KR0160949B1 - 연료유 첨가제 및 조성물 - Google Patents

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모어 이아인
마크 카마코 와인
로이스톤 테렌스 스미스 다릴
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케이쓰 로드니 만셀
엑손 케미칼 패턴츠 인코포레이티드
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Abstract

연료유 첨가제 및 조성물
에틸렌-α-올레핀 공중합체, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체 및 빗형 중합체를 포함하는 조성물은 연료유, 특히 왁스 고함량 오일의 저온 특성을 개선시킨다.

Description

연료유 첨가제 및 조성물
본 발명은 연료유 조성물, 및 더욱 특히 저온에서 왁스를 쉽게 형성할 수 있는 연료유 조성물 및 상기 연료유 조성물용 첨가제 조성물에 관한 것이다.
난방유 및 기타 증류 석유 연료(예를들면 디젤 연료)는 저온에서 연료의 유동성을 상실시키는 겔 구조 형성 방식으로 거대한 왁스 결정으로 침전되는 경향이 있는 알칸을 함유한다. 연료가 여전히 유동성인 최저 온도는 유동점으로 알려져 있다.
연료의 온도가 떨어져 유동점에 접근함에 따라, 연료를 라인 및 펌프를 통해 운반하기가 어렵다. 또한, 왁스 결정들은 유동점이상의 온도에서 연료라인, 스크린 및 필터를 막는 경향이 있다. 이러한 문제점들은 이분야에 잘 인식되어 있으며, 여러 첨가제들이 제안되었고, 이중 대부분은 연료유의 유동점을 강하시키기 위해 상업적으로 사용된다.
이와 유사하게 다른 첨가제가 제안되었는데 이들은 형성되는 왁스 결정의 크기를 감소시키고 형태를 변화시키기 위해 상업적으로 사용된다. 보다 작은 크기의 결정들이 필터를 덜 막히게할 것으로 생각되기 때문에 당연히 이들이 바람직하며; 특정 첨가제들은 왁스가 소판형태로 결정화되는 것을 막아 침상결정이 되게 하며, 생성된 침상 결정들은 소판보다 더 쉽게 필터를 통과한다. 또한 첨가제들은 형성된 결정들을 연료중에 현탁액 형태로 유지시키는 효과를 가지며 야기된 침전현상의 감소는 또한 폐색을 방지하는데 도움을 준다.
효과적인 왁스 결정의 변형(CFPP 및 기타 공정도 시험 뿐아니라 모의 시험 및 현장실험에서 측정)은 중량분석 또는 DSC 방법에 의해 측정했을 때 흐림점(왁스 출현 온도)보다 10℃ 낮은 온도에서 4 중량% 이하의 n-알칸을 함유하는 증류물에서 대부분 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA)를 기재로하는 흐름 개선제에 의해 이룩할 수 있다.
유사한 증류 특징을 갖지만, 훨씬 더 높은 왁스 함량(DSC 또는 중량분석에 의해 측정했을 때 흐림점보다 10℃ 낮은 온도에서 5내지 10%) 및 상이한 탄소수 분포를 갖는 극동지방 및 오스트레일리아에서 볼수 있는 것과같은 고함량 왁스 증류물에서 특히 여전히 문제가 존재한다. 처리하기가 특히 어려운 연료는 좁은 탄소수 분포에 걸쳐 높은 왁스 함량을 갖는, 높은 왁스함량 및 비교적 낮은 최종 비점(즉, 370℃ 이하, 때때로 360℃ 미만)을 갖는 연료이다. 가장 처리하기 어려운 연료는 증류물의 총 n-알칸 함량(총 함량은 GLC로 측정시 C9및 이보다 고급의 n-알칸이다)이 20% 보다 더 많을 수 있는, 오스트레일리아 및 극동지방의 원유로부터 수득되는 연료와 같은 고함량 왁스 원유로부터 수득한 연료이다.
본 발명은 연료의 저온 흐름을 개선시키고 또한 왁스 침전을 억제하는데 모두 효과적인 연료 첨가제를 제공하는 것이다.
하나의 실시태양으로, 본 발명은 하기 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 연료유 첨가제 조성물에 관한 것이다:
(a) 30,000 이상의 수평균 분자량과 50 내지 85 몰%의 에틸렌 함량을 갖는 에틸렌-α-올레핀 공중합체,
(b) 10 몰% 이상의 에스테르 함량을 갖는 에틸렌-에틸렌형 불포화 모노카복실산 에스테르 공중합체 또는 7500 이하의 수 평균 분자량을 갖는 에틸렌-α-올레핀 공중합체, 및
(c) 빗형 중합체.
본 발명은 또한 첨가제 조성물을 함유하는 연료유, 및 연료유 또는 연료유와 혼화될 수 있는 용매와 함께 첨가제 조성물을 포함하는 첨가제 농축물을 제공한다. 본 발명은 또한 연료유의 저온특성을 개선시키기 위한 첨가제 조성물의 용도를 제공한다.
본 발명의 첨가제 조성물의 성분(a)을 형성하는 에틸렌-α-올레핀 공중합체는 에틸렌과 하나 이상의 α-올레핀(바람직하게는 20개 이하의 탄소원자를 갖는 α-올레핀)의 공중합체이다. 상기 올레핀의 예를들면 프로필렌, 1-부텐, 이소부텐, n-옥텐-1, 이소옥텐-1, n-데센-1, 및 n-도데센-1 이 있다. 공중합체는 또한 소량, 예를들면 10 중량%이하의 다른 공중합 가능한 단량체, 예를들면 α-올레핀이외의 올레핀, 및 비-공역 디엔을 포함할 수 있다. 바람직한 공중합체는 에틸렌-프로필렌 공중합체이다. (a)성분에 각각 2개 이상의 상이한 공중합체를 포함시키는 것은 본 발명의 범주안에 있다.
성분(a)를 형성하는 공중합체의 분자량은 전술한 바와 같이 폴리스티렌 표준물에 대한 겔 투과 크로마토그라피(GPC)로 측정했을 때 30,000 이상, 유리하게는 60,000 이상 및 바람직하게는 80,000 이상이다.
기능적으로 상한선은 발생하지 않지만, 약 150,000 이상의 분자량에서는 점도가 증가하여 혼합하기가 어려워지므로 바람직한 분자량은 60,000 및 80,000 내지 120,000 이다(특허청구범위를 포함하여 명세서에서 나타낸 모든 분자량은 수평균 분자량이다).
전술한 바와같이, 공중합체는 50 내지 85% 의 에틸렌 몰 함량을 갖는다. 유리하게는, 에틸렌 함량는 57 내지 80% 의 범위내이고, 바람직하게는 58 내지 73%의 범위; 더욱 바람직하게는 62 내지 71%, 및 가장 바람직하게는 65 내지 70%의 범위이다.
유리하게, 성분 (a)의 공중합체는 에틸렌 몰 함량 62 내지 71% 및 수평균 분자량 60,000 내지 120,000을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체이며, 바람직한 공중합체는 에틸렌 함량 62 내지 71% 및 수평균 분자량 80,000 내지 100,000을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체이다.
공중합체는 이 분야에 공지된 방법중 어느 하나, 예를들면 찌글러형 촉매를 사용하여 제조할 수 있다. 결정성이 높은 중합체들은 저온에서 연료유에서 비교적 불용성이기 때문에, 중합체는 실질적으로 무정형이어야 한다.
첨가제 조성물의 공중합체 형성 성분(b)은 에틸렌과 불포화 모노카복실산 에스테르의 공중합체일 수 있다. 에스테르는 불포화 카복실산과 포화 알콜의 에스테르이거나 또는 포화 카복실산과 불포화 알콜의 에스테르(바람직함)일 수 있다. 불포화 카복실산과 포화 알콜의 에스테르를 예를들면 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 메아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트 및 이소부틸 아크릴레이트이다. 포화 카복실산과 불포화 알콜의 에스테르를 예를들면 비닐 아세테이트, 프로피오네이트, 부티레이트 및 이소부티레이트이다. 바람직한 공중합체는 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체이다.
전술한 바와같이, 공중합체는 10 몰% 이상의 에스테르를 함유한다. 유리하게는, 공중합체는 12 몰% 이상의 에스테르를 함유한다.
한편, 공중합체는 증기상 삼투압측정법에 의해 측정했을 때, 수평균 분자량 7500 이하, 유리하게는 1,000 내지 6,000 및 바람직하게는 2,000 내지 5,000을 갖는, 에틸렌-α-올레핀 공중합체이다. 적절한 α-올레핀은 성분(a)를 참조하여 상기 나타낸바와 같거나, 또는 스티렌이 있으며, 프로필렌이 다시 바람직하다. 에틸렌-프로필렌 공중합체의 경우 86 몰 중량% 이하의 에틸렌을 유리하게 사용할 수 있지만 에틸렌 함량은 60 내지 77 몰%가 유리하다.
증기상 삼투압측정법으로 측정했을 때, 에틸렌-불포화 에스테르 공중합체의 수평균 분자량은 유리하게는 7,500 이하, 더욱 유리하게는 850 내지 4,000의 범위, 바람직하게는 1,250 내지 3,500 및 가장 바람직하게는 약 3,000이다.
성분(b)의 중합체는 이 분야에 공지된 방법중 어느 하나, 예를들면 유리 라디칼 개시에 의한 액상 중합에 의해 제조할 수 있다.
각각 2개이상의 공중합체를 (b)에 포함시키는 것은 본 발명의 범위내에 있다.
공중합체 형성 성분(c)는 빗형 중합체이다. 상기 중합체들은 문헌[Comb-Like Polymers, Structure and Properties, N.A. Plate′and V.P. Shibaev, J. Paly, Sci. Macromolecular Revs., 8, p 117 to 253(1974)]에서 찾을 수 있다.
빗형 중합체의 예를들면 하기 일반식의 중합체를 언급할 수 있다.
상기식에서,
D 는 R, COOR, OCOR, R2COOR, 또는 OR 이고,
E 는 H, CH3, D, 또는 R2이고,
G 는 H 또는 D 이고,
J 는 H, R2, R2COOR, 또는 아릴 또는 헤테로사이클릭 그룹이고,
K 는 H, COOR2, OCOR2, OR2, 또는 COOH이고,
L 은 H, R2,COOR2, OCOR2, COOH, 또는 아릴이고,
R 은 C10이상의 하이드로카빌이고,
R2는 C1이상의 하이드로카빌이고,
m 및 n 은 몰비를 나타내는데, m 은 1.0 내지 0.4 의 범위내에 있고, n 은 0 내지 0.6 의 범위내에 있다.
R 은 유리하게는 C10내지 C30의 하이드로카빌 그룹을 나타내는 반면,
R2는 유리하게는 C1내지 C30을 갖는 하이드로카빌 그룹을 나타낸다.
빗형 중합체는 경우에 따라 다른 단량체로부터 유도된 단위를 함유할 수 있다. 각각 2개 이상의 상이한 공중합체를 (c)에 포함시키는 것은 본 발명의 범위내에 있다.
상기 빗형 중합체는 말레산 무수물 또는 푸마르산과 또다른 에틸렌형 불포화 단량체, 예를들면 α-올레핀 또는 불포화 에스테르, 예를들면 비닐 아세테이트의 공중합체 일 수 있다. 2 대 1 및 1 대 2의 몰비가 적합하지만, 동몰량의 공단량체를 사용하는 것은 바람직하지만 필수적이지는 않다. 예를들면 말레산 무수물과 공중합될 수 있는 올레핀의 예를들면 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 1-옥타데센이 포함된다.
공중합체는 어떤 적합한 기법에 의해 에스테르화시킬수 있으며, 말레산 무수물 또는 푸마르산이 50% 이상 에스테르화되어야 한다는 것은 바람직하지만 필수적인 것은 아니다. 사용할 수 있는 알콜을 예를들면 1-데칸-1-올, n-도데칸-1-올, n-테드라데칸-1-올, n-헥사데칸-1-올 및 n-옥타데칸-1-올이 있다. 알콜은 또한 쇄당 하나이하의 메틸분지를 함유할 수 있고, 예를들면 1-메틸펜타데칸-1-올, 2-메틸트리데칸-1-올이다. 알콜은 통상의 알콜과 단일 메틸 분지된 알콜의 혼합물일 수 있다. 상업적으로 이용가능한 알콜 혼합물보다 순수한 알콜을 사용하는 것이 바람직하지만, 상기 혼합물을 사용한다면 R2는 알킬 그룹내에 평균 탄소원자 수를 말하며; 1 또는 2 위치에 분지를 함유하는 알콜을 사용한다면 R2는 알콜의 직쇄 주쇄 분절을 말한다.
상기 빗형 중합체는 특히 예를들어 유럽 특허 출원 제 0,153,176 호 및 제 0,153,177 호에 개시된 바와같은 푸마레이트 중합체 및 공중합체일 수 있다.
특히 바람직한 푸마레이트 빗형 중합체는 알킬 푸마레이트와 비닐 아세테이트의 공중합체(이때 알킬 그룹은 탄소원자 12 내지 20 개를 갖는다)이며, 더욱 특히 예를들어, 알킬 그룹이 14개의 탄소원자를 갖거나, 푸마르산과 비닐아세테이트의 동몰량 혼합물을 액상 공중합시키고, 생성된 공중합체를 알콜 또는 알콜의 혼합물(직쇄 알콜이 바람직함)과 반응시키므로써 제조한 C14/C16알킬 그룹의 혼합물인 중합체이다.
알콜의 혼합물을 사용한다면, 선형 C14와 C16알콜의 1:1 중량비 혼합물이 유리하다. 더욱더, 혼합된 C14/C16에스테르와 C14에스테르와의 혼합물을 유리하게 사용할 수 있다.
기타 적합한 빗형 중합체는 α-올레핀의 중합체 및 공중합체, 및 스티렌과 말레산 무수물의 에스테르화된 공중합체, 및 스티렌과 푸마르산의 에스테르화된 공중합체이며; 전술한 바와같이, 본 발명에 따라 2개이상의 빗형 중합체의 혼합물을 사용할 수 있으며, 상기 사용이 유리할 수 있다.
첨가제 조성물은 유리하게 성분(a) 3 내지 40 중량%, 성분(b) 50 내지 85 중량% 및 성분 (c) 3 내지 25 중량%를 포함한다. 보다 유리한 성분(a) 의 범위는 3 내지 25 중량%이다. 2개 이상의 대표적인 성분의 혼합물을 사용한다면, 퍼센트는 대표적인 성분의 총중량을 말한다. 바람직한 조성물은 성분 (a) 10 내지 22%, 성분(b) 58 내지 78%, 및 성분(c) 7 내지 20%를 함유한다. 전술한 바와같이 바람직한 경우로 성분(c)가 혼합된 C14/C16푸마레이트와 C14푸마레이트의 혼합물일 때, C14대 C14/C16의 중량비율은 유리하게는 1:1 내지 4:1, 바람직하게는 2:1 내지 7:2, 및 가장 바람직하게는 약 3:1 이다.
본 발명에 의해 제공된 첨가제 조성물은 유동점, CFPP를 강하시키고, 더욱 특히 흐림점보다 낮은 온도에서 왁스 침전을 억제함을 비롯하여, 여러 측면에서 연료유의 저온 성능을 개선시킨다. 흐림점보다 낮은 온도에서의 왁스침전 개선은 상업적으로 이용할 수 있는 첨가제 조성물 또는 이전에 제안된 기타 조성물과 비교할 때, 왁스 고함량 연료유, 특히 챠이니즈 원유의 경우 특히 주목할만하며, 본 발명은 더욱 특히 본 발명의 첨가제 조성물을 함유하는, 흐림점보다 10℃ 낮은 온도에서 높은 함량, 즉 5% 이상의 왁스함량의 연료를 제공한다.
첨가제 조성물 및 연료유 조성물은 저온 특성을 개선시키는 다른 첨가제를 함유할 수 있으며, 이들중 대부분은 이 분야에서 사용되거나 또는 문헌으로부터 알 수 있다. 이들중에는 성분(b) 의 정의밖에 속하는 에틸렌-불포화 모노카복실산 에스테르 공중합체, 예를들어 10% 미만의 비닐 아세테이트 몰 함량을 갖는, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체를 언급할 수 있다. 또한, 미합중국 특허 제 4,211,534 호에 기재된 바와 같은 극성 질소화합물, 특히 2몰 비율의 수소화 수지(tallow) 아민을 갖는, 프탈산 무수물의 아미드-아민염, 또는 오르토-설포벤조산 무수물의 상응하는 아미드-아민염을 언급할 수 있다.
또한, 첨가제 조성물 및 연료유 조성물은 그밖의 다른 목적, 예를들면 입상물질의 배출을 감소시키거나 또는 저장시 착색 및 침전 형성을 억제하기 위한 첨가제를 함유할 수 있다.
본 발명의 연료유 조성물은 본 발명의 첨가제를 함유할 수 있다. 즉, 3개의 명시된 성분(a), (b) 및 (c)를 연료의 중량을 기준으로 0.005 중량% 내지 1 중량%, 유리하게는 0.025 중량% 내지 0.5 중량%, 및 바람직하게는 0.05 내지 0.125 중량% 의 총비율로 함유할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하며, 달리 언급하지 않으면 모든 부 및 퍼센트는 중량에 의한다. 실시예에서 NB2VG08 로 표시한 연료유는 4℃ 의 CFPP(Journal of the Institute of petroleum, 52(1966), pp 173 to 185에서 기재된 바와같이 측정) 및 ASTM D 97 로 측정했을 때 9℃의 유동점을 갖는 난징(Nanjing) 블렌드이다.
블렌드 및 그 성분의 상세한 사항은 하기 표 1에 나타낸다.
TCD:열분해 디젤
FCC:접촉분해 성분
VGO2:진공 기체 오일
[실시예 1 내지 4]
이 실시예에서는, 왁스 침전을 방지하고 연료 블렌드 NB2VG08 의 유동점 및 CFPP를 낮추는 본 발명에 따른 첨가제의 효과를, 63.2% 의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(15.5 몰%의 비닐 아세테이트, 분자량 약 2000), 20.8%의 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(4.6몰%의 비닐 아세테이트, 분자량 약 3000), 9.4%의 푸마르산/비닐 아세테이트 공중합체의 C에스테르(CFVA 로 하기에 언급됨) 및 6.6% 의 상기 공중합체의 C/C에스테르(C/CFVA로 하기에 언급됨)를 함유한 상업용 첨가제(첨가제 A로 하기에 언급됨)의 효과와 비교한다. 이 실시예의 본 발명에 따른 첨가제에 있어서, 사용된 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA 36 으로 하기에 공지됨)는 상기 언급된 15.5% 의 비닐 아세테이트 공중합체와 동일하고, C및 C/CFVA 는 비교용 물질과 동일하다. 각각의 경우에 처리속도는 750ppm이다. 에틸렌 프로필렌 공중합체는 65% 의 에틸렌을 함유하며, 87700의 분자량을 갖는다.
왁스의 침전 정도는 연료의 샘플을 시간당 1℃ 의 속도로 0℃까지 냉각시키고, 100㎖ 들이 측정용 실린더에 충진시키며, 이를 특정 기간동안 상기 온도에 유지시키고, 형성된 왁스의 상부층 높이를 측정하며, 이 높이를 실린더중의 연료 높이의 백분율로 나타냄으로써 측정한다. 결과는 하기 표 2 에 나타나 있다.
[실시예 5 내지 10]
상이한 분자량의 에틸렌 프로필렌 공중합체를 사용함을 제외하고는, 실시예 2에 제시된 비율로 성분을 갖는 첨가제 조성물로 이루어져 있다. 750ppm 의 첨가제를 함유한 연료 블렌드(NB2VG08)의 특성에 대한 효과는 하기 표 3 에 나타나 있다.
[실시예 11 내지 14]
첨가제 조성물중의 에틸렌 프로필렌 공중합체의 비율을 변화시킨 0℃ 에서의 NB2VG08 연료중의 왁스의 침전에 대한 효과가 이 실시예는 나타나 있다. 각각의 첨가제 조성물은 CFVA 6%, C/CFVA 2%, EVA 36 의 총 중량 92% 및 실시예 1 내지 4에 사용된 에틸렌 프로필렌 공중합체를 함유하며, 750ppm의 처리속도로 사용한다. 결과는 표 4 에 나타나 있다.
CFVA 12% 및 C/CFVA 4%를 함유하고, 나머지가 EVA 36 및 에틸렌 프로필렌 공중합체인 첨가제를 사용하여 유사한 결과가 수득되었다. 비교용 샘플중의 왁스는 5일동안 35% 정도로 침전되었고; 1 일후의 2.6 내지 20.8 중량%의 에틸렌 프로필렌 공중합체를 함유한 샘플은 90 내지 100% 의 왁스를 가지며; 6일후에 왁스 함량은 76 내지 92% 이고; 21 일후에 왁스 함량은 48 내지 72%이다.
[실시예 15 내지 19]
처리 속도를 변화시킨 효과는 이 실시예에 나타나 있다. 첨가제 조성물은 EVA 36 63.2%, 실시예 1의 에틸렌 프로필렌 공중합체 20.8%, CFVA 12% 및 C/CFVA 4%,를 포함한다. 연료는 NB2VG08 이고, 왁스 침전은 실시예 1에 언급된 바와 같이 측정한다. 결과는 하기 표5에 나타나 있다.
[실시예 20 내지 26]
이 실시예에서는 상이한 빗형 중합체를 사용하고, 다른 조성, 연료 및 처리속도는 실시예 18과 동일하다. 결과는 하기 표 6에 나타나 있다. 각각의 경우에 2개의 빗형 중합체를 사용하고, 빗형 중합체 1은 조성물의 12% 이고, 빗형 중합체 2는 조성물의 4% 이다.
IVA:이타코네이트 비닐 아세테이트 공중합체
OME:C올레핀 말레산 C에스테르 공중합체
CMEVEME:메틸 비닐 에테르 말레에이트 C에스테르 공중합체
[실시예 27 내지 32]
이 실시예들은 에틸렌-프로필렌 공중합체의 에틸렌 함량을 변화시킨 효과를 예시한다. 기본 조성물은 63.2% 의 EVA 36, 12% 의 CFVA 4% 의 C/CFVA 및 20.8%의 에틸렌 프로필렌 공중합체(수평균 분자량 약 100,000)를 함유한다. 기본 연료는 NB2VG08 이고, 처리속도는 750ppm 이다. 결과는 표 7 에 나타나 있다.
이 실시예는 NB2VG08 중의 왁스 침전을 양호하게 얻는데 조성물의 3 가지 성분 모두가 필요하다는 것을 나타낸다. 에틸렌 프로필렌 공중합체 또는 빗형 중합체 대신 극성 질소 화합물을 사용한 조성물은 하기 표 8 에 나타난 바와같이 빈약한 결과를 제공한다. 성분 난(column)의 값은 연로를 기준으로 ppm으로 나타낸다. 에틸렌 프로필렌 공중합체(EPC)는 실시예 2 에 사용된 것이다.
극성 질소 화합물은 프탈산 무수물의 아미드/아민염 및 수소화된 수지(tallow) 아민이다.
[실시예 29 내지 32]
다수의 상업용 EPC 중합체를 첨가제 조성물에 혼입하고, 연료블렌드 NB2VG08 중에서 효력을 시험하며; 첨가제는 63.2% 의 EVA 36, 20.8% 의 EPC, 12% 의 CFVA 및 4% 의 C/CFVA를 포함한다. 중합체 1은 75몰%의 에틸렌을 함유하고, Mn 이 약 72,000 이며; 중합체 2는 54%의 에틸렌을 함유하고, Mn 이 약 40,000 이며; 중합체 3 은 중합체 1과 2의 중량비가 40:60인 블렌드이다. 주어진 처리 속도는 첨가제 조성물에 대한 처리 속도이다. 표9로부터 명백하듯이, 54% 의 에틸렌을 갖는 중합체는 연료 블렌드중의 왁스 침전을 억제하는데 효과적이지 않다

Claims (10)

  1. (a) 30,000 이상의 수평균 분자량과 50 내지 85 몰%의 에틸렌 함량을 갖는 에틸렌-α-올레핀 공중합체, (b) 10 몰% 이상의 에스테르 함량을 갖는 에틸렌-에틸렌형 불포화 모노카복실산 에스테르 공중합체 또는 7500 이하의 수 평균 분자량을 갖는 에틸렌-α-올레핀 중합체, 및 (c) 빗형 중합체를 포함하는 연료유 첨가제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분(a)가 에틸렌-프로필렌 공중합체인 첨가제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분(b)가 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체인 첨가제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분(c)가 하기 일반식의 빗형 중합체인 첨가제 조성물:
    상기식에서, D 는 R, COOR, OCOR, R2COOR, 또는 OR 이고, E 는 H, CH3, D, 또는 R2이고, G 는 H 또는 D 이고, J 는 H, R2, R2COOR, 또는 아릴 또는 헤테로사이클릭 그룹이고, K 는 H, COOR2, OCOR2, OR2, 또는 COOH이고, L 은 H, R2,COOR2, OCOR2, COOH, 또는 아릴이고, R 은 C10이상의 하이드로카빌이고, R2는 C1이상의 하이드로카빌이고, m 및 n 은 몰비를 나타내는데, m 은 1.0 내지 0.4 의 범위내에 있고, n 은 0 내지 0.6 의 범위내에 있다.
  5. 제1항에 있어서, 상기 빗형 중합체가 비닐 아세테이트와 푸마레이트 에스테르의 공중합체인 첨가제 조성물
  6. 제5항에 있어서, 성분(c)가 (i) C14푸마레이트 에스테르-비닐 아세테이트 공중합체와 (ii) C14/C16푸마레이트 에스테르-비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 첨가제 조성물
  7. 제1항에 있어서, 성분 (a), (b) 및 (c)가 성분(a), (b) 및 (c)의 총 중량을 기준으로 각각 3 내지 40, 50 내지 85, 및 3 내지 25 중량%의 비율로 존재하는 첨가제 조성물.
  8. 제1항에 청구된 첨가제 조성물을 포함하는 연료유 조성물.
  9. 연료유 또는 연료유와 혼화될 수 있는 용매중에 제1항에 정의된 조성물을 포함하는 첨가제 농축물.
  10. 연료유의 저온 특성을 개선시키기 위한 제1항에 청구된 첨가제 조성물의 용도.
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