HU199552B

HU199552B - Middle-destillated additioned fuel oil containing wax with improved liquidity and filtrability and additioned concentrate to this

Info

Publication number: HU199552B
Application number: HU82988A
Authority: HU
Inventors: Robert D Tack; Brian W Davies; Kenneth Lewtas
Original assignee: Exxon Research Engineering Co
Priority date: 1981-03-31
Filing date: 1982-03-31
Publication date: 1990-02-28
Also published as: ATE15496T1; JPH02289686A; MX160804A; CA1182641A; PL129941B1; JPH0258318B2; IN158487B; CS8202251A2; DD208170A5; GB2095698A; SG58888G; AU547501B2; CS275637B6; JPS581792A; YU45106B; AU8218382A; MX172089B; JPH0353355B2; DE3266117D1; BG60057B2

Description

A találmány tárgya középdesztillációs íűtőolajpárlatok folyásának és szíírhetőségének javítására szolgáló kétkomponensű adalékanyag, az adalékot tartalmazó fűtőolaj.

A találmány közelebbről egy nitrogéntartalmú viasz kristály növekedésgátlóból és egy speciális etilén/vinil-acetát kopolimerből álló adalékrendszerre vonatkozik.

Különböző adalékanyagokat írtak le az irodalomban a középdesztillációs fűtőolajpárlatok folyási tulajdonságainak javítására. Ismeretesek olyan adalékkombinációk, amelyek egyszersmind viasz gélképzőként és/vagy viasz kristály növekedésstimulátorként és viasz növekedésgátlóként működnek. Ezeket az adalékokat például a 3 961 916. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban írták le. Itt egy etilénkötést tartalmazó telítetlen mono- vagy dikarbonsav-alkilészterrel vagy 1 —17 szénatomszámú telített zsírsav-vinilészterrel kopolimerizált etilént tartalmazó adalékkombinációt írtak le.

A 4 211 534. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a jelen találmány szerint alkalmazott nitrogént tartalmazó amidből vagy aminsóból álló adalékrendszert írtak le. Ez a rendszer három komponensből álló adalékanyag, amely javítja a folyási tulajdonságokat és egy etilénpolimerből vagy'-kopolimerből, meg egy olajban oldható észterpolimerből, továbbá harmadik komponensként egy nitrogéntartalmú vegyületből áll. Ez a háromkomponensű rendszer állítólag előnyösebb, mint a fenti komponensek bármelyikéből képzett kétkomponensű elegyek a fűtőolajpárlatok alacsony hőmérsékleten mutatott folyási tulajdonságainak javítása szempontjából.

A 3 982 909. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban egy amidokból, diamidokból és ammóniumsókból álló vagy bizonyos szénhidrogénekkel, például mikrokristályos viaszokkal vagy petrolátokkal és/vagy etilénvázú polimerrel kombinált adalékrendszert írtak le a desztillációs fűtőolajpárlatok folyási áramlásának javítására.

Nitrogéntartalmú olajban oldható borostyánkősavat vagy származékait a 4 147 520. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban említettek viasznukleátorként etilén/vinil-acetát kopolimerrel kombinálva.

A találmány azon a felismerésen alapszik, hogy a középpárlatú fűtőolajpárlatok szürhetőségi és folyási tulajdonságait zavarosodási pontjuk alatt hatásosan javíthatjuk, hogyha egy kétkomponensű adalékrendszert használunk, amely egy aminsóból és bizonyos etilén/vinil-acetát kopolimerből áll.

A találmány szerint viasztartalmú fűtőolaj készítményeket állítottunk elő, amely 120—500°C között forró, köz épdesztillációs fűtőolaj párlatot tartalmazó viaszból áll, melynek alacsony hőmérsékleten javítjuk a tulajdonságait oly módon, hogy 0,005—0,25 tömeg% folyási és szűrhetőségjavító adalékot adunk hozzá, melynek

a) komponense 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól olyan szekunder amin kondenzációs terméke, amelynek alkilcsoportjai 14—18 szénatomosak és egyenes szénláncúak,

b) komponense egy 2000—10 000, előnyösen 2500—7000 átlag-móltömegű, 4—10 elágazási fokú olyan etilén/vinil-acetát kopolimer, amelynek vinil-acetát monomer tartalma 10—36%, és az a) és a b) komponensek tömegaránya (1:3)-(9:1), előnyösen (3-4):1.

A találmány szerinti folyásjavító készítményt a fűtőolajpárlatok széies kategóriájában használhatjuk, melyek forráspontja 120—500°C, előnyösen 150—400°C között változhat (ASTM Dl 160). A találmány szerinti készítmény különösen a viszonylag magas végforráspontú, azaz 360°C fölött forró fűtőolajoknál alkalmazható.

Az ilyen fűtőolajok felhasználása újabban egyre szélesebb körű, és ezek a fűtőolajok hosszabb n-paraffinláncot tartalmaznak, és általában magasabb a zavarosodási pontjuk. Ezeket a fűtőolajokat nehezebb a konvencionális folyásjavító adalékokkal hatásosan kezelni. A legáltalánosabban használt fűtőolajdesztillátumok a kerozén, a lökhajtásos gépekhez használt tüzelőanyagok, a diesel olajok és a fűtőolajok. Az alacsony hőmérsékleten mutatott folyási tulajdonságok leginkább a diesel olajoknál és a fűtőolajoknál fontosak.

Bár a tüzelőolajokat 0,25 tömeg% felett is kezelhetjük adalékkal (például legfeljebb 0,5 tömeg%-kal), kiváló eredményeket érhetünk el, ha az adalékot 0,005—0,25, előnyösen 0,005—0,05 tömeg% mennyiségben használjuk a fűtőolaj párlat tömegére vonatkoztatva.

A találmány szerinti készítmény folyásjavító adalékának a) komponenséhez alkalmazható aromás ciklusos anhidridek például a benzoldikarbonsavak és a naftilin-dikarbonsavak anhidridjei, előnyös, ha ftálisavanhidridet használunk.

Az a) komponenshez alkalmazható szekunder aminok alkilcsoportjai 14—18 szénatomos és egyenes szénláncúak, ilyen például a ditetradecil-amin és a dioktadecil-amin. Előnyösen alkalmazhatók a természetes anyagokból származó aminok, ilyen például a szekunder hidrogénezett faggyúamin, amely olyan dialkil-aminok elegye, ahol a jelenlévő alkilcsoportok 4 tömeg%-a 14, 31 tömeg%-a 16 és 59 tömeg%-a 18 szénatomos.

A találmány szerint hasznosnak találtuk mind a fenti nitrogéntartalmú vegyületeket, mind pedig az etilén/vinil-acetát kopolimereket olyan szempontból, hogy hatásos kétkomponensű adalékrendszert képeznek folyásjavítás céljára. így például azt találtuk, hogy a találmány szerinti folyásjavító készítmény igen hatásos, ha összehasonlítjuk a 4 211 534. számú amerikai egyesült államok-2hu lyyooz a beli szabadalmi leírásban leírt háromkomponensű rendszerekkel. Ez utóbbiakat viszonylag nagy koncentrációban használják. Azt találtuk, hogy a találmány szerinti készítményben harmadik komponens alkalmazása a vele járó költségekkel együtt sok fűtőolaj esetében nem szükséges.

Azt találtuk, hogy a találmány szerinti nitrogéntartalmú vegyületek igen hatásosak viasz kristályok növekedésének gátlásában. Tipikus, hogy amikor egy fűtőolajpárlat lehűl, akkor a 14—32 szénatomos normál alkánok kikristályosodnak. Először a hosszabb szénláncú alkánok kristályosodnak ki, a maximum általában^e20—22 szénatomos alkánoknál kristályosodik. A nitrogéntartalmú vegyületek igen hatásosnak mutatkoznak az atkán viaszok növekedésének szabályozásában, de kevésbé mutatkoznak hatásosnak a viaszkicsapódás kezdeti fázisainak szabályozásában.

Bár az optimális polimer tulajdonságok a fűtőolajoknál nem azonosak, előnyös, ha az etilén/vinil-acetát kopolimer 10—36 tömeg%, előnyösen 10—20 tömeg% vinil-acetátot tartalmaz, és átlagos molekulatömege a gőzfázisú ozmometriával mérve 2000— 10 000, előnyösen 2500—7000, még előnyösebben 2500—5500 között van, és elágazási foka 4—10. Az elágazási fok a vinil-acetátban lévő metilcsoporton kívüli metilcsoportok száma a polimer molekulában 100 metiléncsoportra számítva magmágneses rezonancia spektroszkópiával meghatározva. Perkin-Elmer-R-34 spektrométert használhatunk 20 tömeg/tömeg% oldatban ortodiklór-benzol oldatban 100°C hőmérsékleten dolgozunk, és a készülék 220 MHz-en működik folyamatos hullám módban.

Míg a polimer elágazásfoka a fenti keretek között változhat, azt találtuk, hogy a kopolimer legfontosabb jellemzője a vinil-acetát-tartalom. Azt találtuk, hogy a polimer szerkezet, különösen a fent megjelölt határokon kívül eső vinil-acetát tartalom következtében kialakult eltérő oldékonyságú tulajdonságokkal rendelkező etilén/vinil-acetát kopolimerek alkalmazása azt eredményezheti, hogy a tüzelőanyag kedvezőtlen folyási és szűrhetőségí tulajdonságokat mutat.

Azt találtuk továbbá, hogy a folyási és szűrhetőségí tulajdonságok javításának eléréséhez fontos a nitrogéntartalmú anyag és az etilén/vinil-acetát kopolimer egymáshoz viszonyított aránya. A fűtőolajban lévő adalék össztömegére vonatkoztatva az adalékanyag 25—90 tömeg%, előnyösen 50—90 tömegé a) komponenst, és 10—75 tömeg%, előnyösen 10—50 tömeg% etilén/vinil-acetát kopolimert tartalmat.

A találmány szerinti adalékrendszereket előnyösen koncentrátumok formájában állítjuk elő a nitrogéntartalmú vegyületből és az etilén/vinil-acetát kopolimerből olajban vagy más megfelelő inért oldószerben abból a célból, hogy hozzáadjuk a fűtőolajpárlathoz. Ezek a koncentrátumok kívánt esetben más adalékokat is tartalmazhatnak. A koncentrátumok 3—60 tómeg%, előnyösen 10— 50 tömeg% adalékot tartalmaznak olajban vagy más oldószerben, és a koncentrátumok is a találmány tárgyát képezik.

A találmányt a továbbiakban példákkal illusztráljuk, és a példákban, ha másként nincs feltüntetve, a részeken tömegrészeket értünk.

Az alábbi 1 — 11. példában a fűtőolajat egy párlat működési teszt segítségével (DOT-teszt) segítségével értékeltük. Ez a teszt egy lassú hűtési vizsgálat, amely elég pontosan megfelel a valódi működési feltételeknek.

DÓT Teszt

A folyást javító párlat működési teszt (DOT-teszt) egy lassú hűtési teszt, amelyet úgy terveztek, hogy megfeleljen a tárolt fűtőolaj szivattyúzásának. A találmány szerinti adalékokat tartalmazó fűtőolaj hideg folyási tulajdonságait az alábbi módon határoztuk meg a lassú hűtési folyási teszt segítségével. 300 ml fűtőolajat lineárisan l°C/óra sebességgel a teszt-hőmérsékletre, majd ezt a hőmérsékletet tartottuk. Két óra múlva körülbelül 20 ml felületi réteget szívással eltávolítottunk, hogy megakadályozzuk, hogy a tesztet befolyásolják az abnormálisán nagy viasz kristályok, amelyek az olaj, levegő felületein hajlamosak képződni hűtés közben. Az edényben leülepedett viaszt mérsékelt keveréssel· diszpergáltuk, majd CFPP szűrőt alkalmaztunk, és 200 ml tüzelőanyagot engedtünk a szűrőn keresztül egy mérésre alkalmas gyűjtőbe. Ha 60 másodpercen belül adott fonalméretű szitán keresztül 200 ml anyag halad át, akkor ennél a kísérletnél „áthaladt regisztrálás történt, és ha a szűrő eldugult, és az áthaladási sebesség túl lassú volt, akkor feljegyeztük, hogy „nem haladt át.

0,841, 0,52, 0,4, 0,25, 0,177, 0,149, 0,12, 0,105, 0,074 , 0,063, 0,04 mm-es (fonalközü) szűrőszitákat alkalmaztunk, hogy meghatározzuk azt a legfinomabb nyílást, amelyen a fűtőolajat tartalmazó viasz áthalad. Minél kisebbek a viaszkristályok és ezért finomabb a nyílás, annál nagyobb a folyásjavító adalék hatékonysága. Meg kell jegyezni, hogy nincs két olyan fűtőolaj, amely ugyanazt a teszteredményt adja azonos kezelési szinten ugyanannál a folyásjavító adaléknál, és ezért fűtőolajként a használt mennyiségek változhatnak.

„A“ Nitrogén vegyület mól ftálisavanhidrid és 2 mól szekunder dihidrogénezett faggyú amint reagáltatunk, utóbbi 4% C_H, 31% C,₆ és 59% C,g szénatomos π-alkil-csoportokat tartalmazó faggyúzsír-amin elegy. A reakciótermék: amid/dialkil-ammóniumsó.

-3HU 199552 Β „1-EVA“ polimer

3400 molekulatömegű etilén/vinil-acetát kopolimer, amely 17 tömeg% vinil-acetátot és 8 elágazási fokú (azaz 8 metilcsoporttal, végződő) vinil-acetáttól eltérő alkil-oldallán6 cot tartalmaz 100 metiléncsoportra számítva.

Az alábbi példákban használt fűtőolajok jellemzői a következők:

Fűtő- olaj	Desztilláció (ASTM D86), °C	Zavaroso- dási pont (°C)	Viasz megjelenési pont (°C)
kezdő forrás- pont	20 %	90 %	végső forrás- pont
1	182	220	354	385	+ 1	-2,5
2	180	226	341	368	+3,5	-5,5
3	188	238	344	375	-1	-4,5

1. Példa

Az I fűtőolajat DOT-teszttel értékeltük ki 75 tömeg% „A“ nitrogéntartalmú vegyületből és 25 tömeg% „1-EVA“ polimerből álló folyást javító alkalmazásával. Az eredményeket — 12°C hőmérsékleten az alábbiakban mutatjuk be:

Fűtőolajban az adalék- Legfinom^<’bb nyíanyag koncentrációja lásméret, i.melyen az anyag áthaladt (mm)

100 ppm 0,177

150 ppm 0,04

200 ppm 0,04

2. Példa

Az 1. példában levő módszert ismételtük meg, de a 2 számú fűtőolajat használtuk és a következő eredményeket kaptuk:

Fűtőolajban az adalék- Legfinomabb nyíanyag koncentrációja lásméret melyen az anyag áthaladt (mm) ppm 0,4

150 ppm 0,074

200 ppm 0,063

3. Példa

Összehasonlító adalék alkalmazása Összehasonlítás céljából az 1. példában leírt tesztet konvencionális folyásjavító adalékkal végeztük. Adalékanyagként a 4 211 534.

számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 1. példájában megjelölt 1. polimert használtuk. Ez a folyásjavító adalék 75 tömeg% viasznövekedésgátló és 25 tömeg% nukleátor polimer elegye. Mindkét ve40 gyület etilén/vinil-acetát polimer, a továbbiakban „polimer 15“.

Az adalék ppm-ben	Legfinomabb nyílásméret, amelyen az anyag áthaladt (mm) 1 Fűtőolaj 2 Fűtőolaj
100	0,4	0,5
150	0,149	0,4
200	0,12	0,177

A viasz növekedésgátló etilén és 38 tömeg% vinil-acetát kopolimerje (móltömeg 1800).

A nukleátor etilén és 10 tömeg% vinil-acetát kopolimerje (móltömeg 3000).

4. Példa

a) A 2. példa szerinti tesztet ismételjük meg a 2 fűtőolajjal. Folyásjavító adalékként 100 tómegrész „A“ nitrogéntartalmú vegyületet és 25 tömegrész „1-EVA“ polimert tartalmazó elegyet használtunk. Ebből az 4 elegyből 125 ppm-et adtunk a fűtőolajhoz, és a legfinomabb szűrőnyílásméret, melyen az anyag áthaladt, 0,074 mm volt.

b) A 4/a. példa szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy a 4/a. példában leírt készítményhez 25 tömeg% 2000 átlagmóltö⁰⁰ megű és 36 tömeg% vinil-acetátot tartalmazó etilén/vinil-acetát kopolimert adtunk. Ezáltal háromkomponensü adalékot kaptunk, és ebből 150 ppm-et alkalmazva a legfinomabb nyílásméret a szűrőn, amelyen az anyag át65 haladt, 0,12 mm volt. Ez bizonyítja, hogy

-4HU 199552 Β a találmány szerinti kétkomponensű rendszerhez újabb komponens adagolása ellenkező eredményt idéz elő.

5. Példa

Az 1. példában leírt DOT-tesztet alkalmaztuk 3 fűtőolajjal. A teszteket — 12°C hőmérsékleten végeztük 100 ppm koncentráció8 bán. Folyásjavítóként 75 ppm „A“ nitrogéntartalmú vegyületet és 25 ppm „EVA“ etilén/ /vinil-acetát kopolimereket használtunk. Az eredményeket az 1. táblázat tartalmazza.

Ebben a példában az etilén/vinil-acetát kopolimerek alkalmazásának fontosságát kívántuk bemutatni.

1. Táblázat

Polimer	Vinil- acetát tömeg%	móltömeg	elágazási fok*	legfinomabb nyílásméret (mm)
2-EVA	13,5	2750	Μ	0,177
3-EVA	15,8	5500	7,6	0,149
4-EVA	17,0	3400	8,0	0,105
5-EVA	27,6	6250	5,6	0,149
6-EVA	29,4	3050	9,1	0,25
7-EVA	33,0	5000	10,0	0,25
8-EVA”	36,0	2000	4,0	0,25
x Az elágazás a	100 metiléncsoportra eső	metilcsoportok
száma,	kivéve	a vinil-acetát metilcsoportokat ^H-NMR

magmágneses rezonancia színképelemzéssel mérve. A színképelemzéseket Perkin-elmer R-34 spektrométeren végeztük 20 tömeg/tömeg% ortodiklór-benzol-oldatban 100 °C-on,

220 MHz-en.

6. Példa tőmegrész „A nitrogéntartalmú vegyületet és 1 tömegrész „1-EVA Polimer„-t a különböző koncentrációjú alábbi adalékokkal hasonlítottuk össze:

a) „polimer 15“ B

b) „l-EVA polimer önmagában C

c) „8-EVA,, polimer lásd 1.

táblázat D

A DOT-tesztben mutatott eredményeket — 12°C hőmérsékleten az 1 fűtőolajjal az 1. ábra mutatja. A találmány szerinti készítmény eredményeit az A görbe mutatja és a további görbék betűjelzéseit a fenti táblázatnak felelnek meg.

7. és 8. Példa

A 6. példa összehasonlító kísérletét ismételjük meg a 2 és 3 fűtőolajokkal és az eredményeket a 2. és 3. ábra mutatja.

9. Példa

Különböző arányú „A“ nitrogéntartalmú vegyületet és „l-EVA”polimert tartalmazó elegyeket állítottunk elő, és az 1 fűtőolajat ₅₀ DOT-tesztnek vetettük alá —12°C hőmérsékleten, és a fűtőolajhoz 200 és 125 ppm adalékot adtunk. Az eredményeket hasonló, de az 1. táblázat szerinti „8-EVA“ polimert tartalmazó adalékkal vetettük össze. Az ered₅₅ ményeket a 4. ábra mutatja. A felső görbe szerint 200 ppm, az alsó görbe szerint 125 ppm adalékot adtunk. Mindkét görbében „E“ a találmány szerinti készítményre és „F“ az „1-EVA polimer helyett az 1. táblázat szerinti „8-EVA polimert tartalmazó készítmény6° re vonatkozik.

10. és 11. Példa

A 9. példa szerinti eljárást ismételtük meg, de a 2 és 3 fűtőolajat használtuk. Az eredményeket az 5. és 6. ábra mutatja.

-5HU 199552 Β

Az alábbi 12—16. példákban mértük az olaj reakcióját az adalékokra, az úgynevezett hidegen szűrő tömítési pont tesztben (CFPPT) amelyet a Journal of the Institute of Petroleum 52. kötet, 510. szám, 1966. június 173— 185. oldala szerint végeztünk el. A teszt célja az európai automatikus dieselek középpárlatának hideg folyását összevetni.

Röviden 40 ml tesztolajat egy —34°C-on tartott fürdőben lehűtünk, így nem-lineáris hűtést idézünk elő körülbelül l°C/perc sebességgel. A zavarosodási pont fölött legalább két fokkal kezdve a hőmérsékletet 1 fokonként csökkentjük, és a hűtött olajat megvizsgáljuk folyási képessége szempontjából egy finom szitán keresztül adott időperiódus alatt egy olyan tesztszerkezet segítségével, amely egy pipettából áll, ennek alsó vége a tesztolaj felülete alatt elhelyezett fordított tölcsérhez kapcsolódik. A tölcsér szájának egy 0,04 mm fonalközű szitát helyezünk el, melynek átmérője 12 nm. A periodikus teszteket úgy kezdjük, hogy a pipetta felső végén vákuumot alkalmazunk, ezáltal az olajat a szitán keresztül átszívjuk a pipettába 20 ml olajat jelző jelig. Minden sikeres áthaladás után az olajat azonnal visszavezetjük a CFPP csőbe. A tesztet egy fok csökkentéssel megismételjük, amíg az olaj már nem tölti fel 60 mp alatt a pipettát. Ez lesz a CFPP hőmérséklet. Az adalékmentes olaj és az adalékot tartalmazó olaj CFPP értékei közötti különbséget az adalék által okozott CFPP depressziónak nevezzük. A hatásosabb folyásjavitó nagyobb CFPP depressziót okoz azonos adalékkoncentráció mellett.

12. Példa

Az alábbi adalékok különböző koncentrációit tartalmazó egyes fűtőolaj CFPP értékeit mértük és a 7. ábrán jegyeztük fel.

Adalék Görbe

a) „A„ nitrogén vegyület G

b) „8-EVA“ polimer 1. táblázat H ₁₀ c) „1-EVA“ polimer I

d) „polimer 15“ J

e) 3 rész „A“ nitrogéntartalmú vegyület K l rész „l-EVA„ polimer ¹⁵ 13. és 14. Példa

A 12. példa szerinti kiértékelést elvégeztük a 2 és 3 fűtőolajokkal is, és az eredményeket a 8. és 9. ábrák mutatják.

²⁰ 15. Példa ppm és 100 ppm különböző arányú „A“ nitrogénvegyületet és “1-EVA“ polimert tartalmazó 1 fűtőolajat CFPP tesztnek vetettünk alá, és az eredményeket a 10. ábrán ábrázoltuk.

16. Példa

A 15. példa szerinti módszert ismételtük meg 2 és 3 fűtőolajokkal és az eredményeket a II. és 12. ábra mutatja.

17. Példa

A találmány szerinti adalékkombinációkat a 4 és 5 fűtőolajokkal is kiértékeltük, ezeknek a jellemzőik a következők:

fűtőolaj 5 fűtőolaj

ASTM zavarosodási pont	-15	-10
dermedéspont °C	-21	-24
viasz megjelenési pont °C	-17,5	-1.5
desztilláció °C
<ezdő forráspont	179	158
10 %	215	203
20 %	230	225
50 %	263	269
90 %	314	320
végső forráspont	345 (98,2 %)	347
marad-ék %	1	1,

-6Π Cl 1 »»Í»OZ D

Az adalékok viselkedését egy olyan teszttel vizsgáltuk, amelyet a dieselolajok alacsony hőmérsékletű tulajdonságainak vizsgálatára fejlesztettek ki. A módszer szerint a fűtőolaj egy mintáját a teszthőmérsékletre hűt- 5 jük óránként 16°C sebességgel, és ezen a hőmérsékleten vizsgáljuk a szűrhetőséget oly módon, hogy meghatározzuk, hogy a fűtő12 olaj áthalad-e 60 másodperc alatt 20 mbar nyomáson 0,04 mm fonalközű szitán. Áthaladás esetén a fűtőolajat „áthaladt“-nak minősítjük.

A példában hasjált etilén/vinil-acetát kopolimerek szerkezete a következő:

2.Táblázat

Polimer	Molekulatömeg	Vinil-acetát tömeg %	Metil elágazási fok
10-EVA	5000	17	7,5
12-EVA	2775	17,1	8,2
14-EVA	1950	29,1	4,6

Különböző mennyiségű 9—14 etilén/vinil-acetát kopolimerekkel kombinált „A“ nitrogéntartalmú vegyületet tartalmazó elegyeket vizsgáltunk a 4 és 5 fűtőolajok esetében, és az áthaladáshoz szükséges adalékmennyiségeket a 13. és 14. ábrák mutatják. Az alcsonyabb adalékmennyiség jelzi a jobb adalékot.

A görbéken látható számok a fenti 2. táblázatban megadott etilén/vinil-acetát kopoJimerek számainak felelnek meg.

A következő két példában egy 6 fűtőolajat használtunk, amelyek jellemzői a következők:

Zavarosodási pont °C —2

Viasz megjelenési pont °C —6

Desztillácíó ASTM-D-86) °C) kezdő forráspont 164

20% 212

50% 262

90% ~ 333 végső forráspont 370 aromások (V/V%) 28

18. Példa

2—3 m³ 6 fűtőolajat tartalmazó tartályt szobahőmérsékleten —14°C-ra hűtünk, és egy hideg nedves periódus után 300 ml fűtőolaj mintát vizsgáltunk meg hideg folyási tulajdonságok szempontjából a DOT-teszttel. A , hordozókat lassan felmelegítettük a fűtő^ö olaj viasz megjelenési pontja fölé, majd ismét lehütŐttük 0,5°C/óra sebességgel —14°Cra. A fűtőolajat ezután különböző szűrőszitákon keresztül kiszivattyúztuk a hordókból, hogy meghatározzuk azt a legfinomabb nyílásméretet, amelyen a viaszos fűtőolaj át tudott haladni. Az egyik hordóban a fűtőolaj 135 ppm „polimer 15“-öt tartalmazott és csak a 0,55 mm méretű szitán haladt keresztül, míg a másik hordóban, amely 135 ppm ³⁵ 4 rész „A“ nitrogéntartalmú vegyületet és 1 rész „l-EVA polimert tartalmazó elegyet tartalmazott, 0,149 mm nyílásméretű szitán haladt keresztül.

⁴⁰ 19. Példa

Ebben a példában négy 25 m³-es 6 fűtőolajat tartalmazó tartály eredményei találhatók, amelyeket egymás mellett teszteltünk. Háromhetes tárolás után, amely természetes

-hűtési körülmények között, beleértve a természetes hőmérsékleti körforgást, a fűtőolajat —14°C-on kiszivattyúztuk a tartályokból egy fűtőolajelosztási helyzethez hasonlóan és a legfinomabb szűrőszitaméretet, amelyen a ⁵⁰ fűtőolaj áthaladt, az alábbi módon jegyeztük fel:

Adalék mennyisége (ppm)

Adalék Áthaladási nyílásméret (mm)

Polimer Í5 0,5 rész A nitrogéntartalmú 0,4 vegyület rész l-EVA polimer

-7HU 199552 Β

Adalék Adalék mennyisége (ppm) a .Haladási nyílásméret (mm)

135 Polimer 15 0,5

135 4 rész A nitrogéntartalmú 0,49 vegyület rész 1-EVA polimer „A“ nitrogéntartalmú vegyület előállítása

148 g (1 mól) ftálsavanhidridet 1000 g (2 mól) dihidrogénezett faggyú aminnal (Árminé 2H,Armak Co., Chemicals Division, Chicago) reagáltatunk 1500 ml aromás oldószerben, például benzolban vagy xilolban és a hőmérsékletet 1 óra alatt 60—80°C-on tartjuk. A reakció enyhén exoterm és nagy üzemben a hőmérsékletet az olvasztott amin hozzáadásának segítségével szabályozzuk. A terméket általában oldatként alkalmazzuk, de az oldószer ledesztillálásával 50—60°C-on oldódó szilárd anyagot kapunk. IR spektrometriával igazoljuk az amid és karboxilát jelenlétét, valamint az amin-só jelenlétét. Az oldat további melegítésével diamiddá dehidrogéneződik a termék (Exxon termék, ECA 6399 néven kapható).

1-EVA polimer előállítása

Ez az anyag a 4 211 534. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 10. oszlop 23—26. sorában leírt „nukleátorral azonos és ott H kopolimerként szerepel, mely eredetileg a 3 961 916. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás 8. oszlop 36—46. sorában szerepel. Móltömeg 3000, vinil-acetát tartalom 16%.

Claims

1. Javított folyási tulajdonságú és szűrhetőségű, viasz-tartalmú, Γ20—500°C-on forró középdesztillációs, adalékolt fűtőolaj, amely a fűtőolaj össztömegére vonatkoztatva 0,005— 0,25 t% olyan kétkomponensű adalékot tartalmaz, amelynek

a) komponense 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól olyan szekunder amin kondenzációs terméke, amelynek alkilcsoportjai 14—18 szénatomosak és egyenes szénláncúak.

b) komponense egy 2000—10 000, előnyösen 2500—7000 átlagmóltömegű, 4—10 elágazási fokú olyan etilén/vinil-acetát kopolimer, amelynek vinil-acetát monomer tartalma 10—36% és az a) és a b) komponensek tömegaránya (1:3) — (9:1), előnyösen (3-4):1. (Elsőbbsége: 1982.03.31.)

2. Javított folyási tulajdonságú és szűrhetőségű, viasz-tartalmú, 120—500°C-on forró középdesztillációs, adalékot fűtőolaj, amely a fűtőolaj össztömegére vonatkoztatva 0,005—

20 0,25 t% olyan kétkomponensű adalékot tartalmaz, amelynek

a) komponense 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól olyan szekunder amin kondenzációs termé25 ke, amelynek alkilcsoportjai 14—18 szénatomosak és egyenes szénláncúak,

b) komponense egy 2000—10 000, előnyösen 2500—7000 átlagmóltömegű, 4—10 elágazási fokú olyan etilén/vinil-acetát kopoliηλ mer, amelynek vinil-acetát monomer tartalma 10-36%.

és az a) és b) komponensek tömegaránya (1-9):1.

(Elsőbbsége: 1981.03.31.) ³⁵

3. A 2. igénypont szerinti adalékolt fűtőolaj, amely a fűtőolaj össztömegére vonatkoztatva 0,005—0,25 tömeg% olyan kétkomponensű adalékot tartalmaz, amelynek

40 a) komponense 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól olyan szekunder amin kondenzációs terméke, amelynek alkilcsoportjai 14—18 szénatomosak és egyenes szénláncúak,

b) komponense egy 2000—10 000, előnyösen ⁴⁵ 2500—7000 átlagmóltömegű 4—10 elágazási fokú olyan etilén/vinil-acetát kopolimer, amelynek vinil-acetát monomer tartalma 10—36% cn és az a) és b) komponensek tömegaránya (3-4):1.

(Elsőbbsége: 1981.03.31.)

4. Folyás- és szűrhetőségjavító adalék55 koncentrátum, azzal jellemezve, hogy 3—60 tömeg% alábbi összetételű adalékot tartalmaz, 40—97 tÖmeg% inért oldószer, előnyösen olaj mellett:

— a folyásjavító össztömegére vonatkoztaθθ tott 25—90 tömeg% olyan komponens, amely 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól 14— 18 szénatomos alkiHáncot tartalmazó szekunder amin kondenzációs terméke, és — a folyásjavító össztömegére vonatkoztá⁶⁵ tott 10—75 tömeg% etilén/vinil-acetát ko-8ηυ íayooz d polimer, amely 10—36 tömeg% vinil-acetátot tartalmaz, és átlagos molekulatömege 2000—10000, és elágazási foka 4— 10 metilcsoport.

(Elsőbbsége: 1982.03.31.)

5.. Folyás- és szűrhetőségjavító adalékkoncentrátum, azzal jellemezve, hogy 3— 60 tömeg% alábbi összetételű adalékot tartalmaz, 40—97 tömeg% inért oldószer, előnyösen olaj mellett:

— a folyásjavító össztömegére vonatkoztatott 50—90 tömeg% olyan komponens, amely 1 mól aromás ciklusos anhidrid, előnyösen ftálsavanhidrid és 2 mól 14— 18 szénatomos alkilláncot tartalmazó szekunder amin kondenzációs terméke és — a folyásjavító össztömegére vonatkoztatott 10—50 tómeg% etilén/vinil-acetát ko16 polimer, amely 10—36 tömeg% vinil-acetátot tartalmaz, és átlagos molekulatömege 2000—10000, és elágazási foka 4—10 metilcsoport.

5 (Elsőbbsége: 1981.03.31.)

6. Az 5. igénypont szerinti adalékkoncentrátum, azzal jellemezve, hogy a) komponense 1 mól ftálsavanhidrid és 2 mól di10 hidrogénezett faggyúamin kondenzációs reakciójának terméke.

(Elsőbbsége: 1981.03.31.)

7. Az 5. igénypont szerinti adalékkon15 centrátum, azzal jellemezve, hogy 10—50 tömeg% folyás- és szűrhetőségjavító adalékot tartalmaz.