JPS60195192A - 低温流動特性改良用添加剤及びそれにより改良された中間蒸留組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 パラフィンソックスを含有する鉱油は、鉱油の温度が下
がると流動性が低下するという特徴を有するものである
。この流動性の喪失は、ワックスが板状結晶（鉱油をそ
の中に取り込んだスポンジ状の塊を最終的に形成する）
に結晶化することによるものである。

従来、ワックス状鉱油と混合したときにワックス結晶変
性剤として作用する種々の添加剤が知られていた。これ
らの組成物は、ワックス結晶の形状と大きさを変化さ−
１、かつ油が低温での流動性を保持することかできるよ
うに、ワックスと油量、及び結晶間の粘着力を減少させ
るものである。

種々の流動点１（イド剤が文献に記載されＣおり、それ
らのうらのいくつかは商業的に使用されている。例えば
、米国特許第３，０４８，４７９号は、燃料、特に加熱
オイル、ディーゼル及びジェット燃料用の流動性隆−ト
剤として、エチレンとｃ３〜ｃ５ビニルエステル、例え
ば酢酸ビニルのコポリマーの使用を教示する。エチレン
及び高級α−オレフィン、例えばプロピレン、をヘース
とした炭化水素重合体流動性降下剤も知られている。米
国特許第３，９６１，９１６号は、一つのコポリマーが
ワックス結晶核剤であり、他のコポリマーが成長防止剤
であるコポリマー混合物を、ワックス結晶の大きさを制
御するために使用することを教示する。

英国特許第１２６３１５２号は、側鎖分岐度が−ｆｆＪ
低いコポリマーの使用によって、ワックス結晶の大きさ
を制御できるであろうことを示唆する。

エチレン／酢酸ビニルコポリマーの共添加剤として、潤
滑油用流動性降下剤として先に使用されていたジ−ｎ−
アルキルフマレートと酢酸ビニルの二ノポリマーが、低
１１’ｌ！Ｌ流動特性改良のための高い最終沸点を有す
る蒸留燃料の処理に使用でき得ることが、例えば英国特
許第１４６９０１６号に提案されている。英国特許第１
４６９０１６号によれば、これらのポリマーは不飽和Ｃ
４−Ｃ８ジカルボン酸のＣ６−Ｃ，８アルキルエステル
、特にラウリルフマレ−１・及びラウリル−ヘキサデシ
ルフマレートであることができる。使用される物質は、
典型的には平均で約１２の炭素原子をする混合エステル
（ポリマーΔ）である。この添加剤は、一層低い最終沸
点の１″！！通の一１燃料（燃料ＩＩ及びＩＶ）に効果
的でないごときが示されていることは注目すべきことで
ある。

米国特許第３２５２７’７１；ノは、ノルマルＣ５，。

〜Ｃ１１ｌα−オレフィン中にきねだって多いオレン４
フフ１５合物を、ＴルミニＩニア　、、／、、　Ｉ・リ
フ１：Ｊライト／アルキルハＩ：Ｉゲン化物ｉ’！ｌ！
　（Ｉ！、！、とともに重合させることによって得られ
る（／１６−ＣＩｌ］α−オレフィンのポリマーの、１
９６０年代初期に米国において使用されていた処理容易
なタイプの広い沸点の蒸留燃１′１中での流動点及び曇
り点改良剤としての使用に関するものである。

蒸留燃料の多様化が進むとともに、既存の添加剤Ｇごよ
って処理することができないタイプの燃料あるいは経済
的でないほどに高いレヘルの協力ｌ剤を必要とするタイ
プの燃料が現われてきた。それらを商業的に使用可能な
ものとするためには、それらの流動点を必要’ＩＬ　Ｊ
−ごろまで減少させ、低温瀘過を可能とするためにワッ
クス結晶径を制御する必要がある。そのような問題が存
在する燃料の特別なグループの一つは、相対的に狭く、
及び（又は）低沸点領域を有するものである。燃料は、
それらの初留点、最終沸点及び初留のある容積パーセン
トが蒸１イｌされるその間のＡ１に度によって、しばし
ば特徴イリりられる。２０％〜９０％蒸留点が７０〜１
００℃の範囲内で相違し、及び（又は）９０％沸点が最
終沸点の１０〜２５℃であり、及び（又は）最終沸点が
３４０と３７０℃の間である燃料は、時６によると添加
剤によってシ、［とんど影響されず、あるいは非常に高
レベルの添ｉＭ剤を必要とし、処理が特にテ「シいこと
が判った。

本明細書で記載する全ての蒸留ば、ΔＳ　Ｔ　Ｍ　Ｉ）
８６によるものである。

石油価格の上昇にともなって、蒸留燃料の生産■を増大
させること、及び経済的観点から受け入れ鈍いほど高い
処理レヘルを必要とする蒸留燃料、あるいは蒸留燃料中
、・）１通の添加剤での処理が困難といわれるシャープ
な留分として知られるものを用いてその操作を適性化す
ることが、精製業者にとっては重要になってきた。

典型的なシャープに分留された燃料は、１０〜２５℃の
（（０％〜最終沸点範囲を有し、通常１００℃以下、一
般に５０〜１００°Ｃの２０〜９０％沸腋範囲を有する
。いずれのタイプの燃料も３４０℃以上のＪ１↓柊沸点
、−・ｊ；良には３４０°Ｃ〜３７０℃、特に３４０℃
・〜３　Ｇ　５　’Ｃ範囲の最終沸点を有する。

従来から広く入手可１１ヒであった蒸留燃料の流動改良
用に広（使用さＪ・１．ていた二しチレンと酢酸ビニル
の一！ポリマーが、上記の狭い沸点及び（又は）シャー
プな留分の燃料の処理に効果的であることは見出されて
いなかった。

さらに英国゛１４許第１ｄ６９０１６号に記載されてい
る混合物を使用することが効果的であることは、判って
いなかった。

しかし、発明者らは、特定のジ−ｎ−アルキルフマレー
ト／酢酸ビニルコポリマーのような非常に特定のアルキ
ル基を含有するコポリマーとポリマーが、濾過を可能に
するためにワックス結晶の大きさを制御すること、及び
上記の処理することが困難であった燃料（英国特許第１
４６９０１６号の添加剤では効果がなかったより低い最
終沸点の燃料を含めて）の流動点を降下さ・けることの
いずれにも効果的であることを見出した。

特に発明者らは、ポリマー又はコポリマー中のアルキル
基中の炭素原子の平均数が１２〜Ｉ４でたかだか２０重
尾％のアルキル基が１２未満の炭素原子を含むべきであ
ることを見出した。これらのポリマーは、それ自月はこ
れらのタイプの燃ｔｅｌに効果的でない他の低温流動改
良剤と組合・已て使用した場合、特に効果的である。

従って、本発明は、少なくとも２５重策％のｎ−アルキ
ル基を含み、該ｎ−アルキル基中の平均を含み好ましく
はたかだか２０重里％にすぎない該アルキル基カ月２未
満の炭素原子を含むポリマーからなる添加剤の、１２０
〜５００°Ｃの範囲で訓読し、２０％と９０％蒸留点の
違いが１００℃以下である蒸留石油ｐδ料油の流動性改
良用用途、及び（又は）９０％〜最終沸点の範囲が１〔
）〜２５°Ｃであり、及び（又は）最終沸点範囲が３４
０°Ｃ〜３７　（１”Ｃである藩留燃オ′ミ１の流動性
改良用用途を提供する４）のである。

この添加剤は、好Ｓ１．ｌ　Ｌ、　＜は？）“昌Ｗイ１
油燃料油の重量基弔て０．０００１〜０．５重■％、好
ましくは０、００１〜０．２重昆％の量で用いられ、本
発明は、そのような処理された蒸留燃料も包含するもの
である。

好ま１−７いポリマーは、平均炭素原子１２〜１４をａ
むアルキル基を含むシカルホン酸のジーｎ−７／レニ１
−ルエスう−ルを少なくとも２５、好ましくは少なくと
も５０重！Ｕ％、より好ましくは７５〜り　（］　重ｉ
ｉ１％、及びビニルエステル及び（又は）アル；１−ル
アクリレーＩ・、ツタクリレート又はα−オレソインの
よ・）な他の不飽和エステルを１０〜５０中Ｉｉｊ％含
むＩＩミリ゛イ’　−”ｔ：）ある。ジ−ｎ−アルキル
フマレート が特に好ましい。

本発明において好ましく用いられるポリマー又はコポリ
マーは、例えば蒸気圧浸透圧法で測定した数平均分子１
１１が１０００〜１（１０，００＋１、好ましくはＬＯ
ＯＯ〜３（ＬＯＯＯのものである。

好ましいポリマー製造にイＪ用なカルホン酸エステルは
、−＋Ｉ＋■式 ％式％ （ただし、Ｒ１及びＲ２は水素又は０１〜Ｃ４アルキル
基、例えばメチルであり、Ｒ３は平均Ｃ，２〜ＣＩ４直
鎖アルキル基、及びＲ４はＣＯＯＲ３、水素又はＣ１〜
Ｃ４アルキル基、好ましくはｃ　ｏ　ｏ　Ｒ．である）
によって表わすこと力くできる。

これらは、特定の七ノー又はジ−カルホン酸を適当な）
２ルコール又はアルニＩ−ル混合物でエステル化するこ
とによって製造することができる。

共重合ずイ）、−とが゛（きる＋ｔｂの不飽和３−ステ
ルは、０１□　・〜Ｃ１４ア月ハ１−ル゛）′クリレー
ト及びメククリレートである。

ジカルボン西亥七ノー又はシーコニスう−ルモノマーは
、種々の量、例えば５〜７０モル％の他の不飽和エステ
ル又はオレフィンと共重合できる。そのような他のエス
テルは、式： ％式％ （３ （六二だし、）ン゛　は水素又は０．〜０．アルキル基
、１ン″は−Ｃ（１１０ｒン゛′″′又は−００ＣＲ’
”″（ただしｒ、’　”　”υＪ分岐又ε、１１１−分
岐（ユ、〜Ｃ５アルー１−ル基である）′Ｃあり　Ｒ’
　”　４□１１に′又は水素である）を有する％Ｓ’ｉ
　Ａｉ直アル−１−ル上スう一ルを含むものである。こ
れら短鎮上スう一ルの例（，１１，７″タクリレ−１−
、アクリレート、々ｒ士Ｕ７いｔ）の゛ごあるヒー“−
ルブに１ビオネート及び酢酸ビニルのようなビニルエス
テルである。

より特定の例は、メチルメタクリレ−１・、イソプロペ
ニルアセテート及びブチル及びイソブチルアクリレート
を含む。

好ましいコポリマーは、平均ＣＩ２　〜Ｃ１４シアルキ
ルフマレー１・４０〜６０モル％及び酢酸ビニル６０〜
４０モル％を含むものである。

エステルポリマー又は、：ｌポリマーは、酸素を除去す
るために窒素又は二酸化炭素のような不活性ガスの雰囲
気士で、過酸化ヘンジイル又はアブシーイソブチしに）
−リルのような過酸化物又はアブ型触媒を用いて反応を
促進さ・ｌ、一般に２０℃〜１５０°０の範囲の温度で
、ヘプタン、ヘンゼン、シクロヘキサン、又はポワイト
オイルのような炭化水素？容媒の溶液中で、エステル千
ツマ−を重合することによっ−（君′Ｊ１１ＩＣに製Ｊ
青することができる。

本発明の添加剤は、一般に蒸留燃ネミ１の低温流動特性
改良用として知られている他の添加剤と組合せて使用し
たときに特に効果的であるか、燃料の低温流動挙動に対
する改良の組合−１０）１つとし７て中独で使用ず／、
：ｌ’　１１ともごきＺｌ。

本発明の添ノ用剤ＩＩ１．１ζリオキシアルキレンエス
テル、上−チル、コースう〜ル／′エーラ゛ル及びそレ
ラの混合物、特に少なくとも１つ、りｆましくは少なく
とも２つのＣ＋　ｏ　−Ｃ３ｎ直鎮飽利１？ルキル詰及
び分子量１’０（１□〜５，０００、りｆましくは２０
０〜５、０００のポリオキシアルキレングリコール暴を
含め、上記ポリオキレアルキレングリコール中のアルキ
レン、５かＩ−４炭素原子を含むものとともに使用した
ときに１、冒こ効果的−Ｃある。これらの物質は、ヨー
ロッパ特許公開第００６１８９５Ａ２−可の１−１的物
である。

本発明において使用されるエステル、エーテル及びエス
テル／エーテルとしζは、構造式的に示し２に次の工い
こ６１、るものが好ましい。

ｌぐ一〇−（Δ）−（、）−１２゛ ごごで１？及びＲ′　は、同一でも異なっていてもよく
、 （ｉ）　ｎ−アルキル が好ましい。ｊ、（中、アルキル基は、」突素数が１０
〜３０の直鎮状飽和基であり、△は、実質的に直鎖のボ
リメー１−ジメチレン、ポリオキシエチレンやポリオキ
シ１−リメチレン部分のような炭素数１〜４　（７）　
７　／ｌ／　キレン基を存するクリ、Ｚｌ−ルのポリオ
キシアルキレンセグメン１〜を示す。尚、ポリオキシブ
ＩコピレングリＪ−ルにおりる。ように、短いアルキル
側鎖を有するある程度分岐したものは許容されるが、前
記のグリコールは実質的に直鎖のものが好ましい。

一般に好適なりリコールは、分子量が約１　（ｌ　Ｏ〜
５．（１００、好ましくは約２００〜２．　ＯＯＯで実
質的に直鎖状のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び
ポリシト１ピレングリコール（Ｐ　Ｉ）　Ｇ　）−ζあ
る。

エステルは好ましり、」二記のグリコールと反応し゛Ｃ
ニスう−ル添加剤を形成するのに炭素数１０〜３０の脂
肪酸が適しており、炭素数１８〜２４の脂肪酸、特にヘ
ヘン酸を使用するのが好ましい。

又、このエステルは、ボリコ薯・キシ化詣肋酸又はポリ
エトキシ化）′ル１−ルのエステル化にまって調製でき
る。

ポリオ−１−シパノ′ルー１’　ｌノンジエステル、ジ
エーテル、エーテル／、：Ｉ−ステル及びこれらの混合
物は、協力１１剤として好ましく、ジエステルは、狭い
沸点範囲の留出物に対して好適乙こ使用されるが、この
ｉ際、少ｉ１：のモノエーテル及びモノエステルが存在
してｔ）又製造の際に形成されてもよい。要は、大部分
がシアル−１−ル化合物として存在することが添加剤の
性能にとって重要である。このうぢ、特にポリコーチレ
ンゲリコール、ボリプ１コピレンゲリコール若しくい１
ポリエチレン／ボリプし２ピレングリ＝１−ル混合物の
ステアリン酸又はへヘン酸のジエステルが好ましい。

本発明の添加剤としては、エチレン−不飽和」−ステル
コポリマー流動性改良剤が使用できる。エチレンとｊ（
重合ｉｉＪ能なこの不飽和上ツマ−には、次の一般式で
表わされる不飽和モノ及びジエステルが含まれる。式、 人中、１？６は水素又はメチル基、Ｒ９は一００ＣＩＩ
。

で示される栽（ここでＲ８は水素又は炭素′ｔｔ３１．
１〜２８、より一般的には炭素数１〜１７、好ましくは
炭素数１〜８の直鎖若しくば分岐鎖を有するアルキル基
）又番オーＣ００Ｒ、で示される基（ここで１７８は前
記と同し意味を有するが水素ではない）、Ｒ７は水素又
は前記と同し−ＣＯＯＲ，である。

Ｙン。とＲ７が水素てあり、Ｒ５が−ｃｏ’ｏＲｅのモ
ノマーの場合には、炭素数１〜２９、より一般的には、
炭素数１〜１８のモノカルボン酸、好ましくは炭素数２
〜５のモノカルボン酸を有するビニールアルコールエス
テルか含まれる。エチレンとノ（爪台ずろヒール：Ｉ−
ステルとしては、ｌ！Ｉ）酸ビニル、しユルブ１」ビア
（ネーＩ・、しユルブチレ−１・及びビニールイソブチ
レートか例〉」、されるが、このうら西１駿しニルかり
酉にしい。又１．１ポリマーとしては、ヒール」−スー
）−ルを２０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５中！
Ｉｉ・（６，″うむものグ」１好適である。この−コポ
リマーは、米い目’ｌ’　＋’＋’ｌ第３　！ｌ　（ｉ
　１９１　Ｇ号に記載された２種の一ノポリマーの混合
物であってもよい。

これらの：コポリマーとしては、蒸気相浸透圧法によっ
て測定した数平均分子ｂ１か１０００〜（ｉ　０００の
ものか好ましく、より好ましく番コ１０００〜３　（１
００である。

本発明の添加剤は、燃料油中でワックスの結晶成長抑制
剤とＵ７て作用するイオン性又は非イオン１’ｌの極性
化合物と３．１１合一けて、蒸留燃料に使用することが
できる。極性窒素含イｊ化合物は、グリコールエステル 組合わせて用いると特に効果的であることを見出したの
で、これらの３成分混合物は本発明の範囲に含まれる。

これらの極性化合物としては、アミン塩及び／又はアミ
ドが好ましく、アミドとしては、炭化水素置換アミンの
少なくとも１モルと炭素数１〜４のカル？ン酸基を有す
る炭化水素酸■又はその無水物１モルとの反応により形
成されたものである。又、一般的に炭素数の合計が３０
〜３００、好ましくは５０〜１５０のエステル／アミド
も使用できる。これらの窒素化合物し，シ、米国特許第
４２１１５３４号に記載されている。アミンとしてυ１
１、通常炭化数１２〜４０の長８〕１，．をイ１する第
１、第２、第３又は第４アミンか好ましいが、得られた
窒素化合物力＜　？＋ｌ＋　？容性ならば、１−記より
も鎖の短いアミンも使用可ｆｉヒである。従っ゛（、通
常、炭素数の合羽か約３０〜３００のアミンが使用され
る。窒素化合物としては、好ましくは炭素数が８〜４０
、より好ましくは１４〜２４の直鎮のアルキルセグメン
トを少なくとも１つ有するものがよい。

好適なアミンとしては、第１、第２、第３又は第４アミ
ンがあげられるが、このうち第２アミンが好ましい。第
３アミン及び第４アミンは、アミン塩のみを形成できる
。アミンとしては、テトラデシルアミン、」」アミン、
水添牛脂アミンなどが例示されるう又、第２アミンとし
ては、ジオクタデシルアミン、メヂルーヘヘニルアミン
などが例示される。アミンの混合物も好適であり、自然
物質から誘導される多くのアミン混合物も好ましい。式
１１ＮＲ，ＲＥで示されろ水添牛脂第２アミンが好まし
い。尚、式中、Ｒ３及びＲ２ば、はぼＣ３４４％、Ｃｌ
６３１％、Ｃ＋ｅ’５９％から構成される牛脂の水素化
物から誘導されるアルギルノ、（を小ず。

−１−１記の窒素化合物及びその無水物を製造するため
に好適なカルボン酸としては、シクロヘキサンＩ、２ジ
カルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シフ１コペ
ンタン１．２ジカルボン酸、ナックレンジカルボン酸な
どが例示される。一般的に、これらの酸は炭素数が５〜
１３の環状部分を有する。本発明において好ましい酸は
、０−フタル酸、ｐ−フタル酸及びｒｒｌ−フタル酸の
ようなヘンゼンジカルボン酸である。このうち０−フタ
ル酸又はその無水物が特に好ましい。又、特に好ましい
アミン化合物は、）（１（水フタル酸無水物１モルとジ
水添牛脂アミン２モルとの反応により得られるアミド−
アミン塩である。他の好ましい化合物は、」１記アミド
ーアミン塩を脱水して得たジアミドである。

混合物として用いる場合には、ポリ第４−シアル−１−
レンエスう−ル、Ｊニーう−ル又はニスう一ル／エーテ
ルのような別の添加剤１部に対して、１２〜■４の平均
炭素数を含むｎ−アルキルＷを含有する本発明のポリマ
ーを０．５〜２０重量部、より好ましくは、１．５〜９
重量部とするのがよい。

本発明の添加剤は、本体の蒸留燃料に添加するために濃
縮物として好適に供給される。又、これらの濃縮物にば
必要により他の添加剤を含めることができる。これらの
濃縮物は、好ましくは３〜７５屯量％（以下、％とＩｌ
ｌ／ｊ称する。）より、好ましくは３〜（１０％、最も
好１にしくば１０〜５０％の）名刀１１′１勿を３・７
ノ、ｋｆよしくは油中？容ン夜である。ごのよパ）な？
ｌＩｉ　ｌｆｎ物も木ざ０明の範囲内である。

本発明を次の実施例により具体的に説明するが、流動点
降下剤及び泌；過性改良剤としての本発明の添加剤のに
幼性を、次のテストにより類似の他の添加剤と比較した
。

１つの方法として、添加剤に対する鉱油の応答を、：Ｊ
−ルト　ソイルター　プラギング　ボ・イン１−　う〜
　ス　Ｉ□　（Ｃｏｌｄ　ｌ’１ｌＬｅｒ　Ｐｌｕｇｇ
ｉｎｇ　Ｐｏ１ｎｔ　Ｔｅ５ｔ“’　０ＦＰＰ”）によ
り測定した。この方法は１、Ｉｏｕｒａｎｌ　ｏｒ　ｆ
ｌ団　１ｎｓＬｉＬｕＬｅ　ｏｒ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ
　−５２、？ｉ：、Ｎｏ５］０、Ｉ　９　（ｉ　６年６
月ぢ、ｐ１７３〜１８５にｎ工Ｕ、　＜記載された操作
により行なった。

ごのデストは、ジーゼル自動ホにお６Ｊる中留分のＩＬ
　７Ｊ＋Ａ　？ＪＣ動１’ｌ　、Ｌ　４＋１閂１’ｌ’
、　’？ｃ　ｒｌする。

この方法をｆ＋ｊイ１ｔこ小」−と、試料の鉱油を約−
３／Ｉ　’Ｃに保、１人二ハスに５人Ａ１４、約１°Ｃ
／分の割合でｊ１直線的１１冷印４−１」なうつ１す１
続的に、つまり曇点より少なくとも２℃高い温度から開
始し、１℃づつ低下さ−ｌて、冷却した鉱油があらかし
め設定した時間内に細いスクリーンを通過する流動性に
ついてテストした。向、このテストは、試料の鉱油表面
下に入っている逆ざにした漏斗にピペットの下端部が接
続した試験装置により行なった。漏斗の口は、直径１２
１１１１の面積をもつ３５０メソシユのスクリーン−１
−にひろがっている。この断続的なテストは、ピペット
の」１端を吸引することによって開始され、鉱油はスク
ーンを通ってピペット中の２Ｑ　ｍ　７！の頴を示すと
ころまで上Ｗする。上昇した後、鉱油を直ちにＣＦ　Ｐ
　Ｐ　−Ｊ−、’ｈ−ブにもどす。このデストは、１島
度を１°Ｃづ゛つ低下させて、６０秒以内に鉱油をビペ
ソ］・中に充填できなくなるまで行な・う。そして、こ
の温度をＣＦＰＰ温度とする。そして、添加剤無しの鉱
油のＣＰＰＰと添加剤を加えた同し鉱油のＣＦＰＰとの
差異を、添加剤によるＣ　Ｆ　ｌ）　Ｐ降下とした。最
も効果的な流動性改良剤は、同一濃度の添加剤でより大
きなＣＦ　Ｐ　Ｐ降下をもたらす。

流動性改良効果を調べるもう１つの方法は、流動性改良
のう一イスう−イレート　オペラビリティラース　ｌ・
　（ｄｉｓＬｉｌｌａｌ（Ｎ　ｏｐｏｒａｂｉｌｉｔｙ
　ｔｅｓｔ　”ＤＯＴ］’ｏｓＬ’　）の条件下−（行
なわれる。このデス［は、ゆっくりと冷却するテストで
あって、貯蔵された加熱燃料油のボンピンクと相関性を
有する。このテストにおいては、次に示すＤＯＴテスト
により一添加剤を含有する燃料の低温流動性を決定した
。

鉱油３００ｍｌ！を１℃／時間の割合で直線的に試験温
度まで冷却し、この温度に維持した。試験温度に２時間
維持した後、冷却の間に鉱油／空気の界面に生成する傾
向がある異常に大きなワックスの結晶を表面層約２　（
１＋ｎ℃として除去する。ソックスをボ１〜ルの中に入
れ、ゆっくりと撹拌して分散させた後、ＣＦ　Ｐ　Ｐ集
成装置を入れる。次に栓を開けて５００１の水銀圧で吸
引し、フィルターを通して目盛りつきレシーバ−に燃料
油２００ｒ０Ｉが入ったところで栓を閉しる。もしも、
与えられたメノン７．−リ′イズを通って２０’Ｏｍβ
が１０秒以内に集まった場合には、Ｐ　ａ　ｓ　ｓと記
録し、フィルターがつまったことを示すように流速があ
まりにも遅くなった場合には、Ｆ　Ａ　Ｔ　Ｌと記ｉ、
工する。

２０．３０．４０．６０．８０．１００．１２０．１５
０．２００．２５０及び３５０メソシユナンバーのフィ
ルタースクリーンを有するＣＦＰＰ、フィルター集成装
置を用い、燃料油が通過する最も細かなメソシュ（最も
大きなメソシュナンバー）を決定する。燃料油を含むワ
ックスが通過するメソシュナンバーが大きくなればなる
ほど、ワックスの結晶は小さくなり、添加剤の流動性改
良効果は増大する。２つの燃料油について、同し流動性
改良添加剤を用いた同し処理レヘルでも正確に同し結果
が得られないごとに注意すべきである。

流動点は、八ＳＴＭＤ！１７又はＩ　５　（Ｉ　ｒｎ　
（！の首の狭ばまったボトルに試験用添加剤と１００ｍ
βの燃料油のザンプルを入れ、ワックスが析出するｌｌ
！！度よりも５℃七の温度から１℃／時間の割合で冷ｊ
’、ｎする目視法という２つの方法によって決定する。

燃料油ザンブルは、３°Ｃ間隔で、傾は又は逆さにして
流動性を調べた。流動゛リンプル（Ｆという）は、１「
１りだときに容易に流動するものであり、半流動り°ン
プル（ｓｅｍｉ　−Ｆという）は、はとんどｊｆさにし
−（流動するものであり、固形ザンゾル（Ｓという）は
逆さにしても全く動がないものである。

次にボず燃イ′４油を実験に用いた。

曙 ×　ω　０　０　ｕ’）　寸 Ｏへ　寸　ｃＶ）　ω　寸 Ｃ）　曽　リ　■　０っ　■ 飾　Ｘ　０　寸　■　帥　■ ＯＩ−＋○（１）−■ Ｃ＼コＣ＼ＪＣＮＣ＝コＣ％ＪＣ”Ｊ 外 い 算 ＜ｃＱＯＱ田 添加剤としては、次のものを用いた。

０添加剤Ｉ：平均分子ｆａ　４００のポリエチし・ング
リコールを２モルのへ′＼ン酸てコニステル化しノこも
の。

０添加剤２：直鎮ｃ１□及びＣＩ４アルコールの５０＋
５０（車量Ｉｔ　）混合物をフマル酸と反応さ−１てｌ
］昌”’ｒ　Ｃ＋ｚ／Ｃｚ−？　ルキ／ｌ／７７＋／−
１−ト萌酸ヒニルとを、置１　（モル比）の割合で用い
、触媒占１７で）゛ソソイソゾチロニトリルを使Ｊ目し
てン容７１′９．ノい１！合してえノこコポリマー。

結果を次に、１、′ｄ゛。

ｃｐｐｐ　ＡｓＴＭｌ］９７ 燃料　添加剤　量（ｐｐｍ）　ＣＦＰＰ　隆下　流動点
Ａ　無添加　−５’Ｃ−９°Ｃ １”　５００　−８℃　３℃　−ｆｉ　’Ｃ２５００−
３’Ｃ−２℃　−１５°Ｃ ２：　Ｉ　３０（１：２（１０−９゛ｃ　４°Ｃ−１８
’ｃ２　：　１　６００：４００　−１１°Ｃ５”Ｃ−
１８℃１３　５！：Ｈ添加　−４℃　６℃ １　１２０　−　−［ｉ’ｃ １　３ｏｏ　−８℃　４°Ｃ ２１８０−１５℃ ２　３Ｆ１０　−２℃　−２°Ｃ ２：　Ｉ　１１３０／１２０−１１°ｃ７°ｃ　−１８
℃２　：　Ｉ　３００／２００　−１３℃　９℃　−２
１°ＣＣ無添加　−４℃　−６°Ｃ １５００−Σｉ’ｃ　４℃　−３℃ １　１０（１０−７℃　３°Ｃ ２１（ＨＩＯ−２℃　−２℃ ２　：　Ｉ　３００／２０（１−６℃　２°ｃ−１２°
Ｃ２：　Ｉ　（ｉ（１０／４００　１０’ｃ　６℃　−
１５°Ｃ本発明の添加剤は、数平均分子＠２５００であ
す、１ＩＩＩ１．酸ビニル含有率３６止量％であるエチ
レン／１ＴＩＩ酸ヒニルコボリー／−１３重量部及び数
平均分子”、Ｕ　３５０　（ｌであり、酢酸ビニル含量
Ｊ率約１３重即％である：Ｊ−チレン／酢酸ビニルー１
ポリマー１（株量部からなるポリマーの配合物６３重量
％を含ｆＺする油溶液である添加剤３と、Ｄ　ＯＴ試験
で比較し六−９ Ｉ）ＯＴ試験 −Ｉ　Ｏ’Ｃでの］、）　ＯＴ　（１２０ｍｅｓｌｌ）
を通過する乙こ必要な添加剤のｌｌｐｍ 撚１′１１　添加剤３　ｌを３部と２を２部の混合物Δ
　＞３．Ｏ’００　７００ １１　８０　ｆ）　２５０ ＣＬ、’１００　７（１０ Ｄ　１，２５０　５００ ｒｃ　＞１．５（１０３００ ソマレー１〜中のｉＸ’＋　艮の効果を決定するために
冷力１１剤１　（２部）をともな、った混和物（３部）
中て（・Ｅ々のソー７しノート／　ｒ’＋ｌ酸；−ニル
」ポリマーを試験し、次の結果を得た。

□ 廿 、−Ｌ−壕 　０ ＝ く　ｍ 翳 寸１０のり！”−Ｃ１０■曽ω鈴■Ｏ曽＝ の　ω　ｉ　（イ）　−田 −８卜＋　＋　＋　−一＋　＋　＋８−へ　寸　ｃＪ　
寸 −−−− Ｉ　１　］　１ １　Ｉ　ｊ　） ○　○　○　０ ゲ？なるアル、ｌ−ル（しかしアルキル基中平均１２〜
１３．５の炭素原ｒを仔するものである）から得られノ
こ種々のフマレート／ｌＴｌ１・酸ビニルコポリマーを
、ＣＦＩ）　ｌ）及び目視流動点試験につぃ゛（、前記
例におりるのと同様の混合物について試験し、その結果
は以上の通りである。

燃料［３及びＣは、以下の例において！！ｉ　利、　Ｆ
−一−−Ａ五ど１゛−〜Ｔ　−！とニー１−−四抄壓Ｊ
ｉＶｃ　−Ｉ　Ｂ　Ｐ　２０％　５０％　９０％　Ｆ　
１３　Ｐ１８２　２５４　２８５　３２４　３４３とと
もに用いた。結果を以下の表に示す。添加剤が流動降−
ド効果をイｆさない場合、ＣＦＩ）　ｆ）値は測定でき
ない。流動降下なしには燃料は使用できないからである
。

自−り ＋１ 八　跪　態 シ ヘ 二　− ＋１ 鴫　？＋　ｏつ εεＥ　寸−ヤ １）　呂　８　昌 ゴ 悟 傳 曹 １　へ　−Ｍ　Ｍ　Ｍ　Ｍ　Ｍ ＠　１　１　←　ω　寸　−（へ） 添加剤は、水素化した牛脂アミン２モルと無水ソクル酸
を反応さ・けで得た部分アミド（添加剤４）との糾合せ
でも試験し、燃料ＢにおけるＣＦＰＰ降下は以下の通り
である。

添加剤　ＣＦ　Ｐ　Ｉ）降下 添加剤４（２５（ｌｐｐｍ）　６ 添加剤３　（１００ｐｐｍ　） Ｃ，□／Ｃ，，Ｆ／ＶΔ（２５０ｐｐｍ）添加剤４　（
３０（ｌｐｐｍ　） 添加剤１（１００ｐｐｍ）　６ ＣＩ２／　ＣＩ４　Ｆ　／　ＶΔ（１００ｐｐｍ　）添
加剤４　（２５０ｐｐｍ　Ｌ　Ｏ Ｃ＋ｚ／Ｃ＋４Ｆ／ＶＡ　（２５０ｐｐｍ　）第１頁の
続き 優先権主張　■１９澗年８月１０日［相］イギリス（１
−明　者　アルバート叱ンシー　ア（ＧＢ）［有］８４
２０４３５ メリカ合衆国ニューシャーシー州　０７０６０　ウオー
レンラウンド　トップ　ロード　２３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）少なくとも２５重量％のｎ−アルキル基を含み、
   該ｎ−アル＋ル基中の平均炭素原子数が１２〜１４であ
   り、たかだか１０重量％にすぎナイアルキル基が１４を
   超える炭素原子を含むコポリマー又はポリマーからなる
   １２０〜５００゛Ｃの範囲で沸胱し、２０％と９０％蒸
   留点の違いが１０（ビｃｌ以［・てあり、及び（又は）
   ９０％〜最柊沸点の範囲か１０〜２５℃であり、及び（
   又は）最終沸点範囲が３４０　’Ｃ〜３７０℃である蒸
   留石油燃料油の低温流動特性改良用添加剤。 （２）少なくと１）２つの（ユ、。−Ｃ１ｏ直鎖飽和ア
   ルキル基及び分子ｍ　Ｊ　ＯＩ）〜５．０００、好まし
   くは２００〜５．０００のポリオキシアルキレングリコ
   ール中化処理 グリコール中のアルキル基の炭素原子数が１〜４である
   ポリオこトシアルキレンエステル、コニ−チル、エステ
   ル／ニーう−ル及びその７１コ合物とともに使用する、
   特許請求の範囲第＋１１項記載の添加剤。 （３）少なくとも２５車量％の［ｌ−アルキル基を含み
   、該ｒｌ−アルキルｂ（中の平均炭素原子数が１２〜１
   ４てあり、たかだか１０車量％のアルキル基が１４をｍ
   Ｊ−る炭素原子を含むｍＪコポリマーはポリマーを０．
   ００１〜０．５重量％含自する、１２０〜５００°Ｃの
   範囲で沸１１必し、２０％と９０％蒸留点の違いが１０
   ０°Ｃ以上であり、及び（又は）９０％〜最終沸点の範
   囲力月Ｏ〜２５℃であり、及び（又は）最終沸点範囲が
   ３４０°Ｃ〜３７０　’ｃである蒸留イ」油燃料油。