JPS581792A - 中間留出燃料油用の２成分流れ改良剤添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発＠は、低温に於ける留出燃料の流れおよび一過特性
を改良するためのある種の添加剤濃縮物の使用およびか
かる混合物を含有する燃料まらびに燃料中へ添加する友
めの添加剤濃縮物に調する。

特に、本発明は、含窒素ろう結晶成長抑制剤と特別な範
ちゅうのエチレンーー駿ビニルコーリマーとを貴んでい
る添加剤系に関する。

中間留出燃料油の流れ４Ｉ性を改良するための種種の添
加剤が先行技術で開示されている。ろう核生成剤および
（またＦｉ）ろう結晶成長−歇剤としてならびにろう成
員抑制剤としての両方の作用のある添加剤の組合わせは
公知であり、例えばイルニスキー（ｒｌｎｙｃｋｙｊ　
）らに１９７６年６月８日付で交付された米国特許第５
，９６１，９１６号に記載されており、この米ａｗｅは
エチレン系不飽和上ノーもしくはジカルがン酸アル中ル
エステル管たはＣ５−０１７飽和脂肪酸のビニルエステ
ルと共重合さぜたエチレンとからなる添加剤層会わせを
記載している。

本発明で使用するよう々含窒素アミドまたはアミン塩を
含む添加剤系はフェルトマン（Ｆ＊１ｄｒｎａｎ）へ１
９８０年７月８日に交付され良木１ｉ１１ｐ＃許第４．
２１１，５５４号中に記載されており、この米国特許は
エチレン４リマーまたけコ４リマーと油溶性エステルお
よび（ｔたは）Ｃ３以上のオレフィン４リマーの第２４
リマーとＩＩ３成分としてＯ食窒素化合物とからなる３
成分組合わせ流れ改良剤添加剤を記載している。この５
成分系は、留出燃料の低温流れ特性を改良する走めに、
何れか２つの添加剤成分からなる組合わせよ抄も有利で
あると記載されている。

ホリデー（Ｈｏ１ｌｙｄａｙ　）’−１９７６年９月２
８日に交付嬬れえ米ｔＳ峙許［５，９８２，９０９号は
、アミド、ジアミドおよびアンモニウム塩単１１１１１
ＩあるいＦｉマイクロクリスタリンワックスｔえはイト
ロラタムのようなある種の炭化水素および（または）エ
チレン主鎖４リマ一流動点降下剤と組合わせたアミド、
ジアミドおよびアンモニウム塩からオる添加剤系ならび
に皺組合わせが中間留出燃料用流れ改良剤として有用で
あることを記載している。

含窒素１１１ＩｉｌＩ性コ・・り酸またはその誘導体は
イリンスキ−（ｌ１ｙｎｃｋｙｌ　）へ１９７５年４月
５日に交付され喪米国特許第４，１４７，５２０号に記
載されてお抄、この米−特許はエチレン酢酸ビニルコ４
リマーろう被生成剤と繊合わせた上記物質を記載してい
る。

本発明は、ある種のエチレン酢酸ビニルコ４リマーと組
合わせた、ある種のカルがン鐵ま友は無水物から誘導さ
れる、全部で３０〜２０［Ｎｌｌ、好ましくは５０〜１
５０個の炭素原子を有するアル中ルアンモニウムｔえは
アミド化合物であるアミン塩から本質的になる２成分添
加剤系が、比較的低い処理濃度に於て、曇り点より低温
の中間留出燃料の流れおよび一過轡性Ｏ改嵐に極めて有
効であるという発見に基づくものである。

本ｌ＆明によって、本質的に −）　芳香族もしくはシクロ腫肪族４リカｋＭン酸また
はその無水物のアルキルアンモニクム塩および（または
）アミド、または諌４リカルがンｒｌｔ（例えばジカル
ゲン酸）の部分エステル（例えばモノエステル）のアき
ド／アミン塩からなる群から選ばれかつ少なくとも１個
の直鎖Ｃ６−０４０アルキルを有するＣ５゜−Ｃ３００
油溶性窒素化合物ろう結晶成長抑制剤の、流れ改良剤の
全重量に対して約２５〜９５重量慢、好ましくは５０〜
９０重量−の範−〇量と、 伽）　約１０〜４０重量−１好オしくは１０〜３５重量
−の酢酸ビニル含量と約１．ＱＯＯ−！Ｊｏ、ｏｏｏ、
例えば、１，５００−７，０００゜好ましくは１，５０
０−５，５００の数平均分子量（Ｍｎ）と核磁気共鳴（
’ＨＮＭＲ）分光分析で測定してメチレン基１００儒に
つきアセテート基以外のメチル１約１−２０個、好壕し
くは２−１２儒Ｏ範囲の分岐度とを有するエチレン−ｅ
ｌｌビニルコ、ＩＦ　リマー〇７５−５重量−１好まし
くは５０〜１０重量−のｌｌｌ［ｉｌ！ＩＯ量とからな
る流れシよび一過性改良剤０．００５〜０．５重量−１
好ましくはｏ、ｏｏｓ〜０．２５重量−の添加によって
低温４１性が改嵐され大食ろう中間留出燃′ｐ＃油を含
む改良含ろう石油燃料油組成物が発見された。

本発明の流れ改良剤配合−は、沸点範囲約１２０℃−約
５００℃（＾！ＩＴＭ　　０１１６０）の広い範ちゅう
の留出燃料、好壇しくけ沸点範囲約１５０Ｃ−４００℃
の留出燃料に有用である０本発明は、籍に、地壁的＾い
Ｉｓｗ点（ず１ｎａｌ　ｂｏｌｌｌＢ　ｐｏｌｎｔ　）
（ＦＯＦ）すなわち３６０℃以上の終留点ｔｎする燃＠
ＩＫ適用可能である。

かかる燃料の使用は、最近、より広１１１！になってお
り、これらの燃料は長ｆｉ　ｎ−ｐ４ラフインを含む傾
向が６９、一般に曇抄点が高い。一般的Ｋ１１つて、こ
れらの燃料は、通常の流れ改棗剤添加剤で有効に処理す
るのが困−である。最も簀通な石油燃料油はケロシン、
ジェット燃料、ディー４１に燃料、暖房用オイルである
。低温流れ特性の問題は、ディーゼル燃料および暖房用
オイルで最も通常遭遇する問題である。

０．２５重量−を越え例えば約０．５重量−までの、よ
う危燃料処理率を使用するととけできるが、通常、留出
燃料の重量に対して０．００５〜０．２５重量−の■■
範囲内、好ましくはｏ、　ｏｏｓ〜０．０５重量−の範
囲で、優れた結果が得られる。

本発明に用いられる含窒素ろう結晶成長抑制剤は、一般
に、全部で５０−５００個、好ましくけ５０−１５０個
の炭素原子を有しかつ少なくとも１モル部のヒドロカル
ピル鐘換アミンと、１モル部の芳香族またはシクロ脂肪
族４リカｋＩン酸（例えば２−４儒の力ｋが中シル基を
含む）、好ましくはジカルがン酸、あるいはそれらの無
水物、あるいはジカルｌン蒙の部分エステル、例えばジ
カルがン酸のモノエステルとを反応させることによって
得られる油浴性アミン塩およびアミドである。

アミンは第−ｍまたは第二級ま九は嬉三ａｔたはＪｌ１
国級であることができるが、好ましくは第二級である。

第二級アミンおよび第１！ｌａ＠アミンはアミン塩しか
生成でき々い。アミンの例としては、テトラデシルアミ
ン、ココアミン、水添牛脂アミンなどが含まれる。第ニ
アピンの例としては、ココメチルアミン、ジオクタデシ
ルアンン、メチル−ベヘニルアミンなどが含まれる。ア
ミン化合物−適轟であり、天然物から誘導される多くの
７２ンは温合吻である。好首しいアミンは、武ＨＮＲ，
Ｒ。

（上１Ｃ式中、Ｒ１＞　１　Ｕ　Ｒ１はおよそｃ１４４
−１Ｃ，、５１％、Ｃ，８５９−からなる牛脂から誘導
されるアル中ル基である）の第二水添牛脂アミンである
。

逼蟲な力ｋＭン酸（およびそれらの無水物）の例として
は、シクロヘキサンゾヵルＭ：’１１１％　　シクロヘ
キセンジヵルゲン酸、シクロペンクンジヵルｌン１ｍ１
％す７タレンジカルがン駿などが含まれる。

一般に１これらの酸は碩式部分に約５−１５個の訳＊ｍ
子を有する１本発明に有用な好ましいａｌは、フメルｗ
ｔ％テレフタル鹸、イソフタルＲなどのようなペンゼノ
ジヵルＩン酸である。イソ７メル酸を大はその無水−が
肴に好ましい実施の一様である。

含１１：ａ化合物Ｆｉ、８−４ｏ個、好ｔＬ＜は１４−
２４個の炭素原子を含む化合物から伸びている少なくと
も１＠のＩＩＬ鎖アル中ルセグメントを有する。好まし
くは、ｉ１票化合物は、おのおのが８−４０個の炭素原
子を含む少なくとも５Ｉｍのアルキル鎖を含み、好まし
くはこれらのアルキル鎖のうちの少なくとも２個がノル
マルである。また、分子中には、少なくとも１１ｍのア
ンモニウム基壇たけアきン塩またはアミド結合が存在し
々ければならない、４１に好ましいアミン化合物は、１
モル部の無水アメに酸と２モル部のジ水添牛脂アｉンと
の反応によって得られるアミド−アミン塩である。

賜う１つの好ましい実施の一様は、このアきドーアミン
塙を脱水することによって得られるシアイドである。

エステルのアルキル鎖が８−４０１１１の炭素原子を含
む、上記ジカルがン酸のモノエステｋＯアミドま走はア
ミン塩も遍轟である。しかし＊Ｓ化合物が油溶性化合物
でおりかつ約３０−！！Ｄｏ個、好ましくは５０−１５
０個の炭素原子を有するならは、低級アルキルモノエス
テルも適当でありうる。無水７タル酸のアミ／塩のオク
タデシルエステルは、本発明の好ましい実施の態様の１
例である。

本発明に於ては、使用される含窒素化合物の型およびエ
チレン酢酸ビニルコ４リマーの型の両方が、優れた流れ
改夷剤である有効１に２成分添加剤系を与えるために重
畳な／４ラメーターであることがわかった。かくして、
例えば、本発明の流れ改ＪＩＬ剤配合物は、比較的高い
処Ｊｌａ度で用いられる米ｌ！ｉ時許第４，２１１，５
５４号記載のよりな３成分系と比較して高度に有効な流
れ改喪剤配合物であることが見いだされた。本発明に於
て、１１１５成分の使用は（それに付随する費用を含め
て）、多くの燃料の場合不必要であることがわかった。

本発明の含窒素化合物はろう結晶の成長抑制に１めて有
効であると信する。典麿的には、留出燃料が冷却される
とき、約１４−３２個の縦素原子を含むノルマルアルカ
ンが晶出し、長鎖アルカンが最初に晶出Ｌ１一般に、最
大は約２０−２２個の炭素原子にある。含窒素化合物は
大部分のアルカンろうの成長の抑制には非常に有効であ
るようであるが、ろう沈毅の初期Ｒ１１１１１の抑制に
は有効性がわずかに低いように思われる。

最適ぼりマ一時性は燃料ごとに異なるが、エチレン酢酸
ビニルコポリマーが、１ｏ−４０重量−１より好ましく
は１０−５５重量−１最−好ましくは１０−２０重量−
の酢酸ビニルを含み、約１、Ｇｏｏ−５０，ｎｏｎ、好
ましくＦｉｌ、　５００−７．０００、より好ましくＦ
ｉｌ、５ｏｏ−ｓ、ｓｏｏ、最も好ましくＦｉ２．５０
０−５．５１１０の範囲内の、ペーパーフェースオス篭
メトリー（Ｖａｐｏｒ　Ｐｈａｓ＠Ｏｓｍｏｒｎ＠ｔｒ
ｙ　）で調定し良数平絢分子量（Ｍｎ）　および１−２
０、好ましくは２−１２の範囲の分岐度を有することが
好ましい１分岐度は、例えば、１００℃て２０−（Ｖｌ
ｆ／Ｗ）オルトシタｏ　Ｅ１４　ンｖ　ｙ濤液について
、２２０＆１ＨＸＫＪＩて、連続波モードで作動するΔ
−キンーエルマーＲ−３４スイクトロメーター（Ｐ拳ｒ
ｋｌｎ　−Ｅｌｒｎｅｒ　Ｒ−５４！Ｊｐ＠ｃｔｒ・ｍ
＠ｔｅｒ　）を用いるようＸ＆７”ｏトンｍｍ気共鳴分
光分析によって調定される、メチレン基１００個につい
てのヂリ！−分子中の酢酸ビニルのメデル基以外のメチ
ル基の数である。

４リマ一分岐ＷＩＬはこれらの暖界内で変わ抄得るが、
本発明者らけコーリマーのより重畳な特性は酢酸ビニル
含量であることを見いだし、かつ４す！−構造、特に上
記含量範囲外の酢酸ビニル含量のために異なる溶解特性
をもつエチレン酢酸ビニルコ４リマーの使用は、悪い流
れおよび一過性能を有する燃料をもたらす可能性がある
ことを見いだした。

本発明者らけ、流れおよび一過性の改嵐の達成には含窒
素化合物とエチレン酢酸ビニルコーリマーとの相対的比
率が重畳であることも見いだした。

本発明者らは、燃料中の添加剤の全重量に対して少なく
とも２５重量−１好着しくけ少なくとも５０重量慢の含
窒素化合物を使用すべきであり、好ましくは２５〜９５
重量−１より好ましくは５０〜９５重量％、最も好まし
くけ６０〜９０重量％、ｌ１ｌｉＫ６０〜８０重量−で
あり、残りはエチレン／Ｉｆｉｌｉｌビニルコ４リマー
であることをも見いだした。

本発明の添児剤系は、油中、あるいは・櫂ルクの留出燃
料中へ添加するために適した他の溶剤中（おける含窒素
化合物とエチレン酢酸ビニルコポリマーとの滉金物のａ
ｍ−として便利に供給することができる。これらの濃縮
物は、所要に応じて他の添加剤を含むこともできる。油
中ま九は他の一剤中に３〜９０重量嘩、好ましくＦｉ３
〜６０重量慢、より好ましくは１０〜５０重量−の−一
剤を含む濃縮物も本発明の範囲内にある。

以下、本発明をＨＣ実施例および比較例）Ｋよってさら
に説明するが、これらの例は本発明の範ｓｔ限定するた
めのものと考えるペーではない。

特に断らない限り、例中、部は重量部である。

下のＩＰ１１〜１１に一於て、燃料の評価は、デイステ
レートオベラビリデイテスト（Ｄｌｓｔｌｌｌａｔ・Ｏ
ｐ＊ｒａｂｌｌｌｔｙ　Ｔ＠ｓｔ　）　（Ｄ　ＯＴ試験
）に従って行った。このＤＯＴ試験は、実−の現場条件
と合理的に正確に四重することが示されている徐冷試験
である。

ＤＯＴ試験 ７０−イングループド（Ｆｌｏｗ　Ｉｒｎｐｒｏｖ＠ｄ
　）デイステレートオペラビリテイテスト（ＤＯＴ試験
）は、貯蔵された暖房用オイルのＩング汲上げと相関さ
せるために設計され友会冷試験である。添加剤を含む上
述の燃料の低温流れ時性を、下記のように徐冷流れ試験
で測定した。３００ｓｄＯ燃料を、１ｃ／時の速度で試
験温度まで直線的に冷却し九後、試験温度で一定に保つ
、ｓｒ：噴温度に２時間保つ喪後、冷却中に油／空気界
面に生成する傾向がある異常に大きいろう結晶によって
試験が影響され麿いように、約２０−の表面層を吸引除
去する。

びん中Ｋｔｒ、降したろうをおだやかに攪拌するととＫ
よって分散させ良後、後でＣＦＰＰ試験に関してＩＩ！
明するＣＦＰＰフィルター装置を挿入する。

５００　Ｍ２Ｏの真空をかけ、フィルターを通して燃料
２００−を目盛付き受−中へ入れる。所定のメッシュナ
イズを通して２００−が６０秒以内に集まる場合には合
格とし、フィルターが目詰まりして流速が遅く々りすぎ
る場合を不合格とする。

メツシュ査号、２０．３０．４０，６０，８０゜１００
、１２０、１５０，２００，２５０％５５０のフィルタ
ースクリーンを有するフィルター輪重を用いて、含ろう
燃料が通過できる最も顧かいメ弊 ツシ二誉号を測定する。ろう緒蟲が小さく、従ってメツ
シュが細かい程、その流れ改良剤添加剤の有効性は大き
い、２つの燃料は、同じ流れ改良剤添加剤の同じ処理濃
度で、全く同じ試験結果を与えず、従って実際の処理一
度は燃料ととに幾分異なることを指摘しておかねばなら
ない。

１窒素化合物＾′ Ｃ１４’　％、Ｃ，６３１１Ｇ、Ｃ，，５９１１０よう
な牛り１ｎ−アル中ルＩｔｓ混合物を含む第ニジ（水添
牛脂）アミン２モルと無水フタル９１モルとの反応生成
物のア（ド／ジアルキルアンモニウム塩。

＃ＥＶＡ／すｗ　−１１ このものはＭｎ　５　、４００　’　Ｖ、Ｐ、Ｏ，’の
エチレン−酢酸ビニルコポリマーであり、１７重量参の
酢酸ビニルと８・０の分岐度すなわちメチレン基１００
個につき酢酸ビニル以外のメチル末端アル中ル側鎖８個
とを有する。

下記例に用いられ九燃料の特性は次の通りである。

１　　１８２　　２２０　　３５４　　３８５＋１　　
−２．５２　　１８０　　２２６　　３４１　　３６８
−３．５−５．５５　　１８８　　２５８　　３４４　
　５７５−１　　−４．５例　　１ 燃料１を、７５重量−の窒素化合物＾と２５重量−のＥ
Ｖ＾ポリ−ｖ−１とからなる流れ改良剤を用いてＯＯＴ
試験で評価し、−１２℃で下記の結果を得た。

燃料中の濃度　　　通過した最も細かいメツシュ１００
　ｐｐｍ　　　　　　　　　　８０１５０　ｐｐｍ　　
　　　　　　　５５０２００　ｐｐｍ　　　　　　　　
　３５０例　　２ 燃料２を用いて、例１を繰返し、下記の結果を得九。

燃料中の濃度　　　通過した最も細かいメツシュ５０　
ｐｐｍ　　　　　　　　　　４０１５０９ｐｍ　　　　
　　　　　２００２００　ｐｐｍ　　　　　　　　　２
５０例３−比較 比較のため、米国特許＃！４，２１１，５３４号の実施
例１中Ｉリマ−１として報告されている通常の流れ改良
剤添加剤について、例１の試験を行った。この流れ改良
剤添加剤は、両方共がエチレン酢酸ビニルポリマーであ
るろう成長抑制剤約７５重量−と核生成剤約２５重量−
との？リマー混合物と１で記載されているｃ以下、これ
を／　ＩＪママ−５と称す）。

１００　　　　　　４０　　　　　　３０１５０　　　
　　　１００　　　　　　４０２００　　　　　　１２
０　　　　　　８０例　　４ （ａ）　　１ｏｏ重量部の窒素化合物＾と２５重量部の
ポリマー１とからなる流れ改良剤を用いて、燃料２で例
２の試験を繰返した。このもの１２５ｐｐｍを燃料へ添
加し九ところ、通過したｔ４細かいフィルターメツシュ
は２００であった。

（ｂｌ　　例４（ａ）を繰返した。但し、Ｍｎ２，００
０と３６優の酢酸ビニル含量とを有するエチレン−酢酸
ビニルコポリマー２５部を例４（ａ）の組成物へ添加し
て３成分添加剤を与え虎。通過した最も細かｈフィルタ
ーメツシュは１２０であった。

このことは１本発明の２成分系へ従来望ましいと考えら
れていた成分を添加すると悪り結果が得られることを示
している。

例　　５ 例１で用いられたＤＯＴ試験を、燃料３を用いて繰返し
た。試験はすべて１例１の窒素化合物＾７５　ｐｐｍと
下の第１表の種々のエチレン酢酸ビニルコポリマー（Ｅ
Ｖ＾）　２５　ｐｐｍとからなる流れ改良剤１００　ｐ
ｐｍを用い、−１２℃で行った。本例の目的は、特別な
範ちゅうのエチレン−酢酸ビニルコポリマーの重要性を
示すことである。

第１表 一−゛−一一一−−通過し九最も ２　　　１３．５　　２，７５０　９．１　　　８０５
　　　１５．８　　５，５００　７．６　　　１００４
　　　１７．０　　５，４００　８．０　　　１５０５
　　　２７．６　　６，２５０　５．６　　　１００６
　　　２９．４　　３，０５０　　９．１　　　６０７
　　　３５．０　　５，０００　１０．０　　　６０８
　　　３６．０　　２，０００　４．０　　　６０本　
分岐度は、ＨＮＭＲ核磁気共鳴分光分析で測定した。メ
チレン基１００個についての酢酸ビニルのメチルを除く
メチルの数である。スペクトルはすべて、１００℃に於
て、２０１（Ｗ／Ｗ）オルトジクロロベンゼン溶液につ
いて、２２０ＭＨｚで作動するパーΦン・エルマーＲ−
３４分光針で測定した。

例　　６ ６重量部の窒素化合物＾と１重量部のＥＶＡ／リマ−１
とを含む添加剤混合物の性能を１種々の添加剤濃度に於
て。

（（）　４リマ−１５−８ （ｉｔ）　　ＥＶ＾ポリマー１自体　−〇（ｉ）　　第
１表のＥＶＡポリ？−８−Ｄと比較した。

燃料１中、−１２℃に於けるＤＯＴ試験の結果を第１図
に示す。本発明の組成物は曲線＾であり。

他の曲線の文字（８，Ｃ，Ｄ）は上表に対志している。

例７および８ 燃料２および３で１例６の比較を繰返した。結果はそれ
ぞれ第２図および第３図に示す通りである。

例　　９ 種々の比率のｉ１素化合物＾とＥＶＡポリマー１との混
合物を調製し、燃料１中、−１２℃に於て、燃料中の２
００　ｐｐｍおよび１２５９９ｍ添加剤の処理率で、Ｄ
ＯＴ試験を行った。これらの結果を。

第１表のＥＶ＾ポリマー８を含む以外は同様な添加剤混
合物と比較した。結果Ｆｉ第４図に示す。上の曲線は２
００　ｐｐｍ添加剤の処理率の曲線であり。

下の曲線は１２５ｐｐｍＩＩｆ＆加剤の場合の曲線であ
る。

各曲線中、線Ｅは本発明のものであり、線ＦはＥＶ＾ポ
リマー１の代わりに第１表のＥＶＡ／！Ｊマー８を含む
組成物のものである。

燃料２ｊＰよび５を用いて例９を繰返した。結果はそれ
ぞれ第５図および第６図に示す。

以下の例１２〜１６に於ては、添加剤に対する油の反応
を、コールドフィルターゾラッゼンダポイントテスト（
Ｃｏ１ｄ　Ｆｌｌｔ＠ｒ−Ｐｌｕｇｇｌｎｇ　Ｐｏ１ｎ
ｔＴ＠ｓｔ　）　　（ＣＦＰＰＴ　）で測定した。この
ＣＦＰＰＴ試験は、ｌジャーナー・オプ・ザ・インステ
ィテユート・オプ１１イトロリアＡ　（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　ｔｈｅＩｎｓｔｉｔｕｔ＠　ｏず　Ｐ＠ｔｒｏ
ｌｅｕｍ　　）　　’　　Ｖｏｌ、　　５　２　　＊　
　Ａ　　５　１　０゜１９６６年、６月、　１７　ｓ　
〜１ｓ　５頁ＫｐｍＫ記載されている方法によって行わ
れる。この試験は、ヨーロッパ自動車ディーゼル（Ｅｕ
ｒｏｐｅａｎ　ａｕｔｏｍｓ−ｔｌｃ　ｄｌ・＠ｅｌｓ
　）の場合の中間留出油の低温流れと相関させるために
設計されたものである。

要するに、４０−の被検油試料を、約−３４℃に保たれ
た浴中で冷却し、約り℃／分の非直線的冷却を与える。

週期的に（＠り点から少なくとも２℃上の温度から始め
て、温［１℃下がるごとに）、被検油の表面下に置かれ
た転倒漏斗が下端に付込テイルｌ：＃−（ットである試
験装置を用いて、この冷却された被検油が所定時間中に
微細スクリーンを通って流れる能力を試験する。漏斗の
口には、直径１２■で限定された面積を有する５５０メ
ツシユスクリーンが張っである。週期的試験は、毎回、
ピペットの上端に真窒をかけることによって、被検油を
スクリーンを通してピペット中へ２ｏＩＬｔのマークま
で吸い上げる。毎回、吸上げが成功したら、直ちに油（
ｉ−ＣＦＰＰ管へ戻す。温度が１℃下がるごとにこの試
験を繰返し、油が６０秒以内にピペットを満たさなくな
るまで続け、この温度會ＣＰＰＰ温度とする。添加剤な
しの燃料のＣＰＰＰと添加剤を含む同じ燃料のＣＰＰＰ
との差をその添〃口剤によるＣＦＰＰ呻下とする。流れ
改良剤添加剤がＭ効である程、同一添加剤濃度てのＣＦ
ＰＰ降下は大きくなる。

例　　１２ 種々の濃度の下記添加剤を含む燃料１のＣＦＰＰ性ＩＩ
！ｔ−測定し、纂７図に示した。

（１）窒素化合物へ　　　　　　　　　　Ｇ（ｉｉ）８
１表のＥＶＡポリＹ−８Ｈ （ＩＤＥＶＡポリマー１１ （ｉψ　ポリマー１５　　　　　　　　　　　Ｊ添　加
　剤　　　　　　　　　　１ｉｌＩ　　線例　１３およ
び１４ 例１２の評価を、燃料２および５で繰返した。

結果は、それぞれ８１１８図および、ｉｇＰ図に示す。

例　　１５ 窒素化合物ＡとＥ　Ｖ　Ａ　／　１７マー１との種々の
比率の温合物５０　ｐｐｍおよび１００９９ｒｎを含む
燃料１のＣＦＰＰ性能を測定し、結果を第１０図に示す
。

例　　１６ 燃料２およびｓｔ用いて例１５を繰返し、結果をそれぞ
れ第１１図訃よび８１２図に示す。

例　　１７ 本発明の添加剤配合物を、下記特性を有する燃料４＄Ｐ
よび５で評価した。

＾ＳＴＭ曇シ点、Ｃ−１５−１０ 流動点、Ｃ−２１−２４ 燃料４　　燃料５ ＷＡＰ、　　Ｃ−１７，５−１５ 蒸留、Ｃ 初留点　　　　　　　　１７９　　　　１５８１０１１
　　　　　　　２１５　　　　２０５２０　％　　　　
　　　　２３０　　　　２２５５（１ｇ　　　　　　　
　２６５　　　　２６９９０％　　　　　　　　！＋１
４　　　　３２０終留点　　　　　　　　３４５（９ｇ
２％）５４７残留物、−１１１ 添加剤の性ｌ！を、ディーゼル燃料の低温％性の良めに
開発された試験で評価する。この試験では、燃料試料を
、毎４１．ＩＣ（２°！）の速度で冷却して試験１度に
し、試ｍｉ度に於て、燃料が１５２．４■（６インチ）
　１４ｇの真空下で、６０秒以内ＫＳ５Ｑメツシュスク
リーンを通過するかどうかを測定することによって一過
性を試験する。

通過すれば、その燃料は合格とされる。

本例で用いたエチレン酢酸ビニルコ４リマーは下記第２
表の構造を有する。

槙２表 ９　　　　　　　　５．６００　　　　　３６．２　　
　　　８．５１０　　　　　　　　５．０００　　　　
　１７　　　　　　　７．５１１　　　　　　　　３．
０５０　　　　　２？、　　４　　　　　９．　１１２
　　　　　　　　２．７７５　　　　　１７．１　　　
　　８．２１５　　　　　　　　２．０００　　　　　
５６　　　　　　　４１４　　　　　　　　１．９５０
　　　　　２９．　１　　　　　４．６窒素化合物＾と
種々の量のエチンン酢酸ビニルコ／　＋７１−９〜１４
との混合物を燃料４ンよび５中で試験した。ｇｍに合格
するに費する添加剤量は、それぞれ第１３図および第１
４図中に記載しである。ｔａ加剤量が低い程、その添加
剤の性能が良好であることを示す。

曲縁上の数字は上ｆ２２？表中でエチレン酢酸ビニルコ
Ｉリマーに与えた数字を示す。

次の２つの偶では、下記の特性を有する燃料７を用いた
。

曇り点　（Ｃ）　　　　　　　　　　−２ろう出現点（
ＷＡＰ）　　（Ｃ）　　　　　　　−６蒸１１（＾ＳＴ
Ｍ　　Ｄ−８６）　　（Ｃ）初留点　　　　　　　　　
　１６４ ２０　　　　　　　　　２１２ ５０　　　　　　　　　２６２ ９０　　　　　　　　　３５３ 終留点　　　　　　　　　５７０ 芳香族炭化水素（チ　（Ｖ／Ｖ））　　　　　２８例　
　１８ 燃料７０２個の５　ｍ３　　タンクを包囲条件下で一１
４℃に冷却し、コールドソーク（Ｃｏ１ｄ　５ｏａｋ　
）期間後、３００ｄの燃料試料を、００丁試験のように
、低温流れ性能について試験した。次に、タンクを徐々
にＤＯ熱してＷＡＰより高温にした後、再び０．５０／
時の速度で−１４０に冷却した。

次に、この燃料を１ある範囲のフィルタースクリ−ンを
通してタンクからポンプ汲み上げし、この含ろう燃料が
通過することができ九最も細かいフィルタースクリーン
を決定した。

一方のタンク中の燃料は１５５　ｐｐｍのポリマー１５
に−含んでおり、５０メツシユスクリーンしか通過しな
かったが、４　ｉ１＄ｏ−ｊｉ素化合物＾と１部のＥ　
Ｖ　Ａ　ｆ　リマ−１との混合物１５５１ｍを含む他方
のタンク中の燃料は１００メツシユスクリーンを通過し
た。

例　　１９ 本例では、燃料７０４個の２５ｍ３　タ／りを並べて試
験した結果を示す。天然の低温条件下で（天然の温度サ
イクルを含む）３週間貯蔵した後、−１４０の燃料を、
燃料分配状況に於けるようにタンクから４ング汲み上げ
を行つ九が、燃料が通過した蛾も細かいフィルタースク
リーンは下記の通りであった。

７０　　　　ポリマー１５５０ ７０　　１ｉｔ嵩化合物＾　４郁　　　　４０ＥＶ＾ポ
リマー１１部 １５５　　　　ポリマー１５３０ 処理率 ｐｐｌ′ｎＩＩ＃　　加　物　　　　　通過し九メツン
ユ１５５　　　窒素化合物＾　　４部　　　　１００Ｅ
Ｖ＾ポリマー１　１部

【図面の簡単な説明】

第１図は、−１２Ｃに於て、燃料１中でのＤＯＴ試験に
於ける、本発明の流れ改良剤ｍ７ＪＩｌｌ剤と他の６加
剤との試験結果の比較を示し、 第２図および第５図は、燃料２および５の場合の第１図
と同様な結果を示し、 第４図は、−１２Ｃに於て、燃料１てのＤＯＴ試鹸に於
ける本発明の流れ改良剤串加剤漏合物とＥ　Ｖ　Ａ　／
　リマ−８ｔ−含む同様な添加銅混合−との比鞍を示し
、 第５図および第６図は、燃料２および３を用い九場合の
１ｇ４図と同様な比較を示し、纂７図は、檀々の濃度の
添加剤を含む燃料１のＣＦＰＰ性！！！を示し、 第８図および第９図は、燃料２および３を用いた場合の
第７図と同様なＣＦＰＰ性ａｔ示し、４１０図は、種々
の比率の窒素化合物＾とＥＶ＾４リオ−１との混合物５
０９９ｍおよび１　［３０ｐｐｍｔ含む燃料１のＣＦＰ
Ｐ性ａｔ−示し、＠１１図および第１２図は、燃料２お
よび３を用いた場合の第１０図と同様なＣＦＰＰ性能を
示し、 第１３図および第１４図は、檀々の量のエチレン酢酸ビ
ニルコポリマー９〜１４と窒素化合物＾との混合物を燃
＠４および５中で試験した場合の試験に合格するための
各４７１０剤の所要量を示す。 代理人 弁理士　　中　　　村　　　　　　　捻回　　　　山　
　　　本　　　　　　　　　部同　　　　串　　　　岡
　　　　八　　　　即問　　　大　　　塚　　　文　　
　開 開　　　　宍　　　　戸　　　　嘉　　　　−第２図 ０　　　５０　　　　ｔｏｏ　　　１５０　　２００　
　２５０添加剤濃度（ρｐｍｌ 第３図 添加剤、ｌ１度ｉｐｐｍ） 第４図 第５図 ｇＶＡ＋　　１００９０　８０　７０　６０　５０　４
０　３０　２０　１０　０％α　　　　　　　第１４　
図 ― ＥＶＡ　コポ’）７　　　０　　ＩＱ　２０３０４０５
０６０７０８０９０１ｏｏ％手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示　昭和５７年特許願　第ｊ３乙３／　号
２、発明の名称　　中間留出燃料油用の２成分流れ改良
剤添加剤３、　補正をする省 事件との関係　　出願人 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）本質的に （―）芳香族もしくはシクロ脂肪族ポリカルｌンｔ１１
   ｔたはその無水物のアルキルアンモニウム塩および（ま
   たは）アミドま九は該ポリカルｆ７ｅｌｌのモノエステ
   ルのアミド／アミン塩からなる群から選ばれかつ少なく
   とも１個の直鎖Ｃ８−Ｃ４０アルキルを有するＣ３０−
   　Ｃ！５００の油溶性窒素化合物ろう結晶成長抑制剤の
   。 流れ改良剤の全重量に対して２５〜９５重量嚢と。 （ｂ）　　約１０〜４０重量−の酢酸ビニル含量と約１
   ．０００〜５０．０００の数平均分子量（Ｍｎ　）　　
   と核磁気共鳴（’ＨＮＭＲ）分光分析で測定してメチレ
   ン基１００個につきアルキルメチル基約１〜２０個の範
   囲の分岐度とを有スるエチレン−酢酸ピニルコポＩＪ　
   −ｆ−７５〜５重量−と からなる流れおよびｐ過性改良剤０．００５〜０．５重
   量嘔、好１１．＜は０．００５〜０．２５重量−の添加
   によって低温特性が改良されている。沸点範囲約１２０
   ℃〜５００℃の含ろう中間留出燃料油。 （２）油溶性窒素化合物が無水フタル酸１モル部とゾ水
   添牛詣アミン２モル部との反応によって製造されたアミ
   ド−アミン塩であることを特徴とする特許請求の範囲第
   （１）項記載の中間留出燃料油。 （３）本質的に （畠）　芳香族もしくはシクロ脂肪族Ｉリカルメン酸ま
   たはその無水物のアルキルアンモニウム塩および（また
   は）アミドま九は該４リカルゴン駿のモノエステルのア
   ミド／アミン塩からなる群から選ばれかつ少なくとも１
   個の直鎖Ｃ６−Ｃ４Ｇアルキルを有するｃｓｏ　−（４
   ０００油溶性窒素化合物ろう結晶成長抑制剤の、流れ改
   良剤の全重量に対して２５〜９５重量憾と。 （ｂ）約１０〜４０重量係の酢酸ビニル含量と約１．０
   ００〜３０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）　　と核磁
   気共鳴（’ＨＮＭＲ）分光分析で測定してメチレン基１
   ００個につきアルキルメチル基約２〜１２個の範囲の分
   岐度とを有スるエチレン−酢酸ビニルコポリマー７５〜
   ５重量慢と からなる混合物の、留出燃料用流れおよびｐ通性改良剤
   としての使用。 （４）　　油溶性窒素化合物が無水フタル１１２１モル
   部とゾ水添牛脂アミン２モル部との反応によって製造さ
   れるアミド−アミン塩であることを特徴とする特許請求
   の範囲第（３）項記載の使用。 （５）　　本質的に （１）　　芳香族もしくはシクロ脂肪族Ｉリカルｌン＃
   またはその無水物のアルキルアンモニウム塩および（ｔ
   たは）アミドまたは該ポリカルプン酸のモノエステルの
   アミド／アミ／塩からなる群から選ばれかつ少なくとも
   １個の直鎖Ｃ６−０４０アルキルを有するＣ３０−　Ｃ
   ！５００の油溶性ｉｉ１素化合物ろう結晶成長抑制剤の
   、流れ改良剤の全重量に対して２５〜９５重量−と。 （ｂ）　　約１０〜４０重量−の酢酸ビニル含量と約１
   ．０００〜ｓｏ　、ｏｏｏＯ数平均分子量（Ｍｎ）　　
   と核磁気共鳴（’ＨＮＭＲ）分光分析で測定してメチレ
   ン基１００個につきアルキルメチル基約２〜１２個の範
   囲の分岐度とを有スルエチレンー酢識ピニルコホリマー
   ７５〜５重量−と からなる流れおよび濾過性改良剤３〜６０重量慢を含有
   する油溶液からなる添加剤濃縮物。