JPH0473474B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

パラフインワツクスを含有する鉱油は、鉱油の
温度が下がると流動性が低下するという特徴を有
するものである。この流動性の喪失は、ワツクス
が板状結晶（鉱油をその中に取り込んだスポンジ
状の塊を最終的に形成する）に結晶化することに
よるものである。 従来、ワツクス状鉱油と混合したときにワツク
ス結晶変性剤として作用する種々の添加剤が知ら
れていた。これらの組成物は、ワツクス結晶の形
状と大きさを変化させ、かつ鉱油が低温での流動
性を保持することができるように、ワツクスと鉱
油間の粘着力を減少させるものである。 種々の流動点降下剤が文献に記載されており、
それらのうちのいくつかは商業的に使用されてい
る。例えば、米国特許第3048479号明細書は、燃
料、特に加熱オイル、デイーゼル及びジエツト燃
料用の流動点降下剤として、エチレンとC₃〜C₅
ビニルエステル、例えば酢酸ビニルのコポリマー
の使用を教示する。エチレン及びより高級なα−
オレフイン、例えばプロピレン、をベースとした
炭化水素重合体流動点降下剤も知られている。米
国特許第3961916号明細書は、一つのコポリマー
がワツクス結晶核剤であり、他のコポリマーが成
長抑止剤であるコポリマー混合物を、ワツクス結
晶の大きさを制御するために使用することを教示
する。 英国特許第1263152号明細書は、側鎖分岐度が
より低いコポリマーの使用によつて、ワツクス結
晶の大きさを制御できるであろうことを示唆す
る。潤滑油用流動点降下剤として先に使用されて
いたジ−ｎ−アルキルフマレートと酢酸ビニルの
コポリマーが、エチレン／酢酸ビニルコポリマー
との共添加剤として、低温流動性改良のために高
い最終沸点を有する蒸留燃料の処置に使用でき得
ることが、例えば英国特許第1469016号明細書に
提案されている。英国特許第1469016号明細書に
よれば、これらのポリマーは不飽和C₄−C₈ジカ
ルボン酸のC₆−C₁₈アルキルエステル、特にラウ
リルフマレート及びラウリル−ヘキサデシルフマ
レートであることができる。使用される物質は、
典型的には（）酢酸ビニル及び平均12.5個の炭
素原子を持つ混合アルコールフマレートエステル
から作られるポリマー（英国特許第1469016号明
細書のポリマーＡ）、（）酢酸ビニル及び平均
13.5個の炭素原子を持つ混合アルコールフマレー
トエステルから作られるポリマー（英国特許第
1469016号明細書のポリマーＥ）、及び（）C₁₂
ジ−ｎ−アルキルフマレート及びC₁₆メタクリレ
ート又はC₁₆ジ−ｎ−アルキルフマレート及びC₁₂
メタクリレートのコポリマーからのコポリマーか
らのポリマーであり、これらの総ては蒸留燃料の
ための添加剤として有効でなかつた。 英国特許第1542295号明細書の表は、ｎ−テ
トラデシルアクリレートであるポリマーＢ及びヘ
キサデシルアクリレートとメチルメタクリレート
のコポリマーであるポリマーＣはそれら自体で
は、該特許が関係する狭い沸点範囲のタイプの燃
料における添加剤として有効でないことを示す。 蒸留燃料の多様性の増大及びこの石油留分の収
率を最大にするニーズにともなつて、エチレン−
酢酸ビニルコポリマーのような慣用の添加剤で十
分処理できない燃料が出現してきた。蒸留燃料の
収率を増す一つの方法は、留分物カツトと配合し
てヘビーガスオイル留分（HGO）をより多く用
いること又はたとえば370℃より高い燃料の最終
沸点（FBP）を増すことにより更に深くカツト
することである。これらの場合に本発明がとくに
有用である。 従来広く入手できた蒸留燃料の流動性改善のた
めに広く使用されてきたエチレンと酢酸ビニルの
コポリマーは、上述の燃料の処理において有効で
ないことが判つた。さらに、英国特許第1469016
号明細書に例示される混合物の使用は、本発明の
添加剤としては有効でないことが判つた。 また、蒸留燃料の曇点を下げる必要がときにあ
る。ここで曇点は、冷却したときに燃料からワツ
クスが晶出しはじめる温度である。この温度は一
般に、示差熱分析計を用いて測定される。この必
要性は、処理困難な上述の燃料及び典型的には
120〜500℃の範囲で沸騰する留出物燃料の全範囲
の両者に妥当する。 370℃以上の最終沸点（FBP）を持つ従来処理
困難であつた燃料において、形成するワツクス結
晶の大きさを制御して、コールドフイルタープラ
ギングポイントテスト（冷時フイルター閉塞点テ
スト＝CFPPT、ジーゼル車輌の運転性に関係す
る）及びプログラムドクーリングテスト（プログ
ラムされた冷却テスト＝PCT、低温での暖房オ
イル操作に関係する）の両者における濾過可能性
を生むために、極めて特定のコポリマーが有効で
あることを本発明者は見い出した。本発明者はま
た、このコポリマーが全範囲の蒸留燃料のうち多
くの燃料の曇点を下げるのに有効であることを見
い出した。 従つて本発明は、120〜500℃の範囲で沸騰する
石油燃料油、とくに370℃以上のFBPを持つ物の
低温流動特性を改善するために処理する手段を提
供する。 より詳しくは、エステルが平均14〜18個の炭素
原子を持つｎ−アルキル基を含み、該エステルの
10％（ｗ／ｗ）に過ぎない量が14個より少い炭素
原子を持つアルキル基を含み、かつ10％（ｗ／
ｗ）に過ぎない量が18個より多い炭素原子を持つ
アルキル基を含むところのビニル又はフマレート
エステルを含むポリマー又はコポリマーが極めて
有効な添加剤であることを本発明者は見い出し
た。ジ−ｎ−アルキルフマレート及び酢酸ビニル
のコポリマーが好ましいコポリマーであり、本発
明者は単一のアルコール又はアルコールの二成分
混合物から作られたフマレートの使用が特に有効
であることを見い出した。アルコールの混合物が
用いられる場合、各単一のアルコールから各々得
られた混合フマレートを用いるよりも、エステル
化段階前にアルコールを混合する方法が好まし
い。 一般に、ポリマー又はコポリマー中の長いｎ−
アルキル基の平均炭素原子数は、最終沸点が370
〜410℃の範囲にあるヨーロツパで見られる燃料
の多くのために14〜17の間になければならないこ
とを本発明者は見い出した。そのような燃料は一
般に、−５℃〜＋10℃の範囲の曇点を持つ。もし
最終沸点が上昇される又は燃料のヘビーガスオイ
ル成分がたとえば温い気候たとえばアフリカ、イ
ンド、東南アジアなどにおいて見られる燃料にお
けるように増加されるなら、上記アルキル基の平
均炭素原子数は16〜18の間のどこかに増大される
ことができる。この後者の燃料は、400℃を越え
る最終沸点及び10℃より高い曇点を持ちうる。 本発明の添加剤として用いられる好ましいポリ
マー又はコポリマーは、少なくとも10％（ｗ／
ｗ）のエチレン性モノ不飽和C₄〜C₈モノ又はジ
カルボン酸（又は無水物）のモノ又はジ−ｎ−ア
ルキルエステルを含み、ここでｎ−アルキル基中
の炭素原子の平均数は14〜18である。このモノ又
はジ−ｎ−アルキルエステルは、全アルキル基に
対して10％（ｗ／ｗ）以下の14個より少ない炭素
原子のアルキル基及び10％（ｗ／ｗ）以下の18個
より多い炭素原子のアルキル基を含む。これら不
飽和エステルは好ましくは、少くとも10％（ｗ／
ｗ）のエチレン−不飽和エステル、たとえば本明
細書の共添加剤の項に述べたもの、たとえば酢酸
ビニルと共重合される。そのようなポリマーは、
たとえば気相浸透圧法でたとえばメクロラブ
（Mechrolab）蒸気圧浸透計により測定して1000
〜100000の範囲、好ましくは1000〜30000の範囲
の数平均分子量を持つ。 ポリマーの製造で有用なモノ／ジカルボン酸エ
ステルは、式 （ここで、R₁及びR₂は水素原子又はC₁〜C₄ア
ルキル基たとえばメチル基であり、R₃はC₁₄〜
C₁₈（平均）のCO.O又はC₁₄〜C₁₈（平均）のO.CO
であり（ここで鎖はｎ−アルキル基である）、R₄
は水素原子、R₂はR₃である）で示すことができ
る。ジカルボン酸モノ又はジエステルモノマー
は、種々の量たとえば０〜70モル％の他の不飽和
モノマーたとえばエステルと共重合されることが
できる。そのような他のエステルとしては、式 （ここでR₅は水素原子又はC₁〜C₄アルキル基
であり、R₆はOOR₈又はOOCR₈（R₈は直鎖の又は
分岐したC₁〜C₅アルキル基である）であり、R₇
はR₆又は水素原子である）が挙げられる。これ
ら短鎖エステルの例は、メタクリレート、アクリ
レート、フマレート（及びマレエート）及びビニ
ルエステルである。より詳しい例としては、メチ
ルメタクリレート、イソプロペニルアクリレート
及びイソブチルアクリレートが挙げられる。酢酸
ビニル及びプロピオン酸ビニルのようなビニルエ
ステルが好ましい。 好ましいポリマーは、40〜60％（モル／モル）
のC₁₄〜C₁₈（平均）のジアルキルフマレート及び
60〜40％（モル／モル）の酢酸ビニルを含む。 エステルポリマーは一般に、酸素を除去するた
めに窒素又は二酸化炭素のような不活性ガスの雰
囲気下で、通常過酸化ベンゾイル又はアゾジイソ
ブチロニトリルのような過酸化物又はアゾ型触媒
を用いて反応を促進させ、一般に20℃〜150℃の
範囲の温度で、ヘプタン、ベンゼン、シクロヘキ
サン、又はホワイトオイルのような炭化水素溶媒
の溶液中で、エステルモノマーを重合することに
よつて普通に製造することができる。ポリマー
は、オートクレーブ中で加圧下で又は還流下で作
ることができる。 本発明の添加剤は、一般に蒸留燃料の低温流動
特性改良用として知られている他の添加剤と組合
せて使用したときに特に効果的であるが、本発明
が関係するタイプの燃料において特に効果的であ
ることが判つた。 共添加剤 本発明の添加剤は、エチレン−不飽和エステル
コポリマー流動性改良剤と共に使用できる。エチ
レンと共重合可能な不飽和モノマーとしては、次
の一般式で表わされる不飽和モノ及びジエステル
が含まれる。式 式中、R₁₀は水素原子又はメチル基であり；R₉
は−OOCR₁₂で示される基（ここでR₁₂は水素原
子又は炭素数１〜28、より一般的には炭素数１〜
17、好ましくは炭素数１〜８の直鎖の若しくは分
岐したアルキル基である）であり；又はR₉は−
COOR₁₂で示される基（ここでR₁₂は前記と同じ
意味を有する水素原子ではない）R₁₁は水素原子
又は前記と同じ−COOR₁₂である。R₁₀とR₁₁が水
素原子であり、R₉が−OOCR₁₂であるモノマーと
しては、炭素数１〜29、より一般的には、炭素数
１〜18のモノカルボン酸、好ましくは炭素数２〜
５のモノカルボン酸のビニルアルコールエステル
が含まれる。エチレンと共重合しうるビニルエス
テルとしては、酢酸ビニル、ビニルプロピオネー
ト、ビニルブチルレート及びビニルイソブチレー
トが例示されるが、このうち酢酸ビニルが好まし
い。又、コポリマーとしては、ビニルエステルを
10〜40重量％、より好ましくは25〜35重量％含む
ものが好適である。このコポリマーは、米国特許
第3961916号明細書に記載される２種のコポリマ
ーの混合物であつてもよい。 これらのコポリマーとしては、蒸気相浸透圧法
によつて測定した数平均分子量が1000〜6000のも
のが好ましく、より好ましくは1000〜4000であ
る。 本発明の添加剤は、ワツクスの結晶成長抑制剤
として作用できるイオン性又は非イオン性の極性
化合物と組合せて使用することができる。極性窒
素含有化合物が特に効果的であることが判つた。
これらは一般に、炭化水素基置換アミンの少なく
とも１モルと１〜４個のカルボン酸基を有する炭
化水素酸又はその無水物１モルとの反応により形
成されたC₃₀〜C₃₀₀、好ましくはC₅₀〜C₁₅₀のアミ
ン塩及び／又はアミドである。エステル／アミド
もまた用いうる。これらの窒素化合物は、米国特
許第4211534号明細書に記載されている。アミン
としては、炭素数12〜40の長鎖第１、第２、第３
又は第４アミン又はこれらの混合物が好ましい。
しかし、得られた窒素化合物が油溶性であり、従
つてそれが通常、合計約30〜300の炭素原子を含
むならば、上記よりも鎖の短いアミンも使用可能
である。窒素化合物はまた、炭素数が８〜40の直
鎖のアルキルセグメントを少なくとも１つ有しけ
ればならない。 好適なアミンとしては、テトラデシルアミン、
ココアミン、水添（タロー）牛脂アミンなどが例
示される。又、第２アミンとしては、ジオクタデ
シルアミン、メチル−ベヘニルアミンなどが例示
される。アミンの混合物も好適であり、自然物質
から誘導される多くのアミン混合物も好ましい。
式HNR₁R₂で示される水添牛脂第２アミンが好
ましい。この式中、R₁及びR₂は、ほぼC₁₄＝４
％、C₁₆＝31％、C₁₈＝59％から構成される牛脂の
水素化物から誘導されるアルキル基を示す。 上記の窒素化合物を製造するために好適なカル
ボン酸及びその無水物としては、シクロヘキサン
ジカルボン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シ
クロペンタンジカルボン酸などが例示される。一
般的に、これらの酸は炭素数が約５〜13の環状部
分を有する。本発明において好ましい酸は、フタ
ル酸のようなベンゼンジカルボン酸であり特にそ
の無水物が好ましい。 窒素含有化合物が少くとも一つのアンモニウム
塩、アミン塩又はアミド基を持つことが好まし
い。特に好ましいアミン化合物は、無水フタル酸
１モルとジ水添牛脂アミン２モルとの反応により
得られるアミド−アミン塩である。他の好ましお
化合物は、上記アミド−アミン塩を脱水して得た
ジアミドである。 本発明に従い添加剤として用いられる長鎖エス
テルコポリマーは、上述した共添加剤のタイプの
一つ又は両者と共に用いることができ、かつどち
らとでも20／１〜１／20（ｗ／ｗ）、より好ましく
は10／１〜１／10（ｗ／ｗ）、最も好ましくは４／
１〜１／４（ｗ／ｗ）の比で混合してもよい。長
鎖エステル対共添加剤１対共添加剤２の比をｘ／
ｙ／ｚとすると、ｘ、ｙ、及びｚが１〜20の範
囲、より好ましくは１〜10の範囲、最も好ましく
は１〜４の範囲にあるような三元混合物も用いる
ことができる。 本発明の添加剤系は、本体の蒸留燃料に添加す
るために濃縮物として好適に供給される。又、こ
れらの濃縮物には必要により他の添加剤を含める
ことができる。これらの濃縮物は、好ましくは３
〜80重量％（以下、％と略称する。）、より好まし
くは５〜70％、最も好ましくは10〜60％の添加物
を含み、好ましくは油中溶液である。このような
濃縮物も本発明の範囲内である。本発明の添加剤
は370℃以上の最終沸点を持つ燃料を処理するの
に特に有用であり、一般に、燃料に対して0.0001
〜５重量％、より好ましくは0.001〜２重量％の
添加剤の量で用られる。 本発明を次の実施例により具体的に説明する
が、流動点降下剤及び濾過性改良剤として本発明
の添加剤の有効性を、次のテストにより他の添加
剤と比較した。 テスト 一つの方法として、添加剤に対する鉱油の応答
を、コールド フイルター プラギング ポイン
ト テスト（冷却フイルター閉塞テスト＝
CFPPT）により測定した。この方法は、ジヤー
ナル オブジ インステイチユート オブ ペト
ロリアム（Journal of the Institute
Petroleum）、521巻、No.510、1966年６月号、
p173〜185に詳しく記載された操作により行なわ
れる。このテストは、ジーゼル自動車における中
留分の低温流動性と関係づけることを意図され
る。 この方法を簡単に示すと、試料の鉱油40mlを約
−34℃に保つたバスに入れ、約１℃／分の速度で
非直線的な冷却を行なう。周期的に（曇点より少
なくとも２℃高い温度から開始し、１℃低下ごと
に）、冷却した鉱油が所定の時間内に細かいスク
リーンを通過する流動性についてテストした。
尚、このテストは、試料の鉱油の表面下に置かれ
る逆さにした漏斗のピペツトの下端部が接続され
た試験装置により行なつた。直径12mmにより規定
される面積をもつ350メツシユのスクリーンが漏
斗の口上にひろげられている。この周期的なテス
トは、ピペツトの上端に真空を与えることによつ
て開始され、鉱油はスクリーンを通つてピペツト
中の20mlの量を示すマークまで上昇する。成功裡
に上昇した後、鉱油を直ちにCFPPチユーブにも
どす。 このテストは、60秒以内に鉱油をピペツト中に
充填できなくなるまで、各１℃の温度低下ごとに
行なう。そして、この温度をCFPP温度とする。
そして、添加剤無しの鉱油のCFPPと添加剤を加
えた同じ鉱油のCFPPとの差を、添加剤による
CFPP降下とした。より効果的な流動性改良剤
は、同一濃度の添加剤でより大きなCFPP降下を
もたらす。 流動性改良効果を調べるもう１つの方法は、流
動性を改良された留出物の操作性のためのプログ
ラムド クーリング テスト（PCTテスト）の
条件下で行なわれる。このテストは、ゆつくりと
冷却するテストであつて、貯蔵された暖房油のポ
ンピングと相関させることを意図される。添加剤
を含有する燃料の低温流動性を、下記のPCTテ
ストにより決定した。鉱油300mlを１℃／時間の
速度で直線的に試験温度まで冷却し、この温度に
維持した。試験温度に２時間維持した後、冷却の
間に鉱油／空気の界面に生成する傾向がある異常
に大きなワツクスの結晶によりテストが影響され
ることを防ぐために、表面層約20mlを吸引して除
去する。ワツクスをボトルの中に入れ、ゆつくり
と攪拌して分散させた後、CFPPTフイルター装
置を挿入する。次に栓を開けて500mmの水銀圧で
吸引し、フイルターを通して目盛りつき受器に燃
料油200mlが入つたところで栓を閉じる。もしも、
所定のメツシユサイズを通つて200mlが10秒以内
に吸引された場合には、合格と記録し、流速があ
まりにも遅くなり、フイルターがつまつたことを
示す場合には、不合格と記録する。 20、30、40、60、80、100、120、150、200、
250及び350メツシユナンバーのフイルタースクリ
ーンを有するCFPPTフイルター装置を用い、燃
料油が通過する最も細かなメツシユ（最も大きな
メツシユナンバー）を決定する。ワツクスを含む
燃料油が通過するメツシユナンバーが大きければ
大きいほど、ワツクスの結晶は小さく、添加剤の
流動性改良効果は大きい。２つの燃料油につい
て、同じ流動性改良添加剤を用いた同じ処理レベ
ルでも正確に同じ結果は得られないことに注意す
べきである。 蒸留燃料の曇点は、標準曇点テスト（IP−219
又はASTM−D2500）により測点され、ワツク
ス出現温度はケロセン対照サンプルに対して示差
熱分析計Mettler TA 2000Bを用いて測定するこ
とにより（ただしサーマルラグを補正することな
く）推定された。示差熱分析において、25マイク
ロリツトルの燃料サンプルを、予測される曇点の
少くとも10℃上の温度から２℃／分の冷却速度で
冷却し、燃料の曇点を示差熱分析計により示され
るワツクス出現温度＋６℃として推定する。 実施例 燃料油 実施例で用いた燃料油は下記のような物であ
る。

【表】 温度℃

【表】 用いた添加剤 長鎖のエステルコポリマー 下記の直鎖のジ−ｎ−アルキルフマレートを酢
酸ビニルと（１／１モル比で）共重合した。 ポリマー ｎ−アルキル鎖長 A1 10 A2 12 A3 14 A4 16 A5 18 A6 20 エステル化前に下記の鎖長を持つ二つのアルコ
ールをフマール酸と混合することにより、下記の
（１／１（ｗ／ｗ））二元エステルを作つた。次に
酢酸ビニルを用いて（１／１モル比で）共重合を
行つた。 ポリマー ｎ−アルキル鎖長 B1 10／12 B2 12／14 B3 14／16 B4 16／18 B5 18／20 ある範囲の鎖長を含むアルコール混合物により
エステル化されたフマレートエステルから、フマ
レート−酢酸ビニルコポリマーを作つた。アルコ
ールを初めにフマール酸と混合してエステル化
し、酢酸ビニルと（１／１モル）共比重合して英
国特許第1469016号明細書のそれと類似の生成物
を作つた。 ｎ−アルキル鎖長 ポリマー ８ 10 12 14 16 18 C1 ９ 11 36 30 10 ４ C2 10 ７ 47 17 ８ 10 数値は、混合物中のそのｎ−アルキル鎖を含む
アルコールのパーセント（ｗ／ｗ）である。平均
炭素原子数は各々、12.8及び12.6である。 フマレート−酢酸ビニルコポリマーは、最初に
一連のフマレートを作ることにより作られた。次
に一組のフマレートを、英国特許第1469016号明
細書の実施例ポリマーＥと同様のやり方で５／２
（ｗ／ｗ）の比での酢酸ビニルとの共重合前に混
合し、下記のポリマーＤを得た。

【表】 ポリマーＤの平均炭素原子数は13.9である。 短鎖エステルコポリマー 下記特性のエチレン−酢酸ビニルコポリマーを
共添加剤として用いた。

【表】 子量
極性窒素含有化合物 60℃で１モル割合の無水フタル酸を２モル割合
のジ−水添牛脂アミンと混合することにより、化
合物Ｆを作つた。２−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミド
ベンゾエートのジアルキルアンモニウム塩が形成
される。 燃料油のテスト 添加剤配合物及び低温流動性テスト結果を下記
の表にまとめて示す。表において濃度は、燃料油
中の百万分の１（ppm）である。 CFPP低下は、未処理燃料のCFPPとこれによ
り下の処理燃料のCFPPの差（℃）である。 PCT値は−９℃で合格したメツシユナンバー
であり、これが高いほど通過が良い。 下記の表は、燃料における特定のｎ−アルキ
ル鎖長のフマレート−酢酸ビニルコポリマーの効
果を示す。

【表】

【表】 従つて最高の能力は、フマレートにおけるC₁₄
アルキル基の場合に観察される。 燃料油において特定のｎ−アルキル鎖長のフ
マレート−酢酸ビニルコポリマーをエチレン−酢
酸ビニルコポリマーと共に用いた（１／４（ｗ／
ｗ）の比）場合の効果は下記のようであると判つ
た。

【表】 最高の能力は、再びフマレートにおけるC₁₄ア
ルキル基の場合に観察される。 燃料油において特定のｎ−アルキル鎖長のフ
マレート−酢酸ビニルコポリマーを共添加剤とし
てのエチレン−酢酸ビニルコポリマーと組合せた
（１／４（ｗ／ｗ）の比）場合の効果は下記の通り
であつた。

【表】

【表】 従つて最高の能力は、再びフマレートにおける
C₁₄アルキル基の場合に観察される。 燃料油において、近接するアルコール二成分
混合物から作られたフマレート−酢酸ビニルコポ
リマーをエチレン−酢酸ビニルコポリマーと共に
用いた（１／４（ｗ／ｗ）の比）場合の効果は、
下記の通りであつた。

【表】 ここで最高の能力は、フマレートにおけるC₁₅
アルキル基の場合に観察される。 燃料油において、フマレート−酢酸ビニルコ
ポリマーをエチレン−酢酸ビニルコポリマーと共
に用いた（１／４（ｗ／ｗ）の比）場合の効果は
下記の通りであつた。

【表】 最高の能力は、フマレートにおけるC₁₄／C₁₅ア
ルキル基の場合に観察される。 燃料油において、フマレート−酢酸ビニルコ
ポリマーをエチレン−酢酸ビニルコポリマーと共
に用いた（１／４（ｗ／ｗ）の比）場合の効果は
下記の通りであつた。

【表】

【表】 最高の能力は、フマレートにおけるC₁₄／C₁₅ア
ルキル基の場合に観察された。 燃料油においてフマレート−酢酸ビニルコポ
リマーをエチレン−酢酸ビニルコポリマーと共に
用いた（１／４（ｗ／ｗ）の比）場合の効果は下
記のようであり、エチレン／酢酸ビニルコポリマ
ー単独と比較される。

【表】 燃料油において、フマレート−酢酸ビニルコ
ポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及び
極性窒素化合物より成る三成分添加剤組合せの効
果は下記の通りであつた。

【表】 燃料油において種々の二成分または三成分添
加剤組合せの効果は下記の通りであつた。

【表】 特定のｎ−アルキル鎖長のフマレート−酢酸ビ
ニルコポリマーの燃料油の流動点に対する効果
は下記の通りであつた。

【表】 流動点はASTM Ｄ−97テストにより測定され
た。 上記で用いられた燃料油〜、及び下記特性 初留点 180℃ 20％沸騰点 223℃ 90％沸騰点 336℃ 最終沸点 365℃ ワツクス出現温度 −9.4℃ 曇点 −２℃ を持つ燃料油のワツクス出現温度に対する本発
明の添加剤の効果が測定され、本発明の範囲外の
他の添加剤と比較された。

【表】 ルコポリマー
500 ＋0.9℃

【表】 ルコポリマー

【表】 ルコポリマー

【表】 ルコポリマー

【表】 ルコポリマー

【表】 ルコポリマー
上記の総ての例に示されるように、曇点低下作
用のピークは、フマレートエステルにおける約16
個の炭素原子のアルキル基において見られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エステルのアルキル基が平均14〜18個の炭素
   原子を含み、該エステルの10重量％に過ぎない量
   で14個より少ない炭素原子を持つアルキル基を含
   み、かつ10重量％に過ぎない量で18個より多い炭
   素原子を持つアルキル基を含むところのｎ−アル
   キルビニルエステル又はフマレートエステルのポ
   リマー又はコポリマーを含有し、コポリマーを含
   有する場合は、該コポリマーを構成する他のモノ
   マーエステルが５個以下の炭素原子を持つ添加剤
   であつて、120〜500℃の範囲で沸騰しかつ400℃
   を越える最終沸点と10℃より高い曇点を有する蒸
   留燃料油、または、120〜410℃の範囲で沸騰しか
   つ370℃以上の最終沸点を有する蒸留燃料油の低
   温特性改良用添加剤。 ２ エステルのアルキル基が平均14〜18個の炭素
   原子を含み、該エステルの10重量％に過ぎない量
   が14個より少ない炭素原子を持つアルキル基を含
   み、かつ10重量％に過ぎない量が18個より多い炭
   素原子を持つアルキル基を含むところのｎ−アル
   キルビニルエステル又はフマレートエステルのポ
   リマー又はコポリマーを0.001〜２重量％含有し、
   コポリマーを含有する場合は、該コポリマーを構
   成する他のモノマーエステルが５個以下の炭素原
   子を持つ、120〜500℃の範囲で沸騰しかつ400℃
   を越える最終沸点と10℃より高い曇点を有する石
   油蒸留留出物または120〜410℃の範囲で沸騰しか
   つ370°以上の最終沸点を有する石油蒸留留出物。