JPH0260710B2 - - Google Patents
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
本発明は二色性色素を含有する液晶組成物を用
いることを特徴とする液晶表示素子に関する。 現在、ねじれネマテイツク型液晶表示素子を用
いた電卓、時計等が商品化されているが、ねじれ
ネマテイツク型液晶表示素子を用いたものは、
偏光板を使用する為、周囲光を利用する反射型
で、カラー偏光板を用いるカラー表示の場合は表
示が暗い、視野角が狭いといつた欠点を持つて
いる。 又、液晶中に二色性色素を添加するゲストホス
ト効果を利用した表示素子は偏光板は必ずしも
必要としない為、明るい反射型カラー表示が可
能、添加する色素の選択により表示色が多彩、
視野角が広い、といつた特徴をもつており、
又、偏光板を用い内部照明型（透過型）とすれば
更に高輝度、高コントラストの表示も可能である
等、近年の市場の多様性に適応できる表示素子で
ある。しかし、従来のゲストホスト型液晶表示素
子は、コントラストおよび、寿命を共に充分満足
させることはできていない。この原因は、従来の
二色性色素が二色性と耐光性共に優れた特性を持
つていなかつた事にある。従来の二色性色素とし
ては、主にアゾ系及びアントラキノン系色素が知
られている。アゾ系は一般に二色比８〜10、耐光
寿命数千時間と概して二色比は高いが耐光寿命は
短い。一方アントラキノン系は一般に二色比は６
〜９、耐光寿命数万時間と耐光寿命は充分な特性
が得られているが二色比が低い特性しか得られて
いない。 本発明者らは上記ゲスト−ホスト効果を利用し
た表示素子用の色素について検討した結果二色性
比、耐光性ともに優れた色素を見い出し本発明を
完成したものである。 すなわち、本発明の目的は二色性、耐光性共に
優れた二色性色素を用いた高コントラスト、長寿
命のゲストホスト型液晶表示素子を提供すること
にある。 本発明による液晶表示素子は、少なくとも一方
が透明な一対の電極基板間に液晶組成物を充填し
た構成を有しており、特に、前記液晶組成物とし
て下記一般式（） で示される色素を一種あるいは二種以上含有した
液晶組成物を用いる点に特徴がある。但し、（）
式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方は水酸基を
表わし、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜12の無置
換またはアルコキシ基で置換されたアルキル基、
炭素原子数１〜７の無置換またはアルコキシ基で
置換されたアルコキシ基、無置換またはアルキル
基で置換されたフエニル基、ベンジル基、フエノ
キシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、フ
エニルチオ基、ハロゲン原子または−ＮR1 R2基
を表わす。 R1，R2は水素原子、炭素原子数１〜７の無置
換またはアルコキシ基で置換されたアルキル基、
フエニル基、また−ＮR1 R2基でピペリジノ基、
ピペラジノ基、モルホリノ基、またはピロリジノ
基を表わしてもよい。］ 本発明に用いられる色素は一般に下記の様にし
て合成される。 すなわち、下記化合物（）に一般式（）で
示されるフエノール誘導体を脱酸剤の存在下に反
応させると一般式（）で示される青色色素が合
成される。 ［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒは前記の意味を有する］ 以下に代表的な色素の合成例を示す。 合成例 １ （化合物No.１の合成） ｐ−ｎ−ブチルフエノール7.5ｇと水酸化カリ
ウム0.7ｇとの混合物を150〜160℃に加熱、脱水
を行なつた後、１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇを
仕込み約170℃で６時間反応を行なつた後、約100
℃に冷却し、１％苛性ソーダ水溶液に排出する。
析出した結晶をロ別、水洗を行なう。 粗生成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を行
ない、下記構造式の青色色素0.9ｇを得た。 合成例 ２ 合成例１中のｐ−ｎ−ブチルフエノールの代わ
りに、フエノールまたはｐ−置換フエノールを用
いることにより化合物No.２，７，13，14，15，
16，20，22，27，29または34が、または合成例１
中の１，５−ジアミノ−４，８−ジオキシ−３，
７−ジブロムアントラキノンの代わりに、他のジ
アミノジオキシジブロムアントラキノンを用いる
ことにより化合物No.５，21，23，25または26がそ
れぞれ合成例１と同様にして合成される。 合成例 ３ （化合物No.６の合成） ４−ヒドロキシジフエニル6.5ｇと水酸化カリ
ウム0.8ｇを約170℃に加熱、脱水を行つた後、ジ
メチルホルムアミド５ｇと１，５−ジアミノ−
４，８−ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキ
ノンに1.6ｇを仕込み、約170℃で６時間反応を行
なつた後、約100℃に冷却し、１％苛性ソーダ水
溶液に排出する。析出した結晶をロ別、水洗を行
う。粗生成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を
行い、下記構造式の青色色素1.1ｇを得た。 m.p.271〜275℃ 合成例 ４ 合成例３中の１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−２，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇの
代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジオキシ
−３，６−ジブロムアントラキノンを用いて、他
は合成例３と同様に行うと、化合物No.11が合成さ
れる。この様にして合成された代表的な色素及び
その融点、液晶（E8（BDH社製））中での二色性
比及びλmaxを表−１に示す。
いることを特徴とする液晶表示素子に関する。 現在、ねじれネマテイツク型液晶表示素子を用
いた電卓、時計等が商品化されているが、ねじれ
ネマテイツク型液晶表示素子を用いたものは、
偏光板を使用する為、周囲光を利用する反射型
で、カラー偏光板を用いるカラー表示の場合は表
示が暗い、視野角が狭いといつた欠点を持つて
いる。 又、液晶中に二色性色素を添加するゲストホス
ト効果を利用した表示素子は偏光板は必ずしも
必要としない為、明るい反射型カラー表示が可
能、添加する色素の選択により表示色が多彩、
視野角が広い、といつた特徴をもつており、
又、偏光板を用い内部照明型（透過型）とすれば
更に高輝度、高コントラストの表示も可能である
等、近年の市場の多様性に適応できる表示素子で
ある。しかし、従来のゲストホスト型液晶表示素
子は、コントラストおよび、寿命を共に充分満足
させることはできていない。この原因は、従来の
二色性色素が二色性と耐光性共に優れた特性を持
つていなかつた事にある。従来の二色性色素とし
ては、主にアゾ系及びアントラキノン系色素が知
られている。アゾ系は一般に二色比８〜10、耐光
寿命数千時間と概して二色比は高いが耐光寿命は
短い。一方アントラキノン系は一般に二色比は６
〜９、耐光寿命数万時間と耐光寿命は充分な特性
が得られているが二色比が低い特性しか得られて
いない。 本発明者らは上記ゲスト−ホスト効果を利用し
た表示素子用の色素について検討した結果二色性
比、耐光性ともに優れた色素を見い出し本発明を
完成したものである。 すなわち、本発明の目的は二色性、耐光性共に
優れた二色性色素を用いた高コントラスト、長寿
命のゲストホスト型液晶表示素子を提供すること
にある。 本発明による液晶表示素子は、少なくとも一方
が透明な一対の電極基板間に液晶組成物を充填し
た構成を有しており、特に、前記液晶組成物とし
て下記一般式（） で示される色素を一種あるいは二種以上含有した
液晶組成物を用いる点に特徴がある。但し、（）
式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方は水酸基を
表わし、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜12の無置
換またはアルコキシ基で置換されたアルキル基、
炭素原子数１〜７の無置換またはアルコキシ基で
置換されたアルコキシ基、無置換またはアルキル
基で置換されたフエニル基、ベンジル基、フエノ
キシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ基、フ
エニルチオ基、ハロゲン原子または−ＮR1 R2基
を表わす。 R1，R2は水素原子、炭素原子数１〜７の無置
換またはアルコキシ基で置換されたアルキル基、
フエニル基、また−ＮR1 R2基でピペリジノ基、
ピペラジノ基、モルホリノ基、またはピロリジノ
基を表わしてもよい。］ 本発明に用いられる色素は一般に下記の様にし
て合成される。 すなわち、下記化合物（）に一般式（）で
示されるフエノール誘導体を脱酸剤の存在下に反
応させると一般式（）で示される青色色素が合
成される。 ［式中、Ｘ，Ｙ，Ｒは前記の意味を有する］ 以下に代表的な色素の合成例を示す。 合成例 １ （化合物No.１の合成） ｐ−ｎ−ブチルフエノール7.5ｇと水酸化カリ
ウム0.7ｇとの混合物を150〜160℃に加熱、脱水
を行なつた後、１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−３，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇを
仕込み約170℃で６時間反応を行なつた後、約100
℃に冷却し、１％苛性ソーダ水溶液に排出する。
析出した結晶をロ別、水洗を行なう。 粗生成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を行
ない、下記構造式の青色色素0.9ｇを得た。 合成例 ２ 合成例１中のｐ−ｎ−ブチルフエノールの代わ
りに、フエノールまたはｐ−置換フエノールを用
いることにより化合物No.２，７，13，14，15，
16，20，22，27，29または34が、または合成例１
中の１，５−ジアミノ−４，８−ジオキシ−３，
７−ジブロムアントラキノンの代わりに、他のジ
アミノジオキシジブロムアントラキノンを用いる
ことにより化合物No.５，21，23，25または26がそ
れぞれ合成例１と同様にして合成される。 合成例 ３ （化合物No.６の合成） ４−ヒドロキシジフエニル6.5ｇと水酸化カリ
ウム0.8ｇを約170℃に加熱、脱水を行つた後、ジ
メチルホルムアミド５ｇと１，５−ジアミノ−
４，８−ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキ
ノンに1.6ｇを仕込み、約170℃で６時間反応を行
なつた後、約100℃に冷却し、１％苛性ソーダ水
溶液に排出する。析出した結晶をロ別、水洗を行
う。粗生成物をトルエン−ヘキサンより再結晶を
行い、下記構造式の青色色素1.1ｇを得た。 m.p.271〜275℃ 合成例 ４ 合成例３中の１，５−ジアミノ−４，８−ジオ
キシ−２，７−ジブロムアントラキノン1.6ｇの
代わりに、１，８−ジアミノ−４，５−ジオキシ
−３，６−ジブロムアントラキノンを用いて、他
は合成例３と同様に行うと、化合物No.11が合成さ
れる。この様にして合成された代表的な色素及び
その融点、液晶（E8（BDH社製））中での二色性
比及びλmaxを表−１に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
次に本発明を図面を用いて更に詳細に説明す
る。第１図は本発明による液晶表示素子を収めた
透過型液晶表示装置の概略図であり１は透明ガラ
ス基板、２は透明ガラス基板の内側に設けられた
酸化インジウムの様な透明電極、３は例えばテフ
ロンフイルムによるスペーサーであり、これによ
りセルの厚さが約15μmに調整されている。４は
二色性色素を含むネマテイツク液晶であり、５は
この液晶表示素子に印加する電源であり、直流、
又は交流が用いられる。６は光源であり、７は人
の目であり、８は偏光板である。本装置におい
て、透明電極表面は綿布等で一方向に摩擦する方
法、または、酸化珪素等を斜蒸着する方法等によ
り液晶および二色性色素が透明電極表面に平行配
向するように表面処理がされている。 本発明に使用される正の誘電異方性を示すネマ
テイツク液晶としては、 一般式 ［式中、R3，R4の一方がシアノ基、他方がアル
キル基、アルコキシ基、アルキルフエニル基また
はアルコキシフエニル基を表わす。］で表わされ
る物質等の単体またはこれらの混合物があげられ
る。 またこれらの液晶に負の誘電異方性をもつネマ
テイツク液晶を混合した液晶をもちいてもよい。 第１図には、透過型の表示装置を示してあるが
第２図の如き反射型の表示装置でもよい、この場
合、パネル背後に光散乱板９を設ける。 以上電圧を印加すると色が消える型の表示装置
を示したが、これとは逆に電圧を印加すると色を
呈するようになる表示装置を構成することができ
る。すなわち液晶として負の誘電異方性を示す、
ネマテイツク液晶を用い透明電極表面をＮ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシリルクロライド、ジメチルジク
ロロシラン、またはメチルトリクロロシラン等の
表面活性剤で処理するか、または液晶中にセチル
トリメチルアンモニウムフロライド等の配向剤を
混入して、液晶および二色性色素を透明電極表面
に垂直に配向するようにして表示装置を構成する
ことができる。 またネマテイツク液晶に少量のコレステリツク
液晶を混合した場合はいわゆる相転移型（又は、
ホワイト・テイラー型とも呼ばれる）ゲスト−ホ
スト効果による表示素子となり、偏光板は不要で
反射型でも高いコトラストが得られる。 実施例 １ 液晶および二色性色素が透明電極に平行になる
様に処理した液晶セルに４−シアノ−4′−ｎ−ペ
ンチルビフエニル43％、４−シアノ−4′−ｎ−プ
ロポキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−ｎ−
ペントキシビフエニル13％、４−シアノ−4′−ｎ
−オクトキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−
ｎ−ペンチルターフエニル10％の液晶混合物（Ｅ
−８、BDH社製）に表に示したNo.１の色素を１
％溶解した液晶組成物を入れた。第１図の構成に
おいて、液晶セルに約６ボルト電圧をかけると青
色の液晶セルがほぼ無色に変化する。 本液晶セル中での色素のλmaxおよび二色性比
はそれぞれ572nmと612nm，12.4であり、本液晶
セルの耐光性は非常に良好であつた。 実施例 ２ 実施例１の色素の代わりに表に示した、No.４，
No.５，No.24またはNo.34の色素を使用し、他は実施
例１と同様にして、二色性比を測定すると、それ
ぞれ12.3、12.2、12.5または12.4であつた。 実施例 ３ 垂直配向又は、平行配向処理したセルに、誘電
異方性が正のネマテイツク液晶Ｅ−８にコレステ
リツク液晶材コレステリールクロライド10％（重
量比）を添加した混合液晶に表に示したNo.１の色
素を１％溶解させた液晶組成物を注入した。第２
図の構成において、この液晶表示素子は電圧無印
加時は青色に着色し、15V程度以上の電圧を印加
すると無色になり、偏光板を使用しなくても明る
い高コントラストの反射型表示が得られた。な
お、混合液晶に用いるコレステリツク液晶材は上
記コレステリールクロライドの他にコレステリル
誘導体や、ビフエニールあるいはエステル系等の
カイラルネマテイツク材も同様に利用できる。 実施例 ４ 実施例１の色素の代わりに、No.34とNo.36の色素
を混合したものを使用し、他は実施例１と同様に
して二色性比を測定すると、両色素の混合比に応
じて二色比が12.4から10.1の間の値をとつた。No.
34の混合比率が20〜80％、No.36の混合比率が80〜
20％の色素混合物を1.0〜2.0wt％添加した液晶セ
ルを−40℃低温環境中で約1000時間連続保存試験
を行つたがまつたく色素の析出が見られず、高信
頼性の液晶セルを得ることができた。
る。第１図は本発明による液晶表示素子を収めた
透過型液晶表示装置の概略図であり１は透明ガラ
ス基板、２は透明ガラス基板の内側に設けられた
酸化インジウムの様な透明電極、３は例えばテフ
ロンフイルムによるスペーサーであり、これによ
りセルの厚さが約15μmに調整されている。４は
二色性色素を含むネマテイツク液晶であり、５は
この液晶表示素子に印加する電源であり、直流、
又は交流が用いられる。６は光源であり、７は人
の目であり、８は偏光板である。本装置におい
て、透明電極表面は綿布等で一方向に摩擦する方
法、または、酸化珪素等を斜蒸着する方法等によ
り液晶および二色性色素が透明電極表面に平行配
向するように表面処理がされている。 本発明に使用される正の誘電異方性を示すネマ
テイツク液晶としては、 一般式 ［式中、R3，R4の一方がシアノ基、他方がアル
キル基、アルコキシ基、アルキルフエニル基また
はアルコキシフエニル基を表わす。］で表わされ
る物質等の単体またはこれらの混合物があげられ
る。 またこれらの液晶に負の誘電異方性をもつネマ
テイツク液晶を混合した液晶をもちいてもよい。 第１図には、透過型の表示装置を示してあるが
第２図の如き反射型の表示装置でもよい、この場
合、パネル背後に光散乱板９を設ける。 以上電圧を印加すると色が消える型の表示装置
を示したが、これとは逆に電圧を印加すると色を
呈するようになる表示装置を構成することができ
る。すなわち液晶として負の誘電異方性を示す、
ネマテイツク液晶を用い透明電極表面をＮ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−オクタデシル−３−アミノプロピ
ルトリメトキシシリルクロライド、ジメチルジク
ロロシラン、またはメチルトリクロロシラン等の
表面活性剤で処理するか、または液晶中にセチル
トリメチルアンモニウムフロライド等の配向剤を
混入して、液晶および二色性色素を透明電極表面
に垂直に配向するようにして表示装置を構成する
ことができる。 またネマテイツク液晶に少量のコレステリツク
液晶を混合した場合はいわゆる相転移型（又は、
ホワイト・テイラー型とも呼ばれる）ゲスト−ホ
スト効果による表示素子となり、偏光板は不要で
反射型でも高いコトラストが得られる。 実施例 １ 液晶および二色性色素が透明電極に平行になる
様に処理した液晶セルに４−シアノ−4′−ｎ−ペ
ンチルビフエニル43％、４−シアノ−4′−ｎ−プ
ロポキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−ｎ−
ペントキシビフエニル13％、４−シアノ−4′−ｎ
−オクトキシビフエニル17％、４−シアノ−4′−
ｎ−ペンチルターフエニル10％の液晶混合物（Ｅ
−８、BDH社製）に表に示したNo.１の色素を１
％溶解した液晶組成物を入れた。第１図の構成に
おいて、液晶セルに約６ボルト電圧をかけると青
色の液晶セルがほぼ無色に変化する。 本液晶セル中での色素のλmaxおよび二色性比
はそれぞれ572nmと612nm，12.4であり、本液晶
セルの耐光性は非常に良好であつた。 実施例 ２ 実施例１の色素の代わりに表に示した、No.４，
No.５，No.24またはNo.34の色素を使用し、他は実施
例１と同様にして、二色性比を測定すると、それ
ぞれ12.3、12.2、12.5または12.4であつた。 実施例 ３ 垂直配向又は、平行配向処理したセルに、誘電
異方性が正のネマテイツク液晶Ｅ−８にコレステ
リツク液晶材コレステリールクロライド10％（重
量比）を添加した混合液晶に表に示したNo.１の色
素を１％溶解させた液晶組成物を注入した。第２
図の構成において、この液晶表示素子は電圧無印
加時は青色に着色し、15V程度以上の電圧を印加
すると無色になり、偏光板を使用しなくても明る
い高コントラストの反射型表示が得られた。な
お、混合液晶に用いるコレステリツク液晶材は上
記コレステリールクロライドの他にコレステリル
誘導体や、ビフエニールあるいはエステル系等の
カイラルネマテイツク材も同様に利用できる。 実施例 ４ 実施例１の色素の代わりに、No.34とNo.36の色素
を混合したものを使用し、他は実施例１と同様に
して二色性比を測定すると、両色素の混合比に応
じて二色比が12.4から10.1の間の値をとつた。No.
34の混合比率が20〜80％、No.36の混合比率が80〜
20％の色素混合物を1.0〜2.0wt％添加した液晶セ
ルを−40℃低温環境中で約1000時間連続保存試験
を行つたがまつたく色素の析出が見られず、高信
頼性の液晶セルを得ることができた。
第１図は本発明の一実施例の透過型液晶表示素
子断面略図であり、第２図は本発明の他の実施例
の反射型液晶表示素子の断面略図である。 第１，２図において、１……ガラス基板、２…
…透明電極、３……スペーサー、４……液晶組成
物、５……電源、６……入射光、７……観視者、
８……偏光板、９……光散乱板である。
子断面略図であり、第２図は本発明の他の実施例
の反射型液晶表示素子の断面略図である。 第１，２図において、１……ガラス基板、２…
…透明電極、３……スペーサー、４……液晶組成
物、５……電源、６……入射光、７……観視者、
８……偏光板、９……光散乱板である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも一方が透明な一対の電極基板間に
液晶組成物を充てんしてなる液晶表示素子におい
て、前記液晶組成物として下記一般式（）で示
される青色色素を一種又は二種以上含有する液晶
組成物を用いることを特徴とする液晶表示素子。 ［式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方は水酸基
を表わし、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜12の無
置換またはアルコキシ基で置換されたアルキル
基、炭素原子数１〜７の無置換またはアルコキシ
基で置換されたアルコキシ基、無置換またはアル
キル基で置換されたフエニル基、ベンジル基、フ
エノキシ基、炭素原子数１〜５のアルキルチオ
基、フエニルチオ基、ハロゲン原子または−Ｎ
R1 R2基を表わす。 R1，R2は水素原子、炭素原子数１〜７の無置
換またはアルコキシ基で置換されたアルキル基、
フエニル基、また−ＮR1 R2基でピペリジノ基、
ピペラジノ基、モルホリノ基、またはピロリジノ
基を表わしてもよい。］ ２ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］ ３ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］ ４ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］ ５ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］ ６ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］ ７ 特許請求の範囲１において、一般式（）で
示される青色色素を用いることを特徴とする液晶
表示素子。 ［式中、Ｒは前記の意味を有する。］
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56003677A JPS57126879A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Liquid crystal display element |
| US06/330,487 US4505549A (en) | 1981-01-12 | 1981-12-14 | Liquid crystal display device |
| DE19813150803 DE3150803A1 (de) | 1981-01-12 | 1981-12-22 | Antrachinonfarbstoffe und diese enthaltende fluessigkristallanzeigevorrichtungen |
| GB8139059A GB2091283B (en) | 1981-01-12 | 1981-12-30 | Liquid crystal display device |
| US06/685,536 US4632781A (en) | 1981-01-12 | 1984-12-24 | Liquid crystal dye compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56003677A JPS57126879A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Liquid crystal display element |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57126879A JPS57126879A (en) | 1982-08-06 |
| JPH0260710B2 true JPH0260710B2 (ja) | 1990-12-18 |
Family
ID=11564042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56003677A Granted JPS57126879A (en) | 1981-01-12 | 1981-01-12 | Liquid crystal display element |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4505549A (ja) |
| JP (1) | JPS57126879A (ja) |
| DE (1) | DE3150803A1 (ja) |
| GB (1) | GB2091283B (ja) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3046904A1 (de) * | 1980-12-12 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung ihre verwendung sowie fluessigkristalline materialien enthaltend anthrachinonfarbstoffe |
| DE3137298A1 (de) * | 1981-09-18 | 1983-04-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe |
| JPS5853954A (ja) * | 1981-09-28 | 1983-03-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | アントラキノン系化合物 |
| DE3216455A1 (de) * | 1982-05-03 | 1983-11-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Anthrachinonfarbstoffe, ihre herstellung und verwendung sowie dichtroitisches material enthaltend diese anthrachinonfarbstoffe |
| US4588517A (en) * | 1982-06-30 | 1986-05-13 | Hitachi, Ltd. | Liquid crystal composition |
| DE3485232D1 (de) * | 1983-03-23 | 1991-12-12 | Hitachi Ltd | Anthrachinonfarbstoffe und dieselben enthaltende fluessigkristalline zusammensetzungen. |
| JPS59172548A (ja) * | 1983-03-23 | 1984-09-29 | Hitachi Ltd | アントラキノン系色素及び液晶組成物 |
| CN104837959B (zh) | 2012-12-13 | 2017-09-19 | 默克专利股份有限公司 | 液晶介质 |
| CN112285980A (zh) | 2013-03-05 | 2021-01-29 | 默克专利股份有限公司 | 用于调节光学能量穿透量的装置 |
| JP6554091B2 (ja) | 2013-05-08 | 2019-07-31 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | 光学的エネルギーの通過を調整するための２つの液晶切換層を含むデバイス |
| CN105377995B (zh) | 2013-05-24 | 2018-09-04 | 默克专利股份有限公司 | 包含二色性染料化合物的用于调节能量穿透量的器件 |
| US10626666B2 (en) | 2013-12-19 | 2020-04-21 | Merck Patent Gmbh | Device for regulating the passage of light |
| DE102015005800A1 (de) | 2015-05-06 | 2016-11-10 | Merck Patent Gmbh | Thiadiazolochinoxalinderivate |
| EP3319964B1 (de) | 2015-07-10 | 2020-07-22 | Merck Patent GmbH | Dithioalkylpyrrolopyrrole und ihre verwendung als farbstoffe |
| JP6972039B2 (ja) | 2016-06-28 | 2021-11-24 | メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツングMerck Patent GmbH | 液晶媒体 |
| KR102414126B1 (ko) | 2016-07-19 | 2022-06-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
| KR20210019511A (ko) | 2018-06-11 | 2021-02-22 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정 매질 |
| WO2019243216A1 (en) | 2018-06-20 | 2019-12-26 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystalline medium |
| EP3856869B1 (en) | 2018-09-25 | 2024-04-03 | Merck Patent GmbH | Azo dye |
| KR20210094612A (ko) | 2018-11-23 | 2021-07-29 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 이색성 염료 조성물 |
| US11952528B2 (en) | 2018-12-19 | 2024-04-09 | Merck Patent Gmbh | Switching layers for use in a switching element |
| KR20220024586A (ko) | 2019-06-17 | 2022-03-03 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 액정-기반 광 밸브 |
| EP3839620A1 (en) | 2019-12-16 | 2021-06-23 | Merck Patent GmbH | Device for the regulation of light transmission |
| WO2022122871A1 (en) | 2020-12-11 | 2022-06-16 | Merck Patent Gmbh | Device for the regulation of light transmission |
| WO2023063408A1 (ja) * | 2021-10-14 | 2023-04-20 | 日本化薬株式会社 | アントラキノン化合物、該化合物を含む液晶組成物及び調光素子 |
| WO2023094404A1 (en) | 2021-11-24 | 2023-06-01 | Merck Patent Gmbh | Liquid crystal medium and liquid crystal display |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647478A (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-30 | Bbc Brown Boveri & Cie | Liquid crystal mixture for electrooptical display device |
| JPS56161488A (en) * | 1980-04-18 | 1981-12-11 | Bayer Ag | Liquid crystal substance containing anthraquinone dye |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3840567A (en) * | 1972-10-20 | 1974-10-08 | American Aniline Prod | Polyester and plastic dyes |
| US3923454A (en) * | 1972-10-20 | 1975-12-02 | American Aniline Prod | Polyester and plastic dyes |
| CH638828A5 (de) * | 1978-12-21 | 1983-10-14 | Bbc Brown Boveri & Cie | Fluessigkristallmischung. |
| US4360447A (en) * | 1979-03-16 | 1982-11-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Composition for liquid crystal color display elements |
| US4304683A (en) * | 1979-03-16 | 1981-12-08 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Composition for liquid crystal color display element |
| CH641828A5 (fr) * | 1979-08-17 | 1984-03-15 | Ebauches Sa | Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique. |
| CH642393A5 (fr) * | 1979-10-02 | 1984-04-13 | Ebauches Sa | Composition a base de cristal liquide pour dispositif electro-optique. |
| DE3007198A1 (de) * | 1980-02-26 | 1981-09-03 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Pleochroitischer anthrachinon-farbstoff, verfahren zu seiner herstellung und verwendung des farbstoffs |
| US4391489A (en) * | 1980-07-29 | 1983-07-05 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland | Liquid crystal materials containing pleochroic anthraquinone dyes |
-
1981
- 1981-01-12 JP JP56003677A patent/JPS57126879A/ja active Granted
- 1981-12-14 US US06/330,487 patent/US4505549A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-22 DE DE19813150803 patent/DE3150803A1/de active Granted
- 1981-12-30 GB GB8139059A patent/GB2091283B/en not_active Expired
-
1984
- 1984-12-24 US US06/685,536 patent/US4632781A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647478A (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-30 | Bbc Brown Boveri & Cie | Liquid crystal mixture for electrooptical display device |
| JPS56161488A (en) * | 1980-04-18 | 1981-12-11 | Bayer Ag | Liquid crystal substance containing anthraquinone dye |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4632781A (en) | 1986-12-30 |
| DE3150803A1 (de) | 1982-09-09 |
| JPS57126879A (en) | 1982-08-06 |
| GB2091283A (en) | 1982-07-28 |
| DE3150803C2 (ja) | 1990-08-23 |
| US4505549A (en) | 1985-03-19 |
| GB2091283B (en) | 1984-11-28 |
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