JP2000511579A

JP2000511579A - 原油中間留分のためのパラフィン分散剤

Info

Publication number: JP2000511579A
Application number: JP10500205A
Authority: JP
Inventors: ヴェンデロートベルント; ウツェラックリルヤナ; ファウルディーター; ドラレフォスガブリーレ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1997-05-28
Publication date: 2000-09-05
Also published as: EP0909307B1; CA2256426C; GR3034299T3; ES2149597T3; DE19622052A1; DE59702064D1; DK0909307T3; NO985536L; NO985536D0; KR100443024B1; WO1997046640A1; ATE194853T1; NO315978B1; US6071993A; CA2256426A1; PT909307E; EP0909307A1; KR20000016156A

Abstract

(57)【要約】本発明は、（ａ）α−オレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーとポリアミンからなる少なくとも１種類のイミド１０〜９０重量％、（ｂ）少なくとも１個の第三アミノ基を含有するポリ（Ｃ₂〜Ｃ₂₀）カルボン酸と第二アミンとの少なくとも１種類の反応生成物１０〜９０重量％を含有する混合物に関する。また、本発明は、原油中間留分のためのパラフィン分散剤としての、該混合物の使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】原油中間留分のためのパラフィン分散剤本発明は、（ａ）α−オレフィンおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーとポリアミンからなる少なくとも１種類のイミド１１０〜９０重量％、および（ｂ）少なくとも１個の第三アミノ基を有するポリ(Ｃ₂〜Ｃ_2O−カルボン酸)と第二アミンとの少なくとも１種類の反応生成物１０〜９０重量％、を含有する混合物、およびその鉱油中間留分のための添加剤としての使用に関する。例えば蒸留によって鉱油から得られる鉱油留分、特に中間留分、軽油、ディーゼル油または暖房用軽油（light fuel oil）は、冷却によって晶出させることができる、原油の原産地に基づき異なる割合のｎ−パラフィンを有する。この時点の温度を曇り点（ＣＰ）と定義する。更に冷却すると、薄板状のｎ−パラフィンは一種の「カードで作った家（house-of-cards）」の構造を形成するので、中間留分（ＭＤ）はまだ主成分が液体であるにもかかわらず凝固する。この時点の温度は凝固点と定義され、中間留分がまだ流動可能である点は流動点と定義される。曇り点と凝固点の間の温度範囲において晶出したパラフィンにより、流動性、特に燃料の流動性は非常に妨害される。該パラフィンはフィルターを閉塞し、かつ、燃料の場合には、エンジンへの燃料の不均一な供給またはこの供給の完全な停止を惹起する。暖房用軽油の場合においても、類似の問題が生じる。パラフィンの結晶成長、特に留分燃料での結晶成長を鉱油留分に対する適当な添加剤によって変化させることができることは公知である。十分に有効な添加剤は、一方では、中間留分においてパラフィンが前記のようなカードで作った家状の構造を形成することを妨げ、かつ中間留分が第一の結晶が晶出する温度より数 ℃低い温度で固化するのを妨げる。他方では、これらの添加剤は、フィルターを通過できる微細で、十分に結晶化し、分離したパラフィン結晶を形成せしめ、ひいては無故障の燃料輸送を保証する。流動改善剤の効率は、欧州規格ＥＮ１１６によれば、冷間フィルタープラギング点（ＣＥＰＰ：Cold Filter Plugging Poi nt）を測定することによって間接的に決定される。米国特許第３，０４８，４７９号明細書は、中間留分の流動点特性および低い温度での中間留分の流動性の改善に関する。エチレン、およびエステル中に炭素原子を３〜５個有するビニル脂肪酸エステルからなるコポリマーが、流動点降下剤として記載されており、その際、前記のコポリマーは、分子量１０００〜３０００を有し、かつビニルエステル１５〜２５重量％を有する。特に、エチレン／酢酸ビニルのコポリマーが記載されている。米国特許第３，６２７，８３８号明細書は、中間留分の品質を改善するための流動点降下剤として使用するエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーの製造方法に関する。該コポリマーは、酢酸ビニル２８〜６０重量％を含有し、かつ分子量２０００〜６０００を有する。ドイツ国特許出願公開第１９１４７５６号明細書は、コポリマーの製造方法およびその留出油での使用に関する。この方法は、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマーの製造に使用され、この際分枝鎖状エチレン鎖の割合を低く保つことができる。エチレンと酢酸ビニルのモル比は、４．２〜６．２である。該コポリマーは、流動点降下剤としてかつ留出油の流動特性を改善するために使用される。ドイツ国特許第１１４７７９９号明細書は、鉱油留分動力または燃焼燃料に関する。燃焼または動力燃料は、分子量約１０００〜３０００を有するエチレンと酢酸ビニルとのコポリマーを含有する。該コポリマーは、低い温度での流動性を改善するために使用される。欧州特許出願公開第００８４１４８号明細書は、改善された流動特性を有する鉱油中間留分に関する。前記の留分は、分子量１０００〜３０００、およびコポリマーに対してプロピオン酸ビニル含量５〜２９重量％を有するエチレン／プロピオン酸ビニルのコポリマーを０．００５〜０．５重量％含有する。該コポリマーは流動改善剤として使用される。それらは液体部分より高い密度を有するので、晶出したパラフィン結晶は、鉱油中間留分組成物の貯蔵中に容器の底に益々沈降する傾向を有する。それにより、パラフィン含有量が低い均一層は容器の上部に形成され、かつパラフィン含有量が高い２相の層は下部に形成される。自動車タンク、ならびに鉱油業者の貯蔵または輸送タンクにおいては、鉱油中間留分の取出し口は、しばしばタンクの下部よりほんのわずか上部に存在する。従って、その部分に高濃度の固形パラフィンがある場合、フイルターおよび配量装置が閉塞される危険が生じる。これらの問題は、パラフィン分散剤（蝋沈降防止添加剤）の更なる使用によって軽減することができる。欧州特許出願公開第０３９８１０１号明細書は、アミノアルキレンポリカルボン酸と第二アミンの反応生成物およびこれらを含有する鉱油中間留分組成物に関する。特に、エチレン／プロピオン酸ビニルのコポリマー、エチレン／酢酸ビニルのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸エチルヘキシルのコポリマーの他に、ニトリロアセトアミドが鉱油中間留分組成物の低温での流動性の改善のためおよび晶出したパラフィン結晶の分散の改善のために、鉱油中間留分組成物において流動改善剤として使用される。国際公開第９６／０６９０２号パンフレットは、ポリマーブレンド、およびその鉱油中間留分の添加剤としての使用に関する。前記のポリマーブレンドは、α −オレフィンおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーとポリアミンとのイミド、およびそれらと異なりかつエチレン、アクリレート、ビニルエステル、ビニルエーテルおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸またはジカルボン酸誘導体からなる群から選択される少なくとも２種類のモノマーを含有するコポリマーを含有する。有利には、該コポリマーは、少なくともモノマーであるエチレンとビニルエステルを含有し、特にコポリマーはエチレン／プロピオン酸ビニルコポリマーである。欧州特許出願公開第０３９８１０１号明細書に記載されているパラフィン分散剤の分散効果は、あらゆる鉱油中間留分において十分ではない。国際公開第９６／０６９０２号明細書に記載されているパラフィン分散剤の場合においては、それらで製造した鉱油中間留分組成物の流動性は不十分である。本発明の課題は、多数の鉱油中間留分に有効である鉱油中間留分組成物のためのパラフィン分散剤を提供することである。更に、本発明の課題は、流動改善剤と組み合わせて鉱油中間留分組成物の流動特性を改善するパラフィン分散剤を提供することである。更に、本発明の課題は、濃縮溶液の形で使用することができるパラフィン分散剤を提供することである。前記のかつその他の課題は、前記の混合物および以下に定義するような濃縮物および鉱油中間留分組成物によって解決される。成分（ａ）本発明による混合物は、α−オレフィンおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーとポリアミンとのイミド（成分（ａ））を含有し、またこれは以下でコポリマー（ａ）と記載する。一般に、コポリマー（ａ）は、重量平均分子量２００〜５００００、有利には５００〜２００００を有する。コポリマー（ａ）は、α−オレフィン有利には３０〜７０、特に有利には４０〜６０モル％、およびエチレン性不飽和ジカルボン酸とポリアミンとのイミド３０〜７０、特に有利には４０〜６０モル％を含有し、その際、それぞれの場合のパーセンテージは（ａ）の量に対するものである。イミドとα−オレフィンを等モル量有する交互コポリマーが極めて特に有利である。一般に、一般式：［式中、Ｒ⁹は水素またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルであり、Ｒ¹⁰はアルキル、アルケニルまたはアリールである］の分枝鎖状または直鎖状α −オレフィンが使用される。例えば、α−オレフィン、例えば１−ブテン、１− ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１− ヘキサデセン、１−オクタデセンおよび２０〜２４個または２４〜２８個の炭素原子を有する１−アルケンと末端ＣＣ二重結合を有する長鎖ポリエチレン誘導体との混合物が適当である。また、不飽和末端基を有する重合体プロペン、ブテンおよびイソブテン誘導体が有用である。また、アリール置換オレフィン、例えばスチレンが適当である。鎖長Ｃ₁₂〜Ｃ_4Oを有するα−オレフィン、特に鎖長Ｃ₁₂〜Ｃ₂₈を有する直鎖状 α−オレフィン、および殊に鎖長Ｃ₁₆〜Ｃ₂₄を有するものが有利である。本発明によればＣ_2O〜Ｃ₂₄−α−オレフィンが極めて特に有利に使用される。一般に、これらは、炭素原子２０〜２４個を有するα−オレフィンを８０重量％以上含有するα−オレフィンの混合物である。更に、本発明によるコポリマー（ａ）は、少なくとも１種類の別のエチレン性不飽和のモノマー１０モル％以下を含有する。適当なモノマーの例は、アクリル酸、メタクリル酸、それらから誘導されたエステルならびにステアリルビニルエステル、ビニルエーテルおよびビニルエステルである。コポリマー（ａ）のベースである適当なエチレン性不飽和ジカルボン酸の例は、４〜８個の炭素原子を有するモノエチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸である。挙げた酸の中で、マレイン酸およびイタコン酸が有利であり、その際マレイン酸は極めて特に有利である。また、ジカルボン酸の他に、相応のジカルボキシレートまたはジカルボン酸無水物を、勿論イミドの製造のために使用することができる。この目的のためには本発明により有利であるエチレン性不飽和カルボン酸またはジカルボン酸誘導体は、一般式ＩＩ：［式中、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は、互いに独立して、それぞれ水素、または複素原子を含有してもよいＣ₁〜Ｃ₂₂−アルキルである］によって要約してもよく、また式ＩＩ[式中、Ｒ⁶およびＲ⁸はそれぞれＨである]のシス−ジカルボン酸の場合においては相応の無水物でも可能である。一般に、共重合の際にジカルボン酸誘導体を無水物の形で使用するのが有利である。次いで、最初に形成したコポリマーの無水物基は、直接的にポリアミンと反応することができる。これらの例は、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物およびメチレンマロン酸無水物である。本発明の目的のためには、ポリアミンとは少なくとも２個の窒素原子を有するアミンである。本発明によれば、式ＩＩＩ：［式中、ｎは１〜６であり、ｍは１〜３でありＲ¹およびＲ²は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ³は水素、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₁₈−アリールであり、かつＲ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、アミン含有Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニルまたはアミン含有アルキルである］のポリアミンが有利に使用される。本発明により適当な式ＩＩＩのポリアミンの例は、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−２−エチルヘキシル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−ドデシル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−ステアリル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−オレイル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−３−アミノプロピル獣脂肪アミン；Ｎ−アラキジル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ− ベヘニル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ−ベンジル−１，３−プロピレンジアミン；２−アミノエチルステアリルアミン；２−アミノエチルベヘニルアミン；２−アミノエチルオレイルアミン；２−アミノエチル獣脂肪アミン；Ｎ−ステアリルビスヘキサメチレン−１，６−ジアミン；Ｎ−ステアリルジプロピレントリアミン；Ｎ−ドデシルジプロピレントリアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３− プロピレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ジトリデシル−１，３−プロピレンジアミン；Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−３−アミノプロピレンアミン；ビスアミノプロピル獣脂肪アミン；ビスアミノプロピルラウリルアミン；１−（２−アミノプロピル）ステアリルアミン；１−（２−アミノプロピル）ピペラジン；Ｎ−２ −アミノエチルピペリジン；Ｎ−３−アミノプロピルイミダゾールである。本発明によれば、式ＩＶ：［式中、Ｒ⁴は、前記のようにアルキル、アルケニル、アリール、アミン含有アルキル、アミン含有アルケニルまたは水素である］のポリアミンが特に有利に使用される。就中、Ｎ−獣脂肪−１，３−ジアミノプロパンが特に適当である。この場合特に、Ｎ−獣脂肪−１，３−ジアミノプロパンは、アルキル基Ｒ⁴が異なる式ＩＶのジアミンの混合物である。アルキル基の配分は、おおよそ以下のようである（重量％）：Ｃ₁₂１％、Ｃ₁₄３％、Ｃ₁₆３０％、Ｃ₁₈２５％、Ｃ₁₈（二重結合を有する）４０％およびＣ_2O〜₂₂１％。本発明の有利な実施態様において、成分（ａ）は、Ｃ₁₂〜Ｃ_4O−α−オレフィン、有利にはＣ₁₂〜Ｃ_2O−α−オレフィン、特にＣ_2O−Ｃ₂₄−α−オレフィン／マレイン酸無水物のコポリマーとポリアミンから誘導されるイミドである。また、コポリマー（ａ）中に含有される第二アミノ基または第三アミノ基は、例えばイミドと無機酸もしくは有機酸との反応または公知のアルキル化剤でのアルキル化の結果として、四級化された形で存在することもできる。この場合のアルキル化とは、特にアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基の導入を意味する。相応の反対イオンは、例えば有機酸または無機酸の陰イオン、例えばＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、ＳＯ₄ ^2-またはアルキル（アルケニル）−ＣＯ₂ ^-である。成分（ａ）の製造は、一般に国際公開第９６／０６９０２号パンフレットに記載されている方法による共重合によって実施される。新規のコポリマー（ａ）の重量平均分子量は、一般に２００〜５００００、有利には５００〜２００００である。成分（ｂ）成分（ｂ）は、少なくとも１個の第三アミノ基を有するポリ（Ｃ₂〜Ｃ₂₀−カルボン酸）と第二アミンとの反応生成物である。この場合、ポリカルボン酸は、少なくとも３個、有利には３〜１２個、特に３〜５個のカルボキシル基を有する。ポリカルボン酸中のカルボキシル基は、有利には２〜１０個の炭素原子を有するものであり、酢酸基が有利である。本発明の１実施態様においては、成分（ｂ）は、式ＶおよびＶＩ：［式中、Ａは２〜６個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状アルキレンまたは式ＶＩＩ：（式中、Ｂは１〜１９個の炭素原子を有する基、有利にはＣ₁〜Ｃ₁₉−アルキレン、特にメチレンである）の基である］のアミド、アミノアルキレンポリカルボン酸のアミド−アンモニウム塩またはアンモニウム塩もしくは前記塩の混合物である。Ａは有利にはエチレンである。有利には、第二アミンは、式：ＨＮＲ₂［式中、基Ｒは実質的に直鎖状脂肪族基、特に１０〜３０個、有利には１４〜２４個の炭素原子を有するアルキルである］のアミンである。第二アミンは、アミド構造でまたはアンモニウム塩の形で、また部分的にアミド構造でかつ部分的にアンモニウム塩の形でポリカルボン酸に結合してもよい。それらは完全にアミド構造の形で結合しているのが有利である。例えばニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸もしくはプロピレン−１，２ −ジアミン四酢酸のアミドまたはアミド−アンモニウム塩もしくはアンモニウム塩は、酸と、カルボキシル基につきアミン０．５〜１．５モル、有利には０．８〜１．２モルとの反応によって得られる。反応温度は、約８０〜２００℃であり、その際精製する反応水はアミドの製造のため連続的に除去する。しかしながら、反応は、完全にアミドに転化するまで継続させる必要はない；むしろ、使用されるアミンの０〜１００モル％はアンモニウム塩の形で存在してもよい。特に有利なアミンは、ジオレイルアミン、ジパルミチルアミン、ジ−ココナツ脂肪アミン（coconut fatty amine）およびジベヘニルアミン、特にジ−獣脂肪アミンである。本発明により使用される成分（ｂ）は、更に欧州特許出願公開第０３９８１０１号明細書に記載されている。本発明の１実施態様において、成分（ｂ）は、特に炭化水素溶性（hydrocarbo n-soluble）のカルボン酸およびスルホン酸の塩、またはその金属塩およびアンモニウム塩の形で、導電性改善剤を少量含有してもよい。該導電性改善剤は、形成した固形パラフィンの分散性を向上させるのに役立つ。本発明によるポリマー混合物は、成分（ａ）と（ｂ）とを、有利には１０：１〜１：１０の重量比、特に３：１〜１：３の重量比で簡単に混合することによって製造することができる。本発明によるポリマー混合物は、沸点約１５０〜４００℃を有する石油、暖房用軽油およびディーゼル燃料を意味すると解される鉱油中間留分のための添加剤として使用される。該ポリマー混合物は、直接的に中間留分に添加することができるが、有利には２０〜７０重量％濃度の溶液（濃縮物）の形で添加される。適当な溶剤は、脂肪族または芳香族溶剤、例えばキシレン、またはそれらの混合物、および芳香族化合物、例えばソルベントナフサと中間留分の高沸点混合物である。鉱油中間留分中のポリマー混合物の量は、原則として１０〜１００００、有利には２０〜５０００、特に有利には５０〜１０００ｐｐｍである。使用目的に依存して、中間留分は、更なる添加剤、例えば分散剤、消泡剤、防食剤、酸化防止剤、解乳化剤、滑性改善剤、導電性改善剤および／または染料および香料を含有してもよい。また原則的に、鉱油中間留分は、例えばエチレン／カルボン酸ビニルのコポリマー、特にエチレン／酢酸ビニルのコポリマーまたはエチレン／プロピオン酸ビニルのコポリマーをベースとする燃料改善剤を含有してもよい。本発明によるポリマー混合物は、中間留分においてそれらの原産地に左右されずに、晶出したパラフィン結晶を効果的に浮遊状態に維持することにより、低い温度での流動特性の明白な改善を惹起するので、フィルターおよび配管が沈降したパラフィンによって閉塞されない。これらは、非常に幅広い有効性を有し、従って晶出したパラフィン結晶を種々の中間留分中で非常に良好に分散させる。次に実施例により本発明を詳細に説明する。実施例：以下の例でのパーセンテージは重量％である。例１（成分（ａ））使用マレイン酸無水物／Ｃ_2O〜Ｃ₂₄−α−オレフィンのコポリマーは、両者のモノマーを等モル量で含有し、かつ重量平均分子量３５００を有する。マレイン酸無水物／Ｃ_2O〜Ｃ₂₄−α−オレフィンのコポリマーの５０％濃度の溶液２５５ｇと、アミノプロピル−獣脂肪アミン（Ｄｕｏｍｅｅｎ（Ｒ）Ｔ、Ａｋｚｏ）１００．２ｇとをゆっくりと１６０℃に加熱した。その溶液を、前記温度で窒素流下で数時間撹拌し、縮合水を留去した。２時間後、生成物の酸価は、５．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。ＩＲスペクトルにおいては、１７００ｃｍ^-1のイミドのバンドが明白に見られた。得られた生成物を、その生成物の固形分が５０％になるようにソルベントナフサ７５ｇで希釈した。例２（成分（ｂ））ジ−獣脂肪アミン２４０ｇ（０．４８モル）およびエチレンジアミン四酢酸３５ｇ（０．１２モル）を融解させかつ１９０℃で加熱し、生成した反応水を連続的に留去した。反応は約２５時間後に終了させ、その際、酸価は１０未満でありかつアミン価は１．１未満であった。反応水は、水流ポンプ（２時間、１２０℃ ）による減圧を適用することによって完全に除去した。茶色の蝋様固体２６５ｇが得られた。生成物を、その生成物の固形分が５０重量％になるようにソルベントナフサで希釈した。鉱油中間留分新規の混合物は、欧州のディーゼル燃料規格ＥＮ５９０に準拠する２種類のドイツの冬用ディーゼル燃料で試験した。これらは、以下でＤＫ１およびＤＫ２と称しかつ以下の物理的データを有する：以下の混合物を、例１と例２による成分から製造した：混合物ＰＤ１：例１の成分５０重量％、例２の成分５０重量％、混合物ＰＤ２：例１の成分６０重量％、例２の成分４０重量％、混合物ＰＤ３：例１の成分４０重量％、例２の成分６０重量％、ＶＧＬ１：例１の成分１００％、ＶＧＬ２：例２の成分１００％、ＶＧＬ１およびＶＧＬ２は、それぞれ個々の成分の比較例である。また、エチレン／プロピオン酸ビニルをベースとしかつＢＡＳＦＡＧからＫｅｒｏｆｌｕｘ（Ｒ）５４８６という商品名で市販されている流動改善剤（ＭＤＦＩ）を使用した。鉱油中間留分と、本発明による混合物ＰＤ１〜ＰＤ３の、以下の表に記載した量、または比較混合物ＶＧＬ１およびＶＧＬ２ならびに流動改善剤ＭＤＦＩとを４０℃で撹拌しながら混合し、かつ次いで室温に冷却した。添加剤を含有するそれぞれの鉱油中間留分のＥＮ１１６による冷間フィルタープラギング点（ＣＦＰＰ）を決定した。次いで、添加剤を含有する鉱油中間留分を、冷浴中の５００ｍｌガラスシリンダー内で室温から−１３℃に冷却しかつこの温度で２０時間冷蔵した。次いで、パラフィン相の量および外観を、決定しかつ視覚的に評価した。その後、−１３ ℃で、下部の相２０容量％をそれぞれの試料から分離し、かつＥＮ１１６による冷間フィルタープラギング点（ＣＦＰＰ）およびＩＳＯ３０１５による曇り点を決定した。それぞれの中間留分の、最初のＣＰからの下部の相２０容量％の曇り点のずれが小さいほど、パラフィンはより良好に分散される。得られた結果は以下の表１および表２に示す：表１：ＤＫ１での分散試験、ＣＰ：−８℃、ＣＦＰＰ：−１２℃ 表２：ＤＫ２での分散試験、ＣＰ：−７℃、ＣＦＰＰ：−１１℃ これらの試験結果は、新規混合物を含有する鉱油留分が非常に低いＣＦＰＰを有しかつ同時にパラフィン沈殿量が最少であることを示している。ＤＫ１およびＤＫ２において、比較例ＶＧＬ１は、悪い（高い）ＣＦＰＰを惹起する。ＶＧＬ２に関しては、高い値のパラフィン沈殿および下部の相２０％の高い曇り点が得られた。このことは、成分（ａ）と（ｂ）の本発明による混合物により鉱油中間留分においてその原産地に左右されずに低い温度での流動特性を明らかに改善することができることを示している。晶出したパラフィン結晶は有効に浮遊状態に維持されるので、沈降したパラフィンによるフィルターおよび配管の閉塞はもはや生じることができない。本発明による混合物は、良好な広範な作用を有しかつ晶出したパラフィン結晶が種々の中間留分中で非常に良好に分散することを保証する。同時に、それにより冷間フィルタープラギング点（ＣＦＰＰ）を改善することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ディーターファウルドイツ連邦共和国Ｄ―67150 ニーダーキルヒェンブーヘンヴェーク９ (72)発明者ガブリーレドラレフォスドイツ連邦共和国Ｄ―64665 アルスバッハ―ヘーンラインアムヒンケルシュタイン 33

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）α−オレフィンおよびエチレン性不飽和ジカルボン酸をベースとするコポリマーとポリアミンからなる少なくとも１種類のイミド１０〜９０重量％、および（ｂ）少なくとも１個の第三アミノ基を有するポリ(Ｃ₂〜Ｃ_2O−カルボン酸)と第二アミンとの少なくとも１種類の反応生成物１０〜９０重量％、を含有する混合物。２．ポリアミンが、式ＩＩＩ：［式中、ｎは１〜６であり、ｍは１〜３であり、Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、それぞれ水素、メチルまたはエチルであり、Ｒ³は水素、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキルまたはＣ₆〜Ｃ₁₈−アリールであり、かつＲ⁴は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、アミン含有Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニルまたはアミン含有Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキルであり、および／または少なくとも１個の第三アミノを有するポリ（Ｃ₂〜Ｃ₂₀−カルボン酸）は、以下の式ＶまたはＶＩ：（式中、Ａは直鎖状もしくは分枝鎖状Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレンであり、または式ＶＩＩ：（式中、ＢはＣ₁〜Ｃ₁₉−アルキレン、有利にはメチレンである）の基である）のものである］のアミンである、請求項１記載の混合物。３．反応生成物（ｂ）が、カルボキシル基をアミド基に転化しないかもしくは１個または複数個のカルボキシル基をアミド基に転化したアミド、アミド−アンモニウム塩またはアンモニウム塩であるか、または第二アミンが式：ＨＮＲ₂[式中、Ｒは直鎖状または分枝鎖状Ｃ₁₀〜Ｃ_3O−アルキルである]のアミンである、請求項１または２記載の混合物。４．ポリアミンが、式ＩＶ：［式中、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、アミン含有Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、アミン含有Ｃ₂〜Ｃ₂₄−アルケニルまたは水素である］のアミンである、請求項２または３記載の混合物。５．成分（ａ）のコポリマーがα−オレフィン／マレイミドのコポリマー、有利にはＣ₁₂〜Ｃ_4O−α−オレフィンのコポリマーであり、または成分（ｂ）のＡがエチレン基であり、または成分（ｂ）のＲが獣脂肪基であり、その際全ての前記の特徴が存在する、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。６．鉱油中間留分のための添加剤としての、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物の使用。７．鉱油中間留分のためのパラフィン分散剤としての、請求項６記載の使用。８．請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物を含有する鉱油中間留分。９．更に、中間留分の流動改善剤として適当なコポリマー、特にエチレン／酢酸ビニルのコポリマーまたはエチレン／プロピオン酸ビニルのコポリマーを含有する、請求項８記載の鉱油中間留分。１０．炭化水素溶剤に溶解させた請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物を、濃縮物の総量に対して１０〜６０重量％含有する濃縮物。