JPH0368688A - 化学組成物および燃料添加剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃料殊に高ろう含量および高曇り点を有する留
出油燃料中のろう結晶変性剤として有用な添加剤に関す
る。

種々の添加剤が含ろう鉱油と混合したときにろう結晶変
性剤として作用することが長い間知られてきた。これら
の組成物はろう結晶の大きさおよび形状を変性し、結晶
間およびろうと油との間の凝集力を、油に低温で流動性
を保たせるように低減する。

種々の流動点降下剤が文献中に記載され、これらの若干
が商業的に使用されている。例えば米国特許第３，０４
８，４７９号はエチレンとＣＩ”’　Ｃｓビニルエステ
ル例えば酢酸ビニルとの共重合体の使用を教示し、エチ
レンおよび高α−オレフィン例えばプロピレンを基にし
た流動点降下剤もまた知られている。

米国特許第３，９６１．９１６号はろう結晶の大きさの
制御に対する共重合体の混合物の使用を教示し、英国特
許第１．２６３，１５２号はろう結晶の大きさを、低度
の側鎖分枝を有する共重合体の使用により制御できるこ
とを示唆している。添加剤の存在なく形成される板状結
晶の代りに生じた針状ろう結晶がフィルターの細孔を閉
塞しないでむしろフィルター上に多孔性ケークを形成し
て残余流体を通過させるので、両系は燃料の低温フィル
ター目詰まり点（ＣＦＰＰ）試験により測定してフィル
ターを通過する能力を改善する。

他の添加剤もまた提案され、例えば英国特許第１、４６
９．０１６号は、前に潤滑油用流動点降下剤として使用
されたフマル酸ジ−ｎ−アルキルと酢酸ビニルとの共重
合体を、高い終点を有する留出油燃料のそれらの低温流
れ特性を改良する処理におけるエチレン／酢酸ビニル共
重合体との補助添加剤として使用できることを示唆して
いる。

米国特許第３．２５２．７７１号は、ノルマルＣＩ６〜
Ｃｌ１ｌα−オレフィンのきわめて多いオレフィン混合
物を三塩化アルミニウム／ハロゲン化アルキル触媒で重
合することにより得られたＣ＋＋ｔ〜ＣＩ８α−オレフ
ィンの重合体の、１９６０年代初期に米国で入手できる
易処理型広沸点の留出油燃料中の流動点降下剤としての
使用に関する。

オレフィン／無水マレイン酸共重合体を基にした添加剤
の使用もまた提案された０例えば米国特許第２，５４２
．５４２号はオレフィン例えばオクタデセンと無水マレ
イン酸との、アルコール例えばラウリルアルコールでエ
ステル化した共重合体を流動点降下剤として使用し、英
国特許第１．４６８．５８８号は００〜Ｃ！、オレフィ
ンと無水マレイン酸との、ベヘニルアルコールでエステ
ル化した共重合体を留出油燃料用補助添加剤として使用
する。

同様に、日本特許公表第５，６５４．０３７号はアミン
と反応させたオレフィン／無水マレイン酸共重合体を流
動点降下剤として使用し、日本特許公表第５、６５４．
０３８号においてオレフィン／無水マレイン酸共重合体
の誘導体が普通の中間留分流れ向上剤例えばエチレン酢
酸ビニル共重合体とともに使用される。

日本特許公表第５．５４０．６４０号はオレフィン／無
水マレイン酸共重合体（非エステル化）の使用を開示し
、ＣＥＰＰ活性を得るために使用されるオレフィンが２
０個以上の炭素原子を含むべきことを記載している。

英国特許第２，１９２，０１２号はエステル化したオレ
フィン／無水マレイン酸共重合体と低分子量ポリエチレ
ンとの混合物を用い、エステル化共重合体は唯一添加剤
として使用したときに有効ではない。

該特許はオレフィンが１０〜３０個の炭素原子を含み、
またアルコールが２２〜４０個の炭素原子を含むべきこ
とを明記している。

英国特許第３，４４４，０８２号：第４，２１１．５３
４号；第４．３７５．９７３号および第４．４０２，７
０８号は前に示唆された窒素含有化合物の使用を論議し
ている。

英国特許第１，３６４，８８３号は前記特許に示唆され
た型の普通の流れ向上剤並びに、特許が関連する燃料、
典型的には米国および中東由来の当時利用できる０℃未
満の曇り点の燃料中でそれら自体が有効でない添加剤で
あるけれども、流れ向上剤の性能を増強する大きな置換
基を有する化合物を含む添加剤混合物の使用を記載して
いる。大置換基を有する化合物の例にはポリオキシアル
キレン化合物例えばエトキシル化ソルビトールが含まれ
る。

近年、殊にアジアおよびオーストラリアにおいて、０℃
より高い曇り点ろう析出温度を有する高ろう含量燃料が
入手できるようになり、それらの低温特性を既存流れ向
上剤で改善できないことが証明された。曇り点ろう析出
温度は試験ＩＰ２１９ＡＳＴＭ２５００により測定して
ろうが燃料から沈殿し始める温度である。ろう析出温度
より低い特定温度でＤＳＣにより測定したこれらの燃料
の高いろう含量が低温流れおよび濾過性問題だけでなく
、また貯蔵における過度のろう沈降および貯蔵容器から
のフローラインの閉塞および輸送装置中の析出を生じ、
典型的には、これらの燃料はそれらの曇り点より１０℃
下で５重量％以上のろうを含み、ろう中に高割合の高級
ｎ−アルカン（Ｃ１１以上）を含む。

我々は今回、添加剤の特定組合せを用いることによりそ
のような燃料の低温特性を有意に改善できることを見出
し、殊に我々は特定添加剤組合せの使用により、ろう結
晶の貯蔵中に燃料中に沈降する傾向を低減させ、並びに
燃料の濾過性能を高めることを見出した。

化合物は便宜には、適当な溶媒に溶解し、溶媒中に２０
〜９０、例えば３０〜８０！量％の濃度を形成すること
ができる。適当な溶媒には灯油、芳香族ナフサ、鉱油系
潤滑油などが含まれる。燃料のろう析出温度（ＷＡＴ）
は示差走査熱量計法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）により測定される。

この試験において、燃料の小試料、燃料の５ミクロリツ
トル試料、を、類似熱容量の、しかし関心の温度範囲中
でろうを沈殿しない標準燃料（例えば灯油）とともに２
℃／分で冷却する。

従って本発明は、０℃より高い曇り点ろう析出温度を有
し、曇り点より１０℃下において５重量％以上のろうを
含む留出油燃料の低温特性を改善する添加剤として、一
般式 〔式中、 Ｄ＝−Ｒ，−Ｇｏ−ＯＲ，−ＱＣ−ＯＲ。

−Ｒ’　Ｇｏ・ＯＲまたは一０Ｒ Ｅ＝Ｈまたは−ＣＨ１またはＤまたは −Ｒ’ Ｇ＝ＨまたはＤ ｍ＝１．０（ホモポリマー）〜０．４（モル比）Ｊ＝Ｈ
，−Ｒ’　　−アリールまたは複素環基、−Ｒ℃０−０
Ｒ Ｋ＝Ｈ，−Ｃｏ−ＯＲ’、−０ＣＯ−Ｒ’−ＯＲ’、−
ＣＯｌＨ Ｌ＝Ｈ，−Ｒ’、−Ｃｏ−ＯＲ’ 一０ＣＯ−Ｒ’、−アリール、−Ｃｏ！Ｈｎ　＝　０．
０〜０．６（モル比〉 Ｒ＝＞Ｃ，。ｎ−アルキル Ｒ’＝＞ＣＩヒドロカルビル である〕 のくし型（ｃｏａ＋ｂ）重合体の、場合により他の単量
体並びに燃料可溶性のポリ−アルキルエステル、エーテ
ル；エステル／エーテルを含む混合物の使用法を提供す
る。

最良の効果は、通常、本発明の燃料がまた一般に留出油
燃料の低温流れ特性の改善に知られた他の添加剤を含有
するときに得られる。

留出油燃料油に加える組合せの量は燃料の重量を基にし
て好ましくは０．００１〜０．５重量％、例えば０．０
１〜ｏ、ｉｏ重量％である。

適当なくし型重合体の例はフマル酸エステル／酢酸ビニ
ル重合体、殊に欧州特許公表第０１５３１７６号、第０
１５３１７７号、第０１５３１７６号および第０１５３
１７７号中に記載されたもの、並びにエステル化したオ
レフィン／無水マレイン酸共重合体、並びにα−オレフ
ィンの重合体および共重合体、並びにスチレンと無水マ
レイン酸とのエステル化した共重合体である。

適当なポリアルキルエステルの例はソルビトール誘導体
例えばスパン（Ｓｐａｎ）　　６５として市販されるソ
ルビタントリステアレートであり、化合物中のアルキル
基は好ましくは線状である。

補助添加剤もまた存在でき、そのような化合物の例は欧
州特許公表第０．０６１，８９５Ａ２の主題の形成に使
用できるエステル、エーテルまたはエステル／エーテル
であり、式： ％式％ （式中、ＲおよびＲ′は同一かまたは異なり、ｉ）　　
ｎ−アルキル− ｌ １ｉ）ｎ−アルキル−Ｃ− １ ｉｉｉ）ｎ−アルキル−０−Ｃ（ＣＨｔ）。

であることができる） により構造的に示すことができる。アルキル基は線状で
飽和であり、１０〜３０個の炭素原子を含み、Ａはアル
キレン基が１〜４個の炭素原子を有するグリコールのポ
リオキシアルキレンセグメント例えば実質的に線状であ
るポリオキシメチレン、ポリオキシエチレンまたはポリ
オキシトリメチレン部分を表わし；低級アルキル側鎖に
よる若干程度の枝分れ（例えばポリオキシプロピレング
リコール中）が許容されるが、しかしグリコールが実質
的に線状であることが好ましく、Ａはまた窒素を含むこ
とができ、その場合に生成物は２個以上のアルキル基を
含むことができる。

適当なグリコールは一般に、約１００〜約５．０００、
好ましくは約２００〜２．０００の分子量を有する実質
的に線状のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）およびポ
リプロピレングリコール（ＰＰＧ）である、エステルが
好ましく、１０〜３０個の炭素原子を含む脂肪酸がエス
テル添加剤を形成するグリコールとの反応に有用であり
、Ｃ４〜Ｃｔ４脂肪酸殊にベヘン酸の使用が好ましい。

エステルはまたポリエトキシル化脂肪酸またはボリエト
キシル化アルコールをエステル化することにより製造す
ることができる。

ポリオキシアルキレンジエステル、ジエーテル、エーテ
ル／エステルおよびそれらの混合物は狭溝留出油中の使
用に好ましいジエステルを有する添加剤として適当であ
り、少量のモノエーテルおよびモノエステルもまた存在
することができ、しばしば製造過程中に形成される。多
量のジアルキル化合物が存在することが添加剤性能に対
し重要である。殊に、ステアリン酸またはベヘン酸のジ
エステル、あるいはポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールまたはポリエチレン／ポリプロピレン
グリコール混合物が好ましい。

本発明は、我々が環式化合物例えばポリエトキシル化ソ
ルビトールエステルおよび枝分れアルキル基を有する化
合物もまた本発明が関連する高曇り点および高ろう水準
燃料中で有効であることを見出した点で英国特許第１３
６４８８３号のそれと異なる。

本発明の燃料中にまた含まれることができる他の添加剤
はエチレン不飽和エステル共重合体流れ向上剤である。

エチレンと共重合できる不飽和単量体には一般式： の不飽和モノおよびジエステルが含まれ、式中、Ｒ６は
水素またはメチルであり、Ｒ３は一００ＣＲｓ基（式中
、Ｒ１は水素（ギ酸エステル）あるいは０１〜Ｃ！、、
より普通にはＣ１〜Ｃ１、好ましくはＣ１〜Ｃ１直鎖ま
たは枝分れ鎖アルキル基である）であり）またＲ５は一
〇０ＣＲ１基（式中、Ｒ１は前記のとおりであるが、し
かし水素ではない）であり、Ｒ１は水素または前記のと
おりの−ＣＯＯＲｓである。Ｒ６およびＲ７は水素であ
り、Ｒ３が−ｏｏｃＲｅであるときの単量体にはｃ＋−
ｃｇｖ、より普通にはＣ４〜ＣＳモノカルボン酸のビニ
ルアルコールエステルが含まれる。エチレンと共重合で
きるビニルエステルの例には酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニルおよびｍ酸またはイソ酪酸ビニルが含まれ、酢酸
ビニルが好ましい、共重合体が５〜４０重量％のビニル
エステル、より好ましくは１０〜３５重量％のビニルエ
ステルを含むことが好ましい、それらはまた２共重合体
の混合物例えば米国特許第３，９６１．９１６号中に記
載されたものであることができる。これらの共重合体が
気相浸透圧法により測定して数平均分子量ｔ、ｏｏｏ〜
１０．０００、好ましくは１．０００〜５，０００を有
することが好ましい。

留出油燃料はまた、燃料中でろう結晶成長抑制剤として
作用する能力を有する極性化合物、イオン性または非イ
オン性、を含むことができる。極性窒素含有化合物は、
グリコールエステル、エーテルまたはエステル／エーテ
ルと組合せて使用したときに殊に有効であると認められ
、そのような３戒分混合物を含む燃料は本発明の範囲内
にある。

これらの極性化合物は一般にアミン塩および（または）
、１〜４個のカルボン酸基を有するヒドロカルビル酸ま
たはそれらの酸無水物少なくとも１モル部の反応により
形成されたアミドであり；３０〜３００、好ましくは５
０〜１５０個の全炭素原子を含むエステル／アミドもま
た使用できる。

これらの窒素化合物は米国特許第４．２１１，５３４号
中に記載されている。適当なアミンは通常長鎖Ｃ＋Ｚ〜
Ｃ４゜第一級、第二級、第三級または第四級アミンある
いはそれらの混合物であり、しかし短鎖アミンは生ずる
窒素化合物が油溶性であれば使用でき、従って、通常約
３０〜３００個の全炭素原子を含む、窒素化合物は好ま
しくは少なくとも１個の直鎖Ｃ６〜Ｃ４０％好ましくは
Ｃ０〜ＣＨアルキルセグメントを含有する。

適当なアミンには第一級、第二級、第三級または第四級
が含まれ、しかし好ましくは第三級である。第三級およ
び第四級アミンはア旦ン塩を形成できるだけである。ア
ミンの例にはテトラデシルアミン、ココアごン、水素化
獣脂アミンなどが含まれる。第二級アミンの例にはジオ
クタデシルアミン、メチル−ベヘニルアミンなどが含ま
れる。

アミン混合物もまた適当であり、天然物質由来の多くの
アミンは混合物である。好ましいアミンは弐ＨＮ　ＲＩ
Ｒｚ　　（式中Ｒ＋およびＲ２は約４％Ｃ＋ａ、３１％
Ｃ，い５０％Ｃ４からなる水素化獣脂から誘導されたア
ルキル基である）の第二級水素化獣脂アミンである。

これらの窒素化合物を製造するための適当なカルボン酸
およびそれらの酸無水物の例には、シクロヘキサン１．
２−ジカルボン酸、シクロヘキセン１，２−ジカルボン
酸、シクロペンクン１．２−ジカルボン酸、ナフタレン
ジカルボン酸などが含まれる。一般に、これらの酸は環
状部分中に約５〜１３個の炭素原子を有する。

本発明に有用な好ましい酸はベンゼンジカルボン酸例え
ばフタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。

フタル酸またはその酸無水物が殊に好ましい。殊に好ま
しい化合物は無水フタル酸１モル部とジ水素化獣脂アミ
ン２モル部との反応により形成されたアミド−アミン塩
である。他の好ましい化合物はこのア主ドーアミン塩の
脱水により形成されたジアミドである。

炭化水素重合体もまた本発明の燃料中に含まれることが
でき、これらは次の構造式； 〔式中、 Ｔ＝ＨまたはＲ− Ｕ＝Ｈ，Ｔまたはアリール ｖ　＝１．Ｏ”０．０　（モル比） ｗ　＝　０．０〜１．０（モル比） であり、Ｒ１はアルキルである〕 で示すことができる。

これらの重合体は直接エチレン性不飽和単量体から、ま
たは間接的にイソプレン、ブタジェンなどのような単量
体から作られた重合体の水素化により製造することがで
きる。

殊に好ましい炭化水素重合体は、好ましくは２０〜６０
％（Ｗ／Ｗ）のエチレン含量を有するエチレンとプロピ
レンとの共重合体であり、通常、均一触媒作用により製
造される。

添加剤系は便宜には多量の留出油燃料中へ混合する濃厚
物として供給できる。これらの濃厚物はまた必要であれ
ば他の添加剤を含むことができる。

これらの濃厚物は好ましくは３〜７５重量％、より好ま
しくは３〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量
％の添加剤を好ましくは油中溶液中に含有する。そのよ
うな濃厚物もまた本発明の範囲内にある０本発明の添加
剤は１２０〜５００℃の範囲内で沸騰する広範囲の留出
油燃料中、より特定的に１４０〜４００℃の範囲内で沸
騰する燃料中に使用できる。

本発明は以下の実施例により例示され、実施例において
添加剤は次の燃料中で試験した。

燃料　　１２　３４ 曇り点（ｔ）　　　−１６−９０＋５ ＣＦＰＰ　　（℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　−２３，０流動点（℃）　　　−２４−１５−６３ ＡＳＴＭ　　ロ８６　。

蒸留　−ＩＢＰ” ７８ ６８ ０２ ２０！ ０２ ｏｚ ＦＢＰ” ９０Ｘ−２０２ ＦＯＰ−９０２ ＊ ＊　＊ 初留点 終点 燃料１〜３は比較のためであり、英国特許第１３６４８
８３号中で使用された低ろう燃料に類似するので選択し
た。

１方法により、添加剤に対する油の応答を、「ジャーナ
ル・オブ・ジ・インスティチュート・オプ・ペトロリア
ム（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔ
ｅｏｆ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）　Ｊ、５２巻、５１０号
、１９６６年６月、１７３〜２８５頁に詳細に記載され
た操作により行なわれる低温フィルター目詰まり点試験
（ＣＦ　Ｐ　Ｐ）により測定した。この試験は自動車デ
ィーゼル中の中間留分の低温流れに相関するように設計
される。

簡単に記載すると、試験される油の４０ｖａｌ試料を、
約−３４℃に維持した浴中で冷却し、約り℃／分の非線
形冷却を与える。定期的に（曇り点より上から出発して
１℃毎に）、冷却した油を、試験される油の表面より下
に位置する倒立漏斗を下端に取付けるピペットである試
験装置を用いて予め指定した時間中に細目スクリーンを
流通する能力について試験する。漏斗の口を横切り１２
逅リメートルの直径により規定される面積を有する３５
０メツシユスクリーンが緊張される。定期的試験をそれ
ぞれピペ・ノドの上端に真空を適用することにより開始
し、それにより油がスクリーンを通ってピペット中へ油
２０ｒａｌを示す標線まで引き上げられる。

各良好な通過後油を直ちにＣＦＰＰ管に戻す。

試験は温度の１度低下毎に、油が６０秒以内にピペット
を満たさなくなるまで繰返す、この温度がＣＦＰＰ温度
として報告される。添加剤を含まない燃料と添加剤を含
む同一燃料とのＣＦＰＰ間の差カ添加剤ニ、Ｊ：、４　
ＣＦ　Ｐ　ＰＩ下（△ＣＰ　Ｐ　Ｐ）　トして報告され
る。有効な流れ向上剤はど同一濃度の添加剤で大きいＣ
ＦＰＰ降下を与える。

流れ向上剤の有効性の他の測定は次の「濾過性」操作を
用いてなされる。

操作 （１）　　清潔乾燥試料２００ｇを直径１０ｃｍで深さ
７．５ｃｍの予め秤量したジャー中へ注入する。

（２）　　ジャーおよびその内容物を曇り点より１０℃
上の出発温度から目標温度へ１℃毎時の速さで冷却する
。目標温度は関連する燃料に対する所要運転可能温度で
あるべきである。

（３）２時間の期間の終りに、燃料を一度穏やかにかく
はんする。２０メツシユ（８４０１クロン）のスクリー
ンを組合せたフィルターホルダー（ＣＦ　Ｐ　Ｐ試験に
用いた型の）をジャーの中心に置＜　二５００ｍｎ＋Ｈ
ｇの真空を用いて燃料をポンプで吸出す、燃料がポンプ
吸出しの間の目標温度で残留することを保証する。

（４）燃料のポンプ吸出しくまたはフィルターの閉塞）
に要する時間および残留燃料の重量の両方を記録する。

（５）温、透明燃料（曇り点より１０℃高い）を、記載
した方法によりポンプ吸出し、燃料の残留物重量％を記
録する。これを標準として用いる。

次いで残留燃料およびろうを次のように計算することが
できる。

（１１冷却／ポンプ吸出し後の残留物重量％ただし、Ａ
＝ポンプ吸出し後のジャー十燃料の重量 Ｂ＝空のジャーの重量 Ｃ＝燃料の最初の重量 （２）ポンプ吸出後に残留する燃料の真の重量冷却後の
残留物重量％−標準の残留物重量％ 燃料１〜３はほとんど０の燃料およびろう残留物を有し
た。

添加剤間を弁別するためフィルタースクリーン３０．４
０．６０．８０．１００．１２０．１５０．２００およ
び３５０メツシユ数を有する他のＣＦＰＰフィルター集
成体を用いて燃料が通る最も細かいメツシュ（最大のメ
ツシュ数）を測定した。ろうを含む燃料が通るメツシュ
数が大きいほどろう結晶が小さく、添加剤流れ向上剤の
有効性が大きい。

２つの燃料が、同−流れ向上添加剤に対し同一処理水準
で正確に同じ試験結果を与えないことが認められよう。

ろう沈降研究はまた特定長さの時間後の燃料試料で行な
った。沈降した層の程度が曇った燃料の容積を全燃料容
積の割合として測定することにより視覚的に測定した。

従って広範囲のろう沈降が小さい数により示され、１０
０％は非沈降流動性燃料を示す。大結晶を有するゲル化
した燃料の劣った試料が常に高い値を示すので注意しな
ければならず、従ってこれらの結果は「ゲル」として記
録される。

実施例において次の添加剤を用いた： 添加剤Ａ 約３０重量％の酢酸ビニルを含み、約１８００の数平均
分子量（Ｖ　Ｐ　Ｏ）を有するエチレン−酢酸ビニル共
重合体 添加剤Ｂ クリル（Ｃｒｉｌｌ）　３５として市販される市販ソル
ビトールトリステアレート 添加剤Ｃ 酢酸ビニルと分子量のＣ８直鎖アルキルフマレートとの
１．１モル比の共重合体。用いた添加剤の量および燃料
中の性能は表１〜４中に示され、表１および３は比較の
ためである。

Ｕ　　　Ｕ　　　Ｕ　　　＜　　　＜　　　へω　ｍ　
ａＱ　中　中　中　の　べ　ゞ（従来技術に比べた利点
が本発明に対して燃料１〜３中で見られない。これらの
燃料は英国特許第１３６４８８３号中で使用されたもの
に類似する。

「濾過性」およびＷＡＳ性能における利点が既存の従来
技術に比べて我々の発明に対してみられる。

種々の他のくし型重合体を添加剤Ｂと組合せて燃料５中
で試験し、結果が表５中に示される。

表　　　５ Ｂ：Ｃ１，ＩＶＡＣ’　　（１：１） ２５ ５０ ３．５ ３．０ Ｂ：Ｃｒａ　　　ずリフマレート （１：１） ２５ ５０ ４．５ ０ ８：Ｃｌ６５肝Ｃ（１：１）”　　６２５５０ ８゜５ Ｂ：Ｃ１１，／Ｉ　ｓ／５ＭＥＣ’ （１：１） ２５ ５０ ５．５ Ｂ：Ｃ，、ＰＭ＾’　　（１：１） ２５ ５０ ３．５ ３．５ Ｂ：Ｃｒａ　　ＭＥＶＥＭＥＣ’ （１：１） ２５ ５０ ３．０ ３．０ Ｂ：Ｃ１４１リイタコネート （１：１） ２５ ５０ １ ００ Ｂ：Ｃｒａ　　ＦＶＡＣｈ（１：１） ２５ ０．５ ００ （ａ）２００ｍｌ！試料を、０℃で２０メツシユフイル
ターを通して（５００ｍｍＨｇの真空下で）ポンプ吸出
した後のろう残留物。試料は１℃ｈｒ″″Ｉで冷却した
。

（ｂ）１２時間沈降後のろう層の高さ。試料は１℃ｈｒ
’で冷却した。

１、　　Ｃ１４イタコン酸エステル／酢酸ビニル共重合
体 ２、スチレン／マレイン酸共重合体のＣｌ１ｉエステル ３、　スチレン／無水マレイン酸共重合体の混合Ｃ，，
／Ｃ目エステル ４、　　Ｃｐｓポリメタクリル酸エステル５、　　Ｃ１
４メチル／ビニルエーテルマレイン酸エステル共重合体 ６、　　Ｃ＋４フマル酸工ステル／酢酸ビニル共重合体
実施例 添加剤Ｃはまたポリヒドロキシ化合物の種々の他のエス
テルと組合せて燃料４中で試験し、結果が表６中に示さ
れる。

添加剤（ａｌ 表　　　６ ｕ ろう残留物（ｂｌ　　ろうＪｉｌ　（ｅ）処理レー）　
　３７５ｐｐｍａｉ ２０メツシユフイルターを通し試料を吸出（８００ｒａ
ｍＨｇ真空下）した後のろう残留物（％〉 ０℃における８時間沈降後のろう層（容積／容積％） ５０Ｃ＝ろう層上の曇った層の容積％

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）０℃より高い曇り点（ろう析出温度）を有し、曇
   り点（ろう析出温度）より１０℃下において５重量％以
   上のろうを含む留出油燃料の低温特性を改善する添加剤
   として、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｄ＝−Ｒ、−ＣＯ・ＯＲ、−ＯＣＯ・Ｒ、 一Ｒ′ＣＯ・ＯＲまたは−ＯＲ Ｅ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３、またはＤまたは −Ｒ′ Ｇ＝ＨまたはＤ ｍ＝１．０（ホモポリマー）〜０．４（モル比）Ｊ＝Ｈ
   、−Ｒ′、−アリールまたは複素環 基、−Ｒ′ＣＯ・ＯＲ Ｋ＝Ｈ、−ＣＯ・ＯＲ′、−ＯＣＯ・Ｒ′、ーＯＲ′、
   −ＣＯ＿２Ｈ Ｌ＝Ｈ、−Ｒ′、−ＣＯ・ＯＲ′、 −ＯＣＯ・Ｒ′、−アリール、−ＣＯ＿２Ｈｎ＝０．０
   〜０．６（モル比） Ｒ＝＞Ｃ＿１＿０ｎ−アルキル Ｒ′＝＞Ｃ＿１ヒドロカルビル である〕 のくし型重合体の、場合により他の単量体並びにポリヒ
   ドロキシ化合物のポリ−アルキルエステル、エーテル、
   エステル／エーテルを含む混合物の使用法。
2. （２）くし型重合体がフマル酸エステルと酢酸ビニルと
   の共重合体である、請求項（１）記載の使用法。
3. （３）ポリヒドロキシ化合物のポリアルキルエステル、
   エーテル、エステル／エーテルがソルビトールトリステ
   アレートである、請求項（１）または（２）記載の使用
   法。
4. （４）０℃より高い曇り点を有し、曇り点（ろう析出温
   度）より１０℃下において５重量％以上のろうを含み、
   一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｄ＝−Ｒ、−ＣＯ・ＯＲ、−ＯＣＯ・Ｒ、 一Ｒ′ＣＯ・ＯＲまたは−ＯＲ Ｅ＝Ｈまたは−ＣＨ＿３、またはＤまたは −Ｒ′ Ｇ＝ＨまたはＤ ｍ＝１．０（ホモポリマー）〜０．４（モル比）Ｊ＝Ｈ
   、−Ｒ′、−アリールまたは複素環 基、−Ｒ′ＣＯ・ＯＲ Ｋ＝Ｈ、−ＣＯ・ＯＲ′、−ＯＣＯ−Ｒ′、−ＯＲ′、
   −ＣＯ＿２Ｈ Ｌ＝Ｈ、−Ｒ′、−ＣＯ・ＯＲ′、 −ＯＣＯ・Ｒ′、−アリール、−ＣＯ＿２Ｈｎ＝０．０
   〜０．６（モル比） Ｒ＝＞Ｃ＿１＿０ｎ−アルキル Ｒ′＝＞Ｃ＿１ヒドロカルビル である〕 のくし型重合体の、場合により他の単量体並びにポリヒ
   ドロキシ化合物のポリ−アルキルエステル、エーテル、
   エステル／エーテル化合物を含む混合物の０．００１〜
   ０．５重量％を含む留出油燃料。
5. （５）くし型重合体がフマル酸エステルと酢酸ビニルと
   の共重合体である、請求項（４）記載の留出油燃料。
6. （６）ポリヒドロキシ化合物のポリアルキルエステル、
   エーテル、エステル／エーテル化合物がソルビトールト
   リステアレートである、請求項（４）または（５）記載
   の留出油燃料。