HU202267B - Doped fuel oil fraction of improved flow character - Google Patents

Doped fuel oil fraction of improved flow character Download PDF

Info

Publication number
HU202267B
HU202267B HU82987A HU98782A HU202267B HU 202267 B HU202267 B HU 202267B HU 82987 A HU82987 A HU 82987A HU 98782 A HU98782 A HU 98782A HU 202267 B HU202267 B HU 202267B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
peg
additive
ppm
weight
molecular weight
Prior art date
Application number
HU82987A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Robert Dryden Tack
T R John Brazier
Kenneth Lewtas
Original Assignee
Exxon Research Engineering Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Exxon Research Engineering Co filed Critical Exxon Research Engineering Co
Publication of HU202267B publication Critical patent/HU202267B/en

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

A találmány tárgya javított folyási tulajdonságú, 120-500 °C, különösen 160-400 °C közötti forráspont tartományú adalékolt fütö- 5 olajpárlat, ahol az adalék 0,01-0,05 t%, melyre jellemző, hogy I) az adalékanyag össztömegére vonatkoztatva 15-100 t% mennyiségben R1-O-A-R2 (1) általános képletú 10 poli(oxi-alkilén)-glikol-származékot - a képletben Ri és R2 jelentése a) azonos és lehet 10-30 szénato- mos egyenes láncú alkanoilcsoport, vagy 15 -CO-(CH2)k~COO-R3-csoport ahol k jelentése 1,2,3 vagy 4 és Ra jelentése 18-26 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport vagy 20 b) különböző és lehet i) Ri, R2 egyidejűleg egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport, vagy ii) Rl jelentése egyenes szénláncú, 25 10-30 szénatomos alkanoilcsoport és R2 16-20 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport, A jelentése 100-4000, előnyösen 200-2000 móltömegű poli(oxi-alkilén)-glikolból származó -(RO)n- általános képletű csoport - ahol R jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport és n értéke a móltömeggel megadott - és adott esetben II) az összadalékra vonatkoztatva 25-85 t% mennyiségben egy vagy több, átlagosan 1800-3000 móltömegű etilén-vinil-acetát kopolimert, vagy III) az összadalékra vonatkoztatva 25-75 tömegX mennyiségben dikarbonsav vagy anhidridje vagy 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilfélésztere és alkilrészként 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkil-amin reakciójával keletkezett diamidot, fél— amid/félamin-sót vagy félészter/félamin-sót tartalmaz. HU 202267 B 4 leírás terjedelme: 17 oldal, ábra nélkül -1-The present invention relates to an improved dewatering oil distillate having a boiling point of 120 to 500 ° C, in particular 160 to 400 ° C, with an additive content of 0.01 to 0.05%, characterized in that I) is the total weight of the additive. 15 to 100% of a polyoxyalkylene glycol derivative of formula (I) wherein R1 and R2 are a) are identical and can be from 10 to 30 carbon atoms in straight chain alkanoyl; or 15 -CO- (CH2) k-COO-R3 wherein k is 1,2,3 or 4 and Ra is a straight chain alkyl having from 18 to 26 carbon atoms or b is different and may be i) R 1, R 2 are both straight-chained; C10-30 alkanoyl, or ii) R1 is a straight chain C10 to C30 alkanoyl and R2 is a straight chain alkyl having from 20 to 20 carbon atoms, A is a polyoxyalkylene glycol of from 100 to 4000, preferably from 200 to 2000; - (RO) n- rt - wherein R is C2-C4 alkylene and n is from 25 to 85% by weight of the total additive, and optionally II) by weight of the total additive ethylene vinyl acetate copolymer having an average weight of 1800-3000 or III) 25-75% by weight of dicarboxylic acid or anhydride or 14-24 straight chain alkyl esters of alkyl and about 14 to 24 carbon atoms in the chain of straight chain alkyl alkyl groups, half-amide / semi-amine salt or semi-ester / semi-amine contains salt. EN 202267 B 4 description: 17 pages, without figure -1-

Description

A találmány tárgya folyékonyságjavitö adalékot tartalmazó fűtőolaj-készítmény.The present invention relates to a fuel oil composition comprising a fluidizing agent.

Ismeretesek adalékanyag-rendszerek a fűtöolajpárlatok kezelésére, ezek az adalékrendszerek javítják a viaszos, zavaros üzemanyagok folyási tulajdonságait csöveken és szűrökön keresztül hideg időben. Néhány ilyen adalékanyagot ismertető irodalmi hivatkozást az alábbiakban sorolunk fel.Additive systems for treating fuel oil distillates are known to improve the flow properties of waxy, cloudy fuels through pipes and filters in cold weather. Some of the literature references describing such additives are listed below.

A 900 202 és 1 263 152 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírások kis molekulatömegü etilénkopolimerek és telítetlen észterek, különösen vinil-acetát alkalmazására vonatkoznak, míg az 1 374 051 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás olyan adalékanyag-rendszer adagolását ismerteti, amely egyaránt emeli a paraffin kristályosodásának kezdő hőmérsékletét és határt szab a paraffinkristályok méretének. A 848 777., 993 744. és 1 068 000. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírások, valamint a 3 679 380. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kis molekulatömegü kopolimerek alkalmazását ismerteti, amelyek etilént és más olefineket tartalmaznak, és füLőolajpárlatok dermedéspontját csökkentik. A 3 374 073., 3 499 741., 3 507 636., 3 524 732., 3 608 231. és 3 681 302. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások számos egyéb speciális típusú polimert ismertetnek, amelyek fűtőolajpárlatokhoz adalékként alkalmazhatók.Nos. 900,202 and 1,263,152. British patents relate to the use of low molecular weight ethylene copolymers and unsaturated esters, in particular vinyl acetate, while U.S. Pat. U. S. Patent No. 4,122,125 to Dawson describes the addition of an additive system that both raises the initial temperature of paraffin crystallization and limits the size of the paraffin crystals. Nos. 848,777, 993,744 and 1,068,000. British Patent Specifications; and U.S. Patent No. 3,679,380; U.S. Pat. Nos. 3,374,073, 3,499,741, 3,557,636, 3,524,732, 3,608,231, and 3,681,302. U.S. Pat.

Javasolták adalékanyag-kombinációk alkalmazását is a fűtöolajpárlatok folyási tulajdonságainak javítására és dermedéspontjuk megváltoztatására. így például a 3 661 541. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan adalékanyag kombinációt ismertet, amely egy etilén - telítetlen észterkopolimerból és a 993 744. sz. nagy-britanniai szabadalmi leírásban ismertetett kis molekulatömegű etilén-propilén kopolimerből áll.It has also been proposed to use additive combinations to improve the flow properties of the fuel oil distillates and to change their pour point. For example, U.S. Patent No. 3,661,541. United States Patent No. 5,193,744 discloses an additive combination consisting of an ethylenically unsaturated ester copolymer and a compound of U.S. Pat. is a low molecular weight copolymer of ethylene-propylene as described in the British patent.

A 3 658 493. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olajok középpárlatainak dermedéspontjának csökkentésére olyan készítményt javasol, amely különböző nitrogéntartalmú sókból és savamidok ból, mint például mono- vagy dikarbonsavakból, fenolokból vagy szulfonsavak ból áll etilén homo- vagy kopolimerjeivel összekeverve.No. 3,658,493. U.S. Pat. No. 4,123,198 to Deer et al. proposes a composition comprising a mixture of various nitrogen-containing salts and acid amides, such as mono- or dicarboxylic acids, phenols or sulfonic acids, in combination with homo- or copolymers of ethylene.

A 3 982 909. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás nitrogéntartalmú vegyületeket, igy például amidokat, diamidokat és dikarbonsavak monoésztereinek vagy monoamidjainak ammónium-sóit ismerteti, amelyek egymagukban vagy petróleumból származó mikrokristályos paraffinnal és/vagy egy dermedéspont-csökkentövel, előnyösen egy etilénvázas polimer dermedéspont-csökkentóvel, együtt paraffinkristály-módosítók és javítják a tüzelőolaj középpárlatok, beleértve a dízelolajat is, hidegfolyási tulajdonságait.No. 3,982,909. U.S. Pat. and improve the cold-flow properties of fuel oil middle distillates, including diesel oil.

A 3 444 082. és a 3 946 093. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások különböző amidok és alkenil-borostyánkösav-anhidridek aminsóinak alkalmazását javasolják etilénkopolimer dermedéspont csökkentőkkel együtt, fűtöolajpárlatok adalékaiként.Nos. 3,444,082 and 3,946,093. U.S. Patent Nos. 5,119,125 to 5,198 and 6,198, teaches the use of amine salts of various amides and alkenyl succinic anhydrides, together with ethylene copolymer pour point depressants, as additives in fuel oil distillates.

A 3 762 888. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan folyékonyságjavító adalékot ismertet fűtőolaj középpárlatokhoz, amelyek egy polimer komponenst, így például egy etilénkopolimert, és egy második szerves komponenst, amely egy egyenes láncú polimetilén részt, például egy poliolnak zsírsavval képzett észterét, egy alkoxilezett poliélerl, egy alkanolésztert vagy más hasonló, egyenes szénláneú polimetilénrészt tartalmaz. Ennek a szabadalmi leírásnak találmányunk szempontjából legfontosabb része az, amelyben ismerteti, hogy a második komponens az első polimer komponens nélkül a folyékonyságot igen kismértékben vagy egyáltalán nem javítja.No. 3,762,888. U.S. Pat. contains a similar straight-chain polymethylene moiety. The most important part of this patent specification for the present invention is that the second component without the first polymer component has little or no improvement in fluidity.

A találmányunk szerinti készítmény azon a felismerésen alapul, hogy bizonyos poli{oxi-alkilén)-észterek, -éterek, -éter-észterek és ezek elegyei önmagukban is hatásosan javítják desztillált tüzelőanyagok folyékonyságát, és használhatók egyetlen adalékként is adott forráspont-tartományú fűtöolajpárlatokhoz, amelyek esetében a szokásos folyékonyságjavitó adalékok gyakran hatástalanok. Az említett szűk forrástartományú fűtöolajpárlatok alkalmazása egyre inkább növekszik, minthogy a finomítóknak egyre több párlatot kell előállítaniuk a kerozin forráspont tartományába eső csoportból, ennek következtében a középpárlatok eredeti forráspontja megnő, ezért a végsó forráspont csökkentése szükséges, hogy betarthassuk a zavarosodási pontra vonatkozó előírásokat. Ezeknek a szűk forrástartományú párlatoknak ezért viszonylag magas kezdeti forráspontjuk van, és viszonylag alacsony végső forrásponttal rendelkeznek.The composition of the present invention is based on the discovery that certain polyoxyalkylene esters, ethers, ether esters and mixtures thereof alone are effective in improving the fluidity of distilled fuels and can be used as a single additive for boiling point distillates of a particular boiling range. in the case of conventional flux enhancers are often ineffective. The use of said narrow source boiling oil distillates is increasing as refineries are required to produce more distillates from the boiling point range of kerosene, which results in an increase in the initial boiling point of middle distillates, so that the final boiling point is required to comply with the turbidity point. These narrow source distillates therefore have relatively high initial boiling points and relatively low final boiling points.

Mig az irodalomból ismeretes adalékok általában megfelelőek olyan fűtóolajpárlatokhoz, amelyek 120-500 °C közötti, különösen 160-400 °C közötti hőmérsékleten forrnak, a kiváló paraffinkristályok növekedésének szabályozása céljából további javítás szükséges. Problémákba ütközik azonban az olajpárlatok folyékonyságának és szürhetóségének javítása, amennyiben ezeknek az olajoknak viszonylag szűk forrástartoményuk van. Azt találtuk, hogy bizonyos polialkilén-észterek, -éterek, -észter-éterek vagy ezek elegyei különösen megfelelőek a szűk forrástartományú fűtöolajpárlatok adalékolására, folyékonysági tulajdonságaik javítására. A .szűk forrástartományú párlat* kifejezés alatt olyan üzemanyagpárlatokat értünk, amelyek 200±50 “C-tól 340±20 “C hőmérsékletig forrnak; azok az üzemanyagok, amelyeknek forrástartományuk kívül esik ezen a zónán, a továbbiakban mint széles forrástartományú párlatok kerülnek említésre.While additives known in the literature are generally suitable for fuel oil distillates boiling at 120-500 ° C, especially 160-400 ° C, further improvement is required to control the growth of excellent paraffin crystals. However, there are problems in improving the fluidity and filterability of oil distillates, when these oils have a relatively narrow source range. It has now been found that certain polyalkylene esters, ethers, esters or mixtures thereof are particularly suitable for the addition of narrow boiling oil distillates to improve their fluidity properties. The term "narrow-source distillate *" refers to fuel distillates boiling in the range of 200 ± 50 ° C to 340 ± 20 ° C; fuels whose source range is outside this zone are referred to hereafter as wide-range distillates.

A találmány értelmében tehát fűtőolajpárlatokat, különösen szűk forrástartományú 120-500 °C, előnyösen 160-400 °C-on forróThus, in accordance with the invention, fuel oil distillates, particularly those boiling at a narrow boiling range of 120-500 ° C, preferably

HU 202267 Β fütóolajpárlatokat állítunk elő, melyek 0,01-0,05 tX folyékonyságjavitó adalékot tartalmaznak, amelyHU 202267 Β is a fuel oil distillate containing from 0.01 to 0.05 tX of liquid enhancer which

I) az adalékanyag össztömegére vonatkoztatva 15-100 tX mennyiségben Ri-O-A- R2 (I) általános képletű poli-(oxi-alkilén,-glikol-származékotI) from 15 to 100 tX, based on the total weight of the additive, of a polyoxyoxyalkylene glycol derivative of the formula I-O-A-R2

- a képletben Rí és R2 jelentése- where R1 and R2 are represented

a) azonos és lehet 10-30 szénatomos egyenes láncú alkanoilcsoport, vagy -CO-(CH2,k-COO-R3-csoport - ahol k jelentése 1,2,3 vagy 4 és R3 jelentése 18-26 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport vagya) the same and may be a straight-chain alkanoyl group having from 10 to 30 carbon atoms, or -CO- (CH2, k-COO-R3) group wherein k is 1,2,3 or 4 and R3 is a straight-chain alkyl group having 18 to 26 carbon atoms;

b) különböző és lehet i, Rí, Rz egyidejűleg egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport, vagy ii) Rí jelentése egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport és Rz 16-20 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport,b) different and optionally i, R 1, R 2 are simultaneously linear C 10 -C 30 alkanoyl groups, or ii) R 1 is a straight-chain C 10 -C 30 alkanoyl group and R 2 is C 16 -C 20 straight chain alkyl group,

A jelentése 100-4000, előnyösen 200-2000 móltömegű poli(oxi-alkilén)-glikolból származó -(R0,n általános képletű csoport - ahol R jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport és n értéke a móltőmeggel megadott és adott esetbenA is selected from the group consisting of polyoxyalkylene glycols having a molecular weight of 100-4000, preferably 200-2000 molar, where R is a C 2 -C 4 alkylene group and n is the molar weight and optionally

II) az összadalékra vonatkoztatva 25-85 tX mennyiségben egy vagy több, átlagosan 1800-3000 móltömegű etilén-vinil-acetát kopolimert, vagy(Ii) one or more ethylene-vinyl acetate copolymers having an average molecular weight of 1800 to 3000, based on the additive at 25 to 85 tX; or

III) az összadalékra vonatkoztatva 25-75 tömegX mennyiségben dikarbonsav vagy anhidridje vagy 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilfélésztere és alkilrészként 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkil-amin reakciójával keletkezett diamidot, félaniid/félamin-sót vagy félészter/félamin-sót tartalmaz.III) diamide, half-amide / half-amine salt or halide formed by reaction of 25 to 75% by weight of the dicarboxylic acid or its anhydride or C 14 -C 24 straight chain alkyl ester with a C 14 -C 24 linear alkyl group containing alkyl groups as alkyl moiety. contains salt.

Az (I) általános képletű vegyületeket al- kalmazhatjuk önmagukban, vagy a fentiekben ismertetett II vagy III komponensekkel együtt.The compounds of formula (I) may be used alone or in combination with components II or III as described above.

Az (I) általános képletű vegyületek előnyös példáiként a következő vegyületeket : említhetjük:The compounds of formula (I), as preferred examples the following compounds may be mentioned:

1. 100-4000 móltömegű polietilénglikol és erre számított két mól 12-22 szénatomos telített karbonsav észterei,1. Esters of polyethylene glycol having a molecular weight of 100 to 4000 moles and two moles of saturated carboxylic acid having from 12 to 22 carbon atoms,

2. Poli(etilén-oxid/propilén-oxid) és erre számított 2 mól 12-22 szénatomos telített karbonsav észterei,2. Esters of poly (ethylene oxide / propylene oxide) and saturated carboxylic acids having 12 to 22 carbon atoms per mol,

3. Az ún. teracolok {HO-[(CH2)4-O]n-H} és két mól 12-22 szénatomos telített karbonsav észter-étere,3. The so-called. esters of teracols with {HO - [(CH2) 4-O] n-H} and two moles of saturated carboxylic acid having 12-22 carbon atoms,

4. RO-(CH2CH2O)R* általános képletű vegyületek, ahol R jelentése egyenes szénláncú alkilcsoport, R’ jelentése 12-22 szénatomos telitett karbonsavból származó acilcsoport,4. A compound of formula RO- (CH 2 CH 2 O) R * wherein R is a straight-chain alkyl group, R 'is an acyl group derived from a C 12 -C 22 saturated carboxylic acid,

5. Polietilénglikol és 2 mól borostyánkösav észterének 2 mól mennyiségű, egyenes szénláncú, telített, kevert 22-24 szénatomos alkohollal való reagáltatása során kapott termék.5. Product obtained by reaction of polyethylene glycol and 2 moles of succinic ester with 2 moles of straight-chain saturated, mixed C22-C24 alcohol.

Az (I) általános képletű vegyületek szükebb körét képező előnyős 1. vegyületekre példaként az alábbi vegyületeket említhetjük: 100-4000 móltömegű polietilénglikol és laurinsav, mirisztinsav, palmitinsav, sztearinsav, bebénsav észtere ill. vegyes észtere. (1-16. kiviteli példák).Preferred compounds of formula (I) which are preferred among the compounds of formula (I) include, for example, polyethylene glycol of 100-400 molar mass and esters or lauric, myristic, palmitic, stearic, and benzoic acids. mixed ester. (Embodiments 1-16).

Az előnyös 2, vegyületekre példaként poli[ (etilén-oxid )-(propilén-oxid)] és behénsav diészterét említhetjük (21. és 23. kiviteli példa).Examples of preferred compounds 2 include poly (ethylene oxide) (propylene oxide) and behenic acid diester (Examples 21 and 23).

Az előnyös 3. vegyületekre példaként a 650, 1000 és 2000 móltömegű teracolok és két mól behénsav észterét említhetjük (17. és 22. kiviteli példa).Examples of preferred compounds 3 include esters of teracols of 650, 1000 and 2000 moles and two moles of behenic acid (Examples 17 and 22).

Az előnyös 4. vegyületekre példaként az Cl8H37-O-(CHzCH2O)lü-C(O)-C2lH«, C21H43C(O)-(OCH2CHz)6OH, CisH37-0-(CH2CH20)io-H képletű észter-étereket említhetjük (18. ésExamples of preferred compounds 4 include the esters of Cl8H37-O- (CH2CH2O) l-C (O) -C2H2O, C21H43C (O) - (OCH2CH2) 6OH, CisH37-0- (CH2CH2O) 10-H ( 18 and

24. kiviteli példa).Embodiment 24).

Az előnyös 5. vegyületekre példaként a (C22H45-C24H49)-O-C(O)-CH2-CH2-C(O)-O-[PEG, (600)] C(O)-CH2CH2C(O)O(C22H45-C24H49 képletű vegyületeket (19. példa) említhetjük.Examples of preferred compounds 5 include (C22H45-C24H49) -OC (O) -CH2-CH2-C (O) -O- [PEG, (600)] C (O) -CH2CH2C (O) O (C22H45-C24H49). The compounds of Formula I (Example 19) may be mentioned.

A találmány szerinti fűtöolajpárlatban adalékként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek előállításához megfelelő glikolok általában a lényegében egyenes szénláncú polietilénglikolok (PEG) és polipropilénglikolok (PPG), melyek molekulatömege 100-4000, előnyösen 200-2000, mely utóbbi tartomány különösen hasznos a szűk forráspont-tartományú párlatok folyási tulajdonságainak javítására.Suitable glycols for the preparation of the compounds of formula I used in the fuel oil distillate of the present invention are generally substantially straight-chain polyethylene glycols (PEG) and polypropylene glycols (PPG) having a molecular weight of 100-4000, preferably 200-2000. to improve the flow properties of distillates.

A találmány szerinti (I) általános képletű adalékanyagok előnyös képviselői az észter típusú vegyületek, amelyeket 10-30 szénatomos zsírsavakból állítunk eló glikolokkal való reagáltatással; a szűk forrástartományú párlatokhoz előnyösen alkalmazhatók 18-24 szénatomos zsírsavakkal, különösen előnyösen behénsavval vágj’ sztearinsav és behénsav elegyével képzett észterek formájában. A fenti észtereket polietoxilezett zsírsavak vagy polietoxilezett alkoholok észterezésével állíthatjuk elő.Preferred representatives of the compounds of formula (I) of the present invention are ester-type compounds prepared from C 10 -C 30 fatty acids by reaction with glycols; for narrow-source distillates, they are preferably used in the form of esters formed with a mixture of C 18 -C 24 fatty acids, most preferably behenic acid, and stearic acid. The above esters can be prepared by esterifying polyethoxylated fatty acids or polyethoxylated alcohols.

A szűk forrástartományú párlatokhoz a diészterek mellett alkalmazhatunk poli(oxi-alkilén)-diésztereket, -éter-észtereket vagy ezek elegyét, mimellett kisebb mennyiségben monoéterek és monoészterek is jelen lehetnek, amelyek gyakrak képződnek is az előállítási eljárás során; az adalékanyag szempontjából azonban fontos az, hogy a dialkil-vegyület legyen jelen legnagyobb mennyiségben. Különösen előnyösek a sztearinsav vagy a behénsav diészterei polietilénglikollal, polipropilénglikollal vagy polietilén- és polipropilénglikol elegyével.For narrow-range distillates, polyoxyalkylene diesters, ether esters or a mixture thereof may be used in addition to the diesters, and smaller amounts of monoethers and monoesters may be present, which are often formed during the production process; however, it is important for the additive that the dialkyl compound is present in the highest amount. Particularly preferred are diesters of stearic acid or behenic acid with polyethylene glycol, polypropylene glycol or a mixture of polyethylene and polypropylene glycol.

HU 202267 ΒHU 202267 Β

Az (I) általános képletű vegyületek önmagukban is hatékony folyékonyságjavitó szerek (a 3 762 888 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás kitanitásától eltérően), de a II vagy III adalékanyagokkal együtt is hatékonyan alkalmazhatók.Compounds of formula (I) are effective in themselves as a fluid-improving agent (contrary to the teachings of U.S. Patent No. 3,762,888), but may also be used effectively in combination with additives II or III.

A poli(oxi-alkilén)-észterek vagy éter-észterek alkalmazhatók egyetlen adalékként, vagy más adalékokkal kombinálva. Olyan, szűk forrástartományú párlatoknál, amelyek általában nem javíthatók a szokásos adalékanyagokkal, a találmány szerinti poli(oxi-alkilén)-észterek vagy -észter-éterek gyakran egyetlen adalékként is hatásosak. A széles forrástartományú fütöolajpárlatokban azonban a találmány szerinti észter- vagy észter-éter-származékokat előnyösen más folyékonyságjavító adalékokkal együtt alkalmazzuk.Polyoxyalkylene esters or ether esters may be used as a single additive or in combination with other additives. In the case of narrow boiling distillates which are generally not amenable to conventional additives, the polyoxyalkylene esters or esters of the invention are often effective as a single additive. However, in wide-range fuel oil distillates, the ester or ester ether derivatives of the present invention are preferably used in combination with other fluid-improving additives.

A készítményben előnyösen alkalmazható II komponensként etilén és vinil-acetát kopolimerjét említhetjük.Preferred component II in the composition is a copolymer of ethylene and vinyl acetate.

A találmány szerinti készítmény az (I) általános képletű vegyületeken kívül nitrogén-vegyületeket is tartalmazhat. Ezek leírása például a 4 211 534 számú amerikai egyesült államokbeli leírásban található.In addition to the compounds of formula I, the composition of the invention may also contain nitrogen compounds. These are described, for example, in U.S. Patent No. 4,211,534.

Általában előnyösek az olajban oldható,In general, they are oil-soluble,

12-40 szénatomos, szekunder aminok származékai.Derivatives of C12-C40 secondary amines.

Előnyösen alkalmazható amin a szekunder, hidrogénezett faggyúamin, amelynek általános képlete HNR’iR’z, amelyekben R’i és R'2 jelentése hidrogénezett faggyúzsirból származó alkilcsoport, és az alkilcsoportok kb. 4X-a 14, kb. 31%-a 16, kb. 59%-a 18 szénatomos.A preferred amine is the secondary hydrogenated tallow amine having the general formula HNR'iR'z, wherein R'1 and R'2 are an alkyl group derived from hydrogenated tallow fat, and the alkyl groups are about. 4X-a 14, approx. 31% is 16, approx. 59% of them have 18 carbon atoms.

Előnyös, ha a nitrogéntartalmú vegyület legalább egy, 14-24 szénatomos egyenes szénláncot tartalmaz.It is preferred that the nitrogen-containing compound contains at least one straight carbon chain having from 14 to 24 carbon atoms.

Különösen előnyös amin-vegyület az olyan amid-amin só, amelyet egy mól ftálsavanhidrid és 2 mól dihidrogénezett faggyúamin reakciójával állíthatunk elő. Egy másik különösen előnyös amin-vegyületet ennek az aminnak a dehidratációjával állíthatunk elő.A particularly preferred amine compound is the amine salt which can be prepared by reacting one mole of phthalic anhydride with 2 moles of dihydrogenated tallow amine. Another particularly preferred amine compound may be prepared by dehydration of this amine.

A találmány szerinti készítmények hatékonyságát az alábbi példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmányt a példákra korlátoznánk. A példákban a rövidítések az alábbi összetételű folyékonyságjavitó adalékokat jelölik:The efficacy of the formulations of the present invention is illustrated by the following examples, without limiting the invention to the examples. In the examples, the abbreviations refer to the following fluid-improving additives:

Al: Aromás oldószerben 50 tömegX koncentrációjú kétfajta (1. és 2.) etilén/vinil-acetát kopolimer,Al: Two types of ethylene / vinyl acetate copolymer (1 and 2) of 50% by weight in aromatic solvent,

1. kopolimer: etilénből és 38 tömegX vinil-acetátból áll, átlagos móltömege gőznyomásos ozmometriával meghatározva 1800 (lásd az 1 374 051 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerinti B kopolimer).Copolymer 1: It consists of ethylene and 38% by weight of vinyl acetate having an average molecular weight by vapor pressure osmometry of 1,800 (see copolymer B of British Patent No. 1,374,051).

2. kopolimer: etilénből és 16 tömegX vinil-acetátból áll, átlagos móltömege gőznyomásos ozmometriával meghatározva 3000 (az 1 374 051 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás szerinti H kopolimer).Copolymer 2: It consists of ethylene and 16% by weight of vinyl acetate having an average molecular weight of 3000 (determined by copolymer H according to British Patent No. 1,374,051).

A kétfajta kopolimer egymáshoz viszonyított tömegaránya 1. kopolimer : 2. kopolimer = 3:1.The weight ratio of the two types of copolymer is copolymer 1: copolymer 2 = 3: 1.

A2: Az Al adalékban alkalmazott 1.A2: 1 used in the additive Al.

kopolimer önmagában.copolymer alone.

Keroflux H: etilén/vinil-acetát kopolimer; (BASF)Keroflux H: ethylene / vinyl acetate copolymer; (BASF)

Poláros, monomer nitrogéntartalmú növekedésgátlóként a következő komponenseket használtuk, amelyeket Bl, B2, B3 és B4 jelekkel jelöltünk:The following components, designated B1, B2, B3 and B4, were used as polar, monomeric nitrogen-containing growth inhibitors:

Bl: Egy mól ftálsav-anhidrid és mól dihidrogénezett faggyúamin reakciójával keletkezett termék, amely félamid/félamin-só (0061/894 számú európai szabadalmi bejelentés)B1: Product obtained by reaction of one mole of phthalic anhydride with one mole of dihydrogenated tallow, which is a semi-amide / semi-amine salt (European Patent Application 0061/894)

B2: A Bl termékből egy mól viz eltávolításával előállított ftálsavdiamid.B2: Phthalic diamide produced by removing one mole of water from product B1.

B3: A monooktadecil-ftalát dihidrogénezett faggyúamin sója.B3: The dihydrogenated tallow salt of monooctadecyl phthalate.

B4: Két mól dihidrogénezett fagygyúamin és egy mól maleinsav-anhidrid reagáitatásával kapott félamin/félamid-só (3 982 909 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás)B4: Semi-amine / semi-amide salt obtained by reacting two moles of dihydrogenated anthrax with one mole of maleic anhydride (U.S. Pat. No. 3,982,909).

Bár az adalékok közül jó néhány olajos oldat formájában érhető el, a továbbiakban a hatóanyag megjelölés alatt az adalék valójában jelenlevő mennyiségét értjük.Although many of the additives are available in the form of an oily solution, what is hereinafter referred to as the active ingredient is the amount actually present.

HU 202267 ΒHU 202267 Β

1. TáblázatTable 1

Üzemanyag Fuel A THE B B C C D D E E F F G G H H I I zavarosodási pont (°C) cloud point (° C) -9 -9 -9 -9 -4 -4 -2 -2 1 1 -4 -4 0 0 viasz megjelenési pont (WAP) (°C) wax appearance point (WAP) (° C) -10 -10 -10 -10 -7 -7 -5 -5 -2.5 -2.5 -5.5 -5.5 -4 -4 -0.5 -0.5 1.5 1.5 CFPP (°C) (kezeletlen) aromás anyag (tömegX) (fluoresszenciás CFPP (° C) (Untreated) aromatic substance (massX) (fluorescent -12 -12 -12 -12 -6 -6 -5 -5 -3 -3 -5 -5 -4 -4 indikátor analízis) viasztartalom (tömegX) indicator analysis) wax content (massX) 18 18 31 31 40 40 28 28 30 30 31 31 23 23 38 38 29 29 5 “C-kal a WAP alatt ASTM D86 Desztilláció 5 "C below WAP ASTM D86 Distillation 2.2 2.2 1.5 1.5 2.2 2.2 4.0 4.0 0.9 0.9 1.0 1.0 1.6 1.6 0.9 0.9 0.9 0.9 kezdő forráspont °C initial boiling point ° C 220 220 180 180 221 221 202 202 182 182 180 180 156 156 161 161 167 167 végső forráspont °C final boiling point ° C 341 341 332 332 348 348 343 343 385 385 368 368 355 355 381 381 387 387

Az üzemanyagok tipikus európai fütőés dízelanyagok az A, B, C és D betűkkel jelölt üzemanyagok a szűk forrástartoményú párlatok közé tartoznak, mig az E, F, H és I betűkkel jelöltek a széles forrástartományú párlatok közé tartoznak; a G jelű üzemanyag képezi a határt a szűk és a széles forrástartoinányú üzemanyagok között.The fuels are typical European heating and diesel fuels, the letters A, B, C and D are narrow-source distillates, while the letters E, F, H and I are the wide-source distillates; fuel G is the boundary between narrow and wide source fuels.

Az egyik módszer az adalékanyagok hatásának mérésére az olajra az ún. hideg szüröeltömödési pont vizsgálata (Cold Filter Plugging Point Test - CFPPT), amelyet a Journal of the Institute of Petroleum c. folyóirat 52. kötetében (510. szám, 1966. június, 173-185. oldal) részletesen leírt módszerrel hajtjuk végre. Ez a vizsgálat automata dízelmotorokban a középpárlatok hideg-folyékonysági tulajdonságait mutatja meg.One method of measuring the effect of additives on oil is the so-called. Cold Filter Plugging Point Test (CFPPT), published in the Journal of the Institute of Petroleum. 526, June 1966, pages 173-185. This test shows the cold-liquid properties of middle distillates in automatic diesel engines.

Az eljárás szerint a vizsgálandó olaj 40 ml-es mintáját -34 °C hőmérséklet alatt tartott fürdőben hűtjük úgy, hogy kb. 1 °C/ /perces sebességű nem-lineáris hűtés következzen be. Időnként a zavarossági pont felett legalább 2 °C-tól kezdve minden egyes °C hőmérséklet-esésnél megvizsgáljuk, hogy a lehűtött olaj át tud-e folyni egy finom szitán egy előírt időintervallum alatt. Vizsgálati eszközként a vizsgálandó olaj felszíne alatt elhelyezkedő megfordított tölcsérhez kapcsolódó pipettát alkalmazunk.In this procedure, a 40 ml sample of the oil to be tested is cooled in a bath maintained at -34 ° C so that it is cooled to ca. Non-linear cooling at a rate of 1 ° C / minute should occur. Occasionally, at a temperature of at least 2 ° C above the turbidity point, each drop of temperature is examined to determine whether the cooled oil can pass through a fine sieve over a prescribed time interval. As a test device, use a pipette attached to an inverted funnel located below the surface of the oil to be tested.

A tölcsér szájánál egy 12 mm átmérőjű, 0,04 mm lyukbőségű szitát helyezünk el. A periodikusan végrehajtott vizsgálatok mindegyike úgy kezdődik, hogy a pipetta felső végét vákuum alá helyezzük, igy 20 ml olajat szívunk a szitán keresztül a pipettába. Az olaj minden egyes sikeres felszívása után azonnal visszaengedjük azt a CFPP csőbe. A hőmérsékletet 1-1 °C-kal csökkentve a vizsgálatot megismételjük addig, amíg az olaj pipettába való felszívásához több, mint 60 mp szükséges. Ezt a hőmérsékletet tekintjük a CFPP hőmérsékletnek. A különbség az adalékoktól mentes és az adalékok olaj CFPP ér6 tékei között az, hogy az adalék a CFPP érték csökkenését idézi elő. A hatásosabb folyékonyságjavitó adalék nagyobb CFPP csökke25 nést idéz elő azonos koncentrációban.At the mouth of the funnel, place a 12 mm diameter sieve with a 0.04 mm mesh. Each periodic test begins by placing the upper end of the pipette under vacuum so that 20 ml of oil is drawn through the sieve into the pipette. Immediately after each successful suction, the oil is returned to the CFPP tube. Lowering the temperature by 1-1 ° C, the test is repeated until more than 60 seconds are needed to draw the oil into the pipette. This temperature is considered CFPP temperature. The difference between non-additive and additive oil CFPP values is that the additive causes a decrease in CFPP value. The more effective fluidity enhancer causes greater CFPP reduction at the same concentration.

Egy másik módszer a folyékonyságjavitó adalék hatékonyságának meghatározására az un. DOT-teszt (flow iinprover distillate operubility test), amely során a tárolt fűtőolajat lassan hűtjük, és közben mérjük a szivatytyúzhatóságát. A leírt adalékokat tartalmazó olajok hidegfolyási tulajdonságait a DOT-teszttel a következőképpen határoztuk meg. 300 ml üzemanyagot lineárisan lehűtöttünkAnother method for determining the effectiveness of a fluid-improving additive is the so-called. A flow iinprover distillate operubility test (DOT), in which the stored fuel oil is slowly cooled while measuring its pumpability. The cold flow properties of the oils containing the additives described were determined by the DOT test as follows. 300 ml of fuel were cooled linearly

1 °C/óra sebességgel a vizsgálati hőmérsékletre és a hőmérsékletet ezek után ezen az értéken tartottuk. Miután két órát tartottuk a vizsgálandó anyagot a vizsgálati hőmérsékleten, a felületéről kb. 20 ml-t leszívtunk, hogy elkerüljük az olaj és a levegő határfelületén képződő abnormálisán nagy paraffinkristályok képződését, amelyek a vizsgálatot befolyásolnák. Az edényben leülepedett paraffint enyhe keveréssel diszpergáltuk, majd egy CFPP szűrőt helyeztünk az edénybe. A csapot megnyitottuk, hogy 0,665 bar vákuum keletkezzen, és elzártuk akkor, amikor 200 ml üzemanyag átment a szűrőn a gyűjtőedénybe. A kísérletet pozitívként értékeltük, ha a 200 ml üzemanyag 10 másodpercen belül átment egy megadott lyukbőségű szitán, és sikertelenként értékeltük akkor, hogyha az áramlási sebesség túl laesú volt, ami azt jelölte, hogy a szűrő eltömódött.At a rate of 1 ° C / hour to the test temperature, the temperature was then maintained at this value. After holding the test substance at the test temperature for two hours, the surface of the test substance was exposed for approx. 20 ml were aspirated to avoid the formation of abnormally large paraffin crystals at the oil-air interface which would interfere with the assay. The paraffin settled in the vessel was dispersed with gentle agitation and a CFPP filter was placed in the vessel. The tap was opened to create a vacuum of 0.665 bar and was closed when 200 ml of fuel passed the filter into the collecting vessel. The experiment was judged positive if 200 mL of fuel passed a sieve of specified mesh size within 10 seconds and was unsuccessful when the flow rate was too low, indicating that the filter was clogged.

0,84, 0,55, 0,42, 0,25, 0,18, 0,149, 0,134,0.84, 0.55, 0.42, 0.25, 0.18, 0.149, 0.134,

0,111, 0,074, 0,047 és 0,04 mm lyukbőségű szűrőszitákat alkalmaztunk a CFPP szűrő felszerelésekben, hogy meghatározzuk, melyik az a legkisebb lyukbőségű szita, amelyen az üzemanyag átmegy. Minél kisebb lyukbőségű az a szita, amelyen a desztillátum átmegy, annál kisebbek a paraffinkristályok, tehát annál nagyobb a folyékonyság javító adalék hatékonysága. Meg kell jegyezni, hogy két olaj nem ad pontosan azonos vizsgálati ered-59The 0.111, 0.074, 0.047, and 0.04 mm mesh filter screens were used in the CFPP filter equipment to determine which of the smallest mesh screens the fuel would pass through. The smaller the mesh through which the distillate passes, the smaller the paraffin crystals, and thus the greater the efficiency of the fluid improving additive. It should be noted that two oils do not give exactly the same test results-59

HU 202267 Β ményt azonos kezelési körülmények között ugyanarra a folyékonyságjavitó adalékra, és ezért adalékanyagok hatékonysága az üzemanyag minőségétől függ.EN 202267 Β under the same operating conditions for the same fluid-improving additive and therefore the effectiveness of the additive depends on the quality of the fuel.

Az (I) általános képletű (PEG) észtereket és a polipropilénglikol (PPG, észtereket ügy állítottuk elő, hogy a glikol egy mólnyi mennyiségét két mól mennyiségű karbonsavval kevertük össze. A reakcióelegyhez 0,5 tömegX mennyiségben p-toluol-szuifonsavat adunk mint katalizátort. Az elegyet 150 °C hőmérsékletre hevítettük keverés közben és lassan nitrogéngázt engedtünk át rajta, hogy a reakció közben keletkező vizet kidesztilláljuk. A reakció befejeződése után - amelyet infravörös spektrum alapján állapítunk meg a terméket olvadt állapotban kiöntöttük és hagytuk megszilárdulni, így viaszos szilárd anyagot kapunk. A terméket az elemanalizis, a gélpermeációs kromatográfia, az elszappanositás és a spektroszkópiás technikák segítségével nyert adatok jellemzik.The (PEG) esters of formula (I) and the polypropylene glycol (PPG) esters were prepared by mixing one mole of glycol with two moles of carboxylic acid and adding 0.5 wt% p-toluenesulfonic acid as a catalyst. The mixture was heated to 150 ° C with stirring and slowly purged with nitrogen gas to distill the water formed during the reaction, and upon completion of the reaction, determined by infrared spectra, the product was poured and allowed to solidify to give a waxy solid. The product is characterized by data obtained by elemental analysis, gel permeation chromatography, saponification and spectroscopy.

A PEG és a PPG származékokat általában molekulatömegűkkel együtt jelölik, például a PEG (600), 600 átlagos moltöinegű polietilénglikolt jelent. Ezt a nómenklatúrát itt is átvesszük, az észterek vonatkozásában, így aPEG and PPG derivatives are generally referred to together with molecular weights, for example, PEG (600), means polyethylene glycol of average molecular weight 600. This nomenclature is also incorporated here, with respect to esters, such as

PEG (600,-dibehenát azt a terméket jelenti, amelyet két mól behénsav és egy mól PEG (600) reagáltatásával kapunk. Különböző molekulatömegű PEG-ek elegyeit is használhat5 juk, igy a PEG /200/400/600/-disztearát a megfelelő 200, 400 és 600 molekulatömegűPEG (600, -dibehenate) refers to the product obtained by reacting two moles of behenic acid and one mole of PEG (600). It is also possible to use mixtures of PEGs of different molecular weights, such that the , Having molecular weights of 400 and 600

PEG-ek 1:1:1 tömegarányú elegyének disztearát észterét jelenti. Karbonsav elegyeket is alkalmazhatunk, igy a PEG-di(sztearát/behe10 nát), az a termék, amelyet 1 mól PEG és 1 mól sztearinsav és 1 mól behénsav reagáltatásával nyerünk. Mindkét típusú elegyben használhatunk 2, 3 vagy több különbözőIt refers to the distearate ester of a 1: 1: 1 by weight mixture of PEGs. Carboxylic acid mixtures may also be used, such as PEG-di (stearate / beheate), the product obtained by reacting 1 mole of PEG with 1 mole of stearic acid and 1 mole of behenic acid. In each type of mixture, 2, 3 or more different types may be used

PEG-t, vagy PE/PP-G kopolimereket és kar15 bonsavakat.PEG or PE / PP-G copolymers and carboxylic acids.

1. példaExample 1

A CFPP tesztet hajtottuk végre, olyan az 1. táblázatban felsorolt jellemzójű, tartományú desztillátumokon, amelyeket általában nehezen lehet adalékolni. A kísérlet során adalékanyagként az (1) általános képletű ve25 gyületeket ill. összehasonlításképpen etilén/ /vinil-acetát (ÉVA) Ai és Az kopolimer adalékot adtunk. Az eredmények a következő táblázatban találhatók.The CFPP test was performed on the range distillates having the characteristics listed in Table 1 which are generally difficult to add. In the course of the experiment, the compounds of formula (1) were administered as an additive. for comparison, ethylene / vinyl acetate (EVA) Ai and A copolymer additive were added. The results are shown in the following table.

Folyékonyság javító Fluid enhancer Hatóanyag kon- Active ingredient con- CFPP csökkenés* Decrease in CFPP * centráció (ppm, concentration (ppm, 1. First táblázat spreadsheet szerinti of üzemanyag fuel A THE B B C C D D a, the, Al al 100 100 -1 -1 0 0 - - 0 0 b) b) Al al 500 500 -1 -1 -1 -1 - - 0 0 c) c) A2 THE 2 100 100 -1 -1 0 0 c c -1 -1 d) d) A2 THE 2 500 500 -1 -1 2 2 1 1 0 0 e, e, PEG (600,-dibehenát PEG (600, -dibehenate 100 100 3 3 3 3 4 4 4 4 f) f) PEG (200/400/600,- PEG (200/400/600, - 100 100 4 4 4 4 5 5 2 2 - di- (sztearát/ behe nát, - di- (stearate / bezate), g) g) Tween 65 Tween 65 500 500 1 1 1 1 0 0

* negatív érték a CFPP növekedését jelenti* a negative value indicates an increase in CFPP

A Tween 65 polietoxilezett szorbitán-trisztearát (nem lineáris,. Gyártja az ICI. 50Tween 65 is a polyethoxylated sorbitan tristearate (non-linear, manufactured by ICI. 50

Az eredmények azt mutatták, hogy a vizsgált üzemanyagoknál jelentős CFPP csökkenést lehet elérni már 100 ppm (1) általános képletű vegyület hatására is, míg 500 ppm Ai vagy Az adalékanyag hatástalannak bízó- 55 nyúlt.The results showed that a significant decrease in CFPP could be achieved with 100 ppm of the compound of formula (1), while 500 ppm of Ai or A additive was expected to be ineffective.

2. példaExample 2

Az 1. példában alkalmazott üzemanyagok viselkedését vizsgáltuk a DOT-tesztben adalékanyagok hozzáadásával. Adalékanyagként a találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket és hozzáférhető folyékonyság javító adalékokat alkalmaztunk. A DOT-tesztetThe behavior of the fuels used in Example 1 was investigated in the DOT test by the addition of additives. As an additive, the compounds of formula (I) of the present invention and available fluid enhancers were used. The DOT test

5-7 °C-kal az üzemanyag viasz megjelenési pontja alatt hajtottuk végre (az 1. táblázatban megadott értékek figyelembevételével). A táblázatban az üzemanyagoknál megadott mennyiségek azt a legkisebb lyukbőségű (mm) szitát jelölik, amelyen az üzemanyag még átmegy.5-7 ° C below the wax appearance point of the fuel (taking into account the values given in Table 1). The quantities indicated in the table for fuels refer to the sieve with the smallest aperture (mm) through which the fuel still passes.

-611-611

HU 202267 ΒHU 202267 Β

A folyékonyságjavitó az üzemanyagban Fluidity enhancement in fuel Üzemanyag Fuel A THE B 100 PPm B 100 pPM 500 PPm 500 pPM C 100 PPm C 100 pPM 500 PPm 500 pPM D 500 PPm D 500 pPM 100 ppm 100 ppm 500 ppm 500 ppm Folyékonyságjavitó nincs Folyékonyságjavitó no 0.59 0:59 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84 0.84 A2 THE 2 0.59 0:59 0.25 0:25 0.84 0.84 0.42 0:42 - - 0.42 0:42 0.42 0:42 Keroflux H Keroflux H 0.59 0:59 0.25 0:25 0.84 0.84 0.42 0:42 - - - - - - Al al 0.84 0.84 0.25 0:25 0.42 0:42 0.84 0.84 - - - - 0.25 0:25 Tween 65 (ICI) Tween 65 (ICI) 0.25 0:25 0.134 0134 0.42 0:42 0.59 0:59 0.149 0149 - - - - polietilénglikol- (600)-dibehenát PEG (200/400/600)- Polyethylene Glycol (600) -dibehenát PEG (200/400/600) - 0.18 0:18 0.134 0134 0.42 0:42 0.18 0:18 - - 0.134 0134 0.149 0149 -di( sztearát/behenát) -di (stearate / behenate) 0.111 0111 0.074 0074 0.25 0:25 0.074 0074 0.149 0149 0.111 0111 0.149 0149

Az eredmények mutatják a PEG-észter folyékonyságjavító hatását összehasonlítva a hagyományos kopolimer folyékonyságjavitó adalékokéval. A táblázat mutatja a PEG-észterek jobb hatását a nem-lineáris etoxilezett észterhez, a Tween 65-höz képest is.The results show the fluid-improving effect of PEG ester compared to the conventional copolymer fluid-improving additives. The table also shows the improved effect of PEG esters over the non-linear ethoxylated ester Tween 65.

3. példaExample 3

A DOT-tesztet végrehajtottuk az 1. táblázat A üzemanyagán - 15 °C-on, adalékanyagként mindegyik esetben 100 ppm különböző poli(oxi-etilén)-dibehen&t-származék adalékanyagot alkalmazva. A táblázatban a PEG-dibehenát kopolimerben lévő PEG móltömegét tüntettük fel.The DOT test was performed on fuel A of Table 1 at -15 ° C using 100 ppm of different polyoxyethylene dibenzene < tb > additive in each case. The table shows the molecular weight of PEG in the PEG dibehenate copolymer.

polietilénglikol molekulatömege polyethylene glycol molecular weight a legkisebb lyukbőségű szita, amelyen az üzemanyag még áthalad (mm) the smallest mesh sieve through which the fuel still passes (Mm) - - 0.84 0.84 100 100 0.42 0:42 144 144 0.42 0:42 200 200 0.111 0111 400 400 0.149 0149 600 600 0.18 0:18 1000 1000 0.59 0:59 1500 1500 0.42 0:42 4000 4000 0.42 0:42

A táblázat mutatja, hogy azok a PEG-észterek, amelyekben a PEG molekulatömege 200-600, az előnyösek.The table shows that PEG esters having a PEG molecular weight of 200-600 are preferred.

4. példaExample 4

A 3. példa szerinti kísérletet ismételtük meg, de 100 ppm olyan (I) általános képletű vegyületet használtunk, amely 600-as molekulatömegü polietilénglikol különböző lánc25 hosszúságú karbonsavak 2 mólnyi mennyiségével képzelt diészlere.The experiment of Example 3 was repeated, but using 100 ppm of a compound of formula (I) which is a diol ester of 600 moles of polyethylene glycol with 2 moles of different chain length carboxylic acids.

Az eredmények a következő táblázatban láthatók:The results are shown in the following table:

35 35 polietilénglikol-észter (szénatomszám) polyethyleneglycol ester (Number of carbon atoms) a legkisebb lyukbőségü szita, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm) the smallest mesh sieve through which the fuel still passes (mm) PEG(600)-dilaurát (Cr2) PEG (600) -dilaurate (Cr2) 0.84 0.84 PEG(600,-dimirÍsztát (C14) PEG (600, -dimyristate (C14) 0.59 0:59 40 40 PEG(600)-dipalmitát (Cu) PEG (600) Dipalmitate (Cu) 0.42 0:42 PEG(600)-disztearát (Cis) PEG (600) -Distearate (Cis) 0.42 0:42 PEG(600)-dibehenát (C22) PEG (600) -dibehenate (C22) 0.18 0:18 PEG (600)- (disztearát/ be- PEG (600) - (distearate / be- henát] (C18/C22) henate] (C18 / C22) 0.149 0149 45 45 PEG(200/400/600)-(di- PEG (200/400/600) - (di- sztearát/behenát) stearate / behenate) 0.111 0111

A vegyes sztearát/behenát észtert úgy kaptuk, hogy a polietilénglikolt 2 mól ekvimoláris mennyiségben sztearinsavat és behensavat tartalmazó eleggyel reagáltattuk.The mixed stearate / behenate ester was obtained by reacting the polyethylene glycol with a mixture of 2 molar equivalents of stearic acid and behensic acid.

A példa azt mutatja, hogy a nagyobb molekulatömegű karbonsavak PEG-észterei előnyösebbek, és azt is, hogy a PEG vagy a különböző molekulatömegű PEG-ek elegyének karbonsav elegyekkel képzett észterei is előnyösek lehetnek.The example shows that PEG esters of higher molecular weight carboxylic acids are more preferred and also that carboxylic acid esters of PEG or mixtures of different molecular weight PEGs may be preferred.

-713-713

HU 202267 ΒHU 202267 Β

5. példaExample 5

A DOT-tesztet elvégeztük az 1. táblázat A üzemanyagán, -15 °C hőmérsékleten, hogy összehasonlítsuk a polietilénglikol-észterek (PEG) folyékonyság javító tulajdonságait a polipropilénglikol-észterekével (PPG), valamint a PPG és PEG észterek elegyével. Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók:The DOT test was performed on fuel A of Table 1 at -15 ° C to compare the fluid improving properties of polyethylene glycol esters (PEG) with polypropylene glycol esters (PPG) and a mixture of PPG and PEG esters. The results are shown in the table below:

6. példaExample 6

Az 1. táblázat szerinti D üzemanyag CFPP csökkenését mértük, különböző molekulatömegü PEG-t. tartalmazó PEG-észterekkel, amelyeket különböző karbonsavakkal észterezve állítottunk elő.The decrease in CFPP of fuel D as shown in Table 1 was measured for PEG of various molecular weights. containing PEG esters prepared by esterification with various carboxylic acids.

Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók:The results are shown in the table below:

észter (molekulatömeg) ester (molecular weight) az észter mennyisége (ppm) the ester The amount (Ppm) a legkisebb lyukbőségű szita, amelyen az üzemanyag átmegy (mm) the smallest mesh sieve through which the fuel passes (mm) (a) PEG(200/ (a) PEG (200 / 100 100 0.111 0111 /400/600)- / 400/600) - di-(sztearát/ di (stearate / 500 500 0.074 0074 /behenát) / Behenate) (h) PPG (400)-di- (h) PPG (400) -di- 100 100 0.84 0.84 -(sztearát/ - (stearate / /behenát) / Behenate) 500 500 0.074 0074 (c) PPG (1.025)- (c) PPG (1.025) - 100 100 0.59 0:59 -di-(sztea- di (stearic 500 500 0.111 0111 rát/behenát] rat / behenate] (d) PPG (2.025)- (d) PPG (2.025) - 100 100 0.84 0.84 —di( sztearát/ —Di (stearate / 500 500 0.25 0:25

/behenát)/ Behenate)

észté relegy (tömegarány) este relay (mass ratio) hatóanyag mennyisége (ppm) agent The amount (Ppm) a legkisebb lyukbőségű szita, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm) the smallest mesh sieve through which the fuel still passes (mm) (a)/(b)=l/4 (A) / (b) = l / 4 500 500 0.047 0047 (a)/(c)=1/4 (A) / (c) = 1/4 500 500 0.111 0111 (a)/(d)=l/4 (A) / (d) = l / 4 500 500 0.111 0111

PEG-észter PEG ester a hatóanyag mennyisége a D üzemanyagban (ppm) amount of active substance In fuel D (ppm) CFPP csök- kenés CFPP kiss- lubrication PEG(600)-di- laurát PEG (600) di laureate (Cl2) (Cl2) 100 100 0 0 PEG(600)-di- mirisztát PEG (600) di myristate (Cm) (Cm) 100 100 0 0 PEG(600)-dipal- mitát PEG (600) -dipal- Mita (Cm) (Cm) 100 100 0 0 PEG(600)-di- sztearát PEG (600) di stearate Cis Cis 100 100 0 0 PEG(600)-di- behenát PEG (600) di behenate (C22) (C22) 100 100 5 5 PEG(200)-di- behenát PEG (200) di behenate (C22) (C22) 100 100 0 0 PEG(400)-di- behenát PEG (400) di behenate (C22) (C22) 100 100 4 4 PEG(600)-dibe- henát PEG (600) -dibe- behenate (C22) (C22) 100 100 5 5 PEG(1000)-di- behenát PEG (1000) di behenate (C22) (C22) 100 100 0 0 PEG(1500)-di- behenát PEG (1500) di behenate (C22) (C22) 100 100 0 0 PEG(200/400/ /600)-dibe- henát PEG (200/400 / / 600) -dibe- behenate (C22) (C22) 100 100 5 5 PEG(600/1000)- -dibehenát PEG (600/1000) - -dibehenát (C22) (C22) 100 100 5 5 Al al 100 100 -1 -1

Az eredmények azt mutatják, hogy a PPG-di(sztearát/behenát)-ok szintén igen hatékony folyékonyságjavitó adalékok nagyobb koncentrációknál, de nem olyan hatékonyak, mint a PEG-észterek alacsonyabb koncentrációban. A PPG-észterek hatékonysága függeni látszik a PPG molekulatömegétől is. A PPG és a PEG-észterek elegye szintén hatékonynak látszik.The results show that PPG-di (stearate / behenate) is also a very effective liquidity enhancer at higher concentrations but not as effective as PEG esters at lower concentrations. The potency of PPG esters also appears to depend on the molecular weight of PPG. A mixture of PPG and PEG esters also appears to be effective.

Az eredmények azt mutatják, hogy a PEG-(400)- és a PEG-(600)-dibehenátok azok a vegyületek, amelyek optimálisak a PEG molekuletömege és a karbonsavak összetétele szempontjából, a CFPP csökkenésére ebben az üzemanyagban. Az összehasonlítás kedvéért a 100 ppm Al adalékot tartalmazó D üzemanyag CFPP csökkenését -1-nek vettük (az 1. példa szerinti kísérlet alapján).The results show that PEG (400) and PEG (600) dibehenates are compounds that are optimal for the molecular weight of PEG and the composition of carboxylic acids in reducing CFPP in this fuel. For comparison, the CFPP reduction for D fuel containing 100 ppm Al was taken as -1 (based on the experiment of Example 1).

-815-815

HU 202267 ΒHU 202267 Β

7. példaExample 7

PEG-észterek és más adalékok keverékeinek hatását vizsgáltuk a szűk forróstartományú desztillátumok tulajdonságaira, DOT-teszt segítségével, az 1. táblázat szerinti B üzemanyagon, -15 °C hőmérsékleten. ,(4:1) ' jelentése a megfelelő tömegarány.The effect of mixtures of PEG esters and other additives on the properties of the narrow-range distillates was investigated by DOT-test on fuel B of Table 1 at -15 ° C. , (4: 1) 'represents the appropriate weight ratio.

Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók:The results are shown in the table below:

adalékanyag hatóanyag a legkisebb additive active ingredient is the smallest koncentráció (ppm) concentration (ppm) szitanyilós-átmérö, amelyen az ü.anyag még átmegy (mm) mesh diameter through which the material still passes (mm) PEG(400)-dibehenát 100 PEG (400) -dibehenate 100 0.42 0:42 Bl 500 B 500 0.25 0:25 Bl/PEG(400)-dibe- Bl / PEG (400) -dibe- henót (4:1) 500 heno (4: 1) 500 0.074 0074 Bl/Tween 65 (4:1) 500 B1 / Tween 65 (4: 1) 500 0.42 0:42 A2 500 A2 500 0.42 0:42

A2 kevert PEG(4001-A2 blended PEG (4001-

-di(sztearát/be- di (stearate / inputs henát) (4:1) henate) (4: 1) 500 500 0.25 0:25

Az eredmények azt mutatják, hogy a PEG-észter kombinációja a Bl poláros monomerrel jobb, mint akár az észter egymagában, akár a Bl kombinációja Tween 65-tel. Az ÉVA kopolimer (A2) hatását szintén javítja a PEG-észter.The results show that the combination of PEG ester with B1 polar monomer is better than either the ester alone or B1 with Tween 65. The effect of the EVA copolymer (A2) is also enhanced by the PEG ester.

8. példaExample 8

A PEG-észterek CFPP csökkentő hatásét vizsgáltuk kombinációkban az etilén/vini(-acetát A2 kopolimerrel az 1. táblázat szerinti széles forrástartományú E üzemanyagon. Az eredmények az alábbi táblázatban láthatók:The CFPP reducing effect of PEG esters was investigated in combination with ethylene / vinyl (-acetate A2) copolymer on the wide-range fuel E of Table 1. The results are shown in the following table:

ÉVA (A2) polimer (ppm) EVA (A2) polymer (Ppm) PEG-észter PEG ester CFPP csökkenés (°C) CFPP decrease (° C) típus type ható- anyag PPm authorities material pPM 100 100 - - 0 0 0 0 200 200 - - 0 0 2 2 80 80 PEG-dibe- henát PEG-dibe- behenate 20 20 12 12 100 100 PEG-dibe- henát PEG-dibe- behenate 40 40 15 15 0 0 PEG-dibe- henát PEG-dibe- behenate 100 100 0 0 0 80 0 80 PEG-dibe- henát vegyes PEG (600/1000)- PEG-dibe- behenate mixed PEG (600/1000) - 200 200 2 2 160 160 -dibehenát vegyes PEG (600/1000)- -dibehenate mixed PEG (600/1000) - 20 20 13 13 0 0 -dibehenát vegyes PEG (600/1000)- -dibehenate mixed PEG (600/1000) - 40 40 18 18 150 150 -dibehenát C28-C30 ve- -dibehenate C28-C30 200 200 2 2 gyes PEG észter yeast PEG ester 50 50 16 16

Előállítás: 1 mól vegyes PEG (200/400/600)-t észterezünk 2 mól telített karbonsavval, amelyet 26-28 szénatomos olefinek és ecetsavanhidrid reakciójával állítunk elő di-t-butil-peroxid katalizátoi· jelenlétében. Ezek az eredmények a kombinációk hatásosságét mutatják a komponensek önálló hatásához képest.Preparation: 1 mol of mixed PEG (200/400/600) is esterified with 2 mol of saturated carboxylic acid prepared by reaction of 26 to 28 carbon olefins with acetic anhydride in the presence of di-t-butyl peroxide catalyst. These results show the efficacy of the combinations over the individual effects of the components.

9. példaExample 9

A PEG-észterek CFPP csökkentó hatását vizsgáltuk kombinációban poláros monomerrel az 1. táblázat szerinti F üzemanyagon. Az eredmények az alábbi táblázatban találhatók:The CFPP reducing effect of PEG esters in combination with a polar monomer on fuel F of Table 1 was investigated. The results are shown in the table below:

-917-917

HU 202267 ΒHU 202267 Β

Adalékanyag hatóanyag- koncentráció (ppm) Additive bulk chemicals concentration (Ppm) PEG-és2ter hatóanyag- koncent- ráció (ppm) PEG-és2ter bulk chemicals concentration rationality (Ppm) CFPP csökke- nés CFPP decrease nand A2 (össze- A2 (total hasonlító) similar) 75 75 - - 0 0 0 0 A2 THE 2 75 75 PEG(600)- -dibehenát PEG (600) - -dibehenát 25 25 10 10 A2 THE 2 75 75 PEG(600)- PEG (600) - 25 25 0 0 Bl bl 75 75 - - 0 0 0 0 Bl bl 75 75 PEG(600)- -dibehenát PEG (600) - -dibehenát 25 25 6 6 B2 B2 75 75 - - 0 0 4 4 B2 B2 75 75 PEG(600)- -dibehenát PEG (600) - -dibehenát 25 25 7 7 B3 B3 75 75 - - 0 0 2 2 B3 B3 75 75 PEG(600)- -dibehenát PEG (600) - -dibehenát 25 25 12 12

Az eredmények tehát azt mutatják, hogy a PEG-dibehenát az A2-vel kombinálva előnyösebb, mint a disztearát, és a találmány szerinti megoldásban előnyös PEG(600)dibehenátot alkalmazni. Poláros monomer vegyületek is lehetnek tehát hatásos CFPP csökkentők, a PEG 600-észterrel kombinálva.The results thus indicate that PEG dibehenate in combination with A2 is more preferred than distearate and that PEG (600) dibehenate is preferred in the present invention. Thus, polar monomeric compounds may also be potent CFPP lowerers in combination with PEG 600 ester.

A és B üzemanyaggal az alábbi eredményeket kapjuk.Fuel A and B give the following results.

Üzem- Adalék ppm anyag Operating Additive ppm substance PEG PEG 200/400/ CFPP /600 di- csőkbehenát kenés ppm 200/400 / CFPP / 600 dipstick lubrication ppm A THE A2 THE 2 75 75 PEG PEG 0 0 -0.5 -0.5 (összehasonlító) (comparative) A THE A2 THE 2 75 75 PEG PEG 25 25 -1 -1 A THE B5 B5 75 75 PEG PEG 0 0 0 0 A THE B5 B5 75 75 PEG PEG 25 25 2 2 B B A2 THE 2 75 75 PEG PEG 0 0 -1 -1

(összehasonlító)(comparative)

B B A2 THE 2 75 75 PEG PEG 25 25 -2 -2 B B B4 B4 75 75 PEG PEG 0 0 0 0 B B B4 B4 75 75 PEG PEG 25 25 1, 1

Az üzemanyag desztilláció (°C) Fuel distillation (° C) B üzemanyag B fuel D 86 IBP D 86 IBP 200 200 188 188 20% 20% 276 276 256 256 50% 50% 294 294 284 284 90% 90% 334 334 322 322 FBP FBP 352 352 343 343 CP(°C) CP (° C) -4 -4 -7 -7 CFPP(°C) CFPP (° C) -5.5 -5.5 -8 -8

10. példaExample 10

Ebben a vizsgálatban a PEG-észter A2-vel való kombinációjának hatásosságát vizsgáljuk DOT-teszttel -12 °C-on.In this assay, the efficacy of combining PEG ester with A2 was tested by a DOT test at -12 ° C.

PEG-észter PEG ester a hatóanyag the active ingredient a hatóanyag the active ingredient a legki- the most növekedést growth koncentrá- concentration sebb szi- sicker hi- gátló koncent- inhibitory concentric ciója established by them tanyilás- tanyilás- rációja (ppm) ration (ppm) (ppm) (Ppm) -átmérő -diameter

amelyen az üzema. még átmegy (mm)on which his plant. still passing (mm)

az 1. 1. táblázat spreadsheet E üzemanyagát E fuel alkalmazva using A2 THE 2 200 200 - - 0 0 0.111 0111 A2 THE 2 170 170 PEG(600)- -dibehenát PEG (600) - -dibehenát 30 30 0.047 0047 A2 THE 2 170 170 PEG( 400/600/ /1000,-di[sztearát-behenát] PEG (400/600 / / 1000, -di [stearate behenate] 30 30 0.71 0.71 az 1. 1. táblázat spreadsheet G üzemanyagát G fuel alkalmazva using A2 THE 2 500 500 - - 0 0 0.42 0:42 A2 THE 2 400 400 PEG(200/400/ 600)-di- (sztearát/ /behenát) PEG (200/400 / 600) di (Stearate / / Behenate) 100 100 0.111 0111 Bl bl 400 400 PEG(200/ /400/600,- di[sztea- rát/behe- nát] PEG (200 / / 400/600, - di [stearic rat / behe- sulfonate] 100 100 0.074 0074

Az eredmények azt mutatják, hogy az (I) általános képletű vegyület az A2 vagy Bl adalékanyaggal kombinálva hatásosabb, mint ugyanabban a koncentrációban az A2 adalékanyag.The results show that the compound of formula (I) in combination with A2 or B1 is more effective than A2 at the same concentration.

-1019-1019

HU 202267 ΒHU 202267 Β

11. példaExample 11

Ezt a kísérletet három 25 m3-es tartálylyal végeztük, amelyek az 1. táblázat szerinti D üzemanyagot tartalmazzák. Három hét tárolás után, amelyet természetes hőmérsékleti körülmények között hajtottunk végre (beleértve a természetes hőmérsékleti ciklusokat), az üzemanyagot -13,5 °C-on kiszivattyúztuk a tankokból, és feljegyeztük azt a szitaméreLet, amelyen az üzemanyag még keresztülfolyt.This experiment was conducted with three 25 m 3 tanks containing fuel D as shown in Table 1. After three weeks of storage under natural temperature conditions (including natural temperature cycles), the fuel was pumped out of the tanks at -13.5 ° C and the level of fuel still flowing through was recorded.

Adalékanyag (0,lt% hatóanyag-tartalomnál) Additive (at 0, lt% active ingredient) A legkisebb szitanyilás-átmérő, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm) Minimum sieve diameter through which fuel passes (mm) (a) Al (a) Al 0.42 0:42 (b) PEG(200/400/600)- (b) PEG (200/400/600) - 0.25 0:25 -di(sztearát/behenát) di (stearate / behenate) (c) Al PEG(200/400/600)- (c) Al PEG (200/400/600) - 0.18 0:18 -difsztearát/behenát) -difsztearát / behenate) (3/1 arány) (3/1 ratio)

Az olyan üzemanyag elosztó berendezések, amilyenekkel a kísérletet végeztük, általában 0,25 mm-es szűrőbetétet tartalmaznak, igy tehát látható, hogy míg az Al-et tartalmazó üzemanyag blokkolta a 0,25 mm-es szűrőt, a csak PEG-észtert tartalmazó üzemanyag, illetve az Al és PEG-észter kombinációját tartalmazó üzemanyag megfelelően átszivattyúzható volt ezen a szűrön.The fuel dispensers such as those used in the experiment generally have a 0.25mm filter insert, so it can be seen that while the Al-containing fuel blocked the 0.25mm filter, the PEG-ester-only fuel , and fuel containing a combination of Al and PEG ester could be properly pumped through this filter.

Adalékanyag Additive hatóanyag koncentráció (ppm) agent concentration (Ppm) A legkisebb szitanyílás- -átméró, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm) The smallest szitanyílás- -diameter, on which it is fuel still going through (Mm) első hűtés first cooling második hűtés second cooling Al al 500 500 0.25 0:25 0.42 0:42 PEG (200/400/ PEG (200/400 / /600)-di(sztea- / 600) di (stearic 100 100 0.18 0:18 0.18 0:18 rát/behenát) rat / behenate) 500 500 0.134 0134 0.134 0134 PEG (200/400/ PEG (200/400 / /600)-di(sztea- / 600) di (stearic 100/400 100/400 0.134 0134 0.149 0149

rát/behenát) és(behenate) and

PPG (1025)-dibebenát keverékeMixture of PPG (1025) dibibenate

Ismét megállapítható: a PEG-észter ill. a PEG-észter és PPG-észter keverék előnye, az ismert etilén/vinil-acetát Al kopolimerhez képest.Again, the PEG ester or the advantage of the PEG ester and PPG ester mixture over the known ethylene / vinyl acetate Al copolymer.

13. példaExample 13

DOT-tesztet végeztünk -10 °C hőmérsékleten, hogy összehasonlítsuk az egyenes láncú telített észtereket az egyenes láncú telítetlen észterekkel, pl. az olajsav észterrel.A DOT assay was performed at -10 ° C to compare straight-chain saturated esters with straight-chain unsaturated esters, e.g. with oleic acid ester.

12. példaExample 12

Három hordó 1. táblázat szerinti A üzemanyagot 0,5 °C/óra sebességgel -13 °C-ra hűtöttük, majd hidegen állni hagytuk és 300 ml-es mintának a hideg-folyékonyságát a DOT-teszthez hasonlóan megvizsgáltuk. A hordókat ezután lassan az üzemanyag WAP értéke fölé melegítettük, majd újra lehűtöttük 0,5 °C/óra sebességgel -13 °C-ra. Az üzemanyagot ezután kiszivattyúztuk a hordóból különböző méretű betéteket tartalmazó szűrökön, hogy meghatározzuk azt a legkisebb szitanyilás-átméröt, amelyen a viaszos üzemanyag még keresztül tud menni.The three barrels of Table 1 Fuel A were cooled to -13 ° C at 0.5 ° C / h and then allowed to stand cold and the 300 mL sample was tested for cold fluidity similar to the DOT test. The barrels were then slowly heated above the fuel WAP value and then cooled again at 0.5 ° C / h to -13 ° C. The fuel was then pumped out of the barrel through filters with different size liners to determine the smallest screen opening diameter that the waxy fuel could still pass through.

1. táblá- adalék- ppm a legkisebb szizat sze- anyag tanyílás-átmérö, szerinti amelyen az üzemanyag üzema. még átmegy (mm)Table 1 additive ppm is the smallest sisal material diameter at which the fuel is operated. still passing (mm)

D D PEG(600)-dibehenát PEG (600) -dibehenát 500 500 0.149 0149 D D PEG(600)- -dioleát PEG (600) - -dioleát 500 500 0.84 0.84 D D nincs no 0 0 0.84 0.84

11. példaExample 11

A DOT-tesztet megismételtük 3 széles forrástartomány ú desztillált üzemanyaggal és vizsgáltuk u lineáris PEG-észterek hatékonyságát az ilyen üzemanyagok tulajdonságaira. Az összehasonlító vizsgálatokat az A2 jelű etilén-vinil-acelát kopolimerrel, illetve dioleát-észterrel végeztük, hogy kimutassuk a lineáris telített alkilészter előnyeit.The DOT test was repeated with 3 broad-source distilled fuels and the efficacy of linear PEG esters on the properties of such fuels was investigated. Comparative studies were conducted with ethylene vinyl acelate copolymer A2 and dioleate ester to demonstrate the benefits of linear saturated alkyl ester.

-1121-1 121

HU 202267 ΒHU 202267 Β

1, táblázat adalékanyag ppm a legkisebb szerinti szitanyilásüzemanyag átm., amelyen az üzemanyag még átmegy (mm)Table 1 additive ppm is the smallest screen opening fuel through which the fuel still passes (mm)

E E A2 THE 2 200 200 0.074 0074 E E PEG (600)-dibehenát PEG (600) dibehenate 200 200 0.074 0074 E E PEG (600)-dioleát PEG (600) -dioleate 200 200 0.42 0:42 E E nincs no - - 0.59 0:59 H H A2 THE 2 300 300 0.149 0149 H H PEG (600)-dibehenát PEG (600) dibehenate 300 300 0.149 0149 H H PEG (600)-dioleát PEG (600) -dioleate 300 300 0.42 0:42 H H nincs no - - 0.42 0:42 I I A2 THE 2 250 250 0.134 0134 I I PEG (600)-dibehenát PEG (600) dibehenate 250 250 0.074 0074 I I PEG (600,- PEG (600, - 250 250 0.18 0:18 -dioleát -dioleát 250 250 0.18 0:18 I I nincs no - - 0.18 0:18

15. példaExample 15

Viszonylag magas forráspontú üzemanyagot, amelynek jellemzői a következők:Relatively high boiling point fuel with the following characteristics:

zavarosodási pont cloud point +4 °C +4 ° C viasz megjelenési pont wax appearance point -0.7 °C -0.7 ° C CFPP (kezeletlen) CFPP (untreated) -5 °C; -5 ° C; ASTM D86 desztillációs adatok: ASTM D86 Distillation Data: kezdő forráspont starting boiling point 185 °C 185 ° C végső forráspont final boiling point 386 °C 386 ° C

különböző mennyiségű adalékanyag eleggyelwith different amounts of additives

kezeltünk, amely 1 tőmegrész PEG (600)-dibehenátot és 4 tömegrész A2 jelű adalékanyagot tartalmazott. A következő eredményeket kaptuk: containing 1 part by weight of PEG (600) dibehenate and 4 parts by weight of additive A2. The following results were obtained: Adalékanyag aránya (ppm) Additive Ratio (ppm) CFPP °C CFPP ° C 150 150 -14 -14 200 200 -14 -14 250 250 -14 -14 300 300 -14 -14 350 350 -16 -16 450 450 -16 -16 500 500 -16 -16 550 550 -7 -7 650 650 -7 -7

A példában a CFPP értékek azt a hőmérsékletet jelentik, amelynél az üzemanyag már nem felel meg a CFPP teszt követelményeinek.In this example, CFPP values represent the temperature at which the fuel no longer meets the requirements of the CFPP test.

Az adalékanyag teljes tömegére számítva 10 tömeg% mennyiségben egy paraffin-naftalinl (C) adagolunk, amelyet Friedel-Crafts kondenzációval állítottunk elő a következőképpen: 100 tömegrész n-paraffin viaszt, amelynek olvadáspontja 52-54 °C, klóroztunk oly módon, hogy a klórozott viasz a teljes tömegére számítva 14,5 tömeg% klórt tartalmazott, majd ezt kondenzáltuk 12 tömegrész naftalinnal. A fenti elegyet tartalmazó üzemanyag CFPP értékét az alábbiakban adjuk meg.10% by weight, based on the total weight of the additive, of a paraffin-naphthalene (C) prepared by Friedel-Crafts condensation is prepared as follows: 100 parts by weight of n-paraffin wax melting at 52-54 ° C are chlorinated so that The wax contained 14.5% by weight of chlorine based on its total weight, then condensed with 12 parts by weight of naphthalene. The CFPP value of the fuel containing the above blend is given below.

Adalékanyagokadditives

Kezelési arány CFPP °CTreatment rate CFPP ° C

550 ppm PEG(600)-dibehenát+550 ppm PEG (600) -dibehenate +

A2 1:4 tömegarányú keveréke -19 +55 ppm CA 1: 4 by weight mixture of A2 is -19 + 55 ppm C

650 ppm PEG(600)-dibehenát+650 ppm PEG (600) -dibehenate +

A2 1:4 tömegarányú keveréke -20 +65 ppm CA 1: 4 by weight mixture of A2 is -20 +65 ppm C

Például ezek az adatok is mutatják azt a további javulást, amelyet az üzemanyag tulajdonságaiban a C adagolásával érhetünk el.For example, these data also show the additional improvement in fuel properties that can be achieved by adding C.

16. példaExample 16

DOT-tesztet hajtunk végre az 1. táblázat szerinti A üzemanyaggal -15 °C hőmérsékleten, hogy összehasonlítsuk a PEG(600)-disztearát és a PEG(600)-diizosztearát hatását 200 ppm mennyiségben az adalékanyaghoz adagolva. Az eredmények a következők:A DOT test was performed with fuel A of Table 1 at -15 ° C to compare the effect of PEG (600) -distearate and PEG (600) -disostearate added at 200 ppm to the additive. The results are as follows:

Adalékanyag ppm (ható- a legkisebb anyag, szitanyílás-átméró, amelyen az üzema. még átmegy (mm)Additive ppm (active - smallest material, mesh diameter at which the plant. Still passes (mm)

PEG(600)-disztearát 200 0.42PEG (600) Dystearate 200 0.42

PEG(600,-diizosztearát 200 0.84PEG (600, diisostearate 200 0.84

Az eredmények az egyenes szénláncú alkilcsoport előnyös hatását mutatják.The results show the advantageous effect of the straight-chain alkyl group.

J 7. példaJ Example 7

Poli(tetrametilénglikol)-okat, úgynevezett .Teracolokat, (DuPont) amelyek általános képlete HO-[(CHz)4-O]n-H állítunk elő 650-es, 1000-es és 2000-es molekulatömeggel, és 2 mól mennyiségű behénsavval észterezzük.Poly (tetramethylene glycols), so-called .Teracols, (DuPont) having the general formula HO - [(CH2) 4-O] n-H, have a molecular weight of 650, 1000 and 2000 and are esterified with 2 mol of behenic acid.

-1223-1 223

HU 202267 ΒHU 202267 Β

Azután megvizsgáljuk ezeknek az anyagoknak a hatását az 1. táblázat szerinti A üzemanyag tulajdonságaira DOT-tesztben, -15 C hőmérsékleten.The effect of these materials on the properties of the fuel A of Table 1 is then examined in a DOT test at -15 ° C.

Az eredmények a következők:The results are as follows:

Adalék- anyag additives material ppm (hatóanyag) ppm (active ingredient) A legkisebb szitanyilás-átmérő, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm) Minimum sieve diameter through which fuel passes (mm) Teracol (650)—di— behenát Teracol (650) —di— behenate 200 200 blokkolja a 0.84-est blocks 0.84 Teracol (1000)—di— behenát Teracol (1000) —di— behenate 200 200 blokkolja a 0.59-est blocks 0.59 Teracol (2000)-dí- behenát Teracol (2000) di behenate 200 200 blokkolja a 0.42-est blocks 0.42

Az adatok azt mutatják, hogy a Teracol-származékok hatásosak, de a 3. példa eredményeivel összehasonlítva kevésbé aktívnak bizonyulnak, mint a PEG- és PPG-észterek.The data show that Teracol derivatives are potent, but compared to the results of Example 3, they are less active than PEG and PPG esters.

18. példaExample 18

18-as szénatomszámú egyenes szénláncú alkoholt etoxilezünk, és a kapott terméket észterezzük 1 mól behénsavval, így egy észter-éter-származékot kapunk, amelynek szerkezete az alábbi:C18 straight chain alcohol is ethoxylated and the resulting product is esterified with 1 mol of behenic acid to give an ester ether derivative having the following structure:

IIII

ClsH37-O-(CH2CH2O)l0-C-C2lH43ClsH37-O- (CH2CH2O) l0-C C2lH43

Ennek az adalékanyagnak az alkalmazásával az A üzemanyag a DOT-tesztben -15 °C-on, 200 ppm adalékanyag koncentráció esetén átmegy a 0,18 mm-es szúrón is.Using this additive, fuel A passes through a 0.18 mm strainer at -15 ° C in the DOT test at 200 ppm additive concentration.

19. példaExample 19

PEG(600)-at 2 mól-nyi mennyiségű borostyánkösavval reagáltatunk, majd a terméket 2 mól mennyiségű kevert, egyenes szénláncú, telített, 22-24 szénatomos alkohollal reagáltatjuk és az alábbi képletű terméket kapjuk:Reaction of PEG (600) with 2 molar succinic acid followed by reaction with 2 molar mixed straight chain saturated C 22-24 alcohols gives the product of the following formula:

00

II II (CZ2H«-C24H49)-O-C-CH2-CH2-C-O(PEG 600) 0 oII II (C, H, Z2 '-C24H49) -OC-CH2-CH2-CO (PEG 600), 0 o

II IIII II

- C-CH2-CH2-C-OÍC22H45-C24H49)- C-CH2-CH2-C-O2C22H45-C24H49)

Ezt az anyagot megvizsgáltuk az 1. táblázat szerinti I anyaghoz adva, amely üzemanyagnak a zavarosodási pontja +4 °C. A viaszosodási pont 0 °C, a CFPP érték -1 °C, a kezdő forráspont 195 °C és a végső forrás14 pont 375 °C. A terméket DOT-tesztben vizsgáljuk -6 °C-on, és azt tapasztaljuk, hogy az adalékanyag nélküli üzemanyag 0,42 mm-es szitán megy át, mig a 200 ppm adalékanyagot tartamazó 0,18 mm-es szűrön megy át.This material was tested by adding it to the substance I of Table 1, which has a cloud point of + 4 ° C. The waxing point is 0 ° C, the CFPP value is -1 ° C, the initial boiling point is 195 ° C and the final source 14 is 375 ° C. The product was tested in a DOT test at -6 ° C and found that the fuel without additive passed through a 0.42 mm sieve and a 0.18 mm filter with 200 ppm additive.

Az adalékanyag 200 ppm-nyi mennyiségét az A jelű üzemanyaghoz adva a -15 °C-on végrehajtott DOT-tesztben 0,149 mm-es szitaméreten is áthatol az üzemanyag.Adding 200 ppm of additive to fuel A in the DOT test at -15 ° C also penetrates through a 0.149 mm screen.

20. példaExample 20

PEG(600)-dibehenát hatását összehasonlítjuk PEG(600)-dierukát hatásával a K jelű üzemanyagra, amelynek zavarosodási pontja -2 °C, viaszosodási pontja -6 °C, kezdeti forráspontja 200 C és végső forráspontja 354 °C. A kezeletlen üzemanyag CFPP értéke -7 °C, és ez változatlan marad a PEG(600)-dierukát hozzáadása után is, de 4 °C-kal csökken a PEG(G00)-dibehenát hozzáadására, mutatva a telitett alkilcsoport jelenlétének fontosságát.The effect of PEG (600) -dibehenate is compared to that of PEG (600) -distributate on fuel K having a cloud point of -2 ° C, a waxing point of -6 ° C, an initial boiling point of 200 C and a final boiling point of 354 ° C. The crude fuel has a CFPP of -7 ° C and remains unchanged after the addition of the PEG (600) di-derucate, but decreases by 4 ° C for the addition of PEG (G00) dibehenate, indicating the importance of the presence of a saturated alkyl group.

21. példaExample 21

Négy részFour parts

A2-t és 1 rész különböző PEG-dibehenátokat vizsgálunk a CFPP-tesztben, az E jelű üzemanyagon. A következő eredményeket kaptuk:A2 and 1 part of various PEG dibehenates are tested in the CFPP test on fuel E. The following results were obtained:

Adalékanyag Additive CFFP 100 ppm adalékanyag CFFP 100 ppm additive Csökkenés 200 ppm adalékanyag Decrease 200 ppm additive A2 egymagában A2 PEG észter 4 : 1 A2 alone A2 PEG ester 4: 1 1 1 2 2 A2 : PEG (200)-dibehenát A2: PEG (200) dibehenate 1 1 2 2 A2 : PEG (400)-dibehenát A2: PEG (400) dibehenate 1 1 2 2 A2 : PEG (600)-dibehenát A2: PEG (600) dibehenate 13 13 16 16 A2 : PEG (1000)-dibehenát A2: PEG (1000) dibehenate 14 14 17 17 A2 : PEG (1500)-dibehenát A2: PEG (1500) dibehenate 14 14 17 17 A2 : PEG (4000)-dibehenát A2: PEG (4000) dibehenate 3 3 3 3 A2 : PEG (600/1000/ /1500)-dibehenát PEG (600)-dibehenát egymagában A2: PEG (600/1000 / / 1500) -dibehenate PEG (600) -dibehenate alone 14 6 14 6 18 18 *P (EO/PO, (8000)-dibehenát * P (EO / PO, (8000) -dibehenate) 0 0 0 0

*8000-es molekulatömegű poli[(etilén-oxid)-(propilén-oxid)] 2 mól-nyi mennyiségű behénsavval kondenzálva.* Condensed with 8 M molecular weight poly [(ethylene oxide) (propylene oxide)] in 2 mol of behenic acid.

-1325-1 325

HU 202267 ΒHU 202267 Β

22. példaExample 22

21. példa szerinti kísérletet ismételjük meg Teraeol-származékok alkalmazásával a PEG-dibehenátok helyett. A következő eredményeket kapjuk:Example 21 is repeated using Teraeol derivatives instead of PEG dibehenates. The following results are obtained:

24. példaExample 24

A különböző adalékanyagokat tartalmazó B üzemanyag CFPP csökkenését az alábbinak találtuk:The reduction in CFPP for fuel B containing various additives was found to be as follows:

Adalékanyag CFPP csökkenésAdditive CFPP decrease

100 ppm adalékanyag100 ppm additive

Teracol (650,-dibehenát 3Teracol (650, -dibehenate 3

4:1 *A2 Teracol (650,-dibehenát 04: 1 * A2 Teracol (650, -dibehenate 0

Teracol (1000,-dibehenát 0 *A2 Teracol (1000,-dibehenát 3Teracol (1000, -dibehenate 0 * A2 Teracol (1000, -dibehenate 3

Teracol (2000,-dibehenát 3 *A2 Teracol (2000,-dibehenát 0 *Az ÉVA és a Teracol-dibehenát aránya 4:1.Teracol (2000, Dibehenate 3 * A2 Teracol (2000, Dibehenate 0 *) The ratio of EVA to Teracol dibehenate is 4: 1.

A Teraeol-származékok kevésbé hatásosnak bizonyultak, mint a PEG-származékok.Teraeol derivatives have been shown to be less potent than PEG derivatives.

23. példaExample 23

Különböző adalékanyagok hatását vizsgáltuk a DOT-tesztben -10 °C-on az L üzemanyagon, amelynek zavarosodási pontja -4 °C, viaszosodási pontja -6 °C, és kezeletlen állapotban a CFPP értéke -6 °C, mig kezdeti forráspontja 216 °C és végső forráspontja 353 °C.The effect of various additives was investigated in the DOT test at -10 ° C on fuel L with a cloud point of -4 ° C, a waxing point of -6 ° C, and in the untreated state a CFPP of -6 ° C and an initial boiling point of 216 ° C. and its final boiling point is 353 ° C.

Az eredmények az alábbiak:The results are as follows:

Adalékanyag ppm DOT-teszt a (ható- legkisebb anyag) szitaméret, amelyen az üzemanyag még átmegy (mm,Additive ppm DOT test is the (smallest material) sieve size that the fuel still passes through (mm,

adalékanyag nélkül without additives - - 0.84 0.84 PEG(600)-dibehenát PEG (600) -dibehenát 100 100 0.111 0111 PEG(600)-monobehe- nát PEG (600) -monobehe- sodium 100 100 0.42 0:42 Teracol (650 ,-d i behenát Teracol (650, -d behenate 100 100 0.59 0:59 TeracoK 1000)-dibehenát TeracoK 1000) dibehenate 100 100 0.84 0.84 TeracoK 2000)-dibehenát TeracoK 2000) -dibehenate 100 100 0.84 0.84 Poli[ (etilén-oxid,- Poly [(ethylene oxide, - 500 500 0.84 0.84

-{propilén-oxid,] (8000-es molekulatömeg gél,-dibehenát- {propylene oxide,] (molecular weight 8000, dibehenate

Adalékanyag Additive ppm (hatóanyag) ppm (active ingredient) CFFP csökkenés (°c, CFFP decrease (° C, PEG[ 200/400/600]-dibehenát PEG [200/400/600] dibehenate 250 250 4 4 C2ilh3C-(Oll2CCH2,bOH H C2ilh3C- (Oll2CCH2, bOH H 250 250 -1 -1 II 0 II 0 500 500 -1 -1 Ciill37-0-(CH2CH20)io-H Ciill37-0- (CH2CH20) io-H 250 250 -2 -2 ClsH37-O-(CH2CH2O,10- ClsH37-O- (CH2CH2O, 10- 500 500 -C-C21H43 li -C-C21H43 li 250 250 1 1 II 0 II 0 500 500 3 3

PEG ÉSZTEREK 'HNMR ANALÍZISE Ή NMR speetrum:'HNMR ANALYSIS OF PEG ESTERS Ή NMR Speetrum:

- 1. PEG (200/400/600,-dibehenát 0.9 ppm Lt, 6H, COOCH2CH2(CH2,nCtf3] dibehenát metilcsoportja- PEG (200/400/600, -dibehenate 0.9 ppm Lt, 6H, COOCH2CH2 (CH2, nCtf3) dibehenate methyl group

1.2 ppm [m, 72H, COOCHzCHzfCHzJnCHs] dibehenát metiléncsoportjai1.2 ppm [m, 72H, methylene groups of dibehenate of COOCH2CH2CH2CH2JnCHs]

1.6 ppm lt, 4H, COOCH2C/fc(CH2,nCH3] β-metilén-cso portja1.6 ppm lt, 4H, β-methylene of COOCH2C / fc (CH2, nCH3)

2.3 ppm [t, 4H, COOC/ftCH2(CH2,0CH3] oC-metilén-csoportja2.3 ppm [t, 4H, oC-methylene of COOC / ftCH2 (CH2, 0 CH3)

3.6 ppm (ni, 32H, O-CH2CH2-O) PEG metilének3.6 ppm (ni, 32H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylene

4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CR2-O-CO) Karboxilcsoport melletti PEG metiléncsoport4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CR 2 -O-CO) PEG methylene group adjacent to the carboxyl group

A kémiai eltolódást a TMS-hez viszonyítva ismert módon adjuk meg. A t és m az NMR jelre vonatkozik, amely tripletté (t) és multipletté (ni) hasad. A multiplett sok egymásra rakódó rétegből állhat. A H’ k száma megfelel a protonok számának, melynek a jel megfelel.The chemical shift is determined in a known manner relative to TMS. T and m refer to the NMR signal which splits into triplets (t) and multiplets (ni). A multiplet can consist of many layers stacked together. The number of H 's corresponds to the number of protons to which the signal corresponds.

2. PEG(400,-dibehenát2. PEG (400, -dibehenate

0.9 ppm lt, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCtö] dibehenát Me-csoportja0.9 ppm lt, 6H, Me group of COOCH2CH2 (CH2) nCto] dibehenate

1.2 ppm [m, 72H, COOCH2CH2(Cfl2,nCH3] dibehenát metiléncsoportjai1.2 ppm [m, 72H] methylene groups of dibehenate of COOCH2CH2 (Cfl2, nCH3)

1.6 ppm [t, 4H, COOCHzCtt:(CH2).>CH3] β-metilén-csoportja1.6 ppm β-methylene of [t, 4H, COOCH2Ctt: (CH2)> CH3]

2.3 ppm [t, 4H, COOCtf2CH2(CH2,nCH3] oC-metilén-csoportja2.3 ppm [t, 4H, oC-methylene of COOCtf2CH2 (CH2, nCH3]

3.6 ppm (m, 3211, O-CH2CH2-O) PEG metilének3.6 ppm (m, 3211, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylene

4.2 ppm (t, 4H, O-CH2C/fe-O-CO) PEG metilén, karboxilcsoport melletti azaz a spektrum a fentinek megfelelő.4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 C / Fe-O-CO) PEG with methylene at the carboxyl group, i.e. the spectrum is as above.

-1427 HU 202267 Β 28-1427 HU 202267 Β 28

3. PEG( 100)-dibehenát 3. PEG (100) -dibehenate 2.3 2.3 ppm ft, 4H, COOCtf2CH2(CH2)nCH3] lén-csoportja ppm ft, 4H, CO 2 tf 2 CH 2 (CH 2) n CH 3] lene oí-meti- .alpha.-meti- 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2),,Ctti] 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2 CH2 (CH2) 1 Ctti] dibehe- 3.6 dibehe- 3.6 ppm (m, 78H, O-CH2CH2-O) PEG metilének ppm (m, 78H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylenes nát metilcsoportja sodium 4.2 4.2 ppm (t, 411, O-CH2CH2-O-CO) PEG ppm (t, 411, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén CH 1.2 ppm (m, 72H, COOCH2CH2(C//2)nCH3] 1.2 ppm (m, 72H, COOCH2 CH2 (CH2) nCH3) dibe- 5 dibe a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group henát metiléncsoportjai methylene groups of henate 1.6 ppm [t, 4H, COOCH2C/Í2(CH2)nCH3] 1.6 ppm [t, 4H, COOCH 2 C / 2 (CH 2) n CH 3] β-meti- 8. PEG (1500)-dibehenát β-methyl 8. PEG (1500) dibehenate lén-csoportja polyoxyethylene-group 2.3 ppm [t, 4H, COOC/Í2CH2(CH2)nCH3] 2.3 ppm [t, 4H, COOC / 2CH2 (CH2) nCH3] oC-meti- 0.9 o -C-0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCtf3] <ppm [t, 6H, COOCH 2 CH 2 (CH 2) nCtf3] < iibehe- iibehe- lén-csoportja polyoxyethylene-group 10 10 nát metilcsoportja sodium 3.6 ppm (m, 4H, O-CH2CH2-O) PEG metilének 1.2 3.6 ppm (m, 4H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylene 1.2 ppm [m, 72H, COOClUClUlCtfilnCIb] ppm [m, 72H, COOClUClUlCtfilnCl2] dibe- dibe- 4.2 ppin (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG 4.2 ppin (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén, methylene, henát metiléncsoportjai methylene groups of henate karboxilcsoport melletti carboxyl group 1.6 1.6 ppm [t, 4H, COOCH2CH2(CH2)nCH3] dibehe-ppm [t, 4H, COOCH 2 CH 2 (CH 2) n CH 3] dibehe nát β-metilén-csoportja β-methylene of sodium 4. PEG (200)-dibehenát 4. PEG (200) dibehenate 15 2.3 15 2.3 ppm [t, 4H, COOC//2CH2(CH2)nCH3]ppm [t, 4H, COOC // 2CH2 (CH2) n CH3] o(-meti- p (-meti- lén-csoportja polyoxyethylene-group 0.9 ppm [t, 6H COOCfoClhfCHzlnCttj] 0.9 ppm [t, 6H COOCfoClhfCHzlnCttj] dibehe- 3.6 dibehe- 3.6 ppm (ni, 132H, O-CH2CH2-O) PEG metilének ppm (ni, 132H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylenes nát Me-csoportja nate Me group 4.2 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CN2-O-CO) PEG ppm (t, 4H, O-CH 2 CN 2 -O-CO) PEG metilén CH 1.2 ppm [in, 72H, COOCH2CH2<CH2)nCH3] 1.2 ppm [in, 72H, COOCH2 CH2 (CH2) nCH3] dibe- dibe- a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group henát metiléncsoportjai methylene groups of henate 20 20 1.6 ppm [t, 4H, COOCH2C/Í2(CHz)nCH3] 1.6 ppm [t, 4H, COOCH2C / 12 (CH2) nCH3] β-meti- 9. PEG(600)-dilaurát β-methyl 9. PEG (600) -dilaurate lén-csoportja polyoxyethylene-group 2.3 ppin [t, 4H, COOCH2CH2(CH2)nCH3j 2.3 ppin [t, 4H, COOCH2CH2 (CH2) nCH3j cf-meti- 0.9 cf-meth- 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCtf3] ppm [t, 6H, COOCH2CH2 (CH2) nCtf3] dilau- dilau- lén-csoportja polyoxyethylene-group rát metilcsoportja methyl 3.6 ppm (m, 14Η, O-CH2CH2-O) PEG metilének 25 1.2 3.6 ppm (m, 14Η, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylene 1.2 ppm [ni, 32H, COOCHzCHzICtölnCHs] ppm [ni, 32H, COOCH2CH2Cl2CH2] dilau- dilau- 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG 4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén CH rát metiléncsoportjai of methylene groups a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group 1.6 1.6 ppm ft, 4H, COOCH2C/fc(CH2)nCH3] ppm ft, 4H, COOCH2C / fc (CH2) nCH3] dilau- dilau- rát β-metilén-csoportja β-methylene group 5. PEG (144)-dibehenát 5. PEG (144) dibehenate 2.3 2.3 ppm [t, 4H, COOCtt»CH2(CH2)nCH3]ppm [t, 4H, COOCtt »CH 2 (CH 2) n CH 3] oC-meti- ° meti- 30 30 lén-csoportja polyoxyethylene-group 0.9 ppm lt, 6H, COOCHzCHzlCHzlnCte] 0.9 ppm lt, 6H, COOCHzCHzlCHzlnCte] dibehe- 3.6 dibehe- 3.6 ppm (m> 48H, O-CHiCHz-Q) PEG metilének ppm (m> 48H, O-CH 1 CH 2 -Q) PEG methylene nát ME-csoportja nate ME group 4.2 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén CH 1.2 ppm [m, 72H, COOCH2CH2(C//2)nCH3]1.2 ppm [m, 72H, COOCH2CH2 (C // 2) n CH 3] dibe- dibe- a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group henát metiléncsoportjai methylene groups of henate 1.6 ppm [t, 4H, COOClUCttU CH2)nCH3]6.1 ppm [t, 4H, COOClUCttU CH2) n CH3] β-meti- 35 9. : β-methi- 35 9.: PEG(600)-dimirisztát PEG (600) -dimirisztát lén-csoportja polyoxyethylene-group 2.3 ppm [t, 4H, COOCtf2CH2(CH2)nCH3] 2.3 ppm [t, 4H, COOCtf2CH2 (CH2) nCH3] cí-meti- 0.9 title-meti- 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCH3] ppm [t, 6H, COOCH2CH2 (CH2) nCH3] dimi- dimi- lén-csoportja polyoxyethylene-group risztát metilcsoportja a methyl group of crystal 3.6 ppm (m, 8H, O-CH2C//2-O) PEG metilének 1.2 3.6 ppm (m, 8H, O-CH 2 Cl 2 -O) PEG methylene 1.2 ppm [m, 40H, COOCH2CH2(Ctf2)nCH3]ppm [m, 40H, 2 COOCH2CH (Ctf2) n CH 3] dimi- dimi- 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG 4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén 40 methylene 40 risztát metiléncsoportjai the methylene groups of the crystal a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group 1.6 1.6 ppm [t, 411, COOCH2Ctfi(CH2)nCH3] ppm [t, 411, COOCH2 (CH2) nCH3] dimi- dimi- risztát myristate 6. PEG(600)-dibehenát 6. PEG (600) dibehenate 2.3 2.3 ppm lt, 4H, COOCH2CH2(CH2)nCH3] ppm lt, 4H, COOCH2CH2 (CH2) nCH3] β-meti- β-meti- lén-csoportja, cí-metilén-c söpört lene group, title-methylene-c swept 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCH3]0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH 2 (CH 2) n CH 3] dibe- 45 3.6 dibe- 45 3.6 ppm (m, 48H, O-CH2CH2-O) PEG metilének ppm (m, 48H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylenes henát Me-csoportja henna group Me 4.2 4.2 ppm (l, 411, O-CH2CH2-O-CO) karboxilcso- ppm (1,411, O-CH 2 CH 2 -O-CO) carboxyl 1.2 ppm [m, 72H, COOCH2CH2(Ctf2)nCH3]1.2 ppm [m, 72H, 2 COOCH2CH (Ctf2) n CH 3] dibe- dibe- port melletti PEG metiléncsoport a PEG methylene group adjacent to the powder henát metiléncsoportjai methylene groups of henate 1.6 ppm lt, 4H, COOCH2Ctf2(CH2)nCH3] 1.6 ppm lt, 4H, COOCH2Ctf2 (CH2) nCH3] dibehe- 10, dibehe-10, PEG(600)-dipalmitát PEG (600) -dipalmitát nát β-metilén-csoportja β-methylene of sodium 50 50 2.3 ppm [t, 4H, COOC/á-CHzíCHzlnCHa] 2.3 ppm [t, 4H, COOC / -CH2 CH2 CH2] CH3] oC-meti- 0.9 o -C-0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nC//3]ppm [t, 6H, COOCH 2 CH 2 (CH 2) n C // 3] dipal- dipal- lén-csoportja PEG metilének lene group is PEG methylene mitát metilcsoportja the methyl group of mitate 3.6 ppm (m, 48H, O-C/fcCZft-O) PEG metilén a 1.2 3.6 ppm (m, 48H, O-C / c / cZZft-O) PEG methylene as shown in 1.2 ppm lm, 48H, COOCH2CH2(C/fc)nCH3] ppm 1m, 48H, COOCH 2 CH 2 (C / fc) nCH 3] dipal- dipal- 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) karboxilcso- 4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) carboxyl mitát metiléncsoportjai methylene groups of mitate port mellett port 55 1.6 55 1.6 ppm [t, 4H, COOCIl2C«2(CH2)nCH3] ppm [t, 4H, COOCl2C2 (CH2) nCH3] dipal- dipal- mitát β-metilén-csoportja the β-methylene group of mitate 7. PEG (lOOO)-dibehenát 7. PEG (10000) dibehenate 2.3 2.3 ppm [t, 411, COOCH2CH2(CH2)nCH3] ppm [t, 411, COOCH2CH2 (CH2) nCH3] oC-meti- ° meti- lén-csoportja polyoxyethylene-group 0.9 ppm lt, 611, COOCfoClkfCtoJnC/fc] 0.9 ppm en, 611, COOCfoClkfCtoJnC / fc] dibehe- 3.6 dibehe- 3.6 ppm (m, 4811, O-C//2C//2-O) PEG metilének ppm (m, 4811, O-C // 2CC //-O) PEG methylenes nát metilcsoportja sodium 60 4.2 60 4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG metilén CH 1.2 ppm [in, 72H, COOCH2CH2(C/ft)nCH3l 1.2 ppm [in, 72H, COOCH2 CH2 (C / ft) nCH3l dibe- dibe- a karboxilcsoport mellett next to the carboxyl group henát metiléncsoportjai methylene groups of henate 11. 11th PEG(600)-disztearát PEG (600) distearate 1.6 ppm lt, 4H, COOClUC/ftiCHílnCHs) 1.6 ppm lt, 4H, COOClUC / ftiCHlnCHs) dibehe- dibehe- nát β-metilén-csoportja β-methylene of sodium 0.9 0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2).,CH3] ppm [t, 6H, COOCH2 CH2 (CH2)., CH3] diszte- diszte- 16 16 65 65 arát metilcsoportja arate methyl group

-1529-1 529

HU 202267 ΒHU 202267 Β

1.2 ppm [m, 56H, COOCHzCHífC/ftlnCHa] disztearát metiléncsoportjai1.2 ppm methylene groups of distearate [m, 56H, COOCH2CHFlC / ftnCHa]

1.6 ppm lt, 4H, COOCHzCWz(CHz)nCH3] disztearát β-metilén-csoportja1.6 ppm lt, 4H, β-methylene group of distearate of COOCH2CWz (CH2) nCH3]

2.3 ppm lt, 4H, COOC/fcCH2(CH2)nCH3] oC-metílén-csoportja2.3 ppm lt, 4H, COOC / fcCH2 (CH2) nCH3] o -C-methylene

3.6 ppm (ni, 48H, O-CW2CH2-O) PEG metilének3.6 ppm (ni, 48H, O-CW2CH2-O) PEG methylenes

4.2 ppm (L, 4H, O-CHzC/fe-O-CO) PEG metiléncsoport a karboxilcsoport mellett4.2 ppm (L, 4H, O-CH2C / Fe-O-CO) PEG methylene group in addition to carboxyl group

12. PEG( 600 )-di( sztearát/behenát)12. PEG (600) -di (stearate / behenate)

0.9 ppm [t, 6H, COOCHzCH2(CH2)nC/ft] Észterek metilcsoportja0.9 ppm [t, 6H, COOCH2 CH2 (CH2) nC / ft] Methyl group of the esters

1.2 ppm [m, 64H, COOCHzCHztCíftlnClii] észterek metiléncsoportjaiMethylene groups of 1.2 ppm [m, 64H, COOCH2CH2ClFlClCl] esters

1.6 ppm lt, 4H, COOCH2C/fc(CH2)nCH3] észterek ű-metilén-csoportja1.6 ppm lt, 4H, γ-methylene group of COOCH2C / fc (CH2) nCH3] esters

2.3 ppm [t, 4H, COOCtoCHzíCHzínCHs] oC-metilén-cso portja2.3 ppm [t, 4H, oC-methylene of COOCtoCH2CH2CH2CH2CH]

3.6 ppm (m, 48H, O-CH2CH2-O) PEG metilének3.6 ppm (m, 48H, O-CH 2 CH 2 -O) PEG methylene

4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG metilén karboxilcsoport mellett4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG with methylene carboxyl group

13. PEG (200/400/600)- di (sztearát/behenát)13. PEG (200/400/600) - di (stearate / behenate)

0.9 ppm [t, 6H, COOGHzCHztCHzlnC/ft] észterek metilcsoportja0.9 ppm [t, 6H, COOGHzCHztCHzlnC / ft] methyl group

1.2 ppni [ni, 64H, COOCH2CH2(C/fe)nCH3] észterek metiléncsoportjaiMethylene groups of 1.2 ppni [ni, 64H, COOCH2CH2 (C / fe) nCH3] esters

1.6 ppm [t, 4H, COOCHzC/ftfCHzlnCHsJ észterek ű-metilén-csoportja1.6 ppm [t, 4H, γ-methylene group of the esters of COOCH2C / ftfCHzlnCHsJ

2.3 ppm [t, 4H, COOC/fcCH2(CH2)nCH3] cZ-metilén-csoportja2.3 ppm cZ-methylene of [t, 4H, COOC / fcCH2 (CH2) nCH3]

3.6 ppm (m, 32H, O-CífeC/ft-O) PEG metilének3.6 ppm (m, 32H, O-CleC / ft-O) PEG methylenes

4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG metilén karboxilcsoport mellett4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG with methylene carboxyl group

14. PEG (600/1000)-dibehenót14. PEG (600/1000) dibenzene

0.9 ppm [t, 6H, COOCH2CH2(CH2)nCtf3] észterek metilcsoportja0.9 ppm methyl ester of [t, 6H, COOCH2CH2 (CH2) nCtf3] esters

1.2 ppm [m, 72H, COOCH2CH2(C//2)nCH3] észterek metiléncsoportja1.2 ppm [m, 72H, methylene group of esters of COOCH2CH2 (C12) nCH3]

1.6 ppm [t, 4H, COOCH2Ctf2(CH2)nCH3] észterek ű-metilén-csoportja1.6 ppm [methylene group of [t, 4H, COOCH2Ctf2 (CH2) nCH3] esters

2.3 ppm [t, 4H, COOC«2CH2(CH2)nCH3] oC-metilén-csoportja2.3 ppm [t, 4H, oC-methylene of COOC12CH2 (CH2) nCH3]

3.6 ppm (m, 68H, O-CW2C//2-O) PEG metilének3.6 ppm (m, 68H, O-CW 2 C 2 -O) PEG methylenes

4.2 ppm (t, 4H, O-CH2CH2-O-CO) PEG metilén karboxilcsoport mellett4.2 ppm (t, 4H, O-CH 2 CH 2 -O-CO) PEG with methylene carboxyl group

Claims (10)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Javított folyési tulajdonságú, 120-500 °C, különösen 160-400 °C közötti fórrásponttartományú adalékolt fütőolajpárlat, ahol az adalék 0,01-0,05 tX, azzal jellemezve, hogyAn additive fuel oil distillate having a boiling point in the range of from 120 to 500 ° C, in particular from 160 to 400 ° C, wherein the additive is 0.01 to 0.05 tX, characterized in that: I) az adalékanyag össztömegére vonatkoztatva 15-100 tX mennyiségben Ri-O-A-R2 (I) általános képletű poli (oxi-alkilén)-glikol-származékot - a képletben Rí és R2 jelentéseI) from 15 to 100% by weight, based on the total weight of the additive, of a polyoxyalkylene glycol derivative of the formula R 1 -O-A-R 2 in which R 1 and R 2 are a) azonos és lehet 10-30 szénatomos egyenes láncú alkanoilcsoport, vagy(a) is identical and may be a straight chain alkanoyl having from 10 to 30 carbon atoms, or -CO-(CH2)k-COO-R3-csoport - ahol k jelentése 1,2,3 vagy 4 és R3 jelentése 18-26 szénatomos egyenes szénláncú alkilcsoport vagy-CO- (CH 2) k -COO-R 3 - wherein k is 1, 2, 3 or 4 and R 3 is C 18 -C 26 straight alkyl or b) különböző és lehet(b) different and may be i) Rí, R2 egyidejűleg egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport, vagy ii) Rí jelentése egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport és R2 16-20 szénatomos egyenes láncú alkilcsoport,i) R 1, R 2 are simultaneously C 10 -C 30 alkanoyl, or ii) R 1 is C 10 -C 30 alkanoyl and R 2 is C 16 -C 20 alkyl, A jelentése 100-4000, előnyösen 200-2000 móltömegú poli(oxi-alkilén)-glikolból származó -(RO)n- általános képletú csoport - ahol R jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport és n értéke a nióltömeggel megadott és adott esetbenA is a group of the formula - (RO) n - derived from polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 100-4000, preferably 200-2000 molar, where R is a C 2 -C 4 alkylene group and n is the value given by II) az összadalékra vonatkoztatva 25-85 tX mennyiségben egy vagy több, átlagosan 1800-3000 móltömegú etilén-vinil-acetát kopolimert, vagyII) one or more ethylene-vinyl acetate copolymers in an amount of 25 to 85 tX, based on the additive, or having an average molecular weight of 1800 to 3000; or III) az összadalékra vonatkoztatva 25-75 tömegX mennyiségben dikarbonsav vagy anhidridje vagy 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilfélésztere és alkilrészként 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkil-amin reakciójával keletkezett diamidot, félamid/félamin-sót vagy félészter/félamin-sót tartalmaz.III) diamide, half amide salt or half ester formed by reaction of 25 to 75% by weight of the dicarboxylic acid or its anhydride or C 14 -C 24 straight chain alkyl ester with a C 14 -C 24 alkyl chain-linked alkyl dialkyl moiety contains salt. (Elsőbbsége: 1982. 03. 31.)(Priority: March 31, 1982) 2. Javított folyási tulajdonságú, 120-500 °C, különösen 160-400 °C közötti forrásponttartományú adalékolt fútőolajpárlat, ahol az adalék 0,01-0,05 tX, azzal jellemezve, hogy2. Additive petroleum distillate with improved flow properties, boiling in the range of 120 ° C to 500 ° C, especially 160 ° C to 400 ° C, wherein the additive is 0.01 to 0.05 tX, characterized in that: I) az adalékanyag össztömegére vonatkoztatva 15-100 tX mennyiségben ki-0-A-R2 (I) általános képletű poli(oxi-alkilén)-glikol-szórmazékot a képletben Rí és R2 jelentése a) azonos és lehet 10-30 szénatomos egyenes láncú alkanoilcsoport, vagyI) from 15 to 100% by weight, based on the total weight of the additive, of a polyoxyalkylene glycol derivative of the formula (I) wherein R 1 and R 2 are the same and may be straight chain of 10 to 30 carbon atoms. alkanoyl; or -1631-1 631 HU 202267 ΒHU 202267 Β -CO-(CH2)ii-COO-R3-csoport ahol k jelentése 1,2,3 vagy 4 és Ra jelentése 18-26 szénatomos egyenes s^énláncu alkilcsoport vagy-CO- (CH2) ii-COO-R3 wherein k is 1,2,3 or 4 and Ra is a straight-chain alkyl group of 18 to 26 carbon atoms or b) különböző és lehet(b) different and may be i) Rí, R2 egyidejűleg egyenes láncú 10-30 szénatomos alkanoilcsoport,i) R 1, R 2 are simultaneously straight-chain C 10 -C 30 alkanoyl, A jelentése 100-4000, előnyösen 200-2000 móltömegú poli(oxi-alkilén)-glikolból származó -(RO)n- általános képletű csoport - ahol R jelentése 2-4 szénatomos alkiléncsoport és n értéke a móltömeggel megadott és adott esetbenA is a compound of the formula - (RO) n - derived from polyoxyalkylene glycol having a molecular weight of 100-4000, preferably 200-2000 molar, wherein R is a C 2 -C 4 alkylene group and n is the molar weight and optionally II) az összadalékra vonatkoztatva 25-85 tX mennyiségben egy vagy több, átlagosan 1800-3000 móltömegű etilén-vinilacetát kopolimert, vagy(Ii) one or more ethylene-vinyl acetate copolymers having an average molecular weight of 1800 to 3000, in the range of 25 to 85 tX, based on the additive, or III) az összadalékra vonatkoztatva 25-75 tömegX mennyiségben dikarbonsav vagy anhidridje vagy 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilfélésztere és alkilrészként 14-24 szénatomos, egyenes láncú alkilcsoportokat tartalmazó dialkil-amin reakciójával keletkezett diamidot, félamid/félamin-sót vagy félészter/félamin-sót tartalmaz.III) diamide, half amide salt or half ester formed by reaction of 25 to 75% by weight of the dicarboxylic acid or its anhydride or C 14 -C 24 straight chain alkyl ester with a C 14 -C 24 alkyl chain-linked alkyl dialkyl moiety contains salt. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 3. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a fütőolajpárlat forráspontja 180-350 °C, és a kezdeti forráspont és a végsó forráspont közötti különbség legfeljebb 150 °C.Composition according to claim 2, characterized in that the fuel oil distillate has a boiling point of 180-350 ° C and the difference between the initial boiling point and the final boiling point is not more than 150 ° C. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 4. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy Rl, R2, R3 18-24 szénatomos.Composition according to Claim 2, characterized in that R1, R2, R3 have from 18 to 24 carbon atoms. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 5. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy az A molekularész átlag móltömege 200-800, ha R jelentése etiléncsoport.5. A composition according to claim 2, wherein the molecular weight of the moiety A is 200-800 when R is ethylene. 5 (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.) 5 (Priority: March 31, 1981) 6. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az A molekularész átlag móltömege 200-600.6. The composition of claim 2, wherein the molecular weight of the A moiety is 200-600. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.) jq(Priority: March 31, 1981) jq 7. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy poli(oxi-etilén)-glikol-dibehenátot tartalmaz.7. A composition according to claim 2, characterized in that it comprises polyoxyethylene glycol dibehenate. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 8. A 2. igénypont szerinti készítmény, 15 azzal jellemezve, hogy poli(oxi-etilén)-glikol-disztearátot tartalmaz.8. A composition according to claim 2, characterized in that it comprises polyoxyethylene glycol distearate. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 9. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy poli(oxi-etilén)-behe2o nát-sztearátot tartalmaz.Composition according to claim 2, characterized in that it contains polyoxyethylene bee 2 N sodium stearate. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 10. A 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy az adalék az I) adalék mellett II) adalékként - 1800 átlagmóltömegű,Composition according to claim 2, characterized in that the additive besides the additive I) as additive II) has an average molecular weight of 1800, 25 38 tömegX vinil-acetálból és etilénből álló etilén-vinil-acetát kopolimert vagyOr a copolymer of ethylene vinyl acetate consisting of 38% by weight of vinylacetal and ethylene -1800 átlagmóltömegű, 38 tömegX vinil-acetátból és etilénből álló és 3000 átlagmóltömegű,-1800 average molecular weight, 38 weight% vinyl acetate and ethylene and 3000 average molecular weight, 30 16 tömegX vinil-acetátból és etilénből álló etilén-vinil-acetát kopolimerek 3:1 tömegarányú elegyét.30 3: 1 by weight mixture of ethylene-vinyl acetate copolymers consisting of 16% vinyl acetate and ethylene. tartalmazza.included. (Elsőbbsége: 1981. 03. 31.)(Priority: March 31, 1981) 35 11. A 2. igénypont szerinti készítmény azzal jellemezve, hogy az adalék az I) adalék mellett III) adalékként egy mól ftálsavanhidrid és két mól dihidrogénezett faggyúamin reakciójával keletkezett félamid/félamin-sót11. The composition according to claim 2, wherein the additive is, in addition to I), as the additive III) by the reaction of one mole of phthalic anhydride with two moles of dihydrogenated tallow amine salt. 40 tartalmaz.Contains 40.
HU82987A 1981-03-31 1982-03-31 Doped fuel oil fraction of improved flow character HU202267B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8110081 1981-03-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU202267B true HU202267B (en) 1991-02-28

Family

ID=10520806

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU82987A HU202267B (en) 1981-03-31 1982-03-31 Doped fuel oil fraction of improved flow character

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS57177092A (en)
CS (1) CS276707B6 (en)
HU (1) HU202267B (en)
RU (1) RU2014347C1 (en)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59232176A (en) * 1983-06-16 1984-12-26 Nippon Oil Co Ltd Fuel composition for diesel engine
JPS6028493A (en) * 1983-07-25 1985-02-13 Sanyo Chem Ind Ltd Additive for improving fluidity of crude oil
JPS60127392A (en) * 1983-12-12 1985-07-08 Sanyo Chem Ind Ltd Addition agent for improving flow property for fuel oil
JPS60130687A (en) * 1983-12-16 1985-07-12 Sanyo Chem Ind Ltd Fluidity improving additive for fuel oil
GB8428880D0 (en) * 1984-11-15 1984-12-27 Exxon Research Engineering Co Polyesters
JPS61152795A (en) * 1984-12-27 1986-07-11 Nippon Oil & Fats Co Ltd Additive for hydrocarbon-alcohol mixed fuel
JPS6218493A (en) * 1985-02-20 1987-01-27 Lion Corp Flowability improver
JPS61207495A (en) * 1985-03-09 1986-09-13 Toho Chem Ind Co Ltd Low-temperature flowability improver for fuel oil
CA1275403C (en) * 1985-06-07 1990-10-23 Albert Rossi Lubricating oil composition containing dual additive combination for lowtemperature viscosity improvement
JPS62109892A (en) * 1985-11-07 1987-05-21 Kao Corp Fluidity improving agent for fuel oil
JPS6357691A (en) * 1986-01-21 1988-03-12 ポラ− モレクラ− コ−ポレ−シヨン Fuel conditioner
JPH01103699A (en) * 1987-07-28 1989-04-20 Sumitomo Chem Co Ltd Fuel oil composition
DE3838918A1 (en) * 1988-11-17 1990-05-23 Basf Ag FUELS FOR COMBUSTION ENGINES
ES2554978T3 (en) * 2005-12-22 2015-12-28 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Mineral oils containing additives to confer detergency with an improved ability to flow cold
DE102009035503A1 (en) * 2009-07-31 2011-02-10 Man Nutzfahrzeuge Ag Use of polyoxymethylene di (alkylpolyglycol) ethers as an additive to diesel fuels to reduce soot emissions in compression ignition engines
WO2017120286A1 (en) 2016-01-06 2017-07-13 Ecolab Usa Inc. Temperature-stable paraffin inhibitor compositions
AR107305A1 (en) * 2016-01-06 2018-04-18 Ecolab Usa Inc COMPOSITIONS OF TEMPERATURE STABLE Paraffin INHIBITORS
US10858575B2 (en) 2017-06-02 2020-12-08 Championx Usa Inc. Temperature-stable corrosion inhibitor compositions and methods of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB565465A (en) * 1941-01-02 1944-11-13 Standard Oil Dev Co An improved manufacture of diesel fuels
US3047373A (en) * 1959-12-21 1962-07-31 Gulf Research Development Co Fuel oils having improved combustion characteristics
BE607109A (en) * 1960-08-22
US3132008A (en) * 1960-08-22 1964-05-05 British Petroleum Co Fuel oil composition having reduced pour point
US3306856A (en) * 1964-07-31 1967-02-28 Exxon Research Engineering Co Aryl keto acid pour-point depressants and dispersants for oleaginous compositions
US3762888A (en) * 1970-11-16 1973-10-02 Exxon Research Engineering Co Fuel oil composition containing oil soluble pour depressant polymer and auxiliary flow improving compound
JPS52109506A (en) * 1976-03-10 1977-09-13 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd W/o emulsion fuel of heavy oil
JPS5355305A (en) * 1976-10-28 1978-05-19 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Additive for finely powdered coal and oil mixture
JPS6025500B2 (en) * 1977-07-15 1985-06-18 帝国ピストンリング株式会社 Heat-resistant and wear-resistant iron-based sintered alloy for valve seat rings with excellent workability
US4261703A (en) * 1978-05-25 1981-04-14 Exxon Research & Engineering Co. Additive combinations and fuels containing them
JPS5594996A (en) * 1979-01-10 1980-07-18 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Slurry fuel additive

Also Published As

Publication number Publication date
CS276707B6 (en) 1992-08-12
JPS57177092A (en) 1982-10-30
RU2014347C1 (en) 1994-06-15
CS8202250A2 (en) 1991-07-16
JPS6249920B2 (en) 1987-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202267B (en) Doped fuel oil fraction of improved flow character
CA1178444A (en) Glycol ester flow improver additive for distillate fuels
FI84622B (en) ANVAENDNING AV EN TILLSATSMEDELKOMBINATION FOER FOERBAETTRING AV LAOGTEMPERATUREGENSKAPERNA HOS EN PETROLEUMDESTILLATBRAENNOLJA.
KR101092726B1 (en) Use of ether vinyl hydrocarbyl homopolymers for increasing effect of a cold flow improving agent
DE3686687T2 (en) MEDIUM DISTILLATE COMPOSITIONS WITH IMPROVED PROPERTIES FOR LOW TEMPERATURES.
FI84494B (en) MELLANDESTILLAT KOMPOSITIONER MED BAETTRE KALLRINNINGSEGENSKAPER.
EP0356256B1 (en) Chemical compositions and use as fuel additives
US4882034A (en) Crude oil or fuel oil compositions
DE3689374T2 (en) Oil and fuel oil compositions.
PL128453B1 (en) Fuel additive
JPH0353355B2 (en)
FI91776C (en) fuel Mixtures
JPH01158096A (en) Additive for fuel oil
ES2209018T3 (en) ADDITIVE FOR THE IMPROVEMENT OF FLUIDITY OF MINERAL OILS AND MATERIALS DISTILLED FROM MINERAL OILS.
KR100364561B1 (en) Fuel oil compositions
DE69121093T2 (en) CHEMICAL COMPOSITIONS AND THEIR USE AS FUEL ADDITIVES
DE69802198T3 (en) ADDITIVES TO OIL COMPOSITIONS
JPS62270687A (en) Liquid fuel product
FI115468B (en) Intermediate distillate compositions of crude oil
US5663435A (en) Reaction products of aminoalkylenecarboxylic acids and mineral oil middle distillates which contain them
NO167757B (en) DISTILLATE PETROLEUM FUEL AND APPLICATION OF POLYMERS AND COPOLYMERS AS ADDITIVES FOR DISTILLATE FUELS.
JP3667761B6 (en) Fuel oil composition
PL192234B1 (en) Multifunctional additive composition for cold process treatment of middle distillates
CS276968B6 (en) Additional concentrate into fuel oil
JPH0473473B2 (en)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee