JPH05506220A - 化学組成物及び燃料添加剤としてのそれらの使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 化学組成物及び燃料添加剤としてのそれらの使用本発明は、燃料、特に蒸留燃料 中のワックス結晶改質剤として有益である新規な化学化合物、特にその他の添加 剤と組み合わせて蒸留燃料添加剤としてのこれらの化合物の使用、並びに必要に よりその他の添加剤と組み合わせもよいこれらの添加剤を含む燃料及び濃厚物に 関する。

パラフィンワックスを含む鉱油は、油の温度が低下するにつれて流動性でなくな るという特徴を有する。この流動性の損失は板状結晶（これらは最終的にその中 に油を閉じ込めるスポンジ状の物質を生成する）へのワックスの結晶化によるも のである。ワックス結晶が生成し始める温度は曇り点として知られており、ワッ クスが油の流動を妨げる温度が流動点として知られている。しかしながら、これ らの温度の間で、ワックス結晶はフィルターを詰まらせてディーゼルトラック及 び家庭用加熱系の如き系を操作不能にすることがある。

種々の添加剤が、ワックス質の鉱油とブレンドされた場合にワックス結晶改質剤 として作用することが長年にわたって知られていた。これらの組成物はワックス 結晶のサイズ及び形状を改善し、しかも油を低温で流動性に留まるように、成る 場合には曇り点と流動点の間の温度で改良された濾過性を有するように結晶間及 びワックスと油の間の凝集力を低下する。

種々の流動点降下剤が文献に記載されており、これらの幾つかが商業上使用され ている。例えば、米国特許第３．０４８．４７９号明細書は、燃料、特に加熱油 、ディーゼル燃料及びジェット燃料用の流動点降下剤としてのエチレンとＣ，− Ｃ，ビニルエステル、例えば、酢酸ビニルのコポリマーの使用を記載している。

エチレンと高級α−オレフィン、例えば、プロピレンをベースとする炭化水素ポ リマー流動点降下剤がまた知られている。

米国特許第３．９６１．９１６号明細書はワックス結晶のサイズを調節するため のコポリマーの混合物の使用を記載しており、英国特許第１．２６３．１５２号 明細書は、ワックス結晶のサイズが低い側鎖分岐度を有するコポリマーを使用す るこきにより調節し得ることを記載している。両方の系は、低温フィルタープラ ギング点（ＣｏｌｄＦｉｌｔｅｒ　Ｐｌｕｇｇｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ　、　ＣＦＰ Ｐど祢する）試験により測定して、フィルターを通過する燃料の能力を改善する 。何となれば、添加剤の不在下で生成される板状結晶に代えて、生成されるワッ クス結晶は針状形であり、フィルター上に多孔質ケークを形成しないでフィルタ ーの細孔を詰まらせず、残りの液体の通過を可能にするからである。

その他の添加剤がまた提案されている。例えば、英国特許第１．４６９．０１６ 号明細書は、ジ−ｎ−アルキルフマレートと酢酸ビニルのコポリマー（これらは 従来潤滑油の流動点降下剤として使用されていた）が高い最終沸点を有する蒸留 燃料を処理してそれらの低温流動性を改善するのにエチレン／酢酸ビニルコポリ マーと共に補助添加剤として使用し得ることを記載している。

米国特許Ｅ、　２５２．７７１号明細書は、１９６０年代の初期に米国で利用で きるようになった広沸点の処理し易い型の蒸留燃料中の流動点降下剤として、オ レフィン混合物（これらはノルマルＣ、Ｓ−Ｃ，。α−オレフィンが優位を占め ている）を三塩化アルミニウム／アルキルハライド触媒で重合することにより得 られたＣ１ｓ−Ｃ１ｌα−オレフィンのポリマーの使用を記載している。

また、オレフィン／無水マレイン酸コポリマーをベースとする添加剤を使用する ことが提案されていた。例えば、米国特許ＩＣ２，５４２，５４，２号明細書は 流動点降下剤としてのオクタデセンの如きオレフィンとラウリルアルコールの如 きアルコールでエステル化された無水マレイン酸のコポリマーを記載しており、 英国特許第１、４６８．５８８号明細書は蒸留燃料用の補助添加剤としてＣ２□ −Ｃ２，オレフィンとベヘニルアルコールでエステル化された無水マレイン酸の コポリマーを記載している。

同様に、日本特許第５．６５４．０３７号明細書は、流動点降下剤としての、ア ミンと反応させたオレフィン／無水マレイン酸コポリマーを記載しており、また 日本特許第５．６５４．０３８号明細書は、エチレン酢酸ビニルコポリマーの如 き通常の中間蒸留物流動性改質剤き一緒にオレフィン／無水マレイン酸コポリマ ーの誘導体を使用することを記載している。

日本特許第５．５４０．６４０号明細書は、オレフィン／無水マレイン酸コポリ マー（エステル化されていない）の使用を記載しており、モしてＣＦＰＰ活性を 得るためには、使用されるオレフィンが２０個より多い炭素原子を含むべきであ ることを記載している。

英国特許第２．１２９．０１２号明細書は、エステル化されたオレフィン／無水 マレイン酸コポリマーと低分子量ポリエチレンの混合物を使用することを記載し ており、そのエステル化されたコポリマーは単独の添加剤として使用される場合 には有効ではない。その特許は、オレフィンが１０〜３０個の炭素原子を含むべ きであり、アルコールが６〜２８個の炭素原子を含み、アルコール中の最長の鎖 が２２〜４０個を含むことを規定している。

米国特許第３．４４４．０８２号、同第４．２１１．５３４号、同第４．３７５ ．９７３号及び同第４゜４０２．７０８号明細書は成る種の窒素を含む化合物の 使用を記載している。

また、二官能化合物の長いｎ−アルキル誘導体、例えば、アルケニルコハク酸（ 米国特許第３．４４４．０８２号）、７レイン酸（米国特許第４．２１１．５３ ４号）及びフタル酸（英国特許第２．９２３．６４５号、米国特許第４．３７５ ．９７３号及び同第４．４０２．７０８号）の誘導体、特にアミン誘導体が、蒸 留燃料用のワックス結晶改質剤としてそれらの用途を有すると記載されていた。

成る種のアルキル化芳香族スルホン酸のアミン塩は、英国特許第１．２０９．６ ７６号明細書に、タービン油及び油圧油用の防錆添加剤としてそれらの用途があ ると記載されている。

上記の特許明細書に記載された添加剤の混入により得られるＣＦＰＰ活性の改良 は、ワックス結晶のサイズ及び形状を改善して一般に１０．　ＯＯＯｎｍ以上、 典型的には３０．０００〜１００．００Ｏｎ＋＋＋の粒子サイズの針状結晶を生 じることにより得られる。低温に於けるディーゼルエンジン系または加熱系の操 作に際して、これらの結晶は一般にフィルターを通過しないが、フィルター上に 透過性ケークを形成して液体燃料が通過することを可能にする。続いてワックス 結晶は、エンジン及び燃料が熱くなるにつれて溶解し、これは燃料本体が循社料 により加熱されることによる場合がある。しかしながら、これはフィルターを詰 まらせるワックス結晶を生じ、始動時の問題及び低温季の運転の始動時の問題ま たは燃料加熱系の破損という問題を生じることがある。

欧州特許第０２６１９５７号、同第０２６１９５８号、同第０２６１９５９号明 細書は成る配置を有する化合物、特に生成されるワックス結晶のサイズを４．０ ００ｎｍ未満、時として２、ＯＯＯｎｍ未満、成る場合には１，０００　ｎｍ未 満にかなり減少することを可能にする成る種の新規な化合物の添加剤としての使 用を記載している。

今、更に別の化合物が見出さｉ〜蒸留燃料中のワックス結晶のサイズを調節する その性能は欧州特許第０２６１９５９号に記載された化合物の性能に匹敵する。

それ故、本発明は、一つの特徴に於いて、下記の一般式の化合物を提供する。

（式中、 Ｘ及びＹは同じであり、または異なり、ＳＯ３’−’　、−ＣＯ−１−Ｃ（０） ＯＣ−１。

−Ｒ’−Ｃ（０）Ｏ−１−ＮＲ’Ｃ（０）−、−Ｒ’橿、−Ｒ’０Ｃ（０）−、 −Ｒ’−及び−ＮＣ（０）−からなる群から選ばれ、Ｒ４は−（ＣＨ２）、−（ 式中、ｍは０〜５である）であり、Ｒ３は下記に定義されるとおりであり、 Ｘ′及びＹｌは同じであり、または異なり、Ｎ〔すＲ’３Ｒ２、ＨＮ’すＲ’、 Ｒ２、Ｈ，Ｎ”　Ｒ’　Ｒ”　、Ｈ，Ｎ（＋’　Ｒ２、Ｎ（・’　Ｒ３Ｒ’　、 Ｎ’・ｌ　ＨＲ’、Ｒ’　、Ｈ，Ｎ’・ｌ　Ｒ’　Ｒ’、Ｈ，Ｎ（リ　Ｒ’　、 ＮＲ’　Ｒ’　、−Ｒ’　、−ＮＲ’　Ｒ’　、及びＲ′からなる群から選はね 、 Ｒ′及びＲ２は典型的にはＣ１゜〜Ｃ４゜、更に好ましくはＣ６゜〜Ｃ３゜、更 に好ましくはＣＩ４〜Ｃ２４のアルキル基、アルコキシアルキル基またはポリア ルコキシアルキル基にれらはそれらの主鎖中に少なくとも１０個、典型的には１ ０〜４０個の炭素原子を含む）からなる群から独立に選ばれ、Ｒ３はヒドロカル ビル基、好ましくはアルキル、更に好ましくはＣ１〜Ｃ１゜、最も好ましくはＣ ＩＯ〜Ｃ２゜の直鎖を有するアルキルであり、式（１）の化合物中の夫々のＲ３ は同じであり、または異なり、 Ａは、それが式（１）中の溝構造を構成する炭素原子と一緒になって、芳香族基 、非芳香族基、または脂肪族基であり、このような基のいずれかは一環式または 多環式であってもよく、且つ／または窒素、硫黄及び酸素から選ばれた１個以上 のへテロ原子を含んでもよく、且つ Ｚはニトロ、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、カルボン酸及びカルボキシエ ステルから選はね、アルキル基は１〜１０個、更に好ましくは１〜４個の炭素原 子を含むことが好ましい） Ｘ′及びＹ′は一緒に少なくとも３個のアルキル基、アルコキシアルキル基また はポリアルコキシアルキル基を含むことが好ましい。

本発明の第二の特徴に於いて、蒸留燃料組成物は０．０００１〜０．５重量％の 式（１）改善するための添加剤として使用される。

本発明の第四の特徴に於いて、濃厚物は溶剤と混合して式（１）の化合物を含み 、それ故溶剤は蒸留石油燃料と相溶性である。

飽和であってもよく、また一つ以上の不飽和基を含む不飽和であってもよい。４ 個以上の原子を含む少なくとも一つの環では、それは多斑式でであってもよく、 橋かけされていてもよく、また置換されていてもよい。

好適な一環式の環構造の例は、ベンゼン、／クロへ牛サン、シクロ−＼キャン、 シクロペンタン、ピリジン及びフランである。その環構造は付加的な置換基を含 んでもよい。好適な多環式化合物、即ち２個以上の環構造を有する化合物は、種 々の形態をとることができる。それらは、（ａ）　１８合芳香族構造、（ｂ）縮 合された部分水添芳香族環構造（この場合、少なくとも一つであるが全部ではな い環が芳香族である）、（ｃ）縮合脂瓜式化合物、橋かけされた脂環式化合物、 スピロ脂環式化合物を含む脂環式化合物、（ｄ）同種または異種の環（これらは 芳香族、脂環式またはこれらの混合されたものであってもよい）の炭化水素過集 成体、（ｅ）少ｆＡくとも１個のへテロ原子を含む（ａ）〜（ｄ）のいずれかで あってもよい。

これらの化合物が誘導し得る縮合芳香族構造は、例えば、ナフタレン、アントラ セン、フェナントレン、フルオレン、ピレン及びインデンを含む。環のいずれか 、または全部がベンゼンではない好適な縮合環構造は、例えば、アズレン、ヒド ロナフタレン、ヒドロインデン、ヒドロフルオレン、ジフェニレンを含む。好適 な橋かけ脂環式構造はビシクロへブタン及びビシクロヘプテンを含む。

好適な瓜集成体はビフェニル及びシクロヘキシルベンゼンを含む。

好適なペテロ多道式構造はキヌクリジン及びインドールを含む。

本発明の化合物が誘導し得る好適な複素環式化合物は、キノリン、インドール、 乙３ジヒドロインドール、ベンゾフラン、クマリン及びインクマリン、ベンゾチ オフェン、カルバゾール並びにチオジフェニルアミンを含む。

好適な非芳香族環系または部分飽和環系はデカリン（デカヒドロナフタレン）、 ｄ−ピネン、カジネン、ボルニレンを含む。好適な橋かけ化合物はノルボルネン 、ビシクロへブタン（ノルボルナン）、ビシクロオクタン及びビンクロオクテン を含む。

環構造が多源式である場合、Ｘ及びＹは単一の環内に完全に配置された隣接して いる環原子に結合されることが好ましい。例えば、その構造がナフタレンである 場合、これらの置換基は１．８位または４．５位ではなく、■、２位、２．３位 、３．４位、５，６位、６．７位または７．８位に結合されることが好ましい。

驚くことに、式（＋）中の環状構造中に示された位置にある基Ｚの存在は、蒸留 燃料中に添加剤として使用される場合に、燃料が冷却する際に燃料中に生成する ワックス結晶のサイズを調節する生成物の能力のかなりの改善をもたらすことが わかった。基Ｚは、蒸留物添加剤としての式（＋）の化合物の使用に関してニト ロ基であることが好ましい。燃料添加剤として良好な性能のために、ＺはＸ′及 び／またはＶｌ中のカチオン性窒素に対し環の３位にあることが好ましい（一つ が存在する場合）。こうして、例えば、式（ＩＩ）：の化合物は、式（Ｉｌｌ） 　： の化合物よりもかなり大きい活性を有する。

添加剤の性能に於ける可能性のある因子は燃料中のその溶解性にれは置換基に依 存し得る）によるものであると考えられる。

本発明の好ましい化合物は、式（Ｖｌ）　：更に好ましくは式（Ｖｌｌ）　： の化合物であり、Ｒ’及びＲ３は夫々ＣＩｇ／Ｉ８アルキルまたはＣ１？／ＩＩ Ｉアルキルであることが好ましい。

蒸留燃料用の添加剤として本発明の新規な化合物を使用することにより、燃料が 冷却する際に生成するワックス結晶は、フィルター上にケークを生成するのでは なく、典型的なディーゼルエンジン系及び加熱系のフィルターを通過するのに充 分に小さいものであり得ることがわかった。

また、本発明によるワックス結晶サイズのこの減少は、貯蔵中に燃料中で沈降す るワックス結晶の傾向を低下し、また燃料のＣＦＰＰ性能の更なる改良をもたら し得ることがわかった。

燃料のワックス出現温度（ＭＡＴと称する）は示差走査熱量計（ＤＳＬ：）によ り測定される。この試験では、燃料（２５ＡＡ）の少量の試料が同様の熱容量の 基準試料（これは関心のある温度範囲でワックスを沈殿しない）　（例えば、ケ ロシン）と−緒に２℃／分で冷却される。結晶化が試料中で開始する場合に発熱 が観察される。例えば、燃料のＨＡＴはメトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＴＡ　２０ ０ＯＢによる外挿技術により測定し得る。

ワックス含量は、特定温度に至るまでの基準線と発熱により囲まれた領域を積分 することによりＤＳＣ）レースにより誘導され、その較正は既知量の結晶化ワッ クスについて前もって行われた。

ワックス結晶の平均粒子サイズは、燃料試料の４０００〜８０００倍の倍率の走 査電子顕微鏡写真を分析し、前もって決めたグリッドにわたって５０個の結晶の 最長の軸を測定することにより測定される。本発明者らは、その平均サイズが４ ０００ｎＩ１１未満であるという条件で、ワックスが燃料と一緒にディーゼルエ ンジン中に使用される典型的な紙フィルターを通過し始めることを見出したが、 そのサイズは３０００ｍｓ未満であることが好ましく、２０００ｎｍであること が更に好ましく、１１０００ｎ未満であることが最も好ましく、実際に得られる サイズは燃料の本来の性質並びに使用される添加剤の性質及び量に依存するが、 本発明者らはこれらのサイズ以下のものが得られることを見出した。

添加剤として式（１）の化合物を含む燃料は、低温流動性が通常の添加剤の添加 により改良された蒸留燃料と比較した場合に格別の利点を有する。例えば、これ らの燃料は流動点付近の温度で操作可能であり、ＣＦＰＰ試験を合格し得ないこ 止により制限されない。それ故、これらの燃料はかなり低温でＣＦＰＰ試験を合 格し、またはその試験を合格するための要件を不要にする。また、これらの燃料 は低温に於ける冷時の始動性能を改善した。何となれば、それらは温かい燃料を 循環して望ましくないワックス沈積物を溶解することに頼らないからである。ま た、これらの燃料は、ワックス結晶が貯蔵中に燃料中で沈降する傾向が減少さね 、ワックスが貯蔵容器の底で凝集し、こうしてフィルター等を詰まらせるという 傾向を減少する。

小さい結晶は、本発明の化合物を蒸留燃料油に添加することにより得られ、添加 される化合物の量は燃料の重量を基準として０．０００１〜０．５重量％、例え ば０．０１〜０．１０重量％であることが好ましい。

本発明の化合物は好適な溶剤に都合よく溶解されて溶剤中２０〜９０重量％、例 えば３０〜８０重量％の濃厚物を生成し得る。好適な溶剤は、ケロシン、芳香族 ナフサ、潤滑鉱油等を含む。

これらの化合物が蒸留燃料添加剤として使用される場合、存在する場合のＲ１、 Ｒ２、及びＲ３は１０〜２４個の炭素原子、例えば１４〜２２個、好ましくは１ ８〜２２個の炭素原子を含むことが好ましく、直鎖であるか、または１位もしく は２位で分岐していることが好ましい。好適なアルキル基は、デシル、ドデシル 、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル及びトコシル（ベヘ ニル）を含む。

また、これらの基はポリエチレンオキサイドまたはポリプロピレンオキサイドで あっでもよく、０れらの基の主鎖は最長の線状セグメントである。

式（１）により特定される特に好ましい化合物は二級アミンのアミドまたはアミ ン塩である。

式中で示されるように三つの置換基が必要であるが、これらの化合物は環状化合 物の環原子に結合された１個以上の別の置換基を含み得ることが理解されるべき である。

本発明の化合物は、式（ｌｖ）： ある）の一部を形成してもよい） の反応体の如ぎ反応体から調製されることが好ましい。

式（ＩＶ）の好ましい反応体は、Ｘ及びＹ力仁Ｃ（０）　０−及び−ＳＯ，Ｔ− １から選ばれる反応体であり、特に好ましい反応体は式（Ｖ）の化合物である。

本発明の化合物は、式（ＩＶ）のＹ−）１基とＸ−）１基の両方を、例えば、ア ミン、アルコール、四級アンモニウム塩またはこれらの混合物と反応させること により調製される。酸無水物環の隣のＺ基の存在（式（ｖ）中のような）は２を 有する炭素原子に隣接する炭素原子の位置でアミド基の生成を促し、こうして主 として好ましい化合物である生成物を生じるが、また若干の量のそれ程好ましく ない化合物、即ちアミド基がＺから更に離れている化合物が得られることがある ことがわかった。最終化合物がアミドまたはアミン塩である場合、それらは二級 アミン（これは少なくとも１０個の炭素原子を含む水素と炭素を含む基、好まし くは１０〜３０個、更に好ましくは１６〜２４個の炭素原子を含む直鎖アルキル 基を有する）のアミドまたは塩であることが好ましい。このようなアミドまたは 塩は、酸または酸無水物を二級アミンと反応させることにより、またはアミン誘 導体との反応により調製し得る。水の除去及び加熱が酸からアミドを調製するの に一般に必要である。また、Ｙ−１１基及びＸ−１１基を、少なくとも１０個の 炭素原子を含むアルコールまたはアルコールとアミンの混合物と反応させること ができ、またはアミン及びアルコール（またはその逆）と逐次反応させることが できる。

こうして、最終化合物は、ｘ−ｘ　’、及びｙ−ｙ　’の素性に応じて、例えば 、エステル、アミド、エーテル、−級、二級もしくは三級のアミン塩、アミノア ミド及びアミンエーテルを含む。

最良の効果が通常得られる。

これらの化合物は、下記の一般式のコームポリマーとして知られているものと一 緒に使用されることが好ましい。

（式中、 ＤはＲ，Ｃ（０）ＯＲ，ＤＣ（ＯＡＲ，Ｒ’Ｃ（０）ＯＲまたはＯＲであり、Ｅ はＨまたはＣＨ，またはＤまたはＰｏであり、ＧはＨまたはＤであり、 ｍは１．０（ホモポリマー）〜０．４（モル比）であり、ＪはＨ，Ｒ’、アリー ルまたは複素環基、Ｒ’　Ｃ０ＯＲであり、ＫはＨ％Ｃ（０）ＯＲ’　、ＱＣ（ ０）Ｒ’　、ＯＲ’　、Ｃ（０）Ｏｌｌであり、ＬはＨ，Ｒ’、Ｃ（０）ＯＲ’ 　、ＱＣ（０）Ｒ“、アリール、Ｃ（０）　ＯＨであり、ｎは０．０−０．６（ モル比）であり、Ｒは１０個以上の炭素原子、好ましくは１０〜３０個の炭素原 子を含むヒドロカルビル基であり、 ＲｏはＣ１〜Ｃ５゜ヒドロカルビル基である）その他のモノマーが、必要により 三元共重合し得る。

好適なコームポリ７−の例は、フマレート／酢酸ビニル、特に欧州特許第０１５ ３１７６号及び同第０１５３１７７号明細書に記載されたもの、及びエステル化 オレフィン／無水マレイン酸コポリマー並びにα−オレフィンのポリマー及びコ ポリマー及びスチレンと無水マレイン酸のエステル化コポリマーである。

本発明の化合物と共に使用し得るその他の添加剤の例は、ポリオキシアルキレン エステル、エーテル、エステル／エーテル及びこれらの混合物、特に少なくとも １個、好ましくは少なくとも２個のＣ，、−Ｃ，。線状飽和アルキル基及び分子 量１００〜ｓ、、ｏｏｏ　、好ましくは２００〜５．０００のポリオキシアルキ レングリコール基を含むものであり、前記のポリオキシアルキレングリコール中 のアルキル基は１〜４個の炭素原子を含む。これらの物質は欧州特許第０．０６ １．８９５号の主題を形成する。その他のこのような添加剤が米国特許第４．４ ９１．４５５号明細書に記載されている。

使用し得る好ましいエステル、エーテルまたはエステル／エーテルは次式により 構造が示される。

Ｒ−０（Ａ）　−０−Ｒ’ （式中、Ｒ及びＲ”は同じであり、または異なり、１ｉｉ）ｎ−アルキル−０− ＱＣ−（ＣＨ，）ｌｌ−ｉｖ）ｎ−アルキル−０−ＯＣ−（ＣＨ２）、、−ＣＯ −であってもよく、 そのアルキル基は線状で飽和であり、１０〜３０個の炭素原子を含み、且つＡは グリコールのポリオキシアルキレンセグメント（そのアルキレン基は１〜４個の 炭素原子を有する）、例えば、ポリオキシメチレン部分、ポリオキシエチレン部 分またはポリオキントリメチレン部分にれは実質的に線状である）を表し、低級 アルキル側鎖による成る程度の分枝（例えば、ポリオキンプロピレングリコール の場合のように）が許されるが、グリコールは実質的に線状であることが好まし く、Ａはまた窒素を含んでもよい）好適なグリコールは一般に約１００〜５，０ ００、好ましくは約２００〜２．０００の分子量を有する実質的に線状のポリエ チレングリコール（ＰＥＧど称する）及びポリプロピレングリコール（ＰＰＧと 称する）である。エステルが好ましく、１０〜３０個の炭素原子を含む脂肪酸が グリコールと反応させてエステル添加剤を生成するのに有益であり、Ｃｌ１ｌ− Ｃ２４脂肪酸、特にベヘン酸を使用することが好ましい。また、エステルは、ポ リエトキシル化脂肪酸またはポリエトキシル化アルコールをエステル化すること により調製し得る。

ポリオキシアルキレンジエステル、ジエーテル、エーテル／エステル及びこれら の混合物が添加剤として好適であり、ジエステルが狭い範囲の沸点の蒸留物中の 使用に好ましく、また少量のモノエーテル及びモノエステルが存在してもよく、 これらはしばしば製造法中で生成される。多量のジアルキル化合物が存在するこ とが添加剤の性能に重要である。特に、ポリエチレングリコール、ポリプロピレ ングリコールまたはポリエチレン／ポリプロピレングリコール混合物のステアリ ン酸ジエステルまたはベヘン酸ジエステルが好ましい。

また、本発明の化合物はエチレン不飽和エステルコポリマー流動性改質剤と共に 使用し得る。エチレンと共重合し得る不飽和モノマーは、下記の一般式の不飽和 モジエステル及びジエステルを含む。

（式中、 Ｒ５は水素またはメチルであり、Ｒ１は−ｏｏｃＲｓ基（式中、Ｒ１は水素ホル メートまたはＣ，−Ｃ，、、更に通常Ｃ９〜Ｃ１１、好ましくはＣ，−Ｃ，の直 鎖または分枝鎖アルキル基である）であり、またはＲ３は−ＣＯＯＲ，基（式中 、Ｒ８は先に記載されたとおりであるが、水素ではない）であり、且つＲ１は水 素または前記の−ＣＤＯＲ，である）Ｒ６及びＲ７が水素であり、且つＲ３が一 ０ＯＣＲ，である場合のモノマーは、Ｃ１〜Ｃ２５、更に通常Ｃ８〜Ｃ３のモノ カルボン酸、好ましくはＣ３〜Ｃ２３、更に通常Ｃ８〜Ｃｓのモノカルボン酸、 好ましくはＣ２〜Ｃ２のモノカルボン酸のビニルアルコールエステルを含む。エ チレンと共重合し得るビニルエステルの例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル 及び醋酸ビニルまたはイソ酪酸ビニルを含み、酢酸ビニルが好ましい。コポリマ ーは５〜４０重量％のビニルエステル、更に好ましくは１０〜３５重量％のビニ ルエステルを含むことが好ましい。また、それらは米国特許Ｅ、　９６１．９１ ６号明細書に記載されるような二種のコポリマーの混合物であってもよい。これ らのコポリマーは、蒸気相浸透圧計により測定して１．０００〜１０．０００、 好ましくは１、０００〜５．０００の数平均分子量を有することが好ましい。

また、本発明の化合物は、燃料中でワックス結晶成長抑制剤として作用する能力 を有するイオン性または非イオン性のその他の極性化合物と組み合わせて蒸留燃 料中で使用し得る。本発明者らは、驚くことに、これらのその他の極性窒素化合 物と一緒の本発明の化合物の使用が相乗効果を有することができることを見出し た。極性窒素を含む化合物は、グリコールエステル、エーテルまたはエステル／ エーテルと組み合わせて使用される場合に特に有効であることがわかり、このよ うな三成分混合物は本発明の範囲内にある。これらの極性化合物は、一般に少な くとも１モル分率のヒドロカルビル置換アミンと１モル分率の１〜４個のカルボ ン酸基またはそれらの酸無水物を有するヒドロカルビル酸の反応により生成され たアミン塩及び／またはアミドである。また、合計３０〜３００個、好ましくは ５０〜１５０個の炭素原子を含むエステル／アミドが使用し得る。これらの窒素 化合物が米国特許第４．２１１．５３４号明細書に記載されている。好適なアミ ンは通常長鎖のＣＩ２〜Ｃ１゜の−級、二級、三級または四級アミンまたはこれ らの混合物であるが、得られる窒素化合物が油溶性であり、それ故通常合計約３ ０〜３００個の炭素原子を含むことを条件として、短鎖アミンが使用し得る。窒 素化合物は少なくとも一つの直鎖Ｃ８〜Ｃ４０、好ましくはＣＩ４〜Ｃ２４アル キルセグメントを含むことが好ましい。

好適なアミンは一級、二級、三級または四級アミンを含むが、二級であることが 好ましい。三級アミン及び四級アミンのみがアミン塩を生成し得る。アミンの例 は、テトラデシルアミ人ココアミン、水添牛脂アミン等を含む。二級アミンの例 は、ジオクタセジルアミン、メチル−ベヘニルアミン等を含む。また、アミン混 合物が好適であり、天然物質から誘導される多くのアミンは混合物である。

好ましいアミンは式ＨＮＲ，Ｒ，Ｃ式中、Ｒ，及びＲ７は約４％のＣ，、，３１ ％のＣ，、，５９％のＣ＋ａを含む水添牛脂から誘導されたアルキル基である） の二級水添牛脂アミンである。

これらの窒素化合物を調製するのに適したカルボン酸及びそれらの酸無水物の例 は、シクロヘキサン１．２ジカルボン酸、シクロヘキセン１．２ジカルボン酸、 シクロペンタン１．２ジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等を含む。一般に 、これらの酸は１！ｉ部分中に約５〜１３個の炭素原子を有する。本発明に有益 な好ましい酸は、フタル酸、イソフタル酸、及びテレフタル酸の如きベンゼンジ カルボン酸である。フタル酸またはその酸無水物が特に好ましい。特に好ましい 化合物は、１モル分率の無水フタル酸を２モル分率のジー水添牛脂アミンき反応 させるこきにより生成されるアミド−アミン塩である。その他の好ま（い化合物 はこのアミド−アミン塩を脱水することにより生成されるジアミドである。

また、炭化水素ポリマーが添加剤の組み合わせの一部として使用でき、これらは 下記の一般式により表すことができる。

（式中、 ＴはＨまたはＲ’であり、 ＵはＨ％Ｔまたはアリールであり、 ■は１．０〜０．０（モル比）であり、Ｗは０．０〜１．０（モル比）であり、 Ｒ１はアルキルである） これらのポリマーはエチレン性不飽和モノ７−から直接つくられてもよく、また はイソプレン、ブタジェン等の如きモノマーからつくられたポリマーを水素化す ることにより間接的につくられてもよい。

特に好ましい炭化水素ポリマーは、好ましくは２０〜６０％（Ｗ／Ｗ）のエチレ ン含量を有するエチレンとプロピレンのコポリマーであり、普通均一触媒作用に よりつくられる。

また、これらの化合物は、下記の一般式を有する欧州特許出願第０２６１９５９ 号明細書に記載された化合物と同様の化合物と一緒に使用し得る。

（式中、 Ａ及びＢは同じであってもよく、また異なっていてもよく、アルキル、アルケニ ルまたはアリールであってもよく、 ＬはンＣＨ−ＣＨ＜及び＞Ｃ＝Ｃ＜からなる群から選はワヘＡ、Ｂ及びＬは、基 −ｘ−ｘ’及びＹ−Ｙ’がＬをＭＲ成する異なる炭素原子に配置されることを条 件として、−緒になって環構造にれは芳香族、脂環式または混合芳香族／脂環式 であり得る）の一部を構成でき、またＡ、Ｂ及びＬが環構造の一部を構成しない 場合には、ＡまたはＢの一つが水素であってもよく、 またＬが非環状のエチレン性である場合には、前記のｘ−ｘ’基及びＹ−Ｙ’基 はシス配置で存在し、 ＸはＳＱｌ、’−１、−Ｃ（０）−１−Ｃ（０）Ｏ’−’　、−Ｒ’−Ｃ（０） Ｏ−１−ＮＲ’Ｃ（０）−、−Ｒ’０−１−Ｒ’０Ｃ（０）−、−Ｒ’−及び− ＮＣ（０）−からなる群から選ば汰Ｘ′は Ｎ”ｌ　Ｒ３ｊＲ”、ＨＮ”　Ｒ’２Ｒ２、Ｈ，Ｎ’ｌ　Ｒ’　Ｒ”　、Ｈ，Ｎ ’“ｌＲ２、Ｎ”’　Ｒ３，Ｒ’　、　Ｎ”’　ＨＲ″’２Ｒ’　、Ｈ，Ｎ”ｌ 　Ｒ’、Ｒ’　、　Ｈ，Ｎ”　Ｒ’、ＮＲ’　Ｒ’　、−Ｒ’　、−ＮＲ’　Ｒ ’　、及びＲ’からなる群から選ばれ、 Ｙは−ＳＯ！’−’または一３Ｏ２であり、ＹがＳＯｓ”である場合には、Ｙ’ はＮ（’　Ｒ３，Ｒ”、ＨＮ”　Ｒ’□Ｒ２、Ｈ，Ｎ’すＲ’　Ｒ’及びＨ，Ｎ ”　Ｒ’からなる群から選はね、Ｙ力仁ＳＯドである場合には、Ｙｌは一○Ｒ２ 、〜ＮＲ’　Ｒ”または−Ｒ２であり、 Ｒ１及びＲ２はアルキル基、アルコキシアルキル基またはポリアルコキシアルキ ル基（それらの主鎖中に少なくとも１０個の炭素原子を含む）からなる群から独 立に選ばれ、 Ｒ３はヒドロカルビルであり、夫々のＲ３は同じであってもよく、また異なって いてもよく、且つ Ｒ４は−（Ｃ１１，）。−（式中、ｎは０〜５である）である）本発明を、添付 図面を参照して以下の実施例により説明する。

図１は添加剤ＡのＩＲ）レースである。

図２は添加剤ＡのプロトンＮＭＲ）レースである。

図３は添加剤ＨのプロトンＮＭＲ）レースである。

図４〜７は本発明の化合物の夫々のプロトンＮＭＲ）レースである。

下記の添加剤を、記載されるように調製した。

Ａ及びＨと記載される添加剤は本発明の化合物である。

添加剤Ａ ３−ニトロ無水フタル酸（市販されている）をトルエン溶媒中で５０％（ｗ／ｗ ）の濃度で２モルのジ水添牛脂アミンと反応させた。その反応混合物を６０℃で １５分間攪拌し、溶媒を減圧で５０℃で蒸発により除去してハーフアミド／ハー フアミノ塩を生成した。下記の式（１ｘ）により表されるその構造を赤外分光分 析及びプロトンＮＭＲ分光分析によりＷ認し、そのトレースが図１及び図２であ る。

（式中、ＲはＣ＋ｓ７Ｈアルキルである）この生成物を、蒸留燃料中で試験する 場合に添加剤Ａと記載し、これを以下に示されるように下記のその他の添加剤の 成るものと一緒に試験した。

添加剤Ｂ １：１モルのスチレン−無水マレイン酸コポリマーを酸無水物基１モル当たり２ モルのＣ，、）１．、Ｏｌｌでエステル化した。そのアルコールを約５％わずか に過剰のアルコールで使用した。そのエステル化をキシレン溶媒中でｐ−トルエ ンスルホン酸（１／１０モル）により触媒作用した。生成物（添加剤Ｂと記載さ れる）は５０．０００の数平均分子量（Ｍｎ）を有し、３％（Ｗ／ｗ）の未処理 アルコールを含んでいた。

添加剤Ｃ Ｃ＋ＪｂｓＯＨとＣ１４）＋２１０Ｈの１：１モル混合物２モルを使用してスチ レン無水マレイン酸コポリマーをエステル化する以外は添加剤Ｂと同様にして添 加剤Ｃをつくった。

これはまた５０．０００の数平均分子量のコポリマーを与え、３．３％（ｗ／ｗ ）の遊離アルコールを含んでいた。

添加剤Ｄ ３、５００の数平均分子量、１３％の酢酸ビニル含量及び８個のメチル７１００ 個のメチレンの側鎖分枝を有するエチレン酢酸ビニルコポリマー。

添牛脂アミンの反応生成物。

添加剤Ｆ ジ（ハーフアミド／ハーフアミン塩）を生成するためのピロメリット酸ジ酸無水 物き４モルのジ水添牛脂アミンの反応生成物。

の濃度で２モルのジ（水添）牛脂アミンと反応させた。その反応混合物を１００ ℃〜還流温度で攪拌した。溶媒及び薬品をできるだけ乾燥して保って酸無水物が 加水分解されることを防止した。添加剤Ｇと記載される生成物は、５００Ｍ）ｌ ｚの核磁気共鳴分光分析により２−ジアルキルアミドベンゼンのＮ、Ｎ−ジアル キルアンモニウム塩（そのアルキル基はｎｃｔｓ−＋ａｌｌ＊３−ｓｔである） であること、即ち下記の式（Ｘ）を有することが示された。

３−カルボキシ無水フタル酸をキシレン溶媒中で５０％（ｗ／Ｗ）の濃度で２モ ルのジ水添牛脂アミンと反応させた。その反応混合物を６０℃で攪拌してハーフ アミド／ハーフアミノ塩を生成した。その式、下記の（ＸＩ）：く式中、ＲはＣ ｕ＋ｚ＋ｓアルキルである）をプロトンＮＭＲ分光分析により確認し、そのトレ ースが図３である。

更に別の化合物 式Ｘｌｌ　、　Ｘ１ｌｌ、　ＸＩＶ及びｘｖを有する本発明の更に別の化合物を 、ここに記載された方法と同様の方法によりつくった。

夫々の式中、ＲはＣ４７、アルキルである。示された構造を夫々図４〜７のトレ ースにより確認する。

性を以下の方法により測定した。

一つの方法により、添加剤に対する油の応答を、低温フィルタープラギング点試 験（ＣＦＰＰ）　（これは”Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔ ａ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ’、５２巻、５１０号。

１９６６年６月、　１７３−２８５頁に詳しく記載された模作により行われる） により測定した。

この試験は自動車ディーゼル中の中間蒸留物の低温流動性と相開関係があるよう に設計される。

簡単に言えば、試験される油の４０ｍ　ｌの試料を、約−３４℃で保たれている 浴中で冷却して約り℃／分の非線形冷却を得る。周期的に（曇り点の上から開始 して１℃毎に）、試験装置（これは、下端が倒立ロート（これは試験される油の 表面の下に配置されている）に取付けられているピペットである）を使用して、 冷却油を、規定された期間で微細なスクリーン中を流れるその能力について試験 する。

１２ｎ＋＋ｎの直径により範囲を限定された領域を有する３５０メツシユのスク リーンがロートの口を横切って張られている。周期的な試験は、減圧をピペット の上端に適用することにより開始さね、それにより油がスクリーンを上に通って 油２０ｍ１を示すマークまでピペット中に抜き取られる。夫々の成功した通過後 に、油を直ちにＣＦＰＰ管に戻す。油がピペットを６０秒以内に満たすことがで きなくなるまで、その試験を夫々温度の１℃の低下で繰り返す。この温度がＣＦ ＰＰ温度として報告される。

添加剤を含まない燃料のＣＦＰＰと添加剤を含む同燃料のＣＦＰＰの差が添加剤 によるＣＦＰＰ降下として報告される。更に有効Ｉ工流動性改質剤は同濃度の添 加剤で大きいＣＦＰＰ降下を与える。

流動性改質剤の有効性の別の測定を流動性改質剤のプログラミングされた冷却試 験（Ｐ［ｌＴと称する）　（これは、燃料中のワックスが加熱油分配系に見られ るようなフィルターを通過するか否かを示すように設計された徐冷試験である） の条件した。燃料３００ｍ１を試験温度まで１℃／時間で線形冷却し、次いでそ の温度を一定に保つ。びん中に沈降したワックスを穏やかに攪拌することにより 分散させ、次いでＣＦＰＰフィルター集成装置を挿入する。タップを開いて水銀 ５００ｍｍの減圧を適用し、燃料２００　ｍｌがフィルターを通過して目盛り付 き受器に流入した時に閉じる。２００　ｍｌが所定のメツシュサイズを通して２ 分以内に回収される場合に合格と記録し、流速が遅すぎる場合（フィルターが詰 まらされたことを示す）に不合格と記録する。

２０．３０．４０．６０．８０．１００　、１２０　、１５０．２０１）　、２ ５０．３５０及び５００メツンユ数のフィルタースクリーンを有し、またフィル ター中の孔サイズ２５≦ｍ、２０≦ｍ、１５≦ｍ及び１０≦ｍを育するＣＦＰＰ フィルター集成装置を使用し、加えてフォルシスワーゲン（Ｖｏｌｋｓｗａｇｅ ｎ）タンクスクリーンメツシュ〈剛す称される〉及びＬＴＦＴフィルターを使用 して、燃料が通過する最も微細なメツシュ（最大メツシュ数）を測定する。ワッ クスを含む燃料が通過するメツシュ数が大きい程、ワックス結晶は小さく、添加 剤流動性改質剤のを動性は大きい。二種の燃料は同じ流動性改質剤添加剤につい て同じ処理レベルで同じ試験結果を正確に示さないことが注目されるべきである 。次軍に細孔サイズを増加して、使用されるフィルターの順序は下記のとおりで ある。

１０μｍ　、　１５μｍ　、　２０％ｍ　、２５μｍ　、　５００　、ＬＴＦＴ 、　Ｖｌｌ、　３５０．２５０．２００．１５０．１２０．１００．８０．６０ ．４０．３０．２０　（この場合、数字単独はメツシュ数を示す）だ。

初留点２０５℃　１４８℃　１６５℃　１７８℃　１５５℃　１４５℃５％　２ ２８　１９５　２２７　１９５　１９５１０％　２３５　２０４　２４３　２０ ７　２０７２０％　２４７　２１５　２４５℃　２６１　２２８　２２５３０％ 　２５８　２３０　２７２　２４７　２３７４０％　２６９　２４７　２８２　 ２６４　２４９５０％　２７９　２６３　２８５℃　２９１　２７７　２６０６ ０％　２９１　２７９　３０１　２８９　２７２７０％　３０４　２９７　３１ １　３０２　２８６８０％　３１９　３１５　３２４　３１６　３０３９０％　 ３３９　３３９　３３９℃　３４１　３３３　３２９９５％　３５５　３５６　 ３５２℃　３５５　３４６　３５０最終沸点 ３７４℃　３７３　３６７℃　３６８　３５９　３６７ｖＪＡＴ　０℃　１．０ ℃　＋１０％ケロシン−４，７℃　−６，２℃Ｃ，Ｐ、２℃　２℃　−５℃　− ５℃ ワックス含量（ＷＡＴより下） ２．４％　３．１％　２．４％　３．１％ワックス含量はワックス出現温度より １０℃低い温度に於けるワックス沈積物の重量％である。

これらの試験では、夫々の添加成分２５０ｐｐｍを使用し、これらの配合は種々 の量の添加剤Ａまたは添加剤Ｇを含んでいた。

ＸＰＣＴ結果は添加剤Ａ及び添加剤Ｇを含む製品の性能の比較を示す。

試験温度、使用した種々の成分の量及び結果を下記の表に示す。

使用したＡ　添加成分　ｘＰＯ結果 またはＧの量　（夫々　試験　通過した最小メツシュ（ＰＰＭ）　２５０ｐｐ＋ ｎ）　ｔａｕｔ　ｔｄｌ’ｃ　−Δ−ＧＯ）　１−９℃　翔ｖ１１ ５０　）　ＬＴＦＴ　５００！ １２５）　Ｂ、Ｄ＋Ｆ　２５μ　５００奨２５０＞　１５μ　１５μ ５００）　１．５μ　１５μ ０）　１−９℃　＞３５０８　＞３５０８５０　）　＞３５０８　＞３５０ネ １２５）、　ＢＡＤ　ＶＷ　＞３５０８２５０）　５００聾　〉３５０茸 ５００）　１０μ　〉３５０零 ０）　２−９℃　ｖｗ　ｖｗ １２５）　２０μ　２５μ ２５０）　Ｂ、Ｄ＋Ｅ　２０μ　１５μ５００）　１５μ　１５μ ０）　２−９℃　５００８　５００鼻 １２５）　Ｂ、Ｄ＋Ｆ　５００雰　− ０）　２−９℃　〉３５０茸　＞３５０＃１２５）　ＢＡＤ　ＶＶＩ　３５Ｂ ５００）　１５μ　１５μ ０）　３−１２℃　〉３５０ネ　＞３５０：１１２５）　Ｂ、Ｄ＋ｌＥ　四　５ ００＃２５０＞　１５μ　２０μ ５００）　１０μ　５００＃ ダツシユは、試験が行われなかったことを示す。

使用したＡ　添加成分　ｘｐｃ”ｒ結果またはＧの量　（夫々　通過した最小メ ツシュＣＰＰＭ）　２５０ｐｐｍ）　ｊｔＪ　ｍＫ’ｃ　−Δ−ＧＯＢ　３−１ ２℃　〉３５０審　＞３５０ｔｔ２５００１０μｍ５μ Ｏ，Ｃ４−９℃　＞３５０８　＞３５０８２５０　０　２０μ　５００＃ ２５０　ＣＵＥ　４　−９℃　２０μ　１５μＯＣ５−１５℃　〉３５０葬　＞ ３５０８２５０　８　１５μ　５００雰 ＯＣ６〜１４℃　８０１　８０婁 １５０　Ｂ　２０μ　− ２５０Ｅ　１５μ　５００Ｉ ５００　１５μ　２５μ ｍ２５　Ｃ６−１９℃　ｖ１１ １２５　Ｅ　６−１９℃　２０μ　− ダッシュは、試験が行われなかったことを示す。

実施例２ 下記の添加剤物質を、５０ＰＰＴＯのエチレン／酢酸ビニルコポリマー１を含む 燃料６に添加することにより種々の添加剤の組み合わせをＰＯ試験で一１４℃で 試験し、下記の結果を得た。

添加剤　濃度（ｐｐｍ）　通過したメツシュＡ　５０　５００ Ａ　１２５　１５μ Ａ　２５０　１０μ Ａ　５００　１０μ Ｅ　５０　５００ Ｅ　２５０　１５μ ０　５０　２５μ Ｇ　１２５　５００ Ｇ　５００　ＬＴＰＴ （“通過したメツシュ″の下の数字単独はメツシュサイズを示し、ＬＴＦＴは先 に定義されたとおりである） 上記の結果は、本発明の添加剤が、上記の試験で、添加剤Ｅと性能が同様であり 、添加剤Ｇよりも良好であったことを示す。

の結果を得た。この場合、燃料は下記の特性を有していた。胃、Ａ、Ｔ−３，８ ℃、曇り点−３℃、初留点１５３℃、最終沸点３７３℃、１１．Ａ、Ｔより１０ ℃低い温度に於けるワツシス＝２．２％、ＸＰＣＴ＝３０　）　ｙ　’／　ユ。

エチレン／酢酸ビニル　ポリイタコネート　ＥＡ　通過したコポリマー　（Ｃ， 、アルキル）　メツシュ１００　１００　０２００　１５μ ２００　０　３０００　２０μ ２００　０　０３００　１５μ 添加剤の処理比率をＩ’ｐｆｆｌ　（ａ　ｉ）で示す。

これらの結果は、これらの試験で、Ａを含む添加剤の組み合わせが優れていたの 結果を得た。この場合、燃料は下記の特性を有していた。１１．Ａ、Ｔ−４℃、 曇り点−３℃、初留点１４０℃、最終沸点３６０℃、１１．　Ａ、　Ｔより１０ ℃低い温度に於けるワックス＝２．４％、３０メツシユより大きいＸＰＣ丁。

エチレン／酢酸ビニル　ポリイタコネート　ＥＡ　通過したコポリ７−　（Ｃ， 、アルキル）　メツシュ２００　１００　０２００　１５μ 添加剤の処理比率をｐｐｍ（ａｉ）で示す。

これらの結果は、これらの試験で、Ａを含む添加剤の組み合わせが優れていたこ とを示す。

要　約　書 一般式（１）により表される化合物、及び蒸留燃料用の低温流動性改質剤として ｓ＋＋＋Ｒ（Ｒ２，Ｍｌ中ＩＲＪＲ２，８２８１・１３抛礼　→コＮｌ＋ｌＲ２ ，（ａ。

！１ｆ◆ｌＲ１／Ｉ１．　Ｎ困Ｈλ７１１．べ２Ｎむ）Ｒコ籍％　３　Ｎζす” 、　ｓ＊３＊２゜−；、２．−ＮＲＪＲ’、ａｎｄＭｌ。

（式中、 Ｘ及びＹは同じであり、または異なり、ＳＯＶす、−ＣＤ−１−Ｃ（０）０”、 −Ｒ’−Ｃ（０）０−１−ＮＲ’Ｃ（０）−、〜ｌｌ’０−、−Ｒ’０Ｃ（０） −、−Ｒ’−及び−ＮＣ（０）−からなる群から選ばれ、Ｒ４は−（ＣＨ２）、 −（式中、ｍは０〜５である）であり、Ｒ３は下記に定義されるとおりであり、 Ｘ′及びＹ’は同じであり、または異なり、（ａ）からなる群から選ばれ、Ｒ’ 及びＲ２はアルキル基、アルコキンアルキル基またはポリアルコキシアルキル基 （これらはそれらの主鎖中に少なくとも１０個の炭素原子を含むンからなる群か ら独立に選ば’ＬＲ’はヒドロカルビル基であり、式（１）の化合物中の夫々の Ｒ３は同じであり、または異なり、 Ａは、それが式（１）中の環構造を構成する炭素原子と一緒になって、芳香族基 、非芳香族基、または脂肪族基であり、このようｆｌ基のいずれかは一環式また は多環式であってもよく、且つ／または窒素、硫黄及び酸素から選ばれた１個以 上のへテロ原子を含んでもよく、且つ Ｚはニトロ、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、カルボン酸及びカルボキンエ ステルから選ばれる） 国際調査報告 １）１ηＰＣ丁／ｌ’ａＡ／１１０ｈｕｏｏＷｗｎ＃Ｗ箇ｈｅｅｌ＋２１１ｐＳ ｉ＋７８０５Ｉ９１−内電−藺か會−１−＾−シーは−−電シ自−−−ρＣＴ／ ＧＢ９１１００６２３丁り＝−−−１−＋１１１ｐｍｅ＋ｍｔ７Ｆ＋＃ｇ１ｍｒ ｅｌメー＠紳１１１１ｐｍｅｍａ釧１騨瞠帥瞳ｍ５ｄ＝Ｏ−一呻智トー６自ゆ一 −高盾狽■|晴−−１ベセｒｅｐｅａ Ｔｈｅ−一伊−−ｉＱｔ寥ｗｅａｇｃ＋＋ｍ−ｍ＋ｊｗＥｗ−９−ｈ−ｅＰｕｎ ｓＯｆｆ＋ａεＩ）Ｐｒｄ＊ｅｓｌｌ１０９＋を盲）鑞−Ｐ舗−０−一腸綽一町 −１１−呻−ｖｋｍ　１−ｇｗｅｍＩぜ呻−ｄ−一鴎オツクスフオードシャー　 オーエックス１１８キユーニドコツト　アーネスト　ロード　９

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．下記の一般式（Ｉ）により表される化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）（式中、 Ｘ及びＹは同じであり、または異なり、ＳＯ３（−）、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ （−）、−Ｒ４−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＯＣ （Ｏ）−、−Ｒ４−及び−ＮＣ（Ｏ）−からなる群から選ばれ、Ｒ４は−（ＣＨ ２）ｍ−（式中、ｍは０〜５である）であり、Ｒ３は下記に定義されるとおりで あり、 Ｘ１及びＹ１は同じであり、または異なり、Ｎ（＋）Ｒ３３Ｒ２、ＨＮ（＋）Ｒ ３２Ｒ２、Ｈ２Ｎ（＋）Ｒ３Ｒ−２、Ｈ３Ｎ（＋）Ｒ２、Ｎ（＋）Ｒ３３Ｒ１、 Ｎ（＋）ＨＲ３２Ｒ１、Ｈ２Ｎ（＋）Ｒ３Ｒ１、Ｈ３Ｎ（＋）Ｒ１、ＮＲ３Ｒ２ 、−Ｒ２、−ＮＲ３Ｒ１、及びＲ１からなる群から選ばれ、 Ｒ１及びＲ２はアルキル基、アルコキシアルキル基またはポリアルコキシアルキ ル基（これらはそれらの主鎖中に少なくとも１０個の炭素原子を含む）からなる 群から独立に選ばれ、Ｒ３はヒドロカルビル基であり、式（Ｉ）の化合物中の夫 々のＲ３は同じであり、または異なり、 Ａは、それが式（Ｉ）中の環構造を構成する炭素原子と一緒になって、芳香族基 、非芳香族基、または脂肪族基であり、このような基のいずれかは一環式または 多環式であってもよく、且つ／または窒素、硫黄及び酸素から選ばれた１個以上 のヘテロ原子を含んでもよく、且つ Ｚはニトロ、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、及びカルボン酸並びにカルボ キシエステルから選ばれる）
2. ２．Ｘ１及びＹ１が一緒に少なくとも３個のアルキル基、アルコキシアルキル基 またはポリアルコキシアルキル基を含む請求の範囲第１項に記載の化合物。
3. ３．Ｒ１及びＲ２が夫々１０〜４０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ ３が１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｚ中のいずれかのアルキ ルが１〜１０個の炭素原子を有し、且つ式（Ｉ）の環構造が一環式芳香族である 請求の範囲第１項または第２項に記載の化合物。
4. ４．下記の一般式（ＶＩ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＶＩ）により表される請求の範囲第１項〜 第３項のいずれかに記載の化合物。
5. ５．Ｙ１がＨ２Ｎ（＋）Ｒ３Ｒ１であり、Ｘ１がＮＲ３Ｒ１であり、Ｒ１及びＲ ３の夫々が１４〜２２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である請求の範囲第 ５項に記載の化合物。
6. ６．Ｚが−ＮＯ２基である請求の範囲第６項に記載の化合物。
7. ７．０．０００１〜０．５重量％の請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載 の化合物を含む１２０℃〜５００℃の範囲で沸騰する蒸留石油燃料。
8. ８．燃料が冷却される際に生成するワックス結晶のサイズを調節するための蒸留 石油燃料中の添加剤の使用であって、 添加剤が請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴 とする蒸留石油燃料中の添加剤の使用。
9. ９．添加剤と、蒸留石油燃料と相溶性のその溶剤の混合物を含み、添加剤が請求 の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化合物を含むことを特徴とする濃厚物 。
10. １０．請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の化合物を蒸留石油燃料に混 入することを特徴とする燃料の低温流動性を改善する方法。
11. １１．添加剤が一種以上の蒸留燃料用のその他の低温流動性改質剤と組み合わさ れている請求の範囲第７項〜第９項のいずれかに記載の発明。