CA1192519A - Compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant au moins un additif azote utilisable comme agent d'abaissement du point de trouble desdits distillats - Google Patents
Compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant au moins un additif azote utilisable comme agent d'abaissement du point de trouble desdits distillatsInfo
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- CA1192519A CA1192519A CA000408447A CA408447A CA1192519A CA 1192519 A CA1192519 A CA 1192519A CA 000408447 A CA000408447 A CA 000408447A CA 408447 A CA408447 A CA 408447A CA 1192519 A CA1192519 A CA 1192519A
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Abstract
L'invention concerne des compositions de distillats moyens contenant un additif destiné notamment à en abaisser le point de trouble, caractérisées en ce que ledit additif présente une masse moléculaire de 300 à 10.000 et résulte de la réaction sur au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alcénylsucciniques et polyalcénylsucciniques, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, d'au moins un composé à fonct?on amine primaire répondant à l'une des formules générales: < IMG > (I) et < IMG > (II) où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements - NR' - dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, et l'atome d'oxygène - O - , n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier de 1 à 4; et R5 représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone.
Description
~ 7.~
L'inven-tion concerne une composition de distillats moyens d'hydrocarhures(fuel-oils, gazoles) renferm~nt au moins un nouvel add.i-tif azote utilisable comme agent d'abaissement du polnt de trouble desdits distillats.
Les dis-tillats de pe-trole concernés par l'invention consisten-t en des dis-tillats moyens (fuel-oils, gazoles) dont l'i.n-tervalle de distillati.on ~norme ~STM D 86-67~
se situe entre 150C et 450C. Les gazoles considérés plus particulièrement ont un intervalle de distillation allan-t d'une temperature initiale comprise entre 160C
et 190C a une tempera-ture finale comprise entre 350C
et 390C.
Il existe sur le marche un grand nombre de produits preconisés pour améliorer la température limite de fil-trabilité et le poin-t d'écoulement des coupes pe-trolières riches en paraffines, tels que par exemple:
- les polymeres à base d'oléfines à longue.
chalne, - les copolymeres a base d'alpha-oléfines, - les copolymères éthylene-acetate de vlnyle, - 1.es N-acylaminoethylesters de polymeres contenant des acides, ou encore:
- des composés halocarbonés.
'`~
Ces produits agisse~t sur les phénomènes c:in~iquesde cristallisation et modifient la taille des cristaux, permettant l'emploi de la sus-pension à une température plus basse sans colmatage des canalisations et des filtres. Les produits mentionnés ci-dessus ne modifient pas la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux de paraffine. En effet, il a été considére jusqu'à présen~ que cette température était une donnée dépendant du poids moléculaire et de la formule des paraffines et de la nature du solvant.
L'abaissement du point de trouble des distillats moyens (notamment des gazoles) par un additif, présenterait un intérêt important pour les raffineurs, car il permettrait, sans modifier le schéma de distillation, de respecter les spécifications,qui évoluent actuelle-ment dans le sens d'une plus grande sévérité.
On a maintenant découvert que certains composés chimiques, dont une définitiou est donnée plus loin, ont, lorsqu'ils sont ajoutés aux distillats moyens, la propriété de ne laisser apparaître les premiers cristaux de paraffines qu'à une température plus basse que celle à
laquelle ces cristaux apparaîtraient en l'absence de tels additifs.
Cette propriété est d'autant plus inattendue qu'elle se conserve après plusieurs cycles de réchauffage et de refroidissement et se manifeste par un mécanisme qui n'est pas encore expliqué.
Cette classe de composés chimiques présente également un effet sur d'autres propriétes des distillats moyens (notamment des gazoles), en modifiant le comportement du milieu qui contient les paraffines preclpltees.
Ainsi, les composés preconisés dans l'invention ont une action impor-tante sur la température limite de filtrabilité et la température d'é-coulement.
Lorsque les cristaux de paraffines dont la formation est provoquée s5 par le refroidissement sont apparus, leur tendance naturelle est de 5~
se rassembler par yravité dans la partie basse. Ce phéno-mene,yénéralement connu sous le terme de sédimentati.on provoque le bouchage des canalisakion.s et des filtres et est préjudiciable à la bonne utilisation des distillats moyens et notamment des yazoles. Les composés chimiques préconises dans l'invention peuvent diminuer notablement la vitesse de sécliMentation des para~ines ~ormées par refroidlssement des gazoles et autres dlstillats moyens.
Enfin, I.es p:roduits préconisés pour leurs proprié~
tés menticnnées ci-dessus conferent en outre aux gazoles et dis-tillats moyens auxquels ils sont ajoutés, des propriétés antl-corrosion sur les surfaces métalliques.
D'une maniere générale, l'invention concerne une composition de distillats moyens, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de distillats moyens ayant un intervalle de distillation entre 150 et 450C, et une proportion mineure, suffisante pour en abaisser le point de -trouble, c'est-à-dire pour diminuer la temperature d'apparition des premiers cristaux de n-paraffines contenues dans ceux-ci, d'au moins un additif.
~es addi-tiEs utilis~s pour la r~alisation ce la composition selon l'invention ?euvent-être définis cor,~e des produits de masse moléculaire moyenne d'environ 300 à 10 000, résultant de la condensa-tion d'au moins un composé comprenant une fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales sui-vantes (I) et (II):
Z ~ CH2 n- NH ~ H (I) et HO - CH - R - NH2 (II) sur au moins un composé dicarboxylique qui sera défini plus loin.
Dans la formule (I), R représen-te en yéneral un " :
radical aliphatique saturé monovalent, comprenant de 1 a 30 atomes de carbone, Z peut, suivan-t les cas, être un atome d'oxygene ou représenter un groupement divalent du type - NR' -, R' pouvant être soit un atome d'hydrogène, soit un radical aliphatique monovalent~ n est un nombre entier de 2 a 4 et m peut avoir la valeur zero ou être un nombre entier de 1 a 4.
Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent con-sister en des amines primaires de formule Rl - NH2 (dans ce cas, dans la formule (I), Z représente le groupement - NH -, et la valeur de m est zero).
- 3a -De préférence, le radical ~l ~st linéaire et renrerme de 12 à 30, et plus par-ticulierernent de l~ à 25 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques de ces amines, on peu-t citer : la dodécylarnine, la -tétradécylar11ine, l'hexad^cylamine, l'octadécylamine, l'éicosylamine et la docosylamine. i,~hexadécylamine et l'octadécylamine étan-t pré-férées.
Les composés de formule (I) peuvent encore consister en des polyamines dérivées d'amines a]iphati(1ues saturées répondant à la formule :
Rl- N~ -[~C~1- ~ NH ~ H
qui correspond à la form~1le générale (I) dans laquelle Z représente le groupement -Nli- ; m peut avoir une valeur de 1 à 4 et n une valeur de 2 à 4, de préférence 3.
De préférence, le radical R~est linéaire et renferme de 12 à
30 et plus particulièrement; de ]6 à 25 atomes de carbone.
Comme composés spécifiques, on peut citer : le N-dodécyl diamino-1,3 propane, le N-tétradécyl diamino-1,3 propane, le N-hexa-décyl diamino-1,3 propane, 12 N-octadécyl diamino-1,3 propane! le N-éicosyl diamino-1,3 propane, le N-docosyl diamino-1,3 propane, la N-hexadécyldipropylène triamine9 la N-octadécyl dipropylène triamine, la N-éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine.
Le plus avantageusement, on u-tilise les N-docosyl-, N-eicosyl-, N-octadécyl-, N-hexadécyl- ou encore N-dodécyl-diarnino l,3 propane, ainsi que la N-hexadécyl- et la N-octadécyl- dipropylène - triamine.
Les~1posés de formule (I) peuvent également consister en des polyamines répondant à la formule :
N -[~Ci12- ~ N~1} m 3~
où R2et ~3, ident;ques ou difEerents,sont chacun un radical al1~yle ayant de 1 à 24 et de preference de 8 à 22 atomes de carbone, ~ et R3 renfermant à eux deux de pre.ference de 16 à 32 atomes de carbone ;
n a une valeur de 2 à 4 et m u11e valeur de 1 à 4.
Comme composes specifiques, on peut citer Le N, N-diéthyl-diamino-1,2 éthane, le N,N-diisopropy1diamino-1,2 ethane, le N,N-dibutyl-diamino-1,2 ethane, le N,N- diethyl-diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl--diamino-1,3 propane, le N~N -diéthyl-diamino~1,3 propane, le N,N-dioctyl-diamino-1,3 propane, le N,N-didecyldiamino-1,3 propane, le N,N didodecyl-diamino-1~3 propane, le N,N-ditetradécyl-diamino-1,3 propane, le N~N-dihexadécyldiamino-1,3 propane, le N,N-diocta-décyldiamino-1,3 propane, la N,N-didodecyldipropylenetriamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N-dihexadécyldipropylène triamine et la N,N-dioctadécyldipropylènetriamine.
Enfin les cornposés de formule (I) considérés dans l'invention peu-vent consister en des ether-amines répondant plus particulièrement à la formule :
R4~ 0 - ~ C~2- ~ NH ~ -H
qui correspond à la formule générale (I) dans laquelle Z est un atome d'oxygène ; le radical ~4 renferme de l à 24, de préférence de 8 a 22, atomes de carbone, m est un nombre entier de 1 à 4 et n est un nombre entier de 1 à 4, préEérentiellement 2 ou 3.
Parmi les éther-amines, on peut citer comme composés spécifiques :
la méthoxy-2 éthylam;.ne, la méthoxy-3 propylamine, la ~1éthoxy-4 butylamine, l'éthoxy-3 propylamine, l'octyloxy-3 propylamine, la decyloxy-3 propylamine, l'hexadecyloxy-3 propylamine, l'eicosyloxy-3 propylamine, la docosyloxy-3 propylamine, le N-(octyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane, le N-(décyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane9 la (triméthyl-2,4,6 decvl) oxy-3 propylamine et le N-[(trimethyl-2,4,6 décyl) oxy-3 propvl¦diamino-1~3 propane.
Le composé a fonction amine primaire mis en ]eu dans la préparation des additifs de l'inventio~ peut aussi. consister en un aminoalcool de formule (II~:
HO - CH2 - R NH2 ~II) o~ R représente un radical aliphatique saturé divalent, l.i.néaire ou ramifié~ de préférence linéaire, renfermant de 1 a 18 et de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.
Comme exemples spécifiques on peut citer:
la monoéthanolamine, l'amino-l propanol-3, l'amino~l butanol-4, llamino~1 pentanol-5, 1'amino-1 hexanol~6, llamino-l heptanol-7, l'amino-l octanol-8, ].'amino-l décanol-10, l'amino-l undécanol-11, l'amino-l tridécanol-13, l'amino-l tétradecanol-14, l'amino-l hexadecanol-16, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 butanol-l et l'amino-2 pentanol-1.
Il doit être entendu que, sans sortir du cadre de l'invention, il est possible de mettre en jeu un ou plusieurs composes repondant a la formule ~I~ et/ou un ou plusieurs composes repondant a la formule (II).
Les composes dicarboxyliques sur lesquels on effectue la condensation d'un compose de formule (I) ou d'un compose de formule (II) tels que decrits prece-demment, sont plus particuli~rement choisis parmi les anhydrides d'acides ~ dicarboxyllques aliphatiques e-t de preference insatures, tels que par exemple llanhydride maléique r les anhydrides alkylmaleiques, par exemple l'anhydride méthylmaléique (ou citraconique) ou encore parmi les anhydrides alcényl-succiniques, par exemple ceux obtenus par action d'au moins une olefine-a de préfé-rence linéaire (ayant par exemple de 10 a 30 atomes de carbone) sur l'anhydride maléique. On peut mentionner plus spécifiquement l'anhydride n-octadécenyl succinique ou l'anhydride dodecényl-succinique. Il est possible, bien entendu, d'utiliser des mélanges de deux (ou plus) de ces composes.
~ t3~
.~
On peut egl.Lelllcllt, darls le cadre de l'invel-~t:ion, utiLiser des anllydrides polyaLcc~nyl-succiniques, :omme par exempLe des anhydrides polyisobuténylsuccini.ques, dont la masse moleculaire est comprise entre 500 et 2000 et, pré~érentiellement, entrelu~Oet 1700. l,a préparatiorl cle ce type d'anhydride est bien connue de L'art anté-rieur.
Au lieu cles anhydrides mentionnés ci-dessus, il est possible d'uti-li.ser les acides dicarboxyliques correspondants, ainsi que les dies-ters d'alkyle légers de ceux-ci (tels que, par exemple, les esters de métllyle, éthylc, propyle et butyle).
I.es composes à fonction amine primaire de forrnules (I) et (II) sont habituellement utilises à raison cle 1,02 à 1,2 mole, de préférence de 1,05 à 1,1 mole, par mole de composé dicarboxylique.
On peut égalemen-t mettre en jeu un l.éger défau-t de composé à
fonction amine primaire (I) ou (II), jusqu'à 0,9 mole par mole de composé dicarboxylique. La propor-tion est donc, en général, de 0,9 à 1,2 mole/mole.
La condensation des composés de formule (I) e-t/ou (II), sur les - composés dicarboxyliques (par exemple acides dicarboxyliques, esters, ou de préférence anhydrides) peut être fai-te sans solvant, mai.s de préférence on utilisera un solvant consistan-t ~5 plus particulièrement en un hydrocarbure aromatique ou naphténo-aroma-tique de point d'ébullition compris entre 70 et 250C par exemple :
le toJ.uène, les xylènes, le cliisopropylbenzène ou bien encore une coupe pétrolière ayant l'intervalle de distil.lation approprié.
Pour préparer les compositions cl'additifs considérées dans l'in-vention, on peut dans la pratique procéder de la manière suivante :
Dans un réacteur contenant le composé dicarboxyliqlle, et en maintcnant le tcmpcrature cntre 30~C et 80C, on introcluit f~ 2j'~
peu à peu le compose cle Eormule (I) et/ou (II). On élève ensuite la tempéra-ture a 120C - 200C en élirninan-t les produits volatils formés (eau ou alcools), soit par entralnement avec un courant de gaz inerte, soit par distillationazéo-tropique avec le solvant choisi; la concen~
tration en matiere seche est par exemple de 40 a 70%, le plus souvent voisine de 60%.
La durée de réaction, apres addition des réactifs, est comprise par exemple entre 1 et 8 heures e-t de préEé-rence entre 3 et 6 heures.
Bien clue le mécanisme d'action des addi-tifs sur la température d'apparition des cristaux de paraffines dans les distillats moyens n'ait pas encore été clairement élucidé, on observe une net-te amé]ioration du point de trouble des distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutes a des concentrations allant par exemple de 20 a 2 000 g par tonne de distillat moyen.
Les concentrations préférées vont de 100 a 2000 g/t.
L'abaissement du point de trouble peut aller par exemple jusqu'a 5C, quelquefois davantage.
De plus, il est remarquable de constater que les additifs considérés dans l'invention qui sont efficaces sur l'amélioration du point de trouble des distillats moyens ont d'autre part la propriété d'inhiber la sédi-mentation des n-paraffines dans les distillats moyens au repos, d'améliorer la température limite de filtrabilité
et la température d'écoulement et d'inhiber la corrosion des surfaces métalliques en contac-t avec ces distillats.
Ainsi, dans la gamme de concentration de l'additif, de 20 g a 2 000 g par tonne, il est possible d'observer un abaissement de la température de filtrabilité pouvant aller par exemple jusqu'a 12C, -; ~
.
un abaissement du point ~'écolllement pouvan-t aller jusqu'à 20 C, une d;minuti)n de la proportion de paraffines sécli.mentée~s et un ef~et anticorrosioll net observé en particulier sur les métaux ferreu~Y.
Pour .Eormuler les compositions de cl;.sti].lats moyens de l'invention, il est possible d'ajouter les additifs directcment au distillat moyen par une simple opérati.on de rnélange.
Il est cependant souvellt avant.lgeuY de les i.ntroduire sous la forme de "solutions mères" preparees au prealable dans les solvants dc~
mentionn~splus haut.
I.es "solutions mères" peuvent contenir par exemple de 20 à 60 % en poids d'addi.tifs.
I,es e~emples suivaIlts illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs~
E~emple I
On introduit dans un réacteur de 20 1 muni d'une bonne agitation
L'inven-tion concerne une composition de distillats moyens d'hydrocarhures(fuel-oils, gazoles) renferm~nt au moins un nouvel add.i-tif azote utilisable comme agent d'abaissement du polnt de trouble desdits distillats.
Les dis-tillats de pe-trole concernés par l'invention consisten-t en des dis-tillats moyens (fuel-oils, gazoles) dont l'i.n-tervalle de distillati.on ~norme ~STM D 86-67~
se situe entre 150C et 450C. Les gazoles considérés plus particulièrement ont un intervalle de distillation allan-t d'une temperature initiale comprise entre 160C
et 190C a une tempera-ture finale comprise entre 350C
et 390C.
Il existe sur le marche un grand nombre de produits preconisés pour améliorer la température limite de fil-trabilité et le poin-t d'écoulement des coupes pe-trolières riches en paraffines, tels que par exemple:
- les polymeres à base d'oléfines à longue.
chalne, - les copolymeres a base d'alpha-oléfines, - les copolymères éthylene-acetate de vlnyle, - 1.es N-acylaminoethylesters de polymeres contenant des acides, ou encore:
- des composés halocarbonés.
'`~
Ces produits agisse~t sur les phénomènes c:in~iquesde cristallisation et modifient la taille des cristaux, permettant l'emploi de la sus-pension à une température plus basse sans colmatage des canalisations et des filtres. Les produits mentionnés ci-dessus ne modifient pas la température à laquelle apparaissent les premiers cristaux de paraffine. En effet, il a été considére jusqu'à présen~ que cette température était une donnée dépendant du poids moléculaire et de la formule des paraffines et de la nature du solvant.
L'abaissement du point de trouble des distillats moyens (notamment des gazoles) par un additif, présenterait un intérêt important pour les raffineurs, car il permettrait, sans modifier le schéma de distillation, de respecter les spécifications,qui évoluent actuelle-ment dans le sens d'une plus grande sévérité.
On a maintenant découvert que certains composés chimiques, dont une définitiou est donnée plus loin, ont, lorsqu'ils sont ajoutés aux distillats moyens, la propriété de ne laisser apparaître les premiers cristaux de paraffines qu'à une température plus basse que celle à
laquelle ces cristaux apparaîtraient en l'absence de tels additifs.
Cette propriété est d'autant plus inattendue qu'elle se conserve après plusieurs cycles de réchauffage et de refroidissement et se manifeste par un mécanisme qui n'est pas encore expliqué.
Cette classe de composés chimiques présente également un effet sur d'autres propriétes des distillats moyens (notamment des gazoles), en modifiant le comportement du milieu qui contient les paraffines preclpltees.
Ainsi, les composés preconisés dans l'invention ont une action impor-tante sur la température limite de filtrabilité et la température d'é-coulement.
Lorsque les cristaux de paraffines dont la formation est provoquée s5 par le refroidissement sont apparus, leur tendance naturelle est de 5~
se rassembler par yravité dans la partie basse. Ce phéno-mene,yénéralement connu sous le terme de sédimentati.on provoque le bouchage des canalisakion.s et des filtres et est préjudiciable à la bonne utilisation des distillats moyens et notamment des yazoles. Les composés chimiques préconises dans l'invention peuvent diminuer notablement la vitesse de sécliMentation des para~ines ~ormées par refroidlssement des gazoles et autres dlstillats moyens.
Enfin, I.es p:roduits préconisés pour leurs proprié~
tés menticnnées ci-dessus conferent en outre aux gazoles et dis-tillats moyens auxquels ils sont ajoutés, des propriétés antl-corrosion sur les surfaces métalliques.
D'une maniere générale, l'invention concerne une composition de distillats moyens, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de distillats moyens ayant un intervalle de distillation entre 150 et 450C, et une proportion mineure, suffisante pour en abaisser le point de -trouble, c'est-à-dire pour diminuer la temperature d'apparition des premiers cristaux de n-paraffines contenues dans ceux-ci, d'au moins un additif.
~es addi-tiEs utilis~s pour la r~alisation ce la composition selon l'invention ?euvent-être définis cor,~e des produits de masse moléculaire moyenne d'environ 300 à 10 000, résultant de la condensa-tion d'au moins un composé comprenant une fonction amine primaire répondant à l'une des formules générales sui-vantes (I) et (II):
Z ~ CH2 n- NH ~ H (I) et HO - CH - R - NH2 (II) sur au moins un composé dicarboxylique qui sera défini plus loin.
Dans la formule (I), R représen-te en yéneral un " :
radical aliphatique saturé monovalent, comprenant de 1 a 30 atomes de carbone, Z peut, suivan-t les cas, être un atome d'oxygene ou représenter un groupement divalent du type - NR' -, R' pouvant être soit un atome d'hydrogène, soit un radical aliphatique monovalent~ n est un nombre entier de 2 a 4 et m peut avoir la valeur zero ou être un nombre entier de 1 a 4.
Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent con-sister en des amines primaires de formule Rl - NH2 (dans ce cas, dans la formule (I), Z représente le groupement - NH -, et la valeur de m est zero).
- 3a -De préférence, le radical ~l ~st linéaire et renrerme de 12 à 30, et plus par-ticulierernent de l~ à 25 atomes de carbone. Comme exemples spécifiques de ces amines, on peu-t citer : la dodécylarnine, la -tétradécylar11ine, l'hexad^cylamine, l'octadécylamine, l'éicosylamine et la docosylamine. i,~hexadécylamine et l'octadécylamine étan-t pré-férées.
Les composés de formule (I) peuvent encore consister en des polyamines dérivées d'amines a]iphati(1ues saturées répondant à la formule :
Rl- N~ -[~C~1- ~ NH ~ H
qui correspond à la form~1le générale (I) dans laquelle Z représente le groupement -Nli- ; m peut avoir une valeur de 1 à 4 et n une valeur de 2 à 4, de préférence 3.
De préférence, le radical R~est linéaire et renferme de 12 à
30 et plus particulièrement; de ]6 à 25 atomes de carbone.
Comme composés spécifiques, on peut citer : le N-dodécyl diamino-1,3 propane, le N-tétradécyl diamino-1,3 propane, le N-hexa-décyl diamino-1,3 propane, 12 N-octadécyl diamino-1,3 propane! le N-éicosyl diamino-1,3 propane, le N-docosyl diamino-1,3 propane, la N-hexadécyldipropylène triamine9 la N-octadécyl dipropylène triamine, la N-éicosyldipropylène triamine et la N-docosyldipropylène triamine.
Le plus avantageusement, on u-tilise les N-docosyl-, N-eicosyl-, N-octadécyl-, N-hexadécyl- ou encore N-dodécyl-diarnino l,3 propane, ainsi que la N-hexadécyl- et la N-octadécyl- dipropylène - triamine.
Les~1posés de formule (I) peuvent également consister en des polyamines répondant à la formule :
N -[~Ci12- ~ N~1} m 3~
où R2et ~3, ident;ques ou difEerents,sont chacun un radical al1~yle ayant de 1 à 24 et de preference de 8 à 22 atomes de carbone, ~ et R3 renfermant à eux deux de pre.ference de 16 à 32 atomes de carbone ;
n a une valeur de 2 à 4 et m u11e valeur de 1 à 4.
Comme composes specifiques, on peut citer Le N, N-diéthyl-diamino-1,2 éthane, le N,N-diisopropy1diamino-1,2 ethane, le N,N-dibutyl-diamino-1,2 ethane, le N,N- diethyl-diamino-1,4 butane, le N,N-diméthyl--diamino-1,3 propane, le N~N -diéthyl-diamino~1,3 propane, le N,N-dioctyl-diamino-1,3 propane, le N,N-didecyldiamino-1,3 propane, le N,N didodecyl-diamino-1~3 propane, le N,N-ditetradécyl-diamino-1,3 propane, le N~N-dihexadécyldiamino-1,3 propane, le N,N-diocta-décyldiamino-1,3 propane, la N,N-didodecyldipropylenetriamine, la N,N-ditétradécyldipropylène triamine, la N,N-dihexadécyldipropylène triamine et la N,N-dioctadécyldipropylènetriamine.
Enfin les cornposés de formule (I) considérés dans l'invention peu-vent consister en des ether-amines répondant plus particulièrement à la formule :
R4~ 0 - ~ C~2- ~ NH ~ -H
qui correspond à la formule générale (I) dans laquelle Z est un atome d'oxygène ; le radical ~4 renferme de l à 24, de préférence de 8 a 22, atomes de carbone, m est un nombre entier de 1 à 4 et n est un nombre entier de 1 à 4, préEérentiellement 2 ou 3.
Parmi les éther-amines, on peut citer comme composés spécifiques :
la méthoxy-2 éthylam;.ne, la méthoxy-3 propylamine, la ~1éthoxy-4 butylamine, l'éthoxy-3 propylamine, l'octyloxy-3 propylamine, la decyloxy-3 propylamine, l'hexadecyloxy-3 propylamine, l'eicosyloxy-3 propylamine, la docosyloxy-3 propylamine, le N-(octyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane, le N-(décyloxy-3 propyl) diamino-1,3 propane9 la (triméthyl-2,4,6 decvl) oxy-3 propylamine et le N-[(trimethyl-2,4,6 décyl) oxy-3 propvl¦diamino-1~3 propane.
Le composé a fonction amine primaire mis en ]eu dans la préparation des additifs de l'inventio~ peut aussi. consister en un aminoalcool de formule (II~:
HO - CH2 - R NH2 ~II) o~ R représente un radical aliphatique saturé divalent, l.i.néaire ou ramifié~ de préférence linéaire, renfermant de 1 a 18 et de préférence de 10 à 18 atomes de carbone.
Comme exemples spécifiques on peut citer:
la monoéthanolamine, l'amino-l propanol-3, l'amino~l butanol-4, llamino~1 pentanol-5, 1'amino-1 hexanol~6, llamino-l heptanol-7, l'amino-l octanol-8, ].'amino-l décanol-10, l'amino-l undécanol-11, l'amino-l tridécanol-13, l'amino-l tétradecanol-14, l'amino-l hexadecanol-16, l'amino-2 méthyl-2 propanol-l, l'amino-2 butanol-l et l'amino-2 pentanol-1.
Il doit être entendu que, sans sortir du cadre de l'invention, il est possible de mettre en jeu un ou plusieurs composes repondant a la formule ~I~ et/ou un ou plusieurs composes repondant a la formule (II).
Les composes dicarboxyliques sur lesquels on effectue la condensation d'un compose de formule (I) ou d'un compose de formule (II) tels que decrits prece-demment, sont plus particuli~rement choisis parmi les anhydrides d'acides ~ dicarboxyllques aliphatiques e-t de preference insatures, tels que par exemple llanhydride maléique r les anhydrides alkylmaleiques, par exemple l'anhydride méthylmaléique (ou citraconique) ou encore parmi les anhydrides alcényl-succiniques, par exemple ceux obtenus par action d'au moins une olefine-a de préfé-rence linéaire (ayant par exemple de 10 a 30 atomes de carbone) sur l'anhydride maléique. On peut mentionner plus spécifiquement l'anhydride n-octadécenyl succinique ou l'anhydride dodecényl-succinique. Il est possible, bien entendu, d'utiliser des mélanges de deux (ou plus) de ces composes.
~ t3~
.~
On peut egl.Lelllcllt, darls le cadre de l'invel-~t:ion, utiLiser des anllydrides polyaLcc~nyl-succiniques, :omme par exempLe des anhydrides polyisobuténylsuccini.ques, dont la masse moleculaire est comprise entre 500 et 2000 et, pré~érentiellement, entrelu~Oet 1700. l,a préparatiorl cle ce type d'anhydride est bien connue de L'art anté-rieur.
Au lieu cles anhydrides mentionnés ci-dessus, il est possible d'uti-li.ser les acides dicarboxyliques correspondants, ainsi que les dies-ters d'alkyle légers de ceux-ci (tels que, par exemple, les esters de métllyle, éthylc, propyle et butyle).
I.es composes à fonction amine primaire de forrnules (I) et (II) sont habituellement utilises à raison cle 1,02 à 1,2 mole, de préférence de 1,05 à 1,1 mole, par mole de composé dicarboxylique.
On peut égalemen-t mettre en jeu un l.éger défau-t de composé à
fonction amine primaire (I) ou (II), jusqu'à 0,9 mole par mole de composé dicarboxylique. La propor-tion est donc, en général, de 0,9 à 1,2 mole/mole.
La condensation des composés de formule (I) e-t/ou (II), sur les - composés dicarboxyliques (par exemple acides dicarboxyliques, esters, ou de préférence anhydrides) peut être fai-te sans solvant, mai.s de préférence on utilisera un solvant consistan-t ~5 plus particulièrement en un hydrocarbure aromatique ou naphténo-aroma-tique de point d'ébullition compris entre 70 et 250C par exemple :
le toJ.uène, les xylènes, le cliisopropylbenzène ou bien encore une coupe pétrolière ayant l'intervalle de distil.lation approprié.
Pour préparer les compositions cl'additifs considérées dans l'in-vention, on peut dans la pratique procéder de la manière suivante :
Dans un réacteur contenant le composé dicarboxyliqlle, et en maintcnant le tcmpcrature cntre 30~C et 80C, on introcluit f~ 2j'~
peu à peu le compose cle Eormule (I) et/ou (II). On élève ensuite la tempéra-ture a 120C - 200C en élirninan-t les produits volatils formés (eau ou alcools), soit par entralnement avec un courant de gaz inerte, soit par distillationazéo-tropique avec le solvant choisi; la concen~
tration en matiere seche est par exemple de 40 a 70%, le plus souvent voisine de 60%.
La durée de réaction, apres addition des réactifs, est comprise par exemple entre 1 et 8 heures e-t de préEé-rence entre 3 et 6 heures.
Bien clue le mécanisme d'action des addi-tifs sur la température d'apparition des cristaux de paraffines dans les distillats moyens n'ait pas encore été clairement élucidé, on observe une net-te amé]ioration du point de trouble des distillats moyens traités par ces additifs, lorsqu'ils sont ajoutes a des concentrations allant par exemple de 20 a 2 000 g par tonne de distillat moyen.
Les concentrations préférées vont de 100 a 2000 g/t.
L'abaissement du point de trouble peut aller par exemple jusqu'a 5C, quelquefois davantage.
De plus, il est remarquable de constater que les additifs considérés dans l'invention qui sont efficaces sur l'amélioration du point de trouble des distillats moyens ont d'autre part la propriété d'inhiber la sédi-mentation des n-paraffines dans les distillats moyens au repos, d'améliorer la température limite de filtrabilité
et la température d'écoulement et d'inhiber la corrosion des surfaces métalliques en contac-t avec ces distillats.
Ainsi, dans la gamme de concentration de l'additif, de 20 g a 2 000 g par tonne, il est possible d'observer un abaissement de la température de filtrabilité pouvant aller par exemple jusqu'a 12C, -; ~
.
un abaissement du point ~'écolllement pouvan-t aller jusqu'à 20 C, une d;minuti)n de la proportion de paraffines sécli.mentée~s et un ef~et anticorrosioll net observé en particulier sur les métaux ferreu~Y.
Pour .Eormuler les compositions de cl;.sti].lats moyens de l'invention, il est possible d'ajouter les additifs directcment au distillat moyen par une simple opérati.on de rnélange.
Il est cependant souvellt avant.lgeuY de les i.ntroduire sous la forme de "solutions mères" preparees au prealable dans les solvants dc~
mentionn~splus haut.
I.es "solutions mères" peuvent contenir par exemple de 20 à 60 % en poids d'addi.tifs.
I,es e~emples suivaIlts illustrent l'invention et ne doivent en aucune manière être considérés comme limitatifs~
E~emple I
On introduit dans un réacteur de 20 1 muni d'une bonne agitation
2.700 g d'llne polyamine commerciale (contenant un mélange, environ 27 % de paimityl l,3 propane-di.amine et 70 % de stéaryl 1,3 propane-diamine ayant un équiva].ent de 370 g pour une amine primaire) et 2.700 g de ~ylène, on dissout l'amine à 50C et on refroidit ensui-te à 30C, Otl rajoute une solution de 699 g d'anhyclride maléique dissout clans l.050 g de ~ylène en maintenant la tcmpérature inté-rieure à 40C ; l'addition dure une heure, on cha-lffe ensuite pen-dant 3 ll à rciltl.Y cle ~lène~ la température intérieure est cle l44C, on élimine par di.stillation l57 g d'eau correspondant à 128 g d'eau de reaction t29 g d'eau contenue dans l'amine ; à la fin de la réac-tion on distille 500 g de cylel~e pour obtellir une solution à 50 %
en poids de l'additif ~ dans le cylelle.
:Lo L'ad(:litif :t a ete an,l.L~sé apr~`:s, évaporation du solvant. Sa masse mol.éculaire en nombre, mesurée par tonoril6trie, est de 1~00. Le spec-tre infra-rouge en couche rnince montre l'existence de bandes imides à 1700 e-t 1730 cm~l, amide seconclai.re à 1635 et l560 cm-et amine seconclaire à 3300 cm-l.
I,es adclit;ifs II a V:[l présentent les memes bandes que :L'additif I.
Leurs masses rnoléculaires sollt comprises entre 1500 et 3000.
On teste l'activit~ cle cet aclditi.f I dans deux coupes de gazole cl'origine ~ramco dont les caracteristiques sont incliquécs au table~u I ci-après.
TABLEAU I
Distillation AST~ l Masse volumique _ % distillé à 15G en (Kg/l) ~ _ _ _ PfoC a 350C _ _ GAZOLE N I 18l 382 89 0.8~6 GAZ,OLE N 2 186 385 87 0.847 L'effet de l'additif I sur l'abaissement du point de trouble de chacune des deux coupes de gazole, en fonction de la concentration en additif, déten~ine suivant la méthode NE T 60 l05, est montré
au tableau II ci-.~pres.
TABLIAU II
CONCENTRATIONPOINT DE TROUBLE ( C) YOINT DE TROUBLE C
EN ADDITIE (% poicls) GAZOLE N I Cl\ZOLE N 2 O 1 2 -~ 6 0,0l ~- 1 -1 5 . 0,1 O ~ 2 0,15 -- 1 t ?
0,2 - 2 -t 1 ~;~ern~le 2 Dans cet e~emple, on ut:ilise à O,l ~ en poi.cls clans les deux coupes de gazole uti].isees dans ].'exemple l, des additifs qui d;ffèrent principalement par la nature de 1'am;.ne de de;part~ la rnéthode de preparatlon etant la même que dans :l'exemple 1..
~dditif I : produit utilise dans l'e~emple I
____ ~dditif II : produit de la condensation sur l'anhydride maleique de la N-stcaryl-dipropylène triamine ;
Additif III : produit de la condensation sur l'anhydride ma1éique de la stéaryl-amine.
Les résultats sont indiqués au tablea~t III ci-après.
TABLE~U III
( C) G~ZOE~ l GAZOI.E N 2 Sans additif ~ 2 + 6 + 0,l % additif I- 1 + 2 + O,l % additif II O + 3 _ ___ + 0~1 % addit;f III ~ -r 5 On constate que l'effet d'abaissement du point de trouble est le plus important dan~s le cas de l'aclditif I~ dans lcquel l'aminc dc depart cst un mélan~,c de deu~ ~I-al.kyl l,3 prupane diamines.
25 E~ clnple 3 Dans cct e~emple, on ut;lise u raisorl dc 0,l % on poi.ds dans lcs dcu~ mcnlcs gr.l~o].cs que prccc(lclllmellt, des additiis clui. different essenticl].cln~llt par La lon~llcur dc la chaillc aJ.I<ylc dc l'ami.ne dc dcl).lrt :
,~;alsi on uti.li.se :
1.2 Additi.f t : produit utilise dans 17exemple 1 Additif IV : produit de la condensation sur l'anhydride maleique de la N-behényl l,3 propane diamine (béhényl = C22) . ~dditif V : produit de la condensation sur l'anhydride maleique 5de la N-]auryl,3 propane diamine (lauryl = C12) Les résultats des determinations du point de trouble sont indiqués au tableau IV ci-apres.
10 .TABLEAU_IV
POINT DE TROUBLE GAZOLE N I G~ZOLE N 2 .. . _ ~
Sans additif + 2 + 6 . _.. . _. . __ _ + 0,1 70 adclitlf I . . . _ _ + 2 15 -~ 0,1 % additif IV - l + 2 0,1 % addi~if V + 1 ¦ + 5 que On remarque l'additif dérivant d'une diamine à chaîne alkyle de 12 atomes de carbone est nettement moins efficace que ceux qui dérivent de diamine à chaîne alkyle plus longue: 16, 18 ou 22 a~omes de carbone.
Exemple 4 -Dans cet exemple, on utilise, à raisorl de 0,l % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent entre eux essentiellement par la nature du composé dicarboxylique de depart.
~ insi on utilise :
"~ t' ~ 13 -Additif I : produit utilisé d~ns llexemple 1, dérivant de l'anhydride ~aleique Additif VI : produit de condensation de la N-stéaryl ___ 1,3 propane diamine sur l'anhydride méthyl-maléique (citraconique) Additlf VII o produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride n octadecenyl succinique.
Les points de trouble determinés sont indiques au tableau V ci-apres:
TABLEAU V
_ ,, ~
POINT DE TROUBLE GAZOLE N 1 GAZOI,E N 2 (C~
Sans additif + 2 + 6 + 0~1 % additif I - 1 + 2 ` __ _ + 0,1 % additif VI 0 + 3 r 0,1 % additif VII 0 t 3 _ _ _ __ __ Exemple 5 Dans cet e~emple, on ai testé l'ac-tion inhibitrice d'un additif, selon l'invention, sur la sedimentation cdes n-paraffines cristallisant dans une coupe de gazole maintenue au repos à basse température.
L'additif utilise est l'additif I deja u-tilisé précedemment~
Deu~ eprouvettes de 100 cm3 sont remplies d une coupe gazole caracterisée par l'in-tervalle de clistillation PI = 186C, PF = 385~C - (gazole n 2 déja utilisé
precedemment).
i~
- 13a -Dans la premiere éprouvette, on n'introduit pas d'additif.
Dans la deuxieme éprouvette, on introduit 0,1 ~ en poid.s de l'additif I. - __ Les deux eprouvettc!s sont bouc1leec; hermétique111ent, puis laissées au repos en chan1bre froide à -10C pendat1t une semai11e.
Au bout d'uoe semai.ne, le degre de sédimentation des paraffines ayant précipité, exprimé par le volume de la phase supérieure li.mpide~
S est noté dans le tableau suivan~: :
TABLEAU VI
_ _ __ GA%OLE NON ADDITIVE GAZOLE -~ ADDITI~ I
lO50 % voL 15 % vol Toutes les paraEfines précipitées se retrouvent donc dans 50 % du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inEerieure plus diEficile à utiliser par colmatage des pompes, filtres et canalisations.
Pour le gazole additivé, il n'y a que 15 % de phase supérieure lim-pide. Les paraffines sont dans 55 % du volume total. Elles sont mieux dispersees et plus faciles à vehiculer.
Exemple 6 Dans cet exemple, on teste l'effet d'un additif selon l'invention sur la temperature limite de filtrabilité (TLF) des deux coupes de gazole dejà decrites précédemment.
Les TL~ sont déterminees suiv.1nt la nor1ne NE ~1 07 - 042 :I r5 ~r~ vI I
_ ~ _ ___ .
CONCENIR~TION Tl.F TLF
~N ~DDITIY I GAZOLE N I G~ZOLE N 2 (% poi~ls~
O 0C -~ 3C
0,l5- 8C - 5C
0,20- 9C - 9C
Exemple 7 __ _ Dans cet e~temple, on teste l'effet anti-corrosion de l'additïf I
de l'exemplel .
Le produit I a été utilisé dans les deux gazoles n I et n 2 déja décrits précédemment~ a la concentration de 0,01 % en poids.
Le test de corrosion consiste a étudier la corrosion par de l'eau de mer synthétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli selon la norme ~ST~I D 665 modifiée de la Eacjon suivante :
La température est de 32,2C et la durée : 20 lleures Les deux gazoles n I et n 2 non additivés donncnt des éprouvettes rouillées à lOO % de leur surface et les deux gazoles contenant 0,0l%
en poids d'additif donnent des éprouvettes intactes 3 0 % de rouille.
Fxcrno e 8 Dans cet exemple on teste l'efret ~le l'additlf I selon l'invention slr ie point d'écoulement de coupes ~azoles. Les points d'ecoule-ment sont détermine;s suivant la norme fransaise ~IFT 60105 ; l'addi-tif est essaye à O l % en poidi. Les r~sultats sont indiques au tableau VIII ci-aorès.
p~
TAB EAU VIIt DISTILL~TION A5~ltlo~ l masse IPOINT D'ECOULEMENT
PiC I PfC I kg/l a adciitif ilddi e I f ¦ n 1~ ¦ 18l ¦ 382 ¦ 89 ¦ 0,846 ¦ - 6C ¦ - 9C
¦ n 2 ¦ l86 ¦ 385 ¦ 87 ¦ 0,847 ¦ - 3C ¦ - 9C
¦ n 3 ¦ 201 ¦ 366 ¦ 93 ¦ 0,833 1 - 3C ¦ -15C
I ll 4 1 1~3~ 1 3~6 1 ~9 1 0,~33 1 - 3C I - 2~.C
, l l_ Exemple 9 Dans un réacteur de 3 l, muni cl'un système de séparation d'eau de Dean et S-tark et d'une bonne agita-tion, on introdui-t une solution constitùée par 294 g (3 mol.es) d'anhydride maléique dissous dans 500 g de xylène. En maintenan-t la température de cette solution entre 30 et 40 C, on y ajou-te, en 1,5 h, une solution obtenue à par-tir de 1230 g (3 moles) de N,N-didodécyldiamino 1,3 propane e-t de 1000 g de xylène. L'ensemble est porté pendant 3 heures au reflux du xylène, temps pendan-t lequel on recueille 55 g d'eau évacués hors du milieu réactionnel. Le produit de la réaction cons-ti-tue l'adciitif VIII qui se trouve en solu-tion dans le xylène à une concentration -très voisine cle 50 % en poids.
Exemple lO
En suivant un mode opéra-toire i.dentique à celui de l'exemple 9, on procède à la condensa-tion de 532 g (2 moles) d'ant-lydride dodécénylsuc-cinique sur 820 g (2 moles) de N,N-didoclécyldiamino-1,3 propane.
Le produit de la condensation cons-ti-tue l'additif IX, dont la concen-tration dans le xylene est aJustee pour obtcnir une valcur de 50 %
cn poids-:17 Exemple 11 Dans cet exemple, on utilise un anhydr:ide pol.yisobutényl-succinique de masse voisine de 1200, présell-tant 0,90 fontion anhydride pour lOOO g. ~n sui.vant ]e mode opériltoire de l'exernple 9, on condense l200 g (l mole) de cet anhydri.de poly:isobli-tényl--succirlique sur un mélange de produi-ts constitué par 2~9 g (0,5 mole) de N,N-dioc-tadécyldiamino-l,3 propane e-t 40,~ g/0,4 mole) de N,N-diméthyldiamino-l,3 propane en solution dans du xylène. I.e produi-t de la réaction const:itue l'addi.tif X, sa concentration pondérale dans le xylène est ajus-tée à 50 % en poids.
On a testé l'effet des addi.-tifs VIII, IX et X ainsi ob-tenus sur le poin-t de trouble (déterminé selon la norme NF T 60-105), la tempé-rature limite de fil-trabilité (déterminée sel.on la norme NF ~ 07-042) et le point d'écoulemen-t (déterminé selon la norme ~F T 60-lOS) des deux gazoles n l et n 2, la concen-tra-tion des additifs étan-t, dans chaque cas, de O,l % en poids.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau IX ci-après T EAU I
Addi I Point de trouble I T.l.~. (C) G2 I Gl I G2 I Gl I G2 25¦0,l% VIII¦ - l ¦ + 3 ¦ _ 4 ¦ O ¦ - 9 ¦ - 9 ¦ 0,1% IX ¦ - 2 ¦+ 2 ¦ - 5 ¦ - 3 ¦ - 12 ¦ - 9 0,1% X I - 3 1+ l I - 7 1 - 5 1 - 12 1 - 9 ¦ sans ¦ -~ 2 ¦ -~ 6 ¦ O ¦ -~ 3 ¦ - 6 1 . 3 J~
~J.yl~[rllE l~
On introduit dans ul1 réacceur de 3 l mun; d'une bonne agitation 294 g (3 moles) d'anl1yclricle malei~lue dissout dans 500 g de xylène et on reEroidit à 30C. On rajoute une solutiol1 de 797 g (3,1 moles) de (trimé~:hyl-2,4,6 décyl)oxy-3 propylall1ine, dans 324 ~7 de xylène, en maintenant la température inferieure à ~0C. L'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 heures à reflux du xylène.
La tenlpérature intérieure est de 144C. On élimine par distilla-tion 67 ~ d'eau corresponclant à 54 g d'eau de réaction et 13 g d'eau contenue clans l'amine ; a 1a Ein de la reaction, on dilue par 200 g cle xylene pour obtenir une solution `a 50~ en poicls cie l'additif XIdans le xylène.
L'additif Xla étc analysé après évaporation du solvant. Sa masse moléculaire en nombre, mes1lrée par tonométrie, est de 500. l.e spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm~1, amide secondaire à ]635 et 1560 cm~
et ether à 1l00 cm~l.
Les additifs XIIà XvI~dont la preparation est donnée dans les exemples suivants, présentent les memes bandes d'absorption inEra-rouge que celles de l'additiE XI,leurs masses moléculaires sont comprises entre 600 et 3000.
F.~E~IPLES 13 e-t 14 Dans ces exemples, on utilise le meme mode de préparation que celui decritdans l'exemple 12,en conservant des rapports molaires simi-laires, mais en utilisant des composes aminés diEférents.
E~yE~lpl~E 13 L'additif XlIest obtenu par condensation de l'anhydride male;iq-Te sur le N- ~ (triméthyl-2,~l-6, decyl)oxy-3]propyL diamino-1,3 propane.
EXI.~I['I,I 14 -Le produit de condensatiol1 sur l.'a~ yclr;.(lc ITl;l~ UC cl'ull m~lall~c rcn-:'5 rcrlll;ll1t el1lll0Les, 55 ~ cl'c~ l1oL.Imille et ~/l5% cl'llne coupe col1DIlerciale de N-alkyl propyl~llecliamines, clont les cl1.1îlles allcyles consistent en environ 27% de chaine en C16 et 72% cle chaIne en C18 (masse ~oleculaire equivalenteo 370 pour une fonction amine primairel conduit a l'additif XIII.
EXEMPLES 15 à 17 Ces exemples sont conduits suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 12, en maintenant des rapports molaires entre les réactifs identiques ~ celui donné
dans l'exemple 12.
On procede a la condensation de la (tximethyl-2,4,6 cdécyl) oxy-3 propyl.amine sur un anhydride polyisobutényl-succini-que de masse environ 1000~.présentant 0,675 fonction anhydre pour 1000 g, ce qui fournit l'additif XIV.
La (trimethyl~2,4,6 décyl)oxy-3 propylamine est condensée sur l'anhydride alcényl succiniqu~ obtenu par réaction, en quantités équimoleculaires~ d'anhydride maléique sur une coupe d'oléfines~ linéaires, renfermant approxi-mativement 49% d'oléfine en C~0, 42-~ en C22 et 9~ en C2~.
Le résultat de cette condensation fournit l'adclitif XVO
On condense sur l'anhydride alcénylsuccinique utilise dans l'exemple 16, de l'ethanolamine, en utilisant un rappor~
molaire de 1/1 entre l'ethanolamine et la teneur en anhy~ride de l'anhydride alcénylsuccinique ut.ilisé. On obtient alnsi l'additif XVI.
Dans les exemples qui precèdent, les additifs sont obtenus en solution dans le xylene dont on ajuste la quantite de façon a obtenir des solutions d'additifs ~ 50~ en poids clans le xyl~ne.
On teste l'activi-te de ces cornpositions rl'adcli-ti~s en les incor-poran-t ~ raison de 0,1 % en po:ids d'additif par rapport au gazole, aux deux eoupes de ga%oles d'orig:ine ARAMCO, dés:ignées par Gl et G2, dont les caractéristiques ont été indiquées plus hau-t.
Pour chacune des compositions ainsi :formées, -trois déterminations ont été'effectuées :
- le poin-t de trouble suivant la mé-thode NF T 60--105 :lO - ].a température limite de filtrabili-té (TLF) par la méthode NE M 07-042 - le poin-t d'écoulement par la mé-thode NF T 60-105.
Les résul-ta-ts de ces dé-terminations son-t rassernblées dans le tableau X ci-après :
TABLEAU X
~ _ _ .
Point de trouble TLF Point d'ecoulement ADDITIFS ,_C) ~ C) _ ( ,) Gj G2 Gl G2 G~ ~2 . . _ _ __ sans -~2 ~6 O +3 -6 -3 ___________ ________ _________ ______ ________ _____ _, ____________ 0,1 % XI ________ --------- ------- -2 -------- ------------0,l~ XII -l +3 -3 O -12 -9 __ ________ _ ______ __ ______ ___ ______ ____._____ ________ _______._____ 0,l% XIII -2 ~~3 ~7 -5 -12 _9 ______ .___ _______ __ ______ __ ___ __ _ _________ ________ ____________ , C,l% XIV _________ -~3 ___.___ _________ ________ ____________ __________ _______._ -~2 _______ _________ -24 -2~
0,l~ ~VI -2 ~2 _ _ ~ _ _ -21 _ _ E~ IPLE 1.~
Dans cet e~emple, on a teste l'action inhibitrice d'un additif se-lon l'invention, sur la sedimentation des n-paraffines cristalli-3C sant dans une cour)e de ga%ole maintenue au repos à basse tempe-rature.
Deu~ eprouvettcs de lOO cm3 sont rempl-ies d'une coupe gazo:Le carac-térisée par L'intervalle de clistill.ation PI = l86C, PF = 385C
(gazole G2 dëjà utilisé précédemment).
Dans la première éprouvette, on n'introduit pas d'additi.E. ..
Dans la deuxième éprouvette, on introduit 0,l % en poids de l'additifXI. Les deux éprouvettes sont bouchées hermétiquement puis laissées au repos en chambre froide à -10C pendant une semaine.
Au bout d'unescmaille , le degré de sédimentation des par~ffines ayant precipité, exprimé par le volume de la phase supérieure limpicle, est noté dalls ].e tableau suivant :
TABLEAU Xl EPROUVETTE N I EPROUVETTI. N 2 .
GAZOLE NON ADDITIVEGAZOLE ~ ADDITIF XI
_ SO~ vol. 15% vol.
Toutes les paraffines préci.pitées se retrouvent donc dans 50%
du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inférieure plus difficile à utiliser par co].matage des pompes, filtres et canalisations.
Pour le ga701e additive, il n'y a que l5% de pllase superieure lim-pide. Les paraffines sont dans 85% du volume total. Elles sont mieu~ dispersées et pLus :Eaci]es a véhiculer.
EXE~IPLE 19 ~^ Dans cet e~eml)le, on test~ l'efEet anti-corrosioll de l~ddi.ti.fX~
de l'e~emple 12.
~2 Le produit XIa eté utilisé dans les deux gazoles Gl et G2 déjà decrits précédenlment a la concentration de 0,01 % en poids.
Le test de corrosioncOnsiste à étudier la corrosion par l'eau de mer synttlétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli, selon la norme AS r~l D 665 modifiée de la ~ac,on suivante : la température est de 32,2C et la durée de 20 heures~
Les deux gazoles Gl et G2 non additivés donnent des éprouvettes rouillées a 100% de l.eur surface et les deux gazoles contenant 0,01 % en poids d'additif donnent des eprouvettes intactes à 0%
de rouille.
en poids de l'additif ~ dans le cylelle.
:Lo L'ad(:litif :t a ete an,l.L~sé apr~`:s, évaporation du solvant. Sa masse mol.éculaire en nombre, mesurée par tonoril6trie, est de 1~00. Le spec-tre infra-rouge en couche rnince montre l'existence de bandes imides à 1700 e-t 1730 cm~l, amide seconclai.re à 1635 et l560 cm-et amine seconclaire à 3300 cm-l.
I,es adclit;ifs II a V:[l présentent les memes bandes que :L'additif I.
Leurs masses rnoléculaires sollt comprises entre 1500 et 3000.
On teste l'activit~ cle cet aclditi.f I dans deux coupes de gazole cl'origine ~ramco dont les caracteristiques sont incliquécs au table~u I ci-après.
TABLEAU I
Distillation AST~ l Masse volumique _ % distillé à 15G en (Kg/l) ~ _ _ _ PfoC a 350C _ _ GAZOLE N I 18l 382 89 0.8~6 GAZ,OLE N 2 186 385 87 0.847 L'effet de l'additif I sur l'abaissement du point de trouble de chacune des deux coupes de gazole, en fonction de la concentration en additif, déten~ine suivant la méthode NE T 60 l05, est montré
au tableau II ci-.~pres.
TABLIAU II
CONCENTRATIONPOINT DE TROUBLE ( C) YOINT DE TROUBLE C
EN ADDITIE (% poicls) GAZOLE N I Cl\ZOLE N 2 O 1 2 -~ 6 0,0l ~- 1 -1 5 . 0,1 O ~ 2 0,15 -- 1 t ?
0,2 - 2 -t 1 ~;~ern~le 2 Dans cet e~emple, on ut:ilise à O,l ~ en poi.cls clans les deux coupes de gazole uti].isees dans ].'exemple l, des additifs qui d;ffèrent principalement par la nature de 1'am;.ne de de;part~ la rnéthode de preparatlon etant la même que dans :l'exemple 1..
~dditif I : produit utilise dans l'e~emple I
____ ~dditif II : produit de la condensation sur l'anhydride maleique de la N-stcaryl-dipropylène triamine ;
Additif III : produit de la condensation sur l'anhydride ma1éique de la stéaryl-amine.
Les résultats sont indiqués au tablea~t III ci-après.
TABLE~U III
( C) G~ZOE~ l GAZOI.E N 2 Sans additif ~ 2 + 6 + 0,l % additif I- 1 + 2 + O,l % additif II O + 3 _ ___ + 0~1 % addit;f III ~ -r 5 On constate que l'effet d'abaissement du point de trouble est le plus important dan~s le cas de l'aclditif I~ dans lcquel l'aminc dc depart cst un mélan~,c de deu~ ~I-al.kyl l,3 prupane diamines.
25 E~ clnple 3 Dans cct e~emple, on ut;lise u raisorl dc 0,l % on poi.ds dans lcs dcu~ mcnlcs gr.l~o].cs que prccc(lclllmellt, des additiis clui. different essenticl].cln~llt par La lon~llcur dc la chaillc aJ.I<ylc dc l'ami.ne dc dcl).lrt :
,~;alsi on uti.li.se :
1.2 Additi.f t : produit utilise dans 17exemple 1 Additif IV : produit de la condensation sur l'anhydride maleique de la N-behényl l,3 propane diamine (béhényl = C22) . ~dditif V : produit de la condensation sur l'anhydride maleique 5de la N-]auryl,3 propane diamine (lauryl = C12) Les résultats des determinations du point de trouble sont indiqués au tableau IV ci-apres.
10 .TABLEAU_IV
POINT DE TROUBLE GAZOLE N I G~ZOLE N 2 .. . _ ~
Sans additif + 2 + 6 . _.. . _. . __ _ + 0,1 70 adclitlf I . . . _ _ + 2 15 -~ 0,1 % additif IV - l + 2 0,1 % addi~if V + 1 ¦ + 5 que On remarque l'additif dérivant d'une diamine à chaîne alkyle de 12 atomes de carbone est nettement moins efficace que ceux qui dérivent de diamine à chaîne alkyle plus longue: 16, 18 ou 22 a~omes de carbone.
Exemple 4 -Dans cet exemple, on utilise, à raisorl de 0,l % en poids dans les deux mêmes gazoles que précédemment, des additifs qui diffèrent entre eux essentiellement par la nature du composé dicarboxylique de depart.
~ insi on utilise :
"~ t' ~ 13 -Additif I : produit utilisé d~ns llexemple 1, dérivant de l'anhydride ~aleique Additif VI : produit de condensation de la N-stéaryl ___ 1,3 propane diamine sur l'anhydride méthyl-maléique (citraconique) Additlf VII o produit de la condensation de la N-stéaryl 1,3 propane diamine sur l'anhydride n octadecenyl succinique.
Les points de trouble determinés sont indiques au tableau V ci-apres:
TABLEAU V
_ ,, ~
POINT DE TROUBLE GAZOLE N 1 GAZOI,E N 2 (C~
Sans additif + 2 + 6 + 0~1 % additif I - 1 + 2 ` __ _ + 0,1 % additif VI 0 + 3 r 0,1 % additif VII 0 t 3 _ _ _ __ __ Exemple 5 Dans cet e~emple, on ai testé l'ac-tion inhibitrice d'un additif, selon l'invention, sur la sedimentation cdes n-paraffines cristallisant dans une coupe de gazole maintenue au repos à basse température.
L'additif utilise est l'additif I deja u-tilisé précedemment~
Deu~ eprouvettes de 100 cm3 sont remplies d une coupe gazole caracterisée par l'in-tervalle de clistillation PI = 186C, PF = 385~C - (gazole n 2 déja utilisé
precedemment).
i~
- 13a -Dans la premiere éprouvette, on n'introduit pas d'additif.
Dans la deuxieme éprouvette, on introduit 0,1 ~ en poid.s de l'additif I. - __ Les deux eprouvettc!s sont bouc1leec; hermétique111ent, puis laissées au repos en chan1bre froide à -10C pendat1t une semai11e.
Au bout d'uoe semai.ne, le degre de sédimentation des paraffines ayant précipité, exprimé par le volume de la phase supérieure li.mpide~
S est noté dans le tableau suivan~: :
TABLEAU VI
_ _ __ GA%OLE NON ADDITIVE GAZOLE -~ ADDITI~ I
lO50 % voL 15 % vol Toutes les paraEfines précipitées se retrouvent donc dans 50 % du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inEerieure plus diEficile à utiliser par colmatage des pompes, filtres et canalisations.
Pour le gazole additivé, il n'y a que 15 % de phase supérieure lim-pide. Les paraffines sont dans 55 % du volume total. Elles sont mieux dispersees et plus faciles à vehiculer.
Exemple 6 Dans cet exemple, on teste l'effet d'un additif selon l'invention sur la temperature limite de filtrabilité (TLF) des deux coupes de gazole dejà decrites précédemment.
Les TL~ sont déterminees suiv.1nt la nor1ne NE ~1 07 - 042 :I r5 ~r~ vI I
_ ~ _ ___ .
CONCENIR~TION Tl.F TLF
~N ~DDITIY I GAZOLE N I G~ZOLE N 2 (% poi~ls~
O 0C -~ 3C
0,l5- 8C - 5C
0,20- 9C - 9C
Exemple 7 __ _ Dans cet e~temple, on teste l'effet anti-corrosion de l'additïf I
de l'exemplel .
Le produit I a été utilisé dans les deux gazoles n I et n 2 déja décrits précédemment~ a la concentration de 0,01 % en poids.
Le test de corrosion consiste a étudier la corrosion par de l'eau de mer synthétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli selon la norme ~ST~I D 665 modifiée de la Eacjon suivante :
La température est de 32,2C et la durée : 20 lleures Les deux gazoles n I et n 2 non additivés donncnt des éprouvettes rouillées à lOO % de leur surface et les deux gazoles contenant 0,0l%
en poids d'additif donnent des éprouvettes intactes 3 0 % de rouille.
Fxcrno e 8 Dans cet exemple on teste l'efret ~le l'additlf I selon l'invention slr ie point d'écoulement de coupes ~azoles. Les points d'ecoule-ment sont détermine;s suivant la norme fransaise ~IFT 60105 ; l'addi-tif est essaye à O l % en poidi. Les r~sultats sont indiques au tableau VIII ci-aorès.
p~
TAB EAU VIIt DISTILL~TION A5~ltlo~ l masse IPOINT D'ECOULEMENT
PiC I PfC I kg/l a adciitif ilddi e I f ¦ n 1~ ¦ 18l ¦ 382 ¦ 89 ¦ 0,846 ¦ - 6C ¦ - 9C
¦ n 2 ¦ l86 ¦ 385 ¦ 87 ¦ 0,847 ¦ - 3C ¦ - 9C
¦ n 3 ¦ 201 ¦ 366 ¦ 93 ¦ 0,833 1 - 3C ¦ -15C
I ll 4 1 1~3~ 1 3~6 1 ~9 1 0,~33 1 - 3C I - 2~.C
, l l_ Exemple 9 Dans un réacteur de 3 l, muni cl'un système de séparation d'eau de Dean et S-tark et d'une bonne agita-tion, on introdui-t une solution constitùée par 294 g (3 mol.es) d'anhydride maléique dissous dans 500 g de xylène. En maintenan-t la température de cette solution entre 30 et 40 C, on y ajou-te, en 1,5 h, une solution obtenue à par-tir de 1230 g (3 moles) de N,N-didodécyldiamino 1,3 propane e-t de 1000 g de xylène. L'ensemble est porté pendant 3 heures au reflux du xylène, temps pendan-t lequel on recueille 55 g d'eau évacués hors du milieu réactionnel. Le produit de la réaction cons-ti-tue l'adciitif VIII qui se trouve en solu-tion dans le xylène à une concentration -très voisine cle 50 % en poids.
Exemple lO
En suivant un mode opéra-toire i.dentique à celui de l'exemple 9, on procède à la condensa-tion de 532 g (2 moles) d'ant-lydride dodécénylsuc-cinique sur 820 g (2 moles) de N,N-didoclécyldiamino-1,3 propane.
Le produit de la condensation cons-ti-tue l'additif IX, dont la concen-tration dans le xylene est aJustee pour obtcnir une valcur de 50 %
cn poids-:17 Exemple 11 Dans cet exemple, on utilise un anhydr:ide pol.yisobutényl-succinique de masse voisine de 1200, présell-tant 0,90 fontion anhydride pour lOOO g. ~n sui.vant ]e mode opériltoire de l'exernple 9, on condense l200 g (l mole) de cet anhydri.de poly:isobli-tényl--succirlique sur un mélange de produi-ts constitué par 2~9 g (0,5 mole) de N,N-dioc-tadécyldiamino-l,3 propane e-t 40,~ g/0,4 mole) de N,N-diméthyldiamino-l,3 propane en solution dans du xylène. I.e produi-t de la réaction const:itue l'addi.tif X, sa concentration pondérale dans le xylène est ajus-tée à 50 % en poids.
On a testé l'effet des addi.-tifs VIII, IX et X ainsi ob-tenus sur le poin-t de trouble (déterminé selon la norme NF T 60-105), la tempé-rature limite de fil-trabilité (déterminée sel.on la norme NF ~ 07-042) et le point d'écoulemen-t (déterminé selon la norme ~F T 60-lOS) des deux gazoles n l et n 2, la concen-tra-tion des additifs étan-t, dans chaque cas, de O,l % en poids.
Les résultats sont rassemblés dans le tableau IX ci-après T EAU I
Addi I Point de trouble I T.l.~. (C) G2 I Gl I G2 I Gl I G2 25¦0,l% VIII¦ - l ¦ + 3 ¦ _ 4 ¦ O ¦ - 9 ¦ - 9 ¦ 0,1% IX ¦ - 2 ¦+ 2 ¦ - 5 ¦ - 3 ¦ - 12 ¦ - 9 0,1% X I - 3 1+ l I - 7 1 - 5 1 - 12 1 - 9 ¦ sans ¦ -~ 2 ¦ -~ 6 ¦ O ¦ -~ 3 ¦ - 6 1 . 3 J~
~J.yl~[rllE l~
On introduit dans ul1 réacceur de 3 l mun; d'une bonne agitation 294 g (3 moles) d'anl1yclricle malei~lue dissout dans 500 g de xylène et on reEroidit à 30C. On rajoute une solutiol1 de 797 g (3,1 moles) de (trimé~:hyl-2,4,6 décyl)oxy-3 propylall1ine, dans 324 ~7 de xylène, en maintenant la température inferieure à ~0C. L'addition dure une heure, on chauffe ensuite pendant 3 heures à reflux du xylène.
La tenlpérature intérieure est de 144C. On élimine par distilla-tion 67 ~ d'eau corresponclant à 54 g d'eau de réaction et 13 g d'eau contenue clans l'amine ; a 1a Ein de la reaction, on dilue par 200 g cle xylene pour obtenir une solution `a 50~ en poicls cie l'additif XIdans le xylène.
L'additif Xla étc analysé après évaporation du solvant. Sa masse moléculaire en nombre, mes1lrée par tonométrie, est de 500. l.e spectre infra-rouge en couche mince montre l'existence de bandes imides à 1700 et 1780 cm~1, amide secondaire à ]635 et 1560 cm~
et ether à 1l00 cm~l.
Les additifs XIIà XvI~dont la preparation est donnée dans les exemples suivants, présentent les memes bandes d'absorption inEra-rouge que celles de l'additiE XI,leurs masses moléculaires sont comprises entre 600 et 3000.
F.~E~IPLES 13 e-t 14 Dans ces exemples, on utilise le meme mode de préparation que celui decritdans l'exemple 12,en conservant des rapports molaires simi-laires, mais en utilisant des composes aminés diEférents.
E~yE~lpl~E 13 L'additif XlIest obtenu par condensation de l'anhydride male;iq-Te sur le N- ~ (triméthyl-2,~l-6, decyl)oxy-3]propyL diamino-1,3 propane.
EXI.~I['I,I 14 -Le produit de condensatiol1 sur l.'a~ yclr;.(lc ITl;l~ UC cl'ull m~lall~c rcn-:'5 rcrlll;ll1t el1lll0Les, 55 ~ cl'c~ l1oL.Imille et ~/l5% cl'llne coupe col1DIlerciale de N-alkyl propyl~llecliamines, clont les cl1.1îlles allcyles consistent en environ 27% de chaine en C16 et 72% cle chaIne en C18 (masse ~oleculaire equivalenteo 370 pour une fonction amine primairel conduit a l'additif XIII.
EXEMPLES 15 à 17 Ces exemples sont conduits suivant le mode opératoire décrit dans l'exemple 12, en maintenant des rapports molaires entre les réactifs identiques ~ celui donné
dans l'exemple 12.
On procede a la condensation de la (tximethyl-2,4,6 cdécyl) oxy-3 propyl.amine sur un anhydride polyisobutényl-succini-que de masse environ 1000~.présentant 0,675 fonction anhydre pour 1000 g, ce qui fournit l'additif XIV.
La (trimethyl~2,4,6 décyl)oxy-3 propylamine est condensée sur l'anhydride alcényl succiniqu~ obtenu par réaction, en quantités équimoleculaires~ d'anhydride maléique sur une coupe d'oléfines~ linéaires, renfermant approxi-mativement 49% d'oléfine en C~0, 42-~ en C22 et 9~ en C2~.
Le résultat de cette condensation fournit l'adclitif XVO
On condense sur l'anhydride alcénylsuccinique utilise dans l'exemple 16, de l'ethanolamine, en utilisant un rappor~
molaire de 1/1 entre l'ethanolamine et la teneur en anhy~ride de l'anhydride alcénylsuccinique ut.ilisé. On obtient alnsi l'additif XVI.
Dans les exemples qui precèdent, les additifs sont obtenus en solution dans le xylene dont on ajuste la quantite de façon a obtenir des solutions d'additifs ~ 50~ en poids clans le xyl~ne.
On teste l'activi-te de ces cornpositions rl'adcli-ti~s en les incor-poran-t ~ raison de 0,1 % en po:ids d'additif par rapport au gazole, aux deux eoupes de ga%oles d'orig:ine ARAMCO, dés:ignées par Gl et G2, dont les caractéristiques ont été indiquées plus hau-t.
Pour chacune des compositions ainsi :formées, -trois déterminations ont été'effectuées :
- le poin-t de trouble suivant la mé-thode NF T 60--105 :lO - ].a température limite de filtrabili-té (TLF) par la méthode NE M 07-042 - le poin-t d'écoulement par la mé-thode NF T 60-105.
Les résul-ta-ts de ces dé-terminations son-t rassernblées dans le tableau X ci-après :
TABLEAU X
~ _ _ .
Point de trouble TLF Point d'ecoulement ADDITIFS ,_C) ~ C) _ ( ,) Gj G2 Gl G2 G~ ~2 . . _ _ __ sans -~2 ~6 O +3 -6 -3 ___________ ________ _________ ______ ________ _____ _, ____________ 0,1 % XI ________ --------- ------- -2 -------- ------------0,l~ XII -l +3 -3 O -12 -9 __ ________ _ ______ __ ______ ___ ______ ____._____ ________ _______._____ 0,l% XIII -2 ~~3 ~7 -5 -12 _9 ______ .___ _______ __ ______ __ ___ __ _ _________ ________ ____________ , C,l% XIV _________ -~3 ___.___ _________ ________ ____________ __________ _______._ -~2 _______ _________ -24 -2~
0,l~ ~VI -2 ~2 _ _ ~ _ _ -21 _ _ E~ IPLE 1.~
Dans cet e~emple, on a teste l'action inhibitrice d'un additif se-lon l'invention, sur la sedimentation des n-paraffines cristalli-3C sant dans une cour)e de ga%ole maintenue au repos à basse tempe-rature.
Deu~ eprouvettcs de lOO cm3 sont rempl-ies d'une coupe gazo:Le carac-térisée par L'intervalle de clistill.ation PI = l86C, PF = 385C
(gazole G2 dëjà utilisé précédemment).
Dans la première éprouvette, on n'introduit pas d'additi.E. ..
Dans la deuxième éprouvette, on introduit 0,l % en poids de l'additifXI. Les deux éprouvettes sont bouchées hermétiquement puis laissées au repos en chambre froide à -10C pendant une semaine.
Au bout d'unescmaille , le degré de sédimentation des par~ffines ayant precipité, exprimé par le volume de la phase supérieure limpicle, est noté dalls ].e tableau suivant :
TABLEAU Xl EPROUVETTE N I EPROUVETTI. N 2 .
GAZOLE NON ADDITIVEGAZOLE ~ ADDITIF XI
_ SO~ vol. 15% vol.
Toutes les paraffines préci.pitées se retrouvent donc dans 50%
du volume dans le gazole non additivé, ce qui rend la partie inférieure plus difficile à utiliser par co].matage des pompes, filtres et canalisations.
Pour le ga701e additive, il n'y a que l5% de pllase superieure lim-pide. Les paraffines sont dans 85% du volume total. Elles sont mieu~ dispersées et pLus :Eaci]es a véhiculer.
EXE~IPLE 19 ~^ Dans cet e~eml)le, on test~ l'efEet anti-corrosioll de l~ddi.ti.fX~
de l'e~emple 12.
~2 Le produit XIa eté utilisé dans les deux gazoles Gl et G2 déjà decrits précédenlment a la concentration de 0,01 % en poids.
Le test de corrosioncOnsiste à étudier la corrosion par l'eau de mer synttlétique, d'éprouvettes cylindriques en acier ou en fer poli, selon la norme AS r~l D 665 modifiée de la ~ac,on suivante : la température est de 32,2C et la durée de 20 heures~
Les deux gazoles Gl et G2 non additivés donnent des éprouvettes rouillées a 100% de l.eur surface et les deux gazoles contenant 0,01 % en poids d'additif donnent des eprouvettes intactes à 0%
de rouille.
Claims (11)
1. Composition de distillat moyen, caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion majeure de distillat moyen ayant un intervalle de distillation entre 150 et 450°C, et une proportion mineure, suffisante pour en abaisser le point de trouble, d'au moins un additif présen-tant une masse moléculaire de 300 à 10.000 et résultant de la réaction de proportions sensiblement équimolaires d'au moins un composé dicarboxylique aliphatique choisi dans le groupe constitué par les anhydrides maléiques et alkylmaléiques, les anhydrides alcénylsucciniques ayant au moins 10 atomes de carbone dans la chaîne alcényle et polyalcénylsucciniques, les acides dicarboxyliques et les diesters d'alkyles légers correspondants, et d'au moins un composé à fonction amine primaire répondant à
l'une des formules générales:
(I) (II) où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements - NR' - dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, et l'atome d'oxygène - O -, n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier 1 à 4, et R5 représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone, cette réaction étant effectuée avec élimination d'eau de con-densation.
l'une des formules générales:
(I) (II) où R représente un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, Z est choisi parmi les groupements - NR' - dans lesquels R' représente un atome d'hydrogène ou un radical aliphatique saturé monovalent de 1 à 30 atomes de carbone, et l'atome d'oxygène - O -, n est un nombre entier de 2 à 4, m est zéro ou un nombre entier 1 à 4, et R5 représente un radical aliphatique saturé divalent de 1 à 18 atomes de carbone, cette réaction étant effectuée avec élimination d'eau de con-densation.
2. Composition de distillat moyen selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé a fonction amine primaire (I) consiste en au moins une mono-amine de formule R1NH2 ou R1 représente un radical alkyle linéaire de 12 à 30 atomes de carbone.
3. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que le composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une polyamine de formule:
où R1 représente un radical alkyle linéaire de 12 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
où R1 représente un radical alkyle linéaire de 12 à 30 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
4. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que le composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une polyamine de formule:
où R2 et R3 représentent chacun un radical alkyle linéaire de 8 à 22 atomes de carbone, R2 et R3 renfermant ensemble de 16 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
où R2 et R3 représentent chacun un radical alkyle linéaire de 8 à 22 atomes de carbone, R2 et R3 renfermant ensemble de 16 à 32 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
5. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que le composé à fonction amine primaire (I) consiste en au moins une éther-amine de formule:
où R4 représente un radical alkyle de 8 à 22 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
où R4 représente un radical alkyle de 8 à 22 atomes de carbone, n est un nombre entier de 2 à 4 et m un nombre entier de 1 à 4.
6. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que le composé à fonction amine primaire (II) consiste en au moins un amino-alcool de formule:
où R5 représente un radical alkylène linéaire de 1 à 18 atomes de carbone.
où R5 représente un radical alkylène linéaire de 1 à 18 atomes de carbone.
7. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que ledit composé dicar-boxylique aliphatique est choisi dans le groupe constitué
par l'anhydride maléique, l'anhydride méthylmaléique, les anhydrides n-octadécényl- et dodécényl-succiniques et les anhydrides polyisobuténylsucciniques de masse moléculaire de 500 à 2000.
par l'anhydride maléique, l'anhydride méthylmaléique, les anhydrides n-octadécényl- et dodécényl-succiniques et les anhydrides polyisobuténylsucciniques de masse moléculaire de 500 à 2000.
8. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1 ou 7, caractérisée en ce que la réaction mise en oeuvre pour sa préparation comprend le mélange, à une température de 30 à 80°C, dudit composé dicarboxylique avec ledit composé de formule (I) ou (II) et le chauffage du mélange résultant à une température de 120 à 200°C
pendant une durée de 1 à 8 heures.
pendant une durée de 1 à 8 heures.
9. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1, caractérisée en ce que ledit distillat moyen consiste en une coupe de gazole ayant un intervalle de distillation allant d'une température initiale de 160 à 190°C à une température finale de 350 à 390°C.
10. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1 ou 7, caractérisée en ce que la proportion dudit additif est de 20 à 2000 g/tonne.
11. Composition de distillat moyen selon la reven-dication 1 ou 7, caractérisée en ce que la proportion dudit additif est d'environ 1000 g/tonne.
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