えば炭素数１〜３０のもの、特にドデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル等炭素数１０〜２０の
ものである。Ｒはまた水素であってもよい。

それからすべてのアミン塩が誘導されるアミンＲ’　Ｒ
’　Ｒ’　Ｎについては、Ｒ２、Ｒ４及びＲＳはそのす
べてがアルキルとなるのではないのが好ましく、またそ
のすべてが水素及び炭素含有基となるのではないのが好
ましい。Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは水素であるこ
と、すなわちアミンは三級アミンより一級もしくは二級
アミンであることが好ましい。ＲＳ、及び水素でない場
合のＲ３は例えば炭化水素基、特にアルキル、アラルキ
ル、アルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）またはシクロアル
キル基であることができるが、もっともアルケニルもし
くはアルキニル基となってもよい、アルキル、アルケニ
ルもしくはアルキニル、及びアルカリール及びアラルキ
ル基のアルキル部は分枝であってもよいが、直鎖の方が
好ましい。好ましいアルキル基は１２〜３０、特に１４
〜２２の炭素原子を含有し、好ましいアルカリール及び
アラルキル基は１２〜３６の炭素原子を含有する。特に
好ましいアラルキル基はＣＩ！〜Ｃ２゜アルキル基、例
えばテトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイ
コシルまたはヘキサデシル／オクタデシル等の混合物で
ある。

それからアミン塩が誘導される好ましいアミンはＲ’　
Ｒ’　ＮＨ及びＲ’ＮＨ，（式中、Ｒ４及びＲ５は炭化
水素基、特にアルキル基である）である。

エステルに関して： ＲＣＲ’ Ｒ６及びＲｌｚが共に水素及び炭素含有基であるジエス
テルがＲ６及びＲ′２の一方が水素で他方が水素及び炭
素含有基であるモノエステルより好ましい。Ｒ６及び／
またはＲＩｍは線状長鎖アルキル（ｌｉｎｅａｒ　ｌｏ
ｎｇ　ｃｈａｉｎ　ａｌｋｙｌ）であるのが好ましい。

該アルキル基は直鎖であっても分枝鎖であってもよい。

好ましくはアルキル基は６〜３０、特に１０〜２２の炭
素原子を含有する。例えばデシル、テトラデシル、ペン
タデシル、ヘキサデシル、ノナデシル及びトコシルであ
る。Ｒ６及びＲ′２のそ（７）他の適当な例はトリル、
４−デシルフェニル、シクロオクチルまたは混合物（例
えばヘキサデシル／オクタデシル、ヘキサデシル／エイ
コシル、ヘキサデシル／トコシルまたはオクタデシル／
トコシル）である。

ジエステルはフマル酸エステルもしくはマレイン酸エス
テルと過剰の水及びアミンとを溶媒の存在下に反応させ
、二酸化イオウ中にバブリングさせることによって得る
ことができる。

エステルアミドについて： Ｃ−ＯＲ’ ＲＣＲ’ または Ｃ−ＮＲ’ＲＢ ／ ＣＲ１ ジアミドについて； Ｃ−ＮＨフ　Ｒ８ ■ ＲＣＲ’ 基Ｒ６、Ｒ７、Ｒ’　、Ｒ”％　Ｒ′３及びＲ１４はす
べて水素及び炭素含有基、特に炭化水素基、例えばアル
キル基であるのが好ましい。一般に好ましい、また例示
される、水素及び炭素含有基Ｒ７Ｒ１１，、Ｒ１３及び
ＲＩ　４は上記基Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の場合と同様であ
り、好ましい、また例示されるＲ６及びＲＩＺ基は上記
した通りである。特にエステルアミドまたはジアミド（
ｔｈｅ　ｅｓｔｅｒ−ａｍｉｄｅ　ｏｒｄｉａｍｉｄｅ
）はＲ？及びＲＩ３がヘキサデシル基でＲＩｌ及びＲＩ
４がオクタデシル基である、エステルアミドまたはジア
ミドの混合物（ａ　ｍ１ｘｔｕｒｅ　ｏｆｅｓｔｅｒ−
ａｎ＋１ｄｅｓ　ｏｒ　ｄｉａｍｉｄｅｓ　）であるこ
とが好ましい。

モノアミドは好ましさの程度が下がるが、好ましいまた
例示される水素及び炭素含有基Ｒ７及びＲ”、またはＲ
Ｉ３及びＲＩ　４はジアミドに関して記述したものと同
様である。

エステルアミドはマレイン酸ジメチルもしくは置換した
マレイン酸ジメチルと過剰の水及びアミンとを溶媒の存
在下に反応させ、ついで二酸化イオウ中にバブリングす
ることによって製造できる。

この生成物、すなわちスルホコハク酸ジメチルエステル
のアミンスルホネートをついでもう１モル比率のアミン
と反応させてエステルアミドを得る。

このエステルアミドともう１モル比率のアミンの反応に
よってジアミドが生成する。モノアミドを製造するには
、ジメチルエステルの代りにマレイン酸もしくはその無
水物または置換マレイン酸もしくはその無水物を用いる
以外エステルアミドの製造方法を路盤する。

アミンスルホサクシネートのカルボン酸塩に関しては、
両方のカルボキシル基を一級、二級もしくは三級アミン
（Ｒ９ＲＩ　ＯＲＩ　Ｉ　Ｎ及びＲＩ　Ｓ　ＲＩ　６　
ＲＩ　？　Ｎ　）で中和してもよいし、一方のカルボキ
シル基のみ中和し、他方のカルボキシル基をエステル化
するか（すなわちＲ６０ＨもしくはＲ”ＯＨで）、アミ
ド化するか（すなわちＲ７Ｒ’　ＮＨもしくはＲ”Ｒ１
４ＮＨで）または反応させない（すなわち−ＣＯＯＨと
して残る）でもよい。両方のカルボキシル基を一級、二
級もしくは三級アミンで中和するのが好ましい。基Ｒ９
ＲＩＧ、Ｒ”、ＲＩＳ、ＲＩｈ及びＲ１？についての好
ましい種類（ｃｌａｓｓｅｓ）及び具体例は基Ｒ３、Ｒ
４及びＲ５について述べたと同様である。かくのごと＜
Ｒ９及びＲＩＧの少なくとも１つ、及びＲＩ４及びＲＩ
Ｓの少なくとも１つは水素であるのが好ましい。

カルボキシル基の１つがエステル化もしくはアミド化さ
れる場合、Ｒ６、ＲＩＺ、Ｒ７、ＲＩｌ、Ｒ′３または
Ｒ＋４の好ましい種類及び具体例は前述の通りである。

アミンスルホサクシネートのカルボン酸塩はマレイン酸
無水物とアミン及び過剰の水とを反応させ、二酸化イオ
ウ中にバブリングさせてスルホサクシネートのカルボン
酸塩、アミドとする。スルホサクシネートのカルボン酸
塩、エステルを得るためにはアミンのみの代りにアミン
とアルコールの混合物を用いる。

本アミン塩は潤滑油；ガソリン、留出燃料油（ｄｉｓｔ
ｉｌｌａｔｅ　ｆｕｅｌｓ）、重油（ｈｅａｖｙ　ｆｕ
ｅｌｓ）等の燃料；原油等の液体炭化水素に加える。も
っとも本アミン塩は燃料油、好ましくは留出燃料油（ｄ
ｉｓｔｉｌｌａｔｅ　ｆｕｅｌ　ｏｉｌ）　ヘの添加剤
として特に有用である。

一般に留出燃料油は約１２０〜４５０℃の範囲で沸騰し
、通常的−３０〜２０℃の曇り点を有する。燃料油は直
留油（ｓｔｒａｉｇｈｔ　ｒｕｎ）　、分解ガス油、ま
たは任意の比率での直留油と熱及び／または接触分解留
出油等とのブレンドよりなることができる。もっともふ
つうの石油中間留出油燃料はケロセン、ジーゼル燃料、
ジェット燃料及び加熱油（ｈｅａｔｉｎｇ　ｏｉｌｓ）
である。低温流問題は通常ジーゼル油及び加熱油に関し
て生ずる。

燃料油に加えられるアミン塩の量は小重量比率であり、
好ましくは燃料油重量に基いて０．０００１〜５．０重
量％、例えば０．００１〜０．５重量％（活性物質）で
ある。

本アミン塩と共に燃料油に含有させることができる他の
添加剤は例えば他の流れ改善剤である。

流れ改善剤（ｆｌｏｔｓ　ｉｍｐｒｏｖｅｒ）は以下列
挙中の１つである： （ｉ）エチレンと別のあるコモノマー、例えばビニルエ
ステル、アクリレート、メタクリレート、α−オレフィ
ン、スチレン等との線状コポリマ（１１）コンブポリマ
ー（ｃｏａ＋ｂ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ）、すなわちＣ５゜
−１゜アルキル側鎖分枝を有するポリマー（ｉｉｉ　）
エチレンオキサイドから誘導される線状ポリマー、例え
ばポリエチレングリコールエステル及びそのアミノ誘導
体 （ｉｖ）低分子量化合物（ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ　ｃｏａ
＋ｐｏｕｎｄｓ）、例えばポリカルボン酸、例えばクエ
ン酸のアミン塩及びアミドそれから線状コポリマー（ｉ
）が誘導され、かつエチレンと共重合することができる
不飽和コモノマーは一般式 〔式中、Ｒ２は水素またはメチルであり；ＲＩは一〇Ｏ
ＣＲ’基または炭化水素基（式中、Ｒ４は水素またはＣ
３〜Ｃｚｑ、より通常にはＣｌ−ＣＩ７、好ましくはＣ
ｌ−Ｃ１１の直鎖または分岐鎖アルキル基である）であ
るか、−ＣＯＯＲ’基（式中、Ｒ４は水素ではない以外
前記と同義である）であり；Ｒ３は水素または一〇〇Ｏ
Ｒ’　　（前記と同義）である〕の不飽和モノ及びジエ
ステルを包含する。Ｒ１及びＲ３が水素でＲ２が一００
ＣＲ’である場合の該モノマーはＣ３〜Ｃｚｑ、より通
常にはＣ１〜ＣＩい好ましくは０８〜Ｃ，モノカルボン
酸のビニルアルコールエステルを包含する。エチレンと
共重合させることができるビニルエステルの例は酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、及び酪酸もしくはイソ酪酸
ビニルを包含するが、酢酸ビニルが好ましい。コポリマ
ーは２０〜４０−ｔ％、特に２５〜３５−ｔ％のビニル
エステルを含有するのが好ましい。コポリマーは米国特
許３．９６１，９１６号に記載されたような２つのコポ
リマーの混合物であってもよい。

他の線状コポリマー（ｉ）は下式のコモノマーから誘導
される： ＣＨＲ’　＝ＣＲ’　　式中 Ｒ５はＨまたはアルキルであり、Ｒ６はＨまたはメチル
であり、Ｘは一〇〇ＯＲ’または炭化水素基（式中Ｒ？
はアルキルである）である。これにはアクリレート、Ｃ
Ｈｚ　＝ＣＯＯＲ’　、メタクリレート、ＣＨｚ　＝Ｃ
ＭｅＣＯＯＲ’　、スチレン、ＣＨｚ　＝　ＣＨ−Ｃｈ
　Ｈｓ及びオレフィンＣＨＲ’　＝ＣＲ’　＝ＣＨ”　
Ｒ”　　Ｃ式中８日はアルキルである）が含まれる。基
Ｒ？は好ましくはＣ５〜Ｃ２１１、より通常には０１〜
ＣＩ７、より好ましくはＣ３〜Ｃ１ｌ直鎖もしくは分岐
鎖アルキル基である。オレフィンについてはＲ５及びＲ
６は好ましくは水素であり、Ｒ８はＣＩ”’　Ｃｚ。の
アルキル基である。かくして適当なオレフィンはプロピ
レン、ヘキセン−１、オクテン−１、ドデセン−１及び
テトラデセン−１である。

このタイプのコポリマーについてはエチレン含量は５０
〜６５ｗｔ％であることが好ましい、もっともエチレン
−プロピレンコポリマーについてはより高いエチレン含
量、例えば８０−ｔ％も用いることができる。

これらのコポリマーは蒸気相オスモメトリー（ｖａｐｏ
ｕｒ　ｐｈａｓｅ　ｏｓ＋ａｏｅ＊ｅｔｒｙ）で測定し
た数平均分子量が１０００〜６０００、好ましくは１０
００〜３０００であるのが好ましい。

特に適当な線状コポリマー流れ改善剤（ｉ）はエチレン
とビニルエステルのコポリマーである。

ビニルエステルはモノカルボン酸、例えば分子あたり１
〜２０の炭素原子を含むモノカルボン酸のビニルエステ
ルであることができる。例として酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル及び酪酸ビニルがあげられる。しかしながら
、もっとも好ましいのは酢酸ビニルである。

エチレンとビニルエステルのコポリマーハ通常ビニルエ
ステルのモルあたり３〜４０、好まり、＜は３〜２０モ
ルのエチレンよりなる。このコポリマーは通常１ｏｏｏ
〜５０，０００．好ましくは１５００〜５０００の数平
均分子量を有する０分子量は凝固点降下法、または蒸気
相オスモメトリー（例えばＭｅｃｒｏｌａｂ　Ｖａｐｏ
ｕｒ　Ｐｈａｓｅ　Ｏｓｓ＋ｏｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ
　３１０Ａを使用）によって測定できる。

他の特に好ましい線状コポリマー流れ改善剤は（１）フ
マル酸エステルとビニルエステルとの共重合体である。

フマル酸のエステルはモノエステルまたはジエステルの
いずれかであることができ、アルキルエステルが好まし
い、アルキル基は６〜３０個の炭素原子、好ましくは１
０〜２０個の炭素原子を含むことができ、単一エステル
または混合エステルとして七ノーまたはジ（ｃＩ４〜Ｃ
，Ｓ）アルキルエステルが特に適当である。一般にジ−
アルキルエステルの方がモノ−エステルよりも好ましい
。

フマル酸エステルと共重合させるビニルエステルはエチ
レン／ビニルエステル共重合体に関連して上に記載され
ている。

フマル酸エステルは好ましくはビニルエステルと１．５
１〜１：１．５、例えば約ｌ：１のモル比で共重合され
る。これらの共重合体は例えばＭａｃｒｏｌａｂ　Ｖａ
ｐｏｕｒ　Ｐｒｅｓｓｕｒｅ　Ｏｓｎ＋ｏｍｅｔｅｒの
ような蒸気相オスモメトリーによって測定するとき、普
通には１０００〜１００．０００の数平均分子量を有す
る。

コンブポリマー（ｉｉ）はつぎの一般式を有する。

式中、ＡはＨＸＭｅまたはＣＨｚ　Ｃｏｔ　Ｒ’　　（
式中、Ｒ′＝Ｃ＋ｏ　　Ｃｔｏアルキル）　　（Ｍｅ＝
メチル）であり、ＢはＣ０２Ｒ’またはＲ’（式中、Ｒ
’＝Ｃ，、〜Ｃ２゜アルキル、ＰｈＲ’　（Ｐｈ＝フェ
ニル）〕であり、ＤはＨまたはＣＯ□Ｒ′であり、Ｅは
Ｈ，ＭｅまたはｃＨｔ　Ｃｏ、Ｒ’であり、Ｆは０ＣＯ
Ｒ“　（Ｒ“−０１〜Ｃ，アルキル）、ｃｏｔ　Ｒ’、
Ｐｈ、Ｒ’またはＰｈＲ’であり、ＧはＨまたはｃｏｚ
Ｒ’であり、ｎは整数である。

一般に、かかるポリマーはフマル酸ジアルキル／酢酸ビ
ニルコポリマー、例えばフマル酸ジテトラデシル／酢酸
ビニルコポリマー；スチレン／マレイン酸ジアルキルコ
ポリマー、例えばスチレン／マレイン酸ジヘキサデシル
コボリマー；ポリフマル酸ジアルキル、例えばポリ　（
フマル酸ジオクタデシル）；α−オレフィン／マレイン
酸ジアルキルコポリマー、例えばテトラデセン／マレイ
ン酸ジヘキサデシルコポリマー；イタコン酸ジアルキル
／酢酸ビニルコポリマー、例えばイタコン酸ジヘキサデ
シル／酢酸ビニルコポリマー；ポリ　（メタクリル酸ｎ
−アルキル）、例えばポリ（メタクリル酸テトラデシル
）；ポリ　（アクリル酸ｎ−アルキル）、例えばポリ　
（アクリル酸テトラデシル）；ポリアルケン、例えばポ
リ　（１−オクタデセン）等を包含する。

エチレンオキサイドから誘導されるポリマー（ｉｉ　）
はポリオキシアルキレンエステル、エーテル、エステル
／エーテル、アミド／エステル及ヒそれらの混合物、特
に少なくとも１つ好ましくは少なくとも２つのＣ１゜〜
Ｃ３ｏ線状飽和アルキル基、または分子量１００〜ｓ、
ｏｏｏ好ましくは２００〜５．０００のそのアルキレン
基が１〜４の炭素原子を含むポリオキシアルキレングリ
コール基を含量するものを包含する。ヨーロッパ特許公
開００６１９８５Ａ２はこれらの添加剤のいくつかを記
述している。

好ましい、エステル、エーテルまたはエステル／エーテ
ルは式 ％式％ Ｃ式中、Ｒ及びＲ′は同一であるかもしくは異なって（
ｉ）ｎ−アルキル、 （ｉｉ）ｎ−アルキル−Ｃ− （ｉｉｉ）ｎ−アルキル−０−Ｃ−（ｃＨ，’）。

であり、アルキル基は線状、飽和で１０〜３０の炭素原
子を含有し；Ａは該グリコールのポリオキシアルキレン
部分（ｓｅｇｍｅｎｔ）であり、そこにおいてアルキレ
ン基は１〜４の炭素原子を有し、例としてポリオキシメ
チレン、ポリオキシエチレンまたはポリオキシトリメチ
レン基があげられる。〕によって構造的に表される。

低級アルキル側鎖に関するある程度の分枝（例えばポリ
オキシプロピレングリコール）は許されるが、該グリコ
ールは実質上線状であるべきである。かかる化合物は例
えばエトキシル化アミンのエステル及びエトキシル化ポ
リヒドロキシ化合物のエステルにおける場合のように１
より多くのポリオキシアルキレン部分を有していてもよ
い。

適当なグリコールは一般に分子量的１００〜５０００、
好ましくは約２００〜２０００の実質上線状のポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）及びポリプロピレングリコー
ル（ＰＰＧ）である。エステルが好ましく、１０〜３０
の炭素原子を有する脂肪酸が該グリコールと反応させて
エステル添加剤を生成させるのに有用であり、Ｃ，、−
Ｃ□脂肪酸、特にベヘン酸を用いることが好ましい。エ
ステルはポリエトキシル化脂肪酸またはポリエトキシル
化アルコールをエステル化することによっても製造する
ことができる。

流れ改善剤としての低分子量化合物の例としては極性の
窒素含有化合物、例えばジカルボン酸、トリカルボン酸
またはそれらの無水物のアミン塩、モノアミドもしくは
ジアミド、または半アミン塩半アミド（ａ　ｈａｌｆ　
ａｍｉｎｅ＋　ｈａｌｆ　ａｓｉｄｅ　）があげられる
。これらの極性化合物は一般に少なくとも１モル比率の
炭化水素基置換アミンと１モル比率の１〜４のカルボン
酸基を有する炭化水素酸（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｙｌ　ａ
ｃｉｄ　）もしくはその無水物とを反応させることによ
って生成させる。３０〜３００、好ましくは５０〜１５
０の合計炭素原子を含有するエステル／アミドも用いる
ことができる。これらの窒素含有化合物は米国特許４，
２１１，５３４号に記載されている。適当なアミンは通
常長鎖ＣＩＺ〜Ｃ４゜の−級、二級、三級もしくは四級
アミンまたはそれらの混合物であるが、得られる窒素化
合物が油溶性で通常約３０〜３００の合計炭素原子を含
有する限りより短い鎖のアミンも用いることができる。

該窒素化合物は好ましくは少なくとも１つの直鎖Ｃ８〜
Ｃ４゜、好ましくはＣ０４〜Ｃｔ４アルキル部分を含有
する。

該アミン塩もしくは半アミン塩は一級、二級、三級もし
くは四級アミンから誘導できるが、該アミドは一級また
は二級アミンよりのみ誘導できる。

アミンは好ましくは脂肪族アミンであり、また好ましく
は二級アミン、特に式Ｒ’　Ｒ”　ＮＨの脂肪族二級ア
ミンである。同一でも異なっていてもよいＲ１及びＲ２
は好ましくは少なくとも１０．特に１２〜２２の炭素原
子を含有する。アミンの例としてはドデシルアミン、テ
トラデシルアミン、オクタデシルアミン、エイコシルア
ミン、ココアミン（ｃｏｃｏａｍｉｎｓ）、水素化タロ
ーアミン等があげられる。二級アミンの例としてはジオ
クタデシルアミン、メチル−ベヘニルアミン等があげら
れる。

アミン混合物も適当で、天然物から誘導される多くのア
ミンは混合物である。好ましいアミンは式ＮＨＲ’　Ｒ
”　　（式中、Ｒ′及びＲ２は約４％ＣＩ４．３１％Ｃ
，い５９％ｃｐｓから構成される水素化タロー脂から導
かれるアルキル基である）の二級水素化タローアミンで
ある。

これらの窒素化合物を製造するために適当なカルボン酸
（及びそれらの無水物）の例としてはシクロヘキサン−
１，２−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
シクロペンタン−１，２−ジカルボン酸、ナフタレンジ
カルボン酸、クエン酸等があげられる。一般にこれらの
酸は環状部分に約５〜１３の炭素原子を有する。好まし
い酸はフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のベン
ゼンジカルボン酸である。フタル酸またはその無水物が
特に好ましい。

１つの適当な化合物はアミンが二級アミンであるジカル
ボン酸の半アミン塩、半アミドである。

特に好ましいのはフタル酸とジ水素化（ｄｉｈｙｄｒｏ
−ｇｅｎａｔｅｄ　）タローアミン−Ａｒｍｅｅｎ　２
　ＨＴ　（約４ｗｔ％ｎ−Ｃ，，アルキル、３０ｗｔ％
ｎ−Ｃ，，アルキル、６ｈｔ％ｎ　　Ｃ１１１アルキル
、残余は不飽和）の半アミン塩、半アミドである。

別の好ましい化合物はこのアミド−アミン塩を脱水して
生成するジアミドである。

翌−−１ アミン塩の製造方法をスルホコハク酸ジアルキルアンモ
ニウムの半エステル／半ジアルキルアミドの製造によっ
て説明する： ＣＨｚ　−Ｇｏ−ＮＲ，ジ水素化タローアミン（Ａｒｗ
＋ｅｅｎ　２　ＨＴ）からのＮＲ。

Ｒｚ　ＮＨｚ　０３　Ｓ　　ＣＨＣ０ＯＲ’Ｒ＝Ｃ，、
〜Ｃ２゜ｎ−アルキル（合成アルコール）ここではＡ２
）（Ｔという。

仕込（ｃｈａｒｇｅ）組成は以下の通りであったニー見
−ｊＬ−一〜−ｉｌＸ マレイン酸無水物　　　　　　　　　　７、ＩＡｌｆｏ
ｌ　　　１６２０　　　　　　　　　１８．４１回目の
Ａｒｍｅｅｎ　　２　ＨＴ仕込　　　　３５．５２回目
のＡｒｍｅｅｎ　　２　ＨＴ仕込　　　　３５．５トル
エンスルホン酸（ＴＳＡ）　　　　　　１．４水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１キシ
レン　　反応剤でない、同じ重量比率で４０％として使
用 アルコール（＾１ｆｏｌ　　１６２０）、マレイン酸無
水物及びＴＳＡを溶媒としてのキシレン中６０℃で１．
２５時間反応させた。Ａ２ＨＴの１回目の仕込を加え、
反応混合物を２時間共沸させた（１５５℃、ディーン・
スターク装置）。エステル／アミドの生成はｉ、ｒ、（
赤外吸収スペクトル）で追跡した。生成物を真空下１５
０℃で回収した。溶媒、２回目の仕込みＡ２ＨＴ及び水
を加え、混合物を７０℃に加熱し、ＳＯ，を、吸収が完
了し、ｉ、　ｒ。

（エステルカルボニル）がスルホサクシネートへの変換
を示すまで流した（１時間）。溶媒を回収した。

本発明の添加剤は溶媒中の濃縮物として供給するのが都
合がよ（、炭化水素液体とブレンドされる。典形的には
かかる濃縮物は９０〜１０ｗｔ％の溶媒で１０〜９０−
ｔ％の塩を含有し、好ましくは３０〜７０ｗｔ％の塩を
含有する。濃縮物は以前に記述された成分であってもよ
い他の添加剤を含有していてもよい。

留出油燃料中で種々の効果を奏する本発明の添加剤の多
才振りを以下の実施例に示す。

〔式中、ＲはＣｒ　ａ　／　Ｃｌ＠　ｎ−アルキルの混
合物（ジ水素化タローアミンとの反応から得られる）で
ある〕のスルホコハク酸ジアミドのアミン塩（Ｓｌ）を
以下の特性を有する留出油ジーゼル燃料Ａに種々の割合
で加えた。

旦旦旦−原１屑Ｌ　　ＩＢＰ　　　２０χ　　５０Ｘ　
　　９０χ　　ＦＢＰ　　９０−２０　　　テ４’Ｃ１
７６２１６２６５３４０３７２１２４３２曇り点　　　
　　０℃　ベース　ＣＦＰＰ　−２℃（ＮＢＳＩは現実
にはあるイミドを含む生成物のン昆合物である） 比較のため、１３−ｔ％の酢酸ビニルを含有するエチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、Ｍｎ３５００　（ｃ１）も
単独で種々の比率で、及びアミン塩（Ｓｌ）との混合で
種々の比率でジーゼル燃料Ａに加えた。

処理されたジーゼル燃料油を冷フィルター閉塞点テスト
（ｔｈｅ　Ｃｏ１ｄ　　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｐｌｕｇｇｉｎ
ｇ　Ｐｏ１ｎｔＴｅｓｔ）（ｃＦＰＰＴ）（詳細は以下
に述べる）に従ってテストした。

ブレンド物の冷涼特性を冷フィルター閉塞点テスト（ｃ
ＦＰＰＴ）によって求めた。このテストは’Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅ
ｔｒｏｌｅｕｍＶｏｌ、５２．　ｔ’ｈ５１０．　Ｊｕ
ｎｅ　　１９６６　　ｐｐ１７３−１８５に詳細に記載
された手順によって行う。

簡単にいうと、テストする油サンプル４０ｄ！を約−３
４℃に保った浴で冷却する。周期的に（＆り点より上２
℃からはじめて温度が１℃降下する毎に）冷却油のある
時間内（ｉｎ　ａ　ｔｉｍｅ　ｐｅｒｉｏｄ）に細かい
スクリーンを通して流れる能力をテストする。この冷時
性質（ｃｏｌｄ　ｐｒｏｐｅｒｔいをピペットとその下
端に、テストする油の表面下に位置する逆さまに取り付
けられたロートよりなる装置を用いてテストする。ロー
トの口を横切って約０．４５ｉｎｃｈ”　　（約２．９
０ｃ＋Ｊ）の面積を有する３５０メツシユのスクリーン
が広がっている。周期テストはピペットの上端に真空を
適用して油をピペット中の２０−のマークまでスクリー
ンを通して引き上げる。このテストを温度降下１℃ごと
に、油が６０秒以内にピペットをみたさなくなるまで繰
り返す。テストの結果を流れ改善剤で処理した燃料の不
成功温度（ｔｈｅ　ｆａｉｌ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ
）であるＣＦＣＣ（”Ｃ）として示す。

得られた結果を以下の表に示す。表中、加えたＣ１及び
Ｓｌの量は燃料重量に基く重量部ｐｐｍで示す。

ＣＩ　　　　　　ＳＩ　　　　ＣＦＦＰ　　（℃）（ｐ
ｐｍ）　　　　（ｐｐｍ） ２００　　　３００　　　−１５．５ １５０　　　３５０　　　−１６．５ ５０　　　４５０　　　−１４．５ ２００　　　　　　　　　　−１０．５１００　　　　
　　　　　　−７．５ ５０　　　　　　　　　　　−５．５ ＣＩに８１を加えて処理された燃料においてはＣＩ単独
の増加処理では得られない改良されたＣＦＰＰ降下が得
られている。

尖籐汎−Ｉ 実施例１の手順を８１を用いて、また２つのジアミドＡ
Ｉ及びＡ２との比較において繰り返した。

ＡＩはジ水素化タローアミン２モルとマレイン酸無水物
１モルとの反応によって製造された、構造のジアミドで
あり、Ａ２は構造 のコハク酸ジアミドである。

燃料油をＣＦＰＰＴに服せしめて得られた結果は次の通
りである。

ＡＩ　　　　　Ａ２ （ｐｐｍ）　　　　（ｐｐｍ）　　　ＣＦ　Ｐ　Ｐ　（
’ｃ）−１４，５ ５，５ ３００−５，５ ＣＩ　　　　　ＳＬ （ｐｐｍ）　　　（ｐｐｍ） 高い方の処理割合ではＳｌはＡ１及びＡ２よりぎりぎり
で優れた活性（ｍａｒｇｉｎａｌｌｙ　　ｂｅｔｔｅｒ
ａｃｔｉｖｉｔｙ　）を示すが、低い方の処理割合では
ＳｌはＡＩ及びＡ２よりはるかに高い活性を示す。

実庭±−主 この実施例では種々のスルホコハク酸アミン塩を０１に
共に実施例１で用いたジーゼル燃料Ａに加えた。

アミン塩の構造は次の通りであった。

Ｃ３８７□２ フマル酸エステル／Ａ２ＨＴ ＣＩＩＣＯＯＣ＋　ａＨ＋ｔ／Ｃｚ□Ｈ４５Ｒ＝Ｃ，６
，、ａ Ｃ２Ｚフマレート／Ａ２ＨＴ ＣＩＩＣＯＯＣｚ□ＩＩ、。

Ｒ＝Ｃ＋ｓ７＋ａ ３ＸＮＨＲ２／マレイン酸無水物 ＣＨＣＯＮＲＺ ■ ＣＩ６７マル酸エステル／ヘキサデシルアミンＣＨＣＯ
ＯＣ，６Ｈ，３ Ｒ＝ＣＩ６／Ｉｌ＋ ２　Ｎ　ＨＲｚ　’ 　Ｉ　６ ＯＨ／Ｍ。

（生成物の混合物） ＣＨＣＯＮＲＺ ■ Ｒ＝ＣＩ６／ＩＢ Ａ。

２　Ｎ　ＨＲｚ ／マレイン酸ジメチル （生成物−あるイ ζ ドの混合物） ＣＨＣＯＮＲＺ ＣＩ ３ＮＨＲ。

Ｒ＝ＣＩ４／１８ ／マレイン酸ジメチル （生成物−あるイ ドの混合物） ＣＨＣＯＮＲＺ Ｒ＝Ｃｌ６／１日 Ａ２ＨＴ＝Ｒ。

Ｈ （式中、 Ｒ＝Ｃ ＣＦＰＰＴを服せしめて得られた結果を以下に示す。

ＣＩ 塩 ＦＰＰ （’Ｃ） （ｐｐｍ　） ｐｐｍ ’Ｓ　７ ６．５ １３．５ −１４．５ ＩＯ ４，５ 実ＪＬ［Ｌｉ 実施例３の手順をＣＩ及びアミン塩の異なる濃度を用い
て繰り返した。

得られた結果を以下に示 す。

Ｃｌ ｐｐｍ　） 塩 ３００　　（ｐｐｍ） ＣＦＰＰ’Ｃ スｊ■（−１ 本実施例においてはコポリマーＣＩ及び種々のアミン塩
、Ａ１及びＡ２（実施例２参照）、及びコポリマー混合
物Ｃ２をジーゼル燃料Ａに加えた。

Ｃ２は酢酸ビニル３６−ｔ％を含有するエチレン−酢酸
ビニルコポリマー３８−ｔ％、Ｃ１１３ｗｔ％、フマル
酸ジテトラデシルー酢酸ビニルコポリマー５．７５ｗｔ
％、酢酸ビニルとフマル酸の混合テトラデシル／ヘキサ
デシルジエステルとのコポリマー１４−ｔ％、及び炭化
水素溶媒２９．２５ｗｔ％の混合物である。

これらの組成物のワックス抗沈殿性（Ｗａｘ　Ａｎｔｉ
Ｓｅｔｔｌｉｎｇ　）を燃料油組成物を１℃／ｈｒで一
６℃まで冷却し、４３時間浸す（ｓｏａｋｉｎｇ）こと
によってテストした。生じた結晶の量または結晶の欠如
を観察して得られた結果は以下の通りであった。

ここでＦ＝原流 体ｃ／ｍｃ／　ｌ　ｃ　＝小さな、中くらいのまたは大
きな結晶（ｓｍａｌｌ、　＋＊ｅｄｉｃｍ　ｏｒ　ｌａ
ｒｇｅ　ｃｒｙｓｔａｌｓ）５＝容量の５％はど沈殿し
たワックス層９５１５＝目に見える２つのワックス層（
ｔｗｏ　１１ａｘ　１ａｙｅｒｓ　ｖｉｓｉｂｌｅ）ワ
ックス抗沈殿性（ＷＡＳ） 父 （＋）１１＋１１１） Ｉ （ｐ−） Ａ２　　　Ｃ２４３時間後の （ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　ＡＷＡＳ９０１５ゲル闇 ９０１５ゲル闇 ＦＳＣ ０ＦＳＣ ＮＩｌｌＳ　Ｆ　５Ｃ （２％層） Ｎ黙ＦＳＣ （５％層） ５−１０　Ｆ　５Ｃ ４５０−３０ＦＳＣ ４５０３０ＦＳＣ 表から０１と組み合わせたＳｌ、Ｓ９及び３１０がＣ１
単独（中くらい／大きな結晶を与えた）より優れた結晶
改質（小さな結晶）を与えたことが分る。Ｃ１と一緒の
Ｓ９及び３１０はＣ１単独、Ａ１及びＡ２より優れたＷ
ＡＳを与え、Ｃ１と一緒のＳＩＯは十分分散状態で残る
ほどより小さな結晶を与えた。Ｃ１処理燃料についての
良好なＡＷＡＳ成績はこれらのサンプルがゲル（Ｇｅｌ
ｓ）（ベース燃料に対する流れ改良殆どなし）であった
からである。

実施例　６ 種々のアミン塩（及び比較のためのＣ１）を以下の特性
を有する留出油ジーゼル燃料Ｂに加えた。

ＣＩ （ｐｐｍ） 塩 （ｐｐｍ） ＣＦＰＰ（”Ｃ） ０８６　　蒸留　　ＩＢＰ　　　２０％　　５０％　　
９０％　　ＦＯＰ　　９０−２０　　テール曇り点　　
２℃　ベース［：ＦＰＰ　　−０℃２．５ これらのジーゼル燃料油組成物をＣＦＰＰＴに服せしめ
た結果は次の通りであった。

ス１側［ 種々の塩、Ｃ１及びコポリマーＣ３の組合せをＣＩ及び
Ｃ３単独及び組合せと比較した以外燃料油Ｂを用いて実
施例６を繰り返した。Ｃ３はスチレンとマレイン酸ジテ
トラデシルのコポリマー（ＭＮ８０００）であった。得
られた結果を下記に示す。

ス考ｉｔ＋　　８ この実施例では種々の塩を燃料油Ｂに加えた。

比較のため活性成分７５−ｔ％と炭化水素溶媒２５ｗｔ
％よりなるコポリマー混合物（ｃ４）（活性成分は酢酸
ビニル単位３６ｗｔ％を含むエチレン／酢酸ビニルコポ
リマー４５重量部と０１の１重量部である）；酢酸ビニ
ルとフマル酸ジテトラデシルのコポリマー（ｃ５）；フ
タル酸無水物とジ水素化タローアミン（Ｒ，ＮＨ，Ｒは
ＣＩｂ／Ｃｐｓ直鎖アルキル）の反応生成物（Ｐｌ）も
燃料油Ｂに加えた。ＣＦＰＰＴに服せしめたところ次の
結果が得られた； （ｐｐｍ） 塩／ＰＬ （３００ｐｐｍ） Ｉ ＣＦＰＰ（”Ｃ） １３．５ −１２．５ ９．５ −１４．５ すべての塩、特にＳ３、Ｓ４、Ｓ５、ＳＩＯ及びＳｌは
Ｃ４／Ｃ５単独に比べ優れた活性を示している。

ス凄ｌ引−■ この実施例においては種々の塩及び比較のためのＣＩ及
びＣ３を燃料油Ｃに加えた。これらの燃料油組成物をＹ
ＰＣＴテストに付し、得られた結果を以下に示した。

燃料油Ｃの性質は以下の通りであった：０８６　　Ｍ留
　ＩＢＰ　　　２０％　　　５０％　　　９０Ｘ　　　
ＦＢＰ　　９０−２０χ　９４℃１９０　２４６　２８
２　３４６　３７２　１００　２８曇り点３℃　　　　
　　　　　　　ベース　　ＣＦＰＰ　　　ＯｏＣＣＩ　
Ｃ２塩 （ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）１６６　　１
６６　　１６６　　Ｓ１ 通過メツシュ Ｘ　　　　　　　　　Ｘ Ｘ　　　　　Ｘ Ｘ　　　　　　　　　Ｘ Ｘ　　　　　　３５５ｅｃ １５０　ｓｅｃ　　／ ２０　ｓｅｃ　　１９０５ｅｃ ２５０　　２５０　　　−　　　　　　　　Ｘ　　　　
　　　ＸＸ−示されたメツシュを通過しなかった。

／−問題なく、示されたメツシュを通過した＃−数字は
メソシュを通過するに要した時間（秒）を示す。

Ｓ９、ＳｌともＣＩ／Ｃ２単独（通過せず）に比べ改良
された通過性を示した。

スｊ側！ＩＬＬ 本実施例においては、種々の塩をジーゼル燃料油Ａに加
え、また比較のため酢酸ビニル単位３６−ｔ％を含有す
るエチレン／酢酸ビニルコポリマー（ｃ６）（活性成分
４５ｗｔ％、炭化水素溶媒５５−ｔ％）及びＣ１も燃料
油Ａに加えた。

ＣＦＰＰＴの結果を以下に示す。

Ｃ６塩　　　　　ＣＦＰＰ　　（”Ｃ）（ｐｐｍ）　　
　　（ｐｐｍ） １２０　　３０　　Ｓ２　　　−　５．５１２０　　３
０　　ｓ３　　　　−６ １２０　　３０　　Ｓ４　　　　−１１１２０　　３０
　　Ｓ５　　　−　８．５１２０　　３０　　Ｓ６　　
　−１５．５１２０　　３０　３８　　　−１２．５１
２０　　３０　　Ｓ９　　　　−１０２４０　　６０　
　Ｓ２　　　−１４．５２４０　　６０　　Ｓ３　　　
−１６ ２４０　　６０　　Ｓ４　　　−１５．５２４０　　６
０　　Ｓ５　　　−１６．５２４０　　　６０　　Ｓ８
　　　　−１６２４０　　６０　　Ｓ９　　　−１６ １２０　　　　−　　　　　−　５（＋／−１）Ｓ２を
除くすべての塩は画処理割合で０６自身の活性に比べ優
れた活性を示している。

（ｐｐｍ） 塩 （ｐｐｍ） ＣＦＰＰ　　（℃） ス淘側１−Ｆ上 種々のスルホコハク酸塩を以下の特性を有する日本ジー
ゼル燃料油（Ｄ）に加えた。

Ｄ８６　　蒸留　　ＩＢＰ　　２０χ　５０％　　９０
χ　　ＦＢＰ　　　９０−２０χ　　テール℃２３１２
７３２９２３３１　３５０　　５８　　１９曇り点　　
　　−３℃　　　　ベース　ＣＰＰＰ　　−５℃より低
い処理割合（合計１５０）ではｓ９のみがＣＩ単独に比
べ優れた活性を示し、より高い処理割合ではＳ９及びｓ
８がＣＩ単独に比べ優れた活性を示している。

比較のため、フマル酸ジＣ１２／Ｃ，４アルキル５６ｗ
ｔ％とＭＷ２００．４００及び６００のポリエチレング
リコールジベヘネートの混合物１４−ｔ％の混合物（活
性成分７０％、炭化水素溶媒３０％）もＣに加えた。

ＣＦＰＰＴの結果を以下に示す。

Ｍ （ｐｐｍ） （ｐｐｍ） Ｓ９　　　　　Ｓｌ （ｐｐｍ）　　　　（ｐｐｍ） ＣＦＰＰ（’Ｃ） −１０，５ １０，５ ８，５ ７，５ ５，５ Ｓｌｌ　　　　Ｃ１６／□。　アルコール／Ａ２ＨＴ２
モル／マレイン酸無水物ＣＯＯＣ＋ｂＨｘｚ／Ｃｚ。Ｈ
４１ Ｉ （Ｒ＝　ＣＩ６／１８　　） Ｃ６アルコール／八２ＨＴ２モル／マレイン酸無水物Ｃ
ＨＣＯＯＣ，Ｈ，３ Ｉ （Ｒ＝　ＣＩ６／Ｉｌｌ　　） Ｃ６ジオール／Ａ２）ＩＴ２上２モルレイン酸無水物す
べての塩は塩７Ｍ比ＡでＭの活性を高め、Ｍ単独に比べ
大きなＣＦＰＰを示している。

犬施貫−土又 種々の塩及び比較のための種々の他の添加物をジーゼル
燃料油Ｂに加えた。

塩はＳ９及び以下のものであった： ３１４　　　　Ｃ＋ｚアルゴール／Ａ２ＨＴ２モル／マ
レイン酸無水物ＣＨＣＯＯＣ＋ｚＨｚｓ １目 Ｃ６はフマル酸ジＣＩ２／ＣＩ−アルキルと酢酸ビニル
のコポリマーであり、Ｃ７はフマル酸ジＣ１４／　Ｃ＋
ｂアルキルと酢酸ビニルのコポリマーであった。

ＣＦＰＰＴの結果は以下の通りであった。

Ｓ９　　　ＣＩ　　　Ｃ６Ｃ５Ｃ７ＣＦＰＰ（’Ｉｌｌ
：）（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐ
ｐｍ）　　（ｐｐｍ）上の表は塩がＣ１単独の活性を高
め、またｃ、□７１４及びＣ＋　ａ　Ｆ　Ｖ　Ａ　−（
ｃｂ及びｃｓ）の添加によって活性が増加することを示
している。下の表はスルホサクシネートＳ１４、Ｓｌｌ
及びＳ１３が同じ合計処理１ｆ：＋、４単独より高い活
性を示すことを示している。

大指貫−上１ 前述したコポリマーＣＩ及びＣ３、生産物Ａ１及び塩Ｓ
ｌｌを以下の特性を有する燃料油Ｅに加えた。

広−」Ｌ−旦 Ｓ１２　　　Ｓ１４　　　Ｓｌｌ　　　Ｓ１３　　　Ｃ
４ＣＩ　　ＣＦＰＰ（’Ｃ）（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）
　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐｐｍ）　　（ｐ
ｐｍ）旦迂旦−】１卆て　　ＩＢＰ　　　２０χ　　５
０χ　　９０χ　　ＦＢＰ　　９０−２０χ　テール’
Ｃ１８８２４９２９０３５２３８０１０３２８曇り点　
　　　＋３℃　　　　　ベース　　ＣＦＰＰ　　Ｏ’こ
の燃料（１０ｇサンプル）におけるＣＦＰＰ及びＷＡＳ
テスト（詳細は実施例５）の結果を以下に示す。

−１　７．５ ＣＩ／Ｃ３・１／４　　　Ｓｌｌ　　　Ａ　　　１（い
ずれもｐｐｍ　　） ＦＰＰ 一へＳ、−４℃ 　　ｈｒｓ ＷＳ ＷＳ ＷＳ ＳｌｌとＣＩ／Ｃ３の組合せを用いるとＡ１とＣＩ／Ｃ
３の組合せを用いる場合より優れた結果が得られること
が分る。

夫絡開−上土 この実施例ではスルホコハク酸塩Ｓ９（実施例３参照）
の抗サビ性をテストし、中間留出油流れ改善剤として通
常用いられるエチレン／酢酸ビニルコポリマー（Ｘ）と
比較した。

テストは軟鋼小球（ｍｉｌｄ　５ｔｅｅｌ　ｂｕｌｌｅ
ｔｓ）を用いるＡＳＴＭ　　Ｄ６６５　　“Ａ゛及び°
Ｂ“　（ＩＰ１３５と同等）　　（Ｉ　Ｐ　１３５　ｅ
ｑｕｉｖａｌｅｎｔ）であった。

得られた結果を下に示すが、それより８９がＸよりずっ
と優れた抗サビ性を示すことが分る。

さらした後のさび被覆率（ｒｕｓｔ　ｃｏｖｅｒａｔｅ
）％添加層　　蓋質水　　塩−水 な　　し　　　　　　４　　　　　　９５Ｘ　　　　　
　４つのしみ　　　　　　８０Ｓ９０　　　　　　　　
１５ 実淘側［−［ｌ ジーゼル燃料におけるこれらのスルホコハク酸塩Ｓ８、
Ｓ９及びＳ３の消泡特性を以下のテストによって求め、
２つのコポリマーと比較した。規定された処理割合の添
加剤をスクリュートップボトル（ｓｃｒｅｗ　ｔｏｐ　
ｂｏｔｔｌｅｓ）中の燃料サンプル１００ｇに加えた。

消泡テストは添加後１時間目及び２４時間目のサンプル
について行った。燃料サンプルをスピード８〜１０　（
のこぎり山波形で１秒間に約１２回振盪）、振幅１０〜
１５ｍｍにセットした。’　５ｔｕａｒｔ　’フラスコ
シェーカー中（１８℃で）で６０秒撹拌した。攪拌を止
めて、泡が澄んできて、下方に泡のない表面の部分を残
すのに要する時間（ｔｈｅ　ｔｉｍｅ　ｔａｋｅｎ　ｆ
ｏｒ　ｆｏａｍ　ｔｏ　ｃｌｅａｒ。

ｄｏｓｎ　ｔｏ　ｌｅａｖｉｎｇ　ａｎ　ａｒｅａ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　５ｕｒｆａｃｅ　ｃｌｅａｒｏｆ　４ｏａ
ａ＋）　（ａ　ｄｉｓｔｉｎｃｔ　ｐｏｉｎｔ）を記録
した。この時間が短いほど添加剤の消泡特性が優れてい
る。

結果を以下に示す。

ｍカＵ濃１　　　　　　　　　　　　　　　　　　エチ
レン／プロピレン　エチレン／酢酸　　１肖泡時間　（
秒）　添加後（ｐｐｍλ　　Ｓ８　　　　Ｓ９　　　　
Ｓ３　　　　　コポリマー　　　　ビニルゴずリマー　
　　１２馬ｙ江１）　　　２４時間添加剤なし、ベース
燃料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、大重量比率の液体炭化水素と小重量比率の（ａ）ス
   ルホコハク酸、（ｂ）スルホコハク酸のモノエステルも
   しくはジエステル、（ｃ）スルホコハク酸のモノアミド
   もしくはジアミドまたは（ｄ）スルホコハク酸のエステ
   ル−アミド、のモノアミン塩またはジアミン塩とを含有
   する組成物。 ２、液体炭化水素が燃料油である請求項１記載の組成物
   。 ３、アミン塩が式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素、または水素及び
   炭素含有基であり、Ｒ＾３及びＲ＾４は水素、または炭
   素数が少なくとも１２の水素及び炭素含有基であり、Ｒ
   ＾５は炭素数が少なくとも１２の水素及び炭素含有基で
   あり、Ｘは−ＯＲ＾６、−ＮＲ＾７Ｒ＾８または▲数式
   、化学式、表等があります▼、 Ｙは−ＯＲ＾１＾２、−ＮＲ＾１＾３Ｒ＾１＾４または
   ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９、Ｒ＾１＾０
   、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、Ｒ＾１＾５及
   びＲ＾１＾６は水素、または水素及び炭素含有基（ただ
   しＲ＾６とＲ＾１＾２は同時に水素であることはない）
   であり、Ｒ＾１＾１及びＲ＾１＾７は水素及び炭素含有
   基である〕である（ただし、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５
   のすべてがアルキル基となることはできない）｝で表さ
   れる請求項１または２記載の組成物。 ４、燃料油が沸点１２０〜４５０℃、曇り点−３０〜５
   ℃の留出燃料油である請求項２または３記載の組成物。 ５、燃料油用高分子低温流改善剤をさらに含有する請求
   項２〜４のいずれかに記載の組成物。 ６、燃料油用単量体低温流改善剤をさらに含有する請求
   項２〜５のいずれかに記載の組成物。 ７、（ａ）スルホコハク酸、（ｂ）スルホコハク酸のモ
   ノエステルもしくはジエステル、（ｃ）スルホコハク酸
   のモノアミドもしくはジアミドまたは（ｄ）スルホコハ
   ク酸のエステル−アミドのモノアミン塩もしくはジアミ
   ン塩のワックス結晶改質剤としての燃料油中における使
   用。 ８、１０〜９０重量％の溶媒と９０〜１０重量％の （ａ）スルホコハク酸、 （ｂ）スルホコハク酸のモノエステルまたはジエステル
   、 （ｃ）スルホコハク酸のモノアミドまたはジアミド、 （ｄ）スルホコハク酸のエステルアミド、 のモノアミン塩またはジアミン塩とを含有する添加剤濃
   厚物。 ９、アミン塩が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛式中、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素、または水素お
   よび炭素含有基であり、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素、ま
   たは炭素数が少なくとも１２の水素および炭素含有基で
   あり、Ｒ＾５は炭素数が少なくとも１２の水素および炭
   素含有基であり、Ｘは−ＯＲ＾６、−ＮＲ＾７Ｒ＾８ま
   たは ▲数式、化学式、表等があります▼、Ｙは−ＯＲ＾１＾
   ２、 −ＮＲ＾１＾３Ｒ＾１＾４または▲数式、化学式、表等
   があります▼〔式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９
   、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３、Ｒ＾１＾４、
   Ｒ＾１＾５およびＲ＾１＾６は水素、または水素および
   炭素含有基（ただし、Ｒ＾６とＲ＾１＾２は同時に水素
   であることはない）であり、Ｒ＾１＾１およびＲ＾１＾
   ７は水素および炭素含有基である〕である（ただし、Ｒ
   ＾３、Ｒ＾４およびＲ＾５のすべてがアルキル基となる
   ことはできない）｝で表わされる請求項８記載の添加剤
   濃厚物。