JPH0264631A - 直接ポジカラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、直接ポジカラー写真感光材料に関するもので
あり、特に最大画像濃度が小さくならないようにしなが
ら最小画像濃度を小さくするようにした直接ポジカラー
写真感光材料に関する。

［従来の技術］ 予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後カブリ処理を施した後、またはカブリ
処理を施しながら表面現像を行い直接ポジ画像を得る方
法がよ（知られている。

ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハ
ロゲン化根粒子の主として内部に感光核を有し、露光に
よって粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイ
プのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２，２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９７，８７５号、同２
．５８８，９８２号、同３，３１７．３２２号、同３，
７６１．２６６号、同３，７６１，２７６号、同３，７
９６．５７７号および英国特許第１，１５１，３６３号
、同１，１５０．５５３号、同１，０１１．０６２号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真窓光材料を作ることができる。

上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ
、ｌ＋、ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフインク・プロセス、１　　（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏ
ｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３真や米
国特許第３，７６１，２７６号等に記載されている。

〔説明が解決すべき課題〕

直接ポジ乳剤を用いた感光材料は、かぶり処理を施しな
がら現像処理を行なうため最小画像濃度Ｄｍｉｎが高（
なり易い。

これを押えるために、ハイドロキノン誘導体を添加する
ことがよく行なわれているが（例えば特開昭６３−８０
２５０号公報）、通常のハイドロキノン誘導体ではこの
効果は十分なものではなく、かつ最大画像濃度Ｄｍａｘ
の低下を伴う。

本発明は、Ｄｅ＋ｉｎが小さく、脚部階調の硬調化効果
が大であり、かつＤｍａｘの低下も小さい直接ポジカラ
ー写真感光材料を得ることを目的とするものである。

（課題を解決するための手段〕 本発明は、支持体上に、少なくとも一層の予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層と、カラー画
像形成カプラーとを含有する直接ポジカラー写真窓光材
料において、該写真窓光材料が下記一般式（１）で示さ
れる化合物を含有することを特徴とする直接ポジカラー
写真窓光材料である。

一般式（１） ｌＧ式（１）中、ｆｌ’、ｌ？”、Ｉｔ’、Ｒ’、Ｒｓ
、Ｉｌ’　ハ水素［子、ハロゲン原子、スルホ基、カル
ボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アン
ルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基
、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、アル
コキシカルボニル基、またはスルフアモイル基を表わし
、またＲ１とＲ２、Ｒ４とＲ５は共同して炭素環、複素
環を形成しても良い。Ｚは単結合または二価の有機基を
表わす。

一般式（りを更に詳細に説明する。Ｒ’、Ｒ”、ｌ？２
Ｒ４，＋ｌＳ、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、弗素）、スルホ基、カルボキシル基、シア
ノ基、アルキル基（炭素数１〜２０、例えばメチル、ｔ
−ブチル、シクロヘキシル、Ｌ−オクチル、ヘキサデシ
ル、ベンジル、アリル）、アリール基（炭素数６〜３０
、例えばフェニル、ｐ−トリル）、アシルアミノ基（炭
素数２〜３０、例えばアセチルアミノ、ヘンシイルアミ
ノ）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、例えばメタ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アシロ
キシ基（炭素１８！１〜３０、例えばメトキシ、・ブト
キシ、ベンジロキシ、ドブシロキシ）、了り一ロキシ基
（炭素数６〜３０、例えばフェノキシ、ｐ−メトキシ、
フェノキシ〕、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、例え
ばブチルチオ、デシルチオ）、アリールチオ基（炭素数
６〜３０、例えばフェニルチオ、ｐ−へキンロキシフェ
ニルチオ）、アシル基（炭素数２〜３０、例えばアセチ
ル、ベンゾイル、ヘキサノイル）、アシロキノ（炭素数
１〜３０、例えばアセチロキシ、ベンゾイロキシ）、ス
ルホニル基（炭素数１〜３０、例えばメタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（炭素数１〜
３０．例えばＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（炭素数
２〜３０、例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボ
ニル）、またはスルファモイル（炭素数０〜３０、例え
ばＮ、Ｎジプロピルスルファモイル、Ｎ−フェニルスル
ファモイル）を表わし、Ｒ’とＲ２、Ｒ４とＲ５は共同
して炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結合また
は２価の有機基（炭素数１〜６０、例えばメチレン、エ
チレン、ｐ−フェニレン、 一般式（１）のＲｌ、　Ｒ６及びＺは、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホ基、
カルボキシ基、アミド基、カルバモイル基、ハロゲン原
子その他−膜内に知られている置換基で更に置換されて
いても良い。

一般式（１）の化合物は２１体（ハイドロキノン部とし
ては４量体）を形成していても良い。

一般式（１）の化合物のうち、下記一般式（Ｉｔ）で表
わされる化合物は、本発明において特に好ましい化合物
である。

一般式（Ｉｔ） 一般式（ｎ）中、Ｒ１−Ｒ６は一般式（１）におけると
同様の基を表わす。ｌｉ’Ｔ、Ｒ６は水素原子、それぞ
れ置換又は無置換のアルキル基（炭素数１〜３０、例え
ばメチル、１ｓｏ−プロピル、ウンデシル、ヘンシル）
、アリール基（炭素数６〜３０、例えばフェニル、ｐ−
）Ｉｔル）、複素環基（炭素数１〜３０、例えばピリジ
ン−２−イル）を表わし、またＲ７とＲ８は共同して炭
素環、複素環を形成しても良い。

一般式（Ｈｌ（Ｉｆ）中、Ｒ１，１１ｂは好ましくは水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アシ
ルアミノ基、またはアルキルチオ基を表わし、更に好ま
しくは水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、または
アルキルチオ基を表わし、最も好ましくは水素原子また
はアルキル基を表わす。

一般式（ｎ）中、Ｒ？、Ｒｅは好ましくは水素原子また
はアルキル基を表わし、Ｒ７とＲ８が共同して炭素環を
形成する場合も好ましい。更に好ましいのはＲ７が水素
原子で、Ｒ１１が水素原子またはアルキル基である場合
であり、最も好ましいのはＲ’ｌが水素原子、Ｒ３がア
ルキル基である場合である。

以下に一般式（１）で示される化合物の具体例を挙げる
が、本発明がこれらに限定されるものではない。

Ｃ目ＩＩ２コ Ｃ、！＋　。

３Ｌ Ｃ３Ｈ。

Ｃ、１１。

ＣＪ＋５ Ｃ３Ｉ＋　？ ＪＴ ｚＨｓ ３Ｈ７ Ｃｓｌ！ （２日） Ｃ１１゜ Ｃ，ｌ＋。

ＣＩｌｌ１１３ 本発明による一般式（１）の化合物は、米国特許第２．
７３５．７６５号、特公昭５６−２１．１４５号などに
記載の方法に準じて一般に合成することができる。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定１　（０，５
〜３　ｇ／ｒｒｒ）塗布し、これに０．０１ないし１０
秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型
現像液）中で、］８°Ｃで５分間現像したとき通常の写
真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同
量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記
現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０°Ｃで６分間現像し
た場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃
度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも
１０倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）９０ｇ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソ
ーダ（−水塩）　　　　　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
ＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１
１表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ１、−
アスコルビン酸　　　　　　　　　　１０ｇＮ　ａ　８
０２　　・４８ｚ　０　　　　　　　　　３５ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例と
しては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に明細
書に記載されているコンバージボン型ハロゲン化銀乳剤
、米国特許３，７６１，２７６号、同３，８５０．６３
７号、同３，９２３，５１３号、同４．０３５．１８５
号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４，５７０号
、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９
号、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同
５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６
１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチ
・ディスクロージャー誌Ｎｏ、２３５１０　（１９８３
年１１月発行）　Ｐ２３６に開示されている特許に記載
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ
る。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい。また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１　μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１μｍ
以下０．１５μｍ以上である。粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増悪、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎα１７６４３−　Ｉ［［（１９７８年１２月発
行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎｏ、１７６４３−　ＩＶ　（１９７８年１２
月発行）　Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３−Ｖ
ｌ　（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、Ｊ、　Ｂｉ
ｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒ−ａｐｈｉｃ　５ｉｌｖｅｒ　Ｈａｉｌｄｅ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）、１９７
４年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月発行）　Ｐ２
５　、■−Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７　（１９７９年１
１月発行）および特願昭６１−３２４６２号に記載の化
合物およびそれらに引用された特許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジエーションやハレーシコ
ンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌Ｎｏ、１７６４３■〜ＸＩＩ［項（１９７８年１２
月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９７
９年１１月発行）ｐ６４７〜６５１に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３■■項
（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のものやヨーロ
ッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−９７６５
５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎα１７６４３　ＸＶ項ｐ２８〜２９
に記載の塗布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。本発明はまた
、「リサーチ・ディスクロージャー１誌Ｎｏ、１７１２
３　（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラー
混合を利用して白黒感光材料にも適用できる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。本発明の「光かぶり
法」における全面露光すなわちかぶり露光は、像様露光
後、現像処理および／または現像処理中に行われる。像
様°露光した感光材料を現像液中、あるいは現像液の前
浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾燥
しないうちに露光を行うが、現像液中で露光するのが最
も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感光波長内の光
源を使用すればよく、一般に螢光灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太陽光等、いずれも使用しうる。

これらの具体的な方法は、例えば英国特許Ｌ１５Ｌ３６
３号、特公昭４５−１２７１０号、同４５−１２７０９
号、同５８−６９３６号、特開昭４８−９７２７号、同
５６−１３７３５０号、同５７−１２９４３８号、同５
８−６２６５２号、同５８−６０７３９号、同５Ｂ−７
０２２３号（対応米国特許４，４４０，８５１号）、同
５Ｂ−１２０２４８号（対応欧州特許８９１０１＾２号
）などに記載されている。全波長域に感光性をもつ感光
材料、たとえばカラー感光材料では特開昭５６−１３７
３５０号や同５８−７０２２３号に記載されているよう
な演色性の高い（なるべ（白色に近い）光源がよい。光
の照度は０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０．
０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５ルツ
クスが適当である。より高感度の乳剤を使用している感
光材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照度の調整
は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィルター
類による減光や、感光材料と光源の距離、感光材料と光
源の角度を変化させてもよい。また上記かぶり光の照度
を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加させ
ることもできる。

現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し、液が感
光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのがよ
い。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間は
、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好ま
しくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４
０秒である。

本発明において、いわゆる「化学的かぶり法」を施す場
合に使用する造核剤は感光材料中または感光材料の処理
液に含有させる事ができる。好ましくは感光材料中に含
有させる事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内槽型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他
の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加して
もよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に使用される造核剤に関しては、−ｍ式（Ｎ−１
）と（Ｎ−１１）で表わされる化合物の使用が好ましい
。

一般式（Ｎ−１） 、・−Ｚ・、 Ｃ−Ｒ５・Ｙｎ 、　　ｉ ・・、Ｎや （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
よい。Ｒ４は脂肪族基であり、Ｒ５は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。Ｒ４及びＲ５は置換基で置換
されていてもよい。また、Ｒ％は更にＺで完成される複
素環と結合して環を形成してもよい。但し、Ｒ’　、Ｒ
’及びＺで表わされる基のうち、少なくとも一つは、ア
ルキニル基、アシル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン
基を含むか、またはＲ４とＲ５とで６員環を形成し、ジ
ヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらにＲ４Ｒ５及
びＺの置換基のうち少なくとも一つは、）１０ゲン化銀
への吸着促進基ををしてもよい。Ｙは電荷バランスのた
めの対イオンであり、ｎは０または１である。

本発明式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を次に
示す。

（Ｎ−１−１）５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウムプロミド （Ｎ−１−２）２．４−ジメチル−２−プロパルギルキ
ノリニウムプロミド （Ｎ−１−３）３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウ ムプロミド （Ｎ−１−４）６−ニトキシチオカルポニルアミノー２
−メチル−１−プロパルギル キノリニウムトリフルオロメタンス ルホナート （Ｎ−１−５）６−　（５−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド）−２−メチル−１− プロパルギルキノリニウムトリフル オロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−６）６−　（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１− プロバルギルキノリニウムヨージド （Ｎ−Ｉ−７）６−ニトキシチオカルポニルアミノー２
−（２−メチル−１−プロペ ニル）−１−プロパルギルキノリニ ウムトリフルオロメタンスルホナー ト （Ｎ−１−８）１０−プロパルギル−１，２，３゜４−
テトラヒドロアクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−９）７−ニトキシチオカルポニルアミノー１
０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１０）７−　（３−（５−ノルカブラテトラ
ゾール−１−イル）ベンズアミド ］−１０−プロパルギル−１，２，３゜４−テトラヒド
ロアクリジニウムペ ルクロラート （Ｎ−Ｉ−１１）７−　（５−メルカプトテトラゾール
−１−イル）−９−メチル−１０＝ プロパギル−１，２，３，４−テト ラヒドロアクリジニウムブロミド （Ｎ−１−１２）　７−ニトキシチオカルボニルアミノ
ー１０−プロパルギル−１，２−ジ ヒドロアクリジニウムトリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ　−１−１３）　１０−プロパルギル−７−、（３
−（１，２，３，４−チアトリアゾー ル−５−イルアミノ）ベンズアミド ）−１，２，３，４−テトラヒドロ アクリジニウムペルクロラート （Ｎ−１−１４）　７−　（３−シクロへキシルメトキ
シチオカルボニルアミノベンズアミ ド）−１０−プロパルギル−１，２ ３，４−テトラヒドロアクリジニウ ムトリフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１５）　７−　（３−エトキシチオカルボニ
ルアミノベンズアミド）−１０−プロ パルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウムトリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−ｌ−１６）　７−　Ｃ３−（３−エトキシチオカ
ルボニルアミノフェニル）ウレイド 〕−１０−プロパルギル−１，２，３ ４−テトラヒドロアクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１７）７−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンゼンスルホンアミド） −１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−１−１８）７−　（３−（３−（３−（５−メル
カプトテトラゾール−１−イル） フェニル〕ウレイド）ベンズアミド ツー１０−プロパルギル−１，２，３゜４−テトラヒド
ロアクリジニウムト リフルオロメタンスルホナート （Ｎ−Ｉ−１９）７−　（３−（５−メルカプト−１３
，４−チアジアゾール−１−イル アミノ）ベンズアミドツー１０−プロ パルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウムトリフルオロ メタンスルホナート （Ｎ−１−２０）７−　（３−（３−ブチルチオウレイ
ド）ベンズアミドツー１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒ ドロアクリジニウムトリフルオロメ タンスルホナート 一般式（Ｎ−１１） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ ２３Ｒ２４ （式中、ＲＺＩは脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基
を表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、又
はアミノ基を表わし−Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
ｃＨＮ−ｃ、：）を表わし、Ｒ２２及びＲ２４は共に水
素原子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれ
かひとつを表わす。ただし０％　Ｒ”％　Ｒ２４および
ヒドラジン窒素を含めた形でヒドラゾン構造 （、：Ｎ−Ｎ＝Ｃ１を形成してもよい。また以上述べた
基は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。） 次に一般式（Ｎ−１１）で表わされる化合物の具体例を
示す。

（Ｎ−ＩＩ−１）１−ホルミル−２−（４−（３−（２
−メトキシフェニル）ウレイド 〕−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−２）１−ホルミル−２−（４−（３−（３
−（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ
）プロピル〕ウ レイド）フェニルスルホニルアミノ ］−フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ｎ−３）１−ホルミル−２−（４−（３−（５−
メルカプトテトラゾール−１ −イル）ベンズアミド〕フェニル） ヒドラジン （Ｎ−ｎ−４）１−ホルミル−２−（４−（３−（３−
（５−メルカプトテトラゾ− ルー１−イル）フェニル〕ウレイド ）フェニル〕ヒドラジン （Ｎ−Ｉ［−５）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ
−（５−メルカプト−４−メチ ル−１，２，４−）リアゾール−３ −イル）カルバモイル〕プロパンア ミド）フェニル］ヒドラジン （Ｎ−ｎ−６）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ−
（４−（，３−メルカプト−１゜２．４−トリアゾール
−４−イル） フェニル］カルバモイル］−プロパ ンアミド〕フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−７）１−ホルミル−２−（４−（３−（Ｎ
−（５−メルカプト−１，３゜ ４−チアジアゾール−２−イル）カ ルバモイル〕プロパンアミド）フェ ニル］−ヒドラジン （Ｎ−１１−８）２−　（４−（ベンゾトリアゾール−
５−カルボキサミド）フェニル〕 −１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ｎ−９）２−（４−（３−（Ｎ−（ベンゾトリア
ゾール−５−カルボキサミド） カルバモイル）プロパンアミド）フ ヱニル］−１−ホルミルヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−１０）　１−ホルミル−２−（４−（１−
（Ｎ−フェニルカルバモイル）チオ セミカルバジド〕フェニル）ヒドラ ジン （Ｎ−１１−１１）　１−ホルミル−２−（４−（３（
３−フェニルチオウレイド）ベン ズアミド］フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１２）　１−ホルミル−２−（４−（３−
ヘキシルウレイド）フェニル］ヒド ラジン （Ｎ−ｎ−１３）１−ホルミル−２−（４−１：３−（
５−メルカプトテトラゾール−１ −イル）ベンゼンスルホンアミド〕 フェニル）ヒドラジン （Ｎ−ＩＩ−１４）　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（３−（５−メルカプトテト ラゾール−１−イル）フェニル］ウ レイド）ベンゼンスルホンアミド］ フェニル）ヒドラジン （Ｎ−１１−１５）　１−ホルミル−２−（４−（３−
（３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）
プロピル）ウレイド ）フェニル〕ヒドラジン 本発明に使用する造核剤は感材中または感材の処理液に
含有させる事ができ、好ましくは感材中に含有させる事
ができる。

感材中に含有させる場合は、内層型ハロゲン化銀乳剤層
に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理中に
拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層
たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加してもよ
い。造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特
開昭５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐ
ＨＯ前浴に含有してもよい。

造核剤を感材に含有させる場合、その使用量は、ハロゲ
ン化銀１モル当り１０−８〜１０−２モルが好ましく、
更に好ましくは１０−７〜１０−’モルである。

また造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１
２当り１０−５〜１０−１モルが好ましく、より好まし
くは１０−４〜１０−２モルである。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ（
４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
４，５−ａ：ｌピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
１，５−ａｌピリミジン （Ａ−４）７−　（２−ジメチルアミノエチル）−５−
メルカプト−１，２，４−１−リアゾロ（１，５−ａ）
ピリミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２゜４−
トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−６）３．６−ジメルカブトー１．２．４−トリア
ゾロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜３４
−チアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−１，２４−ト
リアゾール （Ａ−９）２−　（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）２−　（２−モルホリノエチルチオ）−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、怒光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤層やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばワプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｊ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４Ｂ　−２５
３（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

〔実施例〕

以下実施例にて本発明を詳述するが、本発明はこれによ
り限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
材料として含む（支持体の表面の色度はＬ“　ａ”　　
ｂ”系で８８．０、−０．２０．−０．７５であった。

）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ　／　ｒｄ小単位を示す。なお
ハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し第１４層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・・・・０．１
０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７
０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第３層（低悪魔赤怒層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕８％、八面体）　・・・・・・０．０４赤色増感
色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された塩臭化銀
（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ
分布１０％、八面体）・・・・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
シアンカプラー（ＥｘＣ−４，２，３を１：１：　０．
２）　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３
０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・
・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　　　　・・・・・・０．１４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００シアン
カプラー（ＥｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　
　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．３０退色防
止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・・・・・０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・０．０
３カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） ・・・・・・１．００ ・・・・・・０．０８ 退色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・・・・
０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０４緑色
増惑色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩
化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布
１０％、八面体）　　・・・・・・０．０６ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・・・０．１
１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９を等量） ・・・・・・０．１５ スティン防止剤（ＣＦ）　ｄ−１０Ｓ１１．１２を１．
４：　１：１比で）　　　　　　　　　　　　・・・・
・・０．０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・
・・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量
）・・・・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−４）−で分光増感された臭化銀
（平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面
体）　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．８０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・・
・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−５，９等量）・・・０．１５ステ
イン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１．１２を１．４：　１
：１比で）　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．
０２５力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・・・・
０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・
・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５Ｎと同じ 第９層（イエローフィルターＮ） イエローコロイド２艮 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４、 ・・・・・・０．１２ ・・・・・・０．０７ ・・・・・・０．０３ ５等量） ・・・・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．０７第１
０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　　・・・・・・０．０７青色増感
色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩
化銀８モル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布
１１％、八面体）・・・・・・０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・・・・０．８０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・・・・０．
１０ステイン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１５）　　・・・・
・・０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・
・・・・０．０５カプラー？容媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−
２）　　・・・・＝０．１０第１２層（高感度青感Ｎ） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイ １８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー ズ０．８５μ、サイズ分布 ・・・・・・０．１５ ・・・・・・０．６０ ２等量） ・・・・・・０．３０ ・・・・・・０．１０ ・・・・・・０．００７ ・・・・０．０５ ・・・・・・０．１０ （ＥｘＹ−１、 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐ　ｄ　−１５） カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６） カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３Ｎ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・１．００
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・
・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量）・・・０．０３分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　・・・・・・０．０２
紫外線吸収剤溶媒（Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２２，７等量）・
・・・・・０．０８ イラジェーション防止染料（ｃｐｃｉ−ｉｓ、１９．２
０．２１．１３を１０　：　１０　：　１３　：　１５
　；　２０比で）・・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
　μ）　　　　　　　　　　　　　・・・・・・０．０
３ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体・・・
・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・１．８０ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・２．５０
紫外線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・・・
・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，１３を等量）
・・・・・・０．０６ 第１６Ｎ（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・・・・２．００ゼラチン硬
化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）・・・・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸２艮の水ン容ン夜をゼラチン水）８
液に激しく撹拌しなから７５゛Ｃで１５分を要して同時
に添加し、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を
得た。この乳剤に銀１モル当たり０．３ｇの３．４−ジ
メチル−１，３−チアゾリン−２−千オン、６　ｍｇの
千オ硫酸ナトリウムと７　ｍｇの塩化金酸（４水塩）を
順次加え７５°Ｃで８０分間加熱することにより化学増
感処理を行なった。こうして得た粒子をコアとして、第
１回目と同様な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均
粒径が０．７μの八面体単分１１シコア／シェル臭化銀
乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％であった
。この乳剤に根１モル当タリ１．５ｍｇの千オ硫酸ナト
リウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加え６０″
Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型
ハロゲン化根乳剤を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０１１０−２重量％
、造核促進剤としてＣｐ　ｄ　−°２２を１０−２重量
％用いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノー
ルＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及び
Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を
用いた。ハロゲン化銀及びコロイド恨含有層には安定剤
として（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試
料を試料番号１０１とした。以下に実施例に用いた化合
物を示す。

ＥχＳ−１ （ＣＬ）ｆｆ コ＋ＪｚＮａ ｘＳ−４ Ｃｐｄ−３ ｃｓｏｑＤ） ＳＯｈＨ−Ｎ　（ＣｔＨｓ）　３ ｘＳ （ＣＨｚ）　３ Ｓ（Ｊ。

ＣＰｄ−５ Ｃｐｄ ｐ　ｄ−ｅ ｐ　ｄ−７ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−８ ＋ＣＨ１−ＣＨ＋ｍ Ｃ００ＣｚＨ＋ｓ Ｃｐｄ−１１ ｐｃｔ Ｃ２Ｈｓ Ｐｄ−１５ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ ＣＨ，ＣＯＯＫ ＣＨ２ＣＯＯＫ Ｃｐｄ−１７ Ｃｐｄ−１８ Ｃｐｄ−１９ （ＣＨｚ）ｔ Ｓｏ、Ｋ Ｃｐｄ−２３ （ＣＨｚ）　ｚ Ｓ　Ｏ，Ｋ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−２２ ＸＣ−１ Ｃβ ＥＸＭ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリ　ノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリ　クレジルホスフェート ジブチルフタレート トリ　オクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １．２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４．６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，５−トリアジン Ｎａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド）−９−メチ ル−ＩＯ−プロハギルー１．　２．　３４−テトラヒド
ロアクリジニウム トリフルオロメタンスルホナート ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ＥｘＺＫ−２２−（４（３−（３−（３−（５−（３−
（２−クロロ−５−（１ −ドデシルオキシ力ルボニルエトキ シカルボニル）フェニルカルバモイ ル〕−４−ヒドロキシ−１−ナフチ ルチオ）テトラゾール−１−イル） フェニル）ウレイド］ベンゼンスル ホンアミド）フェニル〕−１−ホル ミルヒドラジン 実施例中の比較化合物 Ｈ （Ａ Ｈ 第１表 次に、試料１０１の第１１層および第１２層に、第１表
に示すような化合物を添加した試料１０２〜１１４を作
製した。

＊ｌ：化合物の添加量は第１１層および第１２層共に、
１．２Ｘ１０−５モル／ボとした。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真窓光
材料試料１０１〜１１４を像様露光（３２００°に、１
／１０秒、　　１００ＭＳ）した後、自動現像機を用い
て以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク容
量の３倍になるまで連続処理した。

発色現像　１３５秒　３８°Ｃ１５ｆｆｉ漂白定着　　
４０〃　３３〃　　　３〃水洗（１）　４０〃　３３〃
　　　３〃水洗（２）　４０〃　３３〃　　　３〃乾燥
　　　　３０１１８０〃 ３００厩／ボ ３００　　〃 ３２’０ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導（、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５　戚／ボであり、漂白定着液の持ち込み量に対する水
洗水補充量の倍率は９．　１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

ナフタレンスルホ ン酸ナトリウム・ ホルマリン縮金物 エチレンジアミン テトラキスメチ レノホスホン酸 ジエチレングリ コールベ ンジルアルコ ール 臭化カリウム　　　　０．８０ｇ ベンゾトリア　　　０．００３ｇ　　０．００４ｇゾー
ル 亜硫酸ナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（カ ルボキシメチル） ヒドラジン Ｄ−グルコース　　　２．０ｇ ３、２　ｇ ８、０　ｇ １、５　ｇ ０、２０ｇ ２、４　ｇ １、５　　ｇ ２、４ ６、０　ｇ ０、１５ｇ １２、　　０　　ｍｌ　　１６．　　Ｏ　　ｒａｉ１１
３、　　５　　ｍｌ　　１８．　　０　　ｍｌトリエタ
ノール　　　６．０ｇ８゜ アミン Ｎ−エチル−Ｎ−６，４ｇＢ。

（β−メタンスル ホンアミドエチル） −３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　３０．　０　　ｇ　　２５゜蛍光増
白剤（シア　　１．Ｏｇｌ。

ミノスチルヘン系） ４酢酸・２ナト リウム・２水塩 エチレンジアミン　　７０．０ｇ ４酢酸・Ｆｅ（Ｉ［［） ・アンモニウム・ ２水塩 ｇ ｇ ｇ ｇ チオ硫酸アンモニ　　　１８０ｒｎｆｌウム（７００ｇ
／ｆ） Ｐ−）ルエンスル　　２０．０ｇ フィン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム　２０．０ｇ ５−メルカプト−０，５ｇ ｌ、３．４−）リ アゾール 硝酸アンモウム　　１０．０ｇ ｐＨ（２５℃）　　　　　６．２０ 水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ〜１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／２以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｊ！と硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ　Ｈは６
．５〜７゜５の範囲にあった。

処理済の試料について、イエロー発色画像濃度を測定し
た結果を第２表に示した。

第２表より、本発明の試料１０６〜１１４は、Ｄｍａ　
ｘ、が高く、Ｄｍ　ｔ　ｎ、が低く、かつ脚部階調が硬
い優れたものであることは明らかである。

実施例２゜ 第１１層および第１２層の代わりに第６層および第７層
に、実施例１．と同様に化合物を添加した試料１０１お
よび２０２〜２１４（但し、試料２０２〜２１４での第
６層および第７層への化合物の添加量は１．０ＸＩＯ−
’モル／ポとした）を作製し、実施例１．と同じ処理工
程を施した後、マゼンタ発色画像濃度を測定し、実施例
１．と同様の結果を得た。

実施例３゜ 実施例１．で作製した試料１０１〜１１４の各感光層に
添加した造核剤ＥｘＺＫ−１，ＥχＺＫ２を除去した以
外は、試料１０１〜１１４と全く同じに調整した試料３
０１〜３１４を作製した。

試料３０１〜３１４に実施例１．と同（、；露光を与え
、下記の処理を施した後、イエロー発色画像濃度を測定
し、実施例１．と同様の結果を得た。

処理工程　　　時間　　　温度　　　補充量発色現像１
１３５秒　　３６’Ｃ３２０ｍｌ／ｒｄ漂白定着　　４
０秒　　３６°Ｃ３２０ｍ１／ｍ安定　■　　４０秒　
　３６°Ｃ 安定　■　　４０秒　　３６’Ｃ３２０ｄ／ｒｒｆ乾燥
　　　　４０秒　　７０°Ｃ ＊３　発色現像液に１５秒間浸漬後、１ｊ２ｕｘの白色
光で１５秒間光カブラセを行ないながら発色現像処理し
た。

ヒドロキシエチルイ　　０．　５ｇ　　　　０．　５ｇ
ミノニ酢酸 β−シクロデキスト　　１．　５ｇ　　　　１．　５ｇ
リン モノエチレン グリコール ベンジルアルコール モノエタノールアミン 臭化ナトリウム 塩化ナトリウム ９．０ｇ １０．０ｇ Ｎ、　Ｎ−ジエチルヒ　　５．９ｇ　　　　６．５ｇド
ロキシルアミン ３−メチル−４−７２，７ｇ　　　　３．　０ｇミノ−
Ｎ−エチル− Ｎ−（β−メタンス ルホンアミドエチル） 一アニリン硫酸塩 ３−メチル−４−７４，５ｇ　　　　５．　０ｇミノ−
Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキ シエチル）−アニリン 硫酸塩 炭酸カリウム　　　　３０．０ｇ　　　３５．０ｇ蛍光
増白剤（スチル　　１．Ｏｇ　　　　１．２ｇペン系） 純水を加えて　　　　１０１００Ｏ１０００戚ｐＨ１０
，３０１０，ＴＯ ｐＨは水酸化カリウム又は塩酸で調整した。

亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　１２　　ｇジエチ
レントリアミン五酢酸　　　　８０　　ｇ鉄（ＩＩＩ）
アンモニウム ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　５ｇ２−メルカ
プト−５−アミノ　　　　０．３　ｇ−１，３，４−チ
アジアゾール 純水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍｌｐＨ、６
，８０ ２Ｈはアンモニア水又は塩酸で調整した。

実施例４゜ 実施例１．の試料１０１の各感光層に添加した造核剤Ｅ
ｘＺＫ−１の代わりに、下記の造核剤を、等モルで置き
換えた以外は試料１０１と全く同じに調整した試料４０
１を作製した。

（造核剤） ７−（３−シクロへキシルメトキシチオカルボニルアミ
ノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンス
ルホナート 試料４０１の第３層および第４１１に、第３表に千オ硫
酸アンモニウム　　　　　　１１０　ｇ示すような化合
物を添加した、試料４０２〜４１１を作製した。

第３表 ＊４；化合物の添加量は第３層および第４層共に１．８
Ｘ１０−ｓモル／ポとした。

このようにして作製した試料４０１〜４１１について、
実施例１．と同様の露光、処理を施した後、シアン発色
画像濃度を測定した。

結果を第４表に示した。

第４表より、本発明の試料４０６〜４１１はＤｍａ　ｘ
、が高（、Ｄｍ　ｉ　ｎ、が低く、かつ脚部階調が硬い
優れたものであることは明らかである。

実施例５゜ 第３層および第４層の代わりに、第１１層および第１２
層に、実施例４．と同様に化合物を添加した試料４０１
および５０２〜５１１（但し、試料５０２〜５１１での
第１１層および第１２層への化合物の添加量は１．５Ｘ
１０−’モル／ポとした）を作製し、実施例１．と同様
の露光、処理を施した後、イエロー発色画像濃度を測定
し、実施例４．と同様の結果を得た。

〔発明の効果〕

本発明によれば、一般式（１）で示される化合物を用い
ることにより、かぶり処理を施しながら現像処理をした
さいに、Ｄｍｉｎが大きくならず、低下し、かつＤｍａ
ｘも低下せず、しかも脚部階調の硬調化効果が大である
。そして、Ｄｍｉｎを小さく保つ効果は、従来Ｄｍｉｎ
の上昇を抑えるために添加されている従来のハイドロキ
ノン誘導体の場合に比してはるかに優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも一層の予めかぶらされていない
   内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層と、カラー画像形成カプ
   ラーとを含有する直接ポジカラー写真感光材料において
   、該写真感光材料が下記一般式（ I ）で示される化合
   物を含有することを特徴とする直接ポジカラー写真感光
   材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、
   Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、
   カルボキシル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、
   アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ア
   リーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシ
   ル基、アシロキシ基、スルホニル基、カルバモイル基、
   アルコキシカルボニル基、またはスルファモイル基を表
   わし、またＲ＾１とＲ＾２、Ｒ＾４とＲ＾５は共同して
   炭素環、複素環を形成しても良い。Ｚは単結合または二
   価の有機基を表わす。