JPH02289686A - ろう含有中間留出燃料油の低温流れおよび濾過特性を改良する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の添加剤混合物を使用して低温におけ
る留出燃料の流れおよび濾過特性を改良する方法に関す
る。

特に、本発明は、含窒素ろう結晶成長抑制剤と特別な範
ちゅうのエチレン−酢酸ビニルコポリマーとを含んでい
る添加剤を使用してろう含有中間留出燃料の低温におけ
る流れおよび濾過特性を改良する方法に関する． 中間留出燃料油の流れ特性を改良するための種種の添加
剤が先行技術で開示されている。ろう核生成剤および（
または）ろう結晶成長刺激剤としてならびにろう成長抑
制剤としての両方の作用のある添加剤の組合わせは公知
であり、例えばイルニスキー（　Ｉｌｙｎｃｋｙｉ　）
らに１９７６年６月８日付で交付された米国特許第３．
９６１，９１６号に記載されており、この米国特許はエ
チレン系不飽和モノーもしくはジカルボン酸アルキルエ
ステルまたはＣ＋　−ＣＩ？飽和脂肪酸のビニルエステ
ルと共重合させたエチレンとからなる添加剤組合わせを
記載している． 本発明の方法において使用するような含窒素アミドまた
はアミン塩を含む添加剤系はフエルドマン（Ｆｅｌｄｗ
ａｎ）へ１９８０年７月８日に交付された米国特許第４
．２１１，５３４号中に記載されており、この米国特許
はエチレンポリマーまたはコポリマーと油溶生成物エス
テルおよび（または）Ｃ３以上のオレフィンポリマーの
第２ボリマーと第３成分としての含窒素化合物とからな
る成分組合わせ流れ改良剤添加剤を記載している。この
３成分系は、留出燃料の低温流れ特性を改良するために
、何れか２つの添加剤成分からなる組合わせよりも有利
であると記載されている。

ホリデー（Ｈｏｌｌｙｄａｙ）　ヘ１　９　７　６年９
月２８日に交付された米国特許第３，９８２，９０９号
は、アミド、ジアミドおよびアンモニウム塩単独あるい
はマイクロクリスタリンワックスまたはベトロラタムの
ようなある種の炭化水素および（または）エチレシ主鎖
ボリマー流動点降下剤と組合わせたアミド、ジアミドお
よびアンモニウム塩からなる添加剤系ならびに該組合わ
せが中間留出燃料用流れ改良剤として有用であることを
記載している．含窒素油溶性コハク酸またはその誘導体
はイリンスキー（Ｉｌｙｎｃｋｙｉ）　ヘ１　９　７　
５年４月３日に交付された米国特許第４，　１４７，　
５２０号に記載されており、この米国特許はエチレン酢
酸ビニルコポリマーろう核生成剤と組合わせた上記物質
を記載している． 本発明は、ある種のエチレン−酢酸ビニルコポリマーと
組合わせた、芳香族環状無水物の１モル割合とＣＩ４−
１１直鎖アルキル基を含む第２アミンの２モル割合との
縮合生成物から本質的になる２成分添加剤を添加する方
法が、比較的低い処理濃度に於で、曇り点より低温の中
間留出燃料の流れおよび濾過特性の改良に極めて有効で
あるという発見に基づくものである． 本発明によって、本質的に （ａ）　　流れ改良剤の全重量を基準として芳香族環状
無水物の１モル割合とＣ＋ａ−＋ｓ直鎖アルキル基を含
む第２アミンの２モル割合との縮合生成物の約２５〜９
５重量％、好ましくは５０〜９０重量％の範囲の量と、 山》　約ｌθ〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量
％の酢酸ビニル含量と約１　，　０００〜３０，０００
、例えば、１　．　５００〜７，０００　、好ましくは
１　，　５００〜５，５００の数平均分子量（Ｍｎ＞と
核磁気共鳴（’Ｈ　ＮＭＲ）分光分析で測定してメチレ
ン基１００個につきアルキル基約２〜１２個の範囲の分
岐度とを有するエチレン−酢酸ビニルコポリマーの７５
〜５重量％、好ましくは５０〜１０重量％の範囲の量と からなる流れおよび濾過性改良剤ｏ．ｏｏｓ〜０．５重
量％、好ましくはｏ．　ｏ　ｏ　ｓ〜０．２５重量％を
添加するという方法によって含ろう中間留出燃料油の低
温流れおよび濾過特性を改良し得ることがわかった． 本発明の方法に使用される流れ改良剤混合物は、沸点範
囲約１２０℃〜約５００℃（ＡＳＴＭ　　ＤＩ１６０）
の広い範ちゅうの留出燃料、好ましくは沸点範囲約１５
０℃−４００℃の留出燃料に有用である。本発明の方法
は、特に、比較的高い緯留点（ｆｉｎａｌ　ｂｏｉｌｉ
ｎｇ　ｐｏｉｎｔ）　（ＦＢＰ）すなわち３６０℃以上
の終留点を有する燃料に適用可能である。

かかる燃料の使用は、最近、より広範囲になっており、
これらの燃料は長鎖ｎ−バラフィンを含む傾向があり、
一般に曇り点が高い。一般的に言って、これらの燃料は
、通常の流れ改良剤添加剤で有効に処理するのが困難で
ある。最も普通な石油燃料油はケロシン、ジェット燃料
、ディーゼル燃料、暖房用オイルである。低温流れ特性
の問題は、ディーゼル燃料および暖房用オイルで最も通
常遭遇する問題である。

０．２５重量％を越え例えば約０．５重量％までのよう
な燃料処理率を使用することはできるが、通常、留出燃
料の重量に対して０．　０　０　５〜０．２５重量％の
範囲内、好ましくは０．　０　０　５〜０．０５重量％
の範囲で、優れた結果が得られる。前記（ａ）成分と（
ｂ）成分を（ａ）　：（ｂ）＝　２　５〜９　５　：　
７　５〜５０割合となるように個々の成分として燃料油
に加え、（ａ）、（ｂ）両成分の合計量が燃料油を基準
として０．　０　０　５〜０．５重量％となるようにし
ても同様に優れた効果が得られる。

本発明の方法で用いられる含窒素化合物すなわち（ａ）
成分は、芳香族環状無水物の１モル割合とＣＩＡ−ＩＩ
Ｉ直鎖アルキル基を含む第２アミンの２モル割合との縮
合生成物である。好ましい第２アミンは、式ＨＮＲ＋Ｒ
ｚ（式中Ｒ１およびＲ２はおよそＣ，４４％、Ｃ１ｇ３
１％、Ｃ＋ｓ５９％からなる牛脂から誘導されるアルキ
ル基である）の第二水添牛脂アミンである。また好まし
い芳香族環状無水物はフタル酸、テレフタル酸、インフ
タル酸などのようなベンゼンジカルボン酸の無水物であ
る。特に好ましい（ａ）成分は１モル割合の無水フタル
酸と２モル割合のジ水添牛脂アミンとの反応によって得
られるアミドーアミン塩である。

本発明の方法に於では、使用される含窒素化合物の型お
よびエチレン酢酸ビニルコポリマーの型の両方が、優れ
た流れ改良．剤である有効な２成分添加剤系を与えるた
めに重要なバラメーターであることがわかった。かくし
て、例えば、本発明の方法に使用される流れ改良剤混合
物は、比較的高い処理濃度で用いられる米国特許第４．
２１１．５３４号記載のような３成分系と比較して高度
に有効な流れ改良剤混合物であることが見いだされた．
本発明に於で、第３成分の使用はくそれに付随する費用
を含めて》、多くの燃料の場合不必要であることもわか
った． 本発明の方法において使用する含窒素化合物はろう結晶
の成長抑制に極めて有効であると信ずる。

典型的には、留出燃料が冷却されるとき、約１４〜３２
個の炭素原子を含むノルマルアルカンが晶出し、長鎖ア
ルカンが最初に晶出し、一般に、最大は約２０〜２２個
の炭素原子にある。含窒素化合物は大部分のアルカンろ
うの成長の抑制には非常に有効であるようであるが、ろ
う沈殿の初期段階の抑制には存効性がわずかに低いよう
に思われる。

最適ポリマー特性は燃料ごとに異なるが、エチレン酢酸
ビニルコポリマーが、１０〜４０重１％、より好ましく
は１０〜３５重量％、最も好まし《は１０〜２０重量％
の酢酸ビニルを含み、約１　，　０００〜３０，０００
、好ましくは１　．　５００〜７，０００　、より好ま
しくは１　，　５００〜５，５００　、最も好ましくは
２，５００〜５，５００の範囲の、ペーパーフェースオ
スモメトリー（Ｖａｐｏｒ　Ｐｈａｓｊ　Ｏｓｍｏｍｅ
ｔｒｙ　）で測定した数平均分子量（Ｍｎ）および２〜
１２の範囲の分岐度を有することが好ましい．分岐度は
、例えば、１００℃で２０％（Ｗ／Ｗ）オルトジク口口
ベンゼン溶液について、２２０ＭＨｚに於で、連続波モ
ードで作動するバーキンーエルマーＲ−３４スペクトロ
メーター（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ　Ｒ　−　３　４
Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）を用いるようなプロトン核
磁気共鳴分光分析によって測定される、メチレン基１０
０個についてのボリマー分子中の酢酸ビニルのメチル基
以外のメチル基の数である。

ポリマー分岐度はこれらの限界内で変わり得るが、本発
明者らはコボリマーのより重要な特性は酢酸ビニル含量
であることを見いだし、かつボリマー構造、特に上記含
量範囲外の酢酸ビニル含量のために異なる溶解特性をも
つエチレン酢酸ビニルコポリマーの使用は、悪い流れお
よび濾過性能を有する燃料をもたらす可能性があること
を見いだした。

本発明者らは、流れおよび濾過性の改良の達成には含窒
素化合物とエチレン酢酸ビニルコポリマーとの相対的比
率が重要であることも見いだした。

本発明者らは、燃料中の添加剤の全重量に対して少なく
とも２５重量％、好ましくは少なくとも５０重量％の含
窒素化合物を使用すべきであり、好ましくは２５〜９５
重量％、より好ましくは５０〜９５重量％、最も好まし
くは６０〜９０重置％、特に６０〜８０重量％であり、
残りはエチレン／酢酸ビニルコポリマーであることをも
見いだした。

本発明の方法に使用される添加剤系は、油中、あるいは
バルクの留出燃料中へ添加するために適した他の溶剤中
における含窒素化合物とエチレン酢酸ビニルコポリマー
との混合物の濃縮物として便利に供給することができる
．これらの濃縮物は、所要に応じて他の添加剤を含むこ
ともできる。油中または他の溶剤中に３〜９０重量％、
好ましくは３〜６０重量％、より好ましくは１０〜５０
重量％の添加剤を含む：ａ縮物を使用することも本発明
の範囲内にある。また前記のとおり、含窒素化合物とエ
チレン酢酸ビニルコポリマーを個々の成分として燃料中
に直接に添加してもよい。

以下、本発明を例（実施例および比較例）によってさら
に説明するが、これらの例は本発明の範囲を限定するた
めのものと考えるべきではない。

特に断らない限り、例中、部は重量部である。

下の例１〜ｌ１に於で、低温特性の改良された燃料の評
価は、ディスチレートオペラビリティテスト（Ｄｉｓｔ
ｉｌｌａｔｅ　Ｏｐｅｒａｂｉｌｉｔｙ　Ｔｅｓｔ）　
（Ｄ　Ｏ　Ｔ試験）に従って行った。このＤＯＴ試験は
、実際の現場条件と合理的に正確に匹敵することが示さ
れている徐冷試験である。

旦旦工跋貌 フローインブルーブド（Ｆｌｏｗ　Ｉｍｐｒｏｖｅｄ）
ディスチレートオペラビリティテスト（ＤＯＴ試験）は
、貯蔵された暖房用オイルのポンプ汲上げと相関させる
ために設計された徐冷試験である．添加剤を含む上述の
燃料の低温流れ特性を、下記のように徐冷流れ試験で測
定した。３００ｄの燃料を、１℃／時の速度で試験温度
まで直線的に冷却した後、試験温度で一定に保つ。試験
温度に２時間保った後、冷却中に油／空気界面に生成す
る傾向がある異常に大きいろう結晶によって試顛が影響
されないように、約２０一の表面層を吸引除去する。び
ん中に沈降したろうをおだやかに撹拌することによって
分散させた後、後でＣＦＰＰ試験に関して説明するＣＦ
ＰＰフィルター装置を挿入する。

３００ｍｍＨｔＯの真空をかけ、フィルターを通して燃
料２００ｄを目盛付き受器中へ入れる。所定のメッシュ
サイズを通して２００ｗ１１が６０秒以内に集まる場合
ｔ，４よ合格とし、フィルターが目詰まりして流速が遅
くなりすぎる場合を不合格とする。

メッシュ番号、２０、３０、４０、６０、８０，１００
、１２０、１５０、２００、２５０、３５０１のフィル
タースクリーンを有するフィルター装置を用いて、含ろ
う燃料が通過できる最も細かいメッシュ番号を測定する
。ろう結晶が小さく、従ってメッシュが細かい程、その
流れ改良剤添加剤の有効性は大きい．２つの燃料は、同
じ流れ改良剤添加剤の同じ処理濃度で、全く同じ試験結
果を与えず、従って実際の処理濃度は燃料ごとに幾分異
なることを指摘しておかねばならない。

二窒素化金生八二 Ｃ，４４％、ＣＩｂ３　１％、Ｃ＋ｅ５９％のような牛
脂ｎ−アルキル基混合物を含む第二ジ（水添牛脂）アミ
ン２モルと無水フタル酸１モルとの反応生成物のアミド
／ジアルキルアンモニウム塩。

＠ＥＶＡボ１７−１″ このものはＭｎ３．４００“Ｖ．Ｐ．Ｏ．”（７）エチ
レン−酢酸ビニルコポリマーであり、１７重量％の酢酸
ビニルと８．０の分岐度すなわちメチレン基１００個に
つき酢酸ビニル以外のメチル末端アルキル側ｔｉ［８個
とを有する。

下記例に用いられた燃料の特性は次の通りである． 痕　（ＡＳＴＭ　Ｄ８６）　　（”Ｃ）　　　　曇り点
　ろう出現点Ｕ　　所ｉ点　刈Ｘ　朋　終菫立　」工Ｌ
　　（”Ｃ）１　　　　１８２　　　２２０　　　３５
４　　　３８５　　＋　　１　　　　−２．５２　　　
　　１８０　　　２２６　　　３４１　　　３６８　　
−　　３．５−５．５ ＝４．５ 撚Ｌ−Ｌ 燃料１を、７５重貴％の窒素化合物Ａと２５重量％のＥ
ＶＡボリマー１とからなる流れ改良剤を用いてＤＯＴ試
験で評価し、−１２℃で下記の結果を得た。

座１日ソ前１文 １　　０　０　　ｐｐｍ １　　５　０　　ｐｐｍ ２　０　０　　ｐｐｍ ′゛シた　　　かいメーシュ 例一」一 燃料２を用いて、例１を繰返し、下記の結果を得た。

燃料中の濃度　　　通過した最も細かいメッシュ５０ｐ
ｐｍ　　　　　　　　　　４０ １　５　０　９ｐｒａ　　　　　　　　　２　０　０２
　０　０　ｐｐｍ　　　　　　　　　２　５　０例３一
比較 比較のため、米国特許第４，　２１１，　５３４号の実
施例１中ポリマ−１として報告されている通常の流れ改
良剤添加剤について、例１の試験を行った。この流れ改
良剤添加剤は、両方共がエチレン酢酸ビニルコポリマー
であるろう成長抑制剤約７５重量％と核生成剤約２５重
量％とのポリマー混合物として記載されている（以下、
これをボリマー１５と称す》。

添加剤のｐｐｍ　　　　通過した最も細かいメツシコ燃
料１　　　　燃料２ １　０　０　ｐｐｍ　　　　　　　４　０　　　　　３
　０１　５　０　ｐｐｍ　　　　　　ｌ　Ｏ　０　　　
　　４　０２　０　０　ｐｐｍ　　　　　　１　２　０
　　　　　８　０倒ヨー支 （５）　１００重量部の窒素化合物Ａと２５重量部のポ
リマー１とからなる流れ改良剤を用いて、燃料２で例２
の試験を繰返した。このもの１２５ｐｐｍを燃料へ添加
したところ、通過した最も細かいフィルターメッシュは
２００であった．（ｂ）　　例４（ａ）を繰返した。但
し、Ｍｎ２，０００と３６％の酢酸ビニル含量とを有す
るエチレン酢酸ビニルコボリマ−２５部を例４（ａ）の
組成物へ添加して３成分添加剤を与えた。通過した最も
細かいフィルターメッシュは１２０であった．このこと
は、本発明の２成分系へ従来望ましいと考えられていた
成分を添加すると悪い結果が得られることを示している
． 班−工 例１で用いられたＤＯＴ試験を、燃料３を用いて繰返し
た。試験はすべて、例１の窒素化合物Ａ７５ｐｐｍと下
の第１表の種々のエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶ
Ａ）　２　５　ｐｐ＋ｍとからなる流れ改良剤１　０　
０　ｐｐｍを用い、−１２℃で行った。本例の目的は、
特別な範ちゅうのエチレン−酢酸ビニルコポリマーの重
要性を示すことである。

１３．５　　　　２，７５０　　　　９．１　　　　　
　　８０１５．８　　　　５．５００　　　　７．６　
　　　　　１００１？．０　　　　３，４００　　　　
Ｂ．０　　　　　　１５０２７．６　　　　６．２５０
　　　　５．６　　　　　　１００２９．４　　　　３
．０５０　　　　９．１　　　　　　６０３３．０　　
　　５．０００　　　１０．０　　　　　　　６０３６
．０　　　　２，０００　　　　４．０　　　　　　　
６０ネ　分岐度は、’Ｈ　ＮＭＲ核磁気共鳴分光分析で
測定した、メチレン基１００個についての酢酸ビニルの
メチルを除くメチルの数である。スペクトルはすべて、
１００℃に於て、２０％（Ｗ／Ｗ）オルトジク口口ベン
ゼン溶液について、２２０ＭＨｚで作動するパーキン・
エルマーＲ−３４分光計で測定した。

倒一」一 ３重量部の窒素化合物Ａと１重量部のＥＶＡポリマー１
とを含む添加剤混合物の性能を、種々の添加剤濃度に於
で、 （ｉ）ボリマー１５　　　　　　　−Ｂ（ｉｉ）ＥＶＡ
ボリマー１自体　　　一Ｃ（　ｉｉｉ　）第１表（７）
ＥＶＡボリ？−８　　−Ｄと比較した。

燃料１中、−１２℃に於けるＤＯＴ試験の結果を第１図
に示す。本発明の方法に使用する添加剤混合物は曲線Ａ
であり、他の曲線の文字（Ｂ，Ｃ、Ｄ）は上表に対応し
ている。

■ユ豊孟Ｕエ 燃料２および３で、例６の比較を繰返した。結果はそれ
ぞれ第２図および第３図に示す通りである。

ｔＵ 種々の比率の窒素化合物ＡとＥＶＡボリマー゜１との混
合物を調製し、燃料１、中、−１２℃に於て、燃料中の
２　０　０　ｐｐｍおよび１　２　５　ｐｐａ＋添加剤
の処理率で、ＤＯＴ試験を行った。これらの結果を、第
１表のＥＶＡボリマー８を含む以外は同様な添加剤混合
物と比較した。結果は第４図に示す。上の曲線は２　０
　０　ｐｐｒａ添加剤の処理率の曲線であり、下の曲線
は１　２　５　ｐｐｍ添加剤の場合の曲線である．各曲
線中、線Ｅは本発明の方法に使用するものであり、線Ｆ
はＥＶＡポリマー１の代わりに第１表のＥＶＡボリマー
８を含む組成物のものである。

劃１１よ１」」一 燃料２および３を用いて例９を繰返した。結果はそれぞ
れ第５図および第６図に示す。

以下の例１２〜１６に於では、添加剤に対する油の反応
を、コールドフィルタープラッギングポイントテスト（
Ｃｏｌｄ　Ｆｉｌｔｅｒ　Ｐｌｕｇｇｉｎｇ　Ｐｏｉｎ
ｔ　Ｔｅｓｔ）（ＣＦＰＰＴ）で測定した。このＣＦＰ
ＰＴ試験は、“ジャーナル・オブ・ザ・インスティテユ
ート・オブ・ペトロリアム（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＩｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）
　　“Ｖｏｌ．　５　２、階５１０、１９６６年、６月
、１７３〜１８５頁に詳細に記載されている方法によっ
て行われる。この試験は、ヨーロッパ自動車ディーゼル
（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　ａｕｔｏｔａａ−ｔｉｃ　ｄｉｅ
ｓｅｌｇ　）の場合の中間留出油の低温流れと相関させ
るために設計されたものである．要するに、４０Ｈ１の
被検油試料を、約−３４℃に保たれた浴中で冷却し、約
１℃／分の非直線的冷却を与える。週期的に（曇り点か
ら少なくとも２℃上の温度から始めて、温度１℃下がる
ごとに）、被検油の表面下に置かれた転倒漏斗が下端に
付いているピペットである試験装置を用いて、この冷却
された被検油が所定時間中に微細スクリーンを通って流
れる能力を試験する。漏斗の口には、直径１２鶴で限定
された面積を有する３５０メッシュスクリーンが張って
ある。週期的試験は、毎回、ピペットの上端に真空をか
けることによって、被検油をスクリーンを通してピペッ
ト中へ２０−のマークまで吸い上げる．毎回、吸上げが
成功したら、直ちに油をＣＦＰＰ管へ戻す．温度が１℃
下がるごとにこの試験を繰返し、油が６０秒以内にピペ
ットを満たさなくなるまで続け、この温度をＣＦＰＰ温
度とする。添加剤なしの燃料のＣＦＰＰと添加剤を含む
同じ燃料のＣＦＰＰとの差をその添加剤によるＣＦＰＰ
降下とする。流れ改良剤添加剤が有効である程、同一添
加剤濃度でめＣＦＰＰ降下は大きくなる． 別−」」一 種々の濃度の下記添加剤を含む燃料１のＣＰＰＰ性能を
測定し、第７図に示した。

（ｉ） （ｉｉ） （　ｉｉｉ　） （ｉｖ） 添　　　　　　　　　　　　　　一』Ｌ」｛−窒素化合
物Ａ　　　　　　　　　　　Ｃ第１表のＥＶＡポリマー
８　　　　　ＨＥＶＡボリマーＩＩ ポリマー１５　　　　　　　　　　　Ｊ例ｌ２の評価を
、燃料２および３で繰返した．結果は、それぞれ第８図
および第９図に示す。

廿目一灸 窒素化合物ＡとＥＶＡポリマーｌとの種々の比率の混合
物５０ｐｐｍおよび１　０　０　ｐｐｍを含む燃料１の
ＣＰＰＰ性能を測定し、結果を第１０図に示す。

劃」』− 燃料２および３を用いて例１５を繰返し、結果をそれぞ
れ第１１図および第１２図に示す。

■土１ 本発明の方法に使用する添加剤混合物を、下記特性を有
ずる燃料４および５で評価した。

ＡＳＴＭ曇り点、℃ 流動点、℃ ＷＡＰ，℃ 蒸留、℃ 初留点 １０％ ２０％ ５０％ ９０％ 終留点 残留物、％ 紫１ 一１５ −　１　７．　５ 膵４１足 ３　４　５　（９８．２χ）　３４７ １１．１ 添加剤の性能を、ディーゼル燃料の低温特性のために開
発された試験で評価する。この試験では、燃料試料を、
毎時１．１℃（２　”　Ｆ）の速度で冷却して試験温度
にし、試験温度に於で、燃料が１５２．４ｍ（６インチ
）Ｈｇの真空下で、６０秒以内に３５０メッシュスクリ
ーンを通過するかどうかを測定することによって濾過性
を試験する。

通過すれば、その燃料は合格とされる。

本例で用いたエチレン酢酸ビニルコポリマーは下記第２
表の構造を有する。

ニルコボリマーに与えた数次を示す。

次の２つの例では、下記の特性を有する燃料７を用いた
． ９　　　　　　５．６００　　　　　　３　　６．２　
　　　　　Ｂ．５１０　　　　　　５．０００　　　　
　　１７　　　　　　　？．５１１　　　　　　３，０
５０　　　　　　２９．４　　　　　　９。１１２　　
　　　　２．７７５　　　　　　１？．１　　　　　　
８．２１３　　　　　　２，０００　　　　　　３６　
　　　　　　　４１４　　　　　１，９５０　　　　　
　２９．１　　　　　　４．６窒素化合物Ａと種々の量
のエチレン酢酸ビニルコボリマ−９〜１４との混合物を
燃料４および５中で試験した。試験に合格するに要する
添加剤薯は、それぞれ第１３図および第１４図中に記載
してある。添加剤量が低い程，、その添加剤の性能が良
好であることを示す。

曲線上の数字は上記第２表中でエチレン酢酸ビ曇り点（
’Ｃ）　　　　　　　　　　　　−２ろう出現点（ＷＡ
Ｐ）（’Ｃ）　　　−６蒸留（ＡＳＴＭ　　Ｄ−８６）
（℃） 初留点　　　　　　　　　　　１６４ 終留点　　　　　　　　　　　３７０ 芳香族炭化水素（％（Ｖ／Ｖ））　　　２８倒」』一 燃料１７の２個の３ｒｒｌタンクを包囲条件下で−１４
℃に冷却し、コールドソーク（Ｃｏｌｄ　ｓｏａｋ）期
間後、３００ｄの燃料試料を、ＤＯＴ試験のように、低
温流れ性能について試験した。次に、タンクを徐々に加
熱してＷＡＰより高温にした後、再び０．　５℃／時の
速度で−１４℃に冷却した。次に、この燃料を、ある範
囲のフィルタースクリーンを通してタンクからポンプ汲
み上げし、この含ろう燃料が通過することができた最も
細かいフィルタースクリーンを決定した。

一方のタンク中の燃料は１　３　５　ｐｐｍのポリマー
１５を含んでおり、３０メッシュスクリーンしか通過し
なかったが、４部の窒素化合物Ａと１部のＥＶＡボリマ
ー１との混合物１　３　５　ｐｐｍを含む他方のタンク
中の燃料はｌＯＯメッシュスクリーンを通過した。

炭工■ 本例では、燃料７の４個の２５ｎｆタンクを並べて試験
した結果を示す。天然の低温条件下で（天然の温度サイ
クルを含む）３週間貯蔵した後、−１４℃の燃料を、燃
料分配状況に於けるようにタンクからポンプ汲み上げを
行ったが、燃料が通過した最も細かいフィルタースクリ
ーンは下記の通りであった。

７０　　ポリマー１５　　　　　　　　３０７０　　窒
素化合物Ａ　　　４部　　　４０ＥＶＡポリマー１　１
部 １３５　　　ポリマー１５　　　　　　　　３０１３５
　　窒素化合物Ａ　　　４部　　１００ＥＶＡポリマー
ｌ　１部

【図面の簡単な説明】

第１図は、−１２℃に於で、燃料１中でのＤＯＴ試験に
於ける、本発明の方法に使用する流れ改良剤添加剤と他
の添加剤との試験結果の比較を示し、第２図および第３
図は、燃料２および３の場合の第１図と同様な結果を示
し、 第４図は、−１２℃に於で、燃料ｌでのＤＯＴ試験に於
ける本発明の方法に使用する流れ改良剤添加剤混合物と
ＥＶＡポリマー８を含む同様な添加剤混合物との比較を
示し、 第５図および第６図は、燃料２および３を用いた場合の
第４図と同様な比較を示し、 第７図は、種々の濃度の添加剤を含む燃料１のＣＦＰＰ
性能を示し、 第８図および第９図は、燃料２および３を用いた場合の
第７図と同様なＣＦＰＰ性能を示し、第１０図は、種々
の比率の窒素化合物ＡとＥＶＡボリマー１との混合物５
０ｐｐｍ＋および１　０　０　ｐｐｍを含む燃料１のＣ
ＦＰＰ性能を示し、 第１１図および第１２図は、燃料２および３を用いた場
合の第１０図と同様なＣＦＰＰ性能を示し、 第１３図および第１４図は、種々の量のエチレン酢酸ビ
ニルコボリマ−９〜１４と窒素化合物Ａとの混合物を燃
料４および５中で試験した場合の試験に合格するための
各添加剤の所要量を示す．第　３　図 添加剤濃度（ρｐｍ） １１！過した最も細かいメッシュ 第 図 Ｗ素化合物Ａ０ １ｏ ２ｏ ３ｏ ９ｏ １００％ 通過した′Ｒｔｔ，細かいメッシュ 第 図 ＥＶＡ＋　　１００　９０　　８０　　７０　　６０　
　５０　　４０　　３０１ｆｔ化合ｍＡ　　Ｏ　　１０
　　２０　　３０　　４０　　５０　　６０　　７０２
０１００％ ８０　　９０　　１００％ 第 図 ＥＶＡコポリマ−１ ｔｏｏ　９０ ７ｏ ６ｏ ４ｏ ２ｏ １ｏ ０％ 添加剤濃ｆｔｐｐｍ＋ εＶＡコポリマー １０　２０　　３０　　４０　　５０　　６０　７０　
８０　９０　　ｔｏｏ”／．ＥＶＡコポリマー １０　２０　３０　　４０　　５０　６０　７０　８０
　９０１００’／．閣 ド〆

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 本質的に （ａ）流れ改良剤の全重量を基準として芳香族環状無水
   物の１モル割合とＣ＿１＿４＿−＿１＿８直鎖アルキル
   基を含む第２アミンの２モル割合との縮合生成物の２５
   〜９５重量％と、 （ｂ）約１０〜４０重量％の酢酸ビニル含量と約１，０
   ００〜３０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）と核磁気共
   鳴（＾１ＨＮＭＲ）分光分析で測定してメチレン基１０
   ０個につきアルキル基約２〜１２個の分岐度とを有する
   エチレン−酢酸ビニルコポリマー７５〜５重量％と、 からなる低温流れおよび濾過性改良混合物を添加剤濃縮
   物として加えるか、或いは上記と同じ量的割合の（ａ）
   、（ｂ）両成分を個々の成分として燃料油に加えること
   により、燃料油中における（ａ）、（ｂ）両成分の合計
   重量が燃料油の重量を基準として０．００５〜０．５重
   量％になるようにすることを特徴とする、沸点範囲約１
   ２０〜５００℃のろう含有中間留出燃料油の低温流れお
   よび濾過特性を改良する方法。