JPH02594A - 印字受容層を有する券片 - Google Patents

印字受容層を有する券片

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JPH02594A
JPH02594A JP62287914A JP28791487A JPH02594A JP H02594 A JPH02594 A JP H02594A JP 62287914 A JP62287914 A JP 62287914A JP 28791487 A JP28791487 A JP 28791487A JP H02594 A JPH02594 A JP H02594A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は熱転写印字受容層を有する券片に関し、さら
に詳しくは印字特性および耐久性に優れた熱転写印字受
容層を有する券片に関する。
〔従来の技術〕
近年、商取引における機械化に対応して、磁気記録層と
ともに金額、回数、日付等を印字して表示する熱転写印
字受容層を設けた磁気カードが使用され、この種の磁気
カードを記録再生機械にかけて決算をすることが行われ
ている。
このような磁気カードの使用方式の１例として、たとえ
ば、券売機の内部で、紙などの基体上に形成された熱転
写印字受容層に、インクリボンを介し、印字ヘッドによ
り高熱を印加接触させて、金額、回数、日付等を印字し
、発売する方式が採用されており、かかる熱転写印字受
容層とインクリボンとの組み合わせについては、現在２
種の方式が主に考えられている。
すなわち、第１の方式は、明色無機顔料を結合剤樹脂中
に分散させ、これを祇などの基体上に塗布するなどして
形成した熱転写印字受容層に、カーボンブラック等の顔
料あるいはニグロシン等の染料をワックス等で分散結着
したインク層を有するインクリボンを介し、印字ヘッド
により高熱を印加接触させて、溶融転写させる方式であ
り、また、第２の方式は、染料の分子を保持し得る結合
剤樹脂を紙などの基体上に塗布するなどして形成した熱
転写印字受容層に、アントラキノン系分散染料、アゾ系
分散染料等の染料をポリビニルアルコール、ポリエステ
ルなどの熱可塑性樹脂中に分散させたインク層を有する
インクリボンを介し、印字ヘッドにより高熱を印加接触
させて、インク層中の染料を昇華させるなどの方式によ
り印字を行い、同時に熱転写受容層中に浸透させる方式
である。
〔発明が解決しようとする問題点〕
ところが、第１の方式における熱転写印字受容層は、券
売機および記録再生機で多数回繰り返し摺接されると、
破壊されたり、あるいは熱転写インクがこすれたりする
。また第２の方式における熱転写印字受容層は、色が変
色したり、水分の付着によって印字が薄くなったりし、
とりわけ水性エマルジョンもしくは水溶性樹脂等を結合
剤樹脂として用いた場合、雨などを付着したまま使用す
ると、結合剤樹脂がしだいに劣化し、ついには熱転写受
容層中に浸透されたインクによる印字も判別不可能とな
ってしまうなどの難点があり、いずれの方式によっても
耐久性および印字特性が充分に満足できるものは未だ得
られていない。
〔問題点を解決するための手段〕
この発明はかかる現状に鑑み種々検討を行った結果なさ
れたもので、基体上に、顔料と、アクリル性のＯＨ基を
含む塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体および芳香環を
含むポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の結
合剤樹脂とを含む熱転写印字受容層を形成することによ
って、熱転写受容層の耐久性および印字特性を充分に向
上させ、上記の問題を解決したものである。
この発明において、熱転写印字受容層の結合剤樹脂とし
て使用される塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体は、ア
クリル性のＯＨ基を０．１〜７重量％含む塩化ビニル−
酢酸ビニル系共重合体が好ましく使用され、このように
アクリル性のＯＨ基を０．１〜７重量％含むと、通常使
用される塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体のように、酢酸ビニル成分をケン化によりＯＨ化
したものに比べて、高温にしたとき脱塩酸反応を起こす
ことによる変色が少なく、また耐候性がきわめてよい。
従って、この種のアクリル性のＯＨ基を０．１〜７重冊
％含む塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体を使用して得
られる熱転写印字受容層は、水分による劣化や、色が変
色したり、機械的特性が劣化することもなく、耐候性が
よくて特に印字特性および耐久性が充分に向上される。
これに対し、アクリル性のＯＨ基の含有量が０．１重量
％より少ないと顔料の分散性が前記の場合はど優れたも
のとはなり難く、また、アクリル性のＯＨ基の含有量を
多くするに従って顔料の分散性が向上されるが、７重■
％より多くすると今度は有機溶剤に対する溶解性が低下
して使用しにくくなる。
このようなアクリル性のＯＨｉを含む塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体としては、−数式％式％ での整数、ｎは３〜６０までの整数、ｙは２〜１６０ま
での整数である。） で表される塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体が好適な
ものとして使用され、市販品の具体例としては、たとえ
ば、米国Ｕ、Ｃ，Ｃ社製ＶＡＧＦ　（アクリル性のＯＨ
基含有９１．８重量％）などが挙げられる。またこのよ
うな塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体は、周知の溶液
重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法により合
成することもでき、例えば、溶液重合法による場合は、
重合缶に塩化ビニルとカルボン酸ビニルエステルと過酸
化ベンゾイル等の重合開始剤と溶媒を仕込んだのち、加
温して重合を開始し、次いで水酸基を含むアクリルモノ
マーを添加して合成される。この際、水酸基を含むアク
リルモノマーの添加は、重合初期に一括添加しても良い
が、重合が進むにつれて連続的に添加した方が均一な組
成のものが得られるのでより好ましく、この水酸基を含
むアクリルモノマーの量を増減することにより、最終的
に得られる塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体のアクリ
ル性のＯＨ基の量を調整することができる。このような
合成工程において、使用されるカルボン酸ビニルエステ
ルとしては、Ｉｌｌ’ニル、フロヒオン酸ビニル、パー
サニック酸ビニル、ステアリン酸ビニル等が挙げられる
が、中でも酢酸ビニルが好ましく使用される。また水酸
基を含むアクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、アリルアルコルー２−プ
ロペン−１〜オール、２−ブテン−１オールクロチルア
ルコール、３−ブテン−２−オールメチルビニルカルビ
ノール、ポリオキシエチレングリコールモノメタクリレ
ート、ポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレ
ート等が使用されるが、特に２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレートが好ましく使用される。
また、この発明において使用される芳香環を含むポリウ
レタン樹脂は、芳香環を含むため、ポリウレタン分子が
剛直になり、ガラス転移温度が上昇する。従って、硬く
てしかも柔軟なウレタン樹脂となり、これを使用して熱
転写印字受容層を形成すると、粘着性の少ない熱転写印
字受容層が得られ、耐久性が充分に向上される。これに
対して通常使用されるポリエステル樹脂は、印字特性に
優れる反面、経時変化が大きく、高温での粘着が著しく
て、繰り返し使用に対する耐久性が悪い。
このようなポリウレタン樹脂は、芳香環を０．０５〜６
．０　ミリモル／ｇの範囲内で含むものであることがよ
り好ましく、芳香環の含有■が少なすぎるとガラス転移
温度が低くなって粘着性が生じ、多すぎると溶媒への溶
解性が低下するため取り扱いが難しくなる。
このような芳香環を含むポリウレタン樹脂としては、メ
チレンジイソシアネートなどのイソシアネート成分と、
イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、ネオペンチ
ルグリコール、カプロラクトン、ヘキサンジオールなど
から選ばれる何れかのポリエステル成分との組み合わせ
からなるポリウレタン樹脂が好適なものとして使用され
、市販品の具体例としては、たとえば、東洋紡社製ＵＲ
８２００（芳香環含有量４．５ミリモル／ｇ）、ＵＲ８
３００（芳香環含有９３．４ミリモル／ｇ）などが挙げ
られる。また、このような芳香環を含むポリウレタン樹
脂は、温度計、撹拌機および部分還流式冷却器を具備し
た反応容器に、イソフタル酸ジメチル、テレフクル酸ジ
メチル、アジピン酸、セバシン酸、アセライン酸等の酸
成分と、ヘキサンジオール、エチレングリコール、１．
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレングリコールなどのポリオール成分と、さらに必要
に応じて５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチルを
加え、さらに酢酸亜鉛、酢酸ナトリウム、三酸化アンチ
モン等を加え、１４０〜２２０　’Ｃで３時間エステル
交換反応を行ってポリエステルポリオールを得、得られ
たポリエステルポリオールと、必要に応じてポリカプロ
ラクトンジオールを加え、さらにジフェニルメタンジイ
ソシアネートと、ジブチル錫ラウレートとをメチルエチ
ルケトンとともに混合し、７０〜８０°Ｃで約８時間反
応させて芳香環含有のポリウレタン樹脂を得るなどの方
法でも得られる。
このようなアクリル性のＯＨ基を含む塩化ビニル−酢酸
ビニル系共重合体および芳香環を含むポリウレタン樹脂
は、単独で使用するほか併用してもよく、併用する場合
はアクリル性のＯＨ基を含む塩化ビニル−酢酸ビニル系
共重合体対芳香環を含むポリウレタン樹脂の重量比にし
て２対８〜８対２の配合割合で併用するのが特に好まし
い。
これらの結合剤樹脂は、さらに、必要に応じてイソシア
ネート化合物を併用してもよく、イソシアネート化合物
を併用するとアクリル性のＯＨ基を含む塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体のＯＨ基等と、イソシアネート化合
物のイソシアネート基が架橋結合するため、熱転写印字
受容層の強度がさらに強化され、耐久性が一段と向上さ
れる。
このようなイソシアネート化合物としては、三官能性低
分子量イソシアネート化合物などが好適なものとして使
用され、市販品の具体例としては、たとえば、日本ポリ
ウレタン工業社製、コロネトＬなどが挙げられる。使用
量は熱転写印字受容層に含有される結合剤樹脂全量に対
して５〜３０重世％の範囲内で使用するのが特に好まし
い。
これらの結合剤樹脂中に分散して使用される顔料は、熱
転写印字受容層に、カーボンブラック等の顔料あるいは
ニグロシン等の染料をワックス等で分散結着したインク
層を有するインクリボンを介し、印字ヘッドにより高熱
を印加接触させて、溶融転写させる印字転写方式の場合
、インク層のインクを転写したときの明瞭な視覚性を確
保するという観点から明色のものが要求されるが、中で
も特にＳｉＯ□およびＴｉＯ□が好ましく使用され、こ
れらは単独で使用される他、併用して使用される。これ
らのＳｉＯ□およびＴｉＯ□は、隠蔽力が強く、また前
記のアクリル性のＯＨ基を含む塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体および芳香環を含むポリウレタン樹脂との親
和性に優れ、さらにインクリボンの結合剤樹脂として使
用されるワックスとの親和性もよい。従って、これらの
ＳｉＯ２およびＴｉｅ、を、アクリル性のＯＨ基を含む
塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体および芳香環を含む
ポリウレタン樹脂と併用すると、印字特性および耐久性
に優れた熱転写印字受容層が得られる。特に、５ｉＯｚ
は熱転写印字受容層の表面粗さを適度にして印字特性を
向上させるため、二次粒子の粒子径が０．１〜１０．０
μｍの範囲のものを使用するのが好ましく、０．１μｍ
より小さいものを使用すると、熱転写印字受容層の背景
と印字部分とのコントラストが低下し、１０．０μｍよ
り大きいものを使用すると、感触がやや悪くなる。これ
らの明色無機顔料の使用量は、アクリル性のＯＨ基を含
む塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体および芳香環を含
むポリウレタン樹脂などの、熱転写印字受容層中に含ま
れる結合剤樹脂に対して、２０〜５０重量％の範囲内で
使用するのが好ましく、２０重皿％より少ないと熱転写
印字受容層の背景と印字部分とのコントラストが低下し
、５０重量％以上は通常必要でない。
また、熱転写印字受容層に、アントラキノン系分散染料
、アゾ系分散染料等の染料をポリビニルアルコール、ポ
リエステルなどの熱可塑性樹脂中に分散させたインク層
を有するインクリボンを介し、印字ヘッドにより高熱を
印加接触させて、インク層中の染料を昇華させるなどの
方式により印字を行い、同時に熱転写受容層中に浸透さ
せる印字転写方式の場合は、顔料が染料の浸透性に優れ
、加熱を停止したときにおける染料分子の保持性に優れ
るとともに、かかる印字受容層の下側に配設されること
の多い印字表示層が上から良く透視できるように、透明
性にも優れていることが要求される。しかして、この方
式における顔料としては、染料の浸透性、染料分子の保
持性のばか透明性に優れ、かつ顔料本来の塗膜補強効果
に優れた有機樹脂微粒子が特に好適なものとして使用さ
れる。このような有機樹脂微粒子としては、たとえば、
ポリスチレン架橋微粒子、塩化ビニル架橋微粒子、ポリ
メチルメタクリレート架橋微粒子などが好適なものとし
て使用され、この種の有機樹脂微粒子は、アクリル性の
ＯＨ基を含む塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体および芳
香環を含むポリウレタン樹脂との親和性もよい。従って
、これらの有機樹脂微粒子をアクリル性のＯＨ基を含む
塩化ビニル酢酸ビニル系共重合体および芳香環を含むポ
リウレタン樹脂と併用すると、有機樹脂微粒子が良好に
分散され、染料に対する浸透性や染料分子の保持性が良
好に発揮され、印字特性および耐久性に優れた熱転写印
字受容層が得られる。このような有機樹脂微粒子は熱転
写印字受容層の透明性、染料の浸透性および染料分子の
保持性を良好にして印字特性を向上させるため、粒子径
が０．１〜２０．０μｍの範囲のものを使用するのが好
ましい。また、使用量はアクリル性のＯＨ基を含む塩化
ビニル−酢酸ビニル系共重合体および芳香環を含むポリ
ウレタン樹脂などの、熱転写印字受容層中に含まれる結
合剤樹脂に対して、１〜３０重量％の範囲内で使用する
のが好ましい。
また、この種の熱転写方式において、インクリボンのイ
ンク層に使用され、熱転写印字受容層中に浸透される染
料としては、昇華性を有するアントラキノン系分散染料
、アゾ系分散染料、直接染料、有機溶剤溶解染料などの
染料が好ましく使用される。具体例としては、たとえば
、Ｃ，１，ジスパースイエローｉ、ｃ、ｉ、ジスパース
オレンジ３、Ｃ０■、ジスパースレッド５、Ｃ，１，ジ
スパースオレンジ５、ｃ、　ｒ、ジスパースレッド４、
Ｃ，１，ジスパーバイオレット４、Ｃ，１，ジスパース
ブルー３、Ｃ，１，ジスパースブルー１、Ｃ，ｌジスパ
ースブルーフ、Ｃ，Ｉ。
ジスバースブラックｔ、、ｃ、ｒ、ジスパースブラック
３などの分散染料、さらに、ＴＳイエロ〜１０３、ミケ
トンファストブリリアントブルーＢ（三片化学社製、分
散染料）、スミライトブルーＯＡ（住友化学工業社製、
直接染料）、スミライトブルーＣ（住友化学工業社製、
直接染料）、スミライトブルー５３５（住友化学工業社
製、直接染料）、カヤセットブルー１３６（日本化薬社
製、有機溶剤溶解染料）等が挙げられ、さらに（「染料
便覧」丸善刊行）に記載のものからも適宜選択し得る。
また、インク層に使用される結合剤樹脂としては、酢酸
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、メチルセルロース等のセルロース系樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルブチラル、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、
ポリエステル、ポリアクリルアミドなどが好適なものと
して使用され、インク層はこれらの染料および結合剤樹
脂をトルエン、メチルイソブチルケトン、ジオキサン等
の有機溶剤とともに混合分散してインク層塗料を調製し
、これをインクリボン用基体上に塗布、乾燥するなどし
て形成される。
上記したような顔料を含む熱転写印字受容層の形成は、
明色無機顔料あるいは有機樹脂微粒子などの顔料、アク
リル性のＯＨ基を含む塩化ビニルー酢酸ビニル系共重合
体、芳香環を含むポリウレタン樹脂などの結合剤樹脂、
有機溶剤およびその他の必要成分を混合分散して熱転写
印字受容層用塗料を調製し、この熱転写印字受容層用塗
料を紙などの基体上に塗布、乾燥して行われる。
ここで、基体としては紙の他、ポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム等のプラスチックフィルム、更に金
属製フィルムなどが使用される。
また、脊機溶剤としては、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ト
ルエン、テトラヒド口フラン、ジオキサンなど、使用す
る結合剤樹脂を溶解するのに適した溶剤が、特に限定さ
れることなく、単独または二種以上混合して使用される
。
さらに、かかる熱転写印字受容層は、機械によるデータ
の読み取り、書き込みなどに際し、過大な摺接力を受け
ることがあるために、固型の潤滑剤を含有させることが
より好ましい。固型の潤滑剤としては、層状構造の結晶
性鉱物あるいは、有機化合物などが好適なものとして使
用されるが、中でも脂肪酸の金屈塩、特にステアリン酸
亜鉛が好ましく使用される。使用量は、結合剤樹脂に対
して０．１〜１０重世％の範囲内で使用されるのが好ま
しい。
このようにして熱転写印字受容層を形成した後、所定の
形状に裁断して、たとえば、カードを形成すれば、力＝
ト上の熱転写印字受容層に印字ヘッドでハーコード等を
印字し、これを光学的に識別して金銭決裁用のカードと
して使用できるが、さらにこの熱転写印字受容層ととも
に磁気記録層を併設すると、磁気カードとしても使用で
き一段と便利になる。かかる磁気カードとして使用する
場合の熱転写印字受容層と磁気記録層とは、必要に応じ
種々の態様で配置すればよく、たとえば、両層ともに基
体の片側に設けても、表裏別々に設けてもよい。またこ
の両層はそれぞれ別個に基体に直接設けてもよく、一方
の層を介して設けてもよい。さらに券片全面に配置して
もよ《、部分的に配置してもかまわない。
このように熱転写印字受容層と磁気記録層を併設する場
合、磁気記録層の形成は常法に準じて行われ、たとえば
、熱転写印字受容層と隣接する基体上に、磁性粉末、結
合剤樹脂、有機溶剤およびその他の必要成分を含む磁性
塗料を、塗布、乾燥するなどして形成される。
ここで使用される磁性粉末としては、たとえば、１〜Ｆ
ｅ２０３粉末、Ｆｅ．Ｏ．粉末、Ｃｏ含有７ＦｅｔＯｚ
粉末、Ｃｏ含有Ｆｅ３０，粉末、ＣｒＯ２粉末、Ｆｅ粉
末、Ｃｏ粉末、Ｆｅ−Ｎｉ粉末、バリウムフェライト粉
末など従来公知の各種磁性粉末が広く包含される。
また、結合剤樹脂としては、塩化ビニルー酢酸ビニル系
共重合体、繊維素系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、イソシアネ
ート化合物など、一般に磁気記録媒体に使用される結合
剤樹脂がいずれも好適に使用される。
さらに、有機溶剤としては、これらの結合剤樹脂を溶解
するのに通した有機溶剤が使用され、たとえば、前記熱
転写印字受容層で使用したのと同じ有機溶剤が、単独ま
たは二種以上混合して使用される。
〔実施例〕
次に、この発明の実施例について説明する。
実施例Ｉ ＶＡＧＦ　（米国Ｕ．Ｃ．Ｃ社製、７３０重量部クリル
性のＯ　Ｈ基含有塩化ビ ニルー酢酸ビニル共！合体、 アクリル性のＯＨ基含有量 １．８重量％） ＵＲ−８２００　（東洋紡社製、　　３０〃芳香環を含
むポリウレタン樹 脂、芳香環含有量４．５２ミリモ ル／ｇ） カープレックスＣ５−７０１３０〃 （ジオツギ社製、ＳｉＯ□、 二次粒子の平均粒子径２．８ μｍ） タイベークＣＲ−５０（石原産　　１０〃業社製、”ｌ
’１ｏｚ） シクロへキサノン　　　　　　　　２００〃トルエン　
　　　　　　　　　　２００〃この組成物をボールミル
で５時間混合分散して熱転写印字受容層用塗料を調製し
た。この熱転写印字受容層用塗料を、厚さが１８８μｍ
で、マクベス反射濃度計による０、Ｄ、値が０．０５の
白色のポリエステルフィルム上に、幅２０ｎ＋ｍで、乾
燥厚が８μｍとなるよう塗布、乾燥して、熱転写印字受
容層を形成した。
次いで、 Ｃｏ含有１〜Ｆｅ、Ｏ，粉末　　１００重量部ＶＡＧＨ
（米国Ｕ、Ｃ，Ｃ社製、塩　　１０〃化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニ ルアルコール共重合体） Ｉｆ−２３０４（日本ボリウレタ　　１０〃ン工業社製
、ポリウレタンエ ラストマー） コロネートしく日本ポリウレタ　　　５　〃ン工業社製
、三官能性低分子 撥イソシアネート化合物） カーボンブラック　　　　　　　　３　〃メチルエチル
ケトン　　　　　　１２０　　〃トルエン　　　　　　
　　　　　１２０〃の組成物をボールミルで５００時間
混分散して磁性塗料を調製し、この磁性塗料を前記のポ
リエステルフィルム上に形成した熱転写印字受容層に隣
接して、幅１０．１ｍｍで、乾燥厚が１２μｍとなるよ
うに塗布、乾燥して磁気記録層を形成した。しかる後、
所定の形状に裁断して券片を得た。
実施例２ 実施例１における熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、ＶＡＧＦの使用量を３０重量部から６０重量部に変
更し、ＵＲ−８２００を省いた以外は、実施例１と同様
にして熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券
片を得た。
実施例３ 実施例１における熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、カープレックスＣ３−７０１の使用量を３０重量部
から４０重量部に変更し、タイベークＣＲ−５０を省い
た以外は、実施例１と同様にして熱転写印字受容層およ
び磁気記録層を形成し、券片を得た。
実施例４ 実施例Ｉにおける熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、ＵＲ−８２００の使用量を３０ｍ撥部から６０重量
部に、またカープレックスＣ５−７０１の使用量を３０
重量部から４０重量部に変更し、ＶＡＧＦおよびタイベ
ークＣＲ−５０を省いた以外は、実施例１と同様にして
熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券片を得
た。
実施例５ 実施例１における熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、ＶＡＧＦの使用量を３０重量部がら６０重量部に、
またカープレックスＣ５−７０１の使用量を３０重量部
から４０重量部に変更し、ＵＲ−８２００およびタイベ
ークＣＲ−５０を省いた以外は、実施例１と同様にして
熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券片を得
た。
実施例６ 実施例１において、磁気記録層の形成を省いた以外は、
実施例１と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片
を得た。
実施例７ 実施例２において、磁気記録層の形成を省いた以外は、
実施例２と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片
を得た。
実施例８ 実施例３において、磁気記録層の形成を省いた以外は、
実施例３と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片
を得た。
実施例９ 実施例４において、磁気記録層の形成を省いた以外は、
実施例４と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片
を得た。
実施例１０ 実施例５において、磁気記録層の形成を省いた以外は、
実施例５と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片
を得た。
実施例１１ 実施例１における熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、ＶＡＧＦの使用量を３０重量部から４０重量部に、
またＵＲ−８２００をの使用量を３０重平部から４０重
量部に変更し、カープレックスＣ５−７０１およびタイ
ベークＣＲ−５０を省き、ファインバールＰＢ−３００
６Ｅ　（住友化学工業社製、ポリスチレン架橋微粒子、
粒子径６μｍ）を１０重量部と、ステアリン酸亜鉛を０
．１平縫部新たに加えた以外は、実施例１と同様にして
熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券片を得
た。
実施例１２ 実施例１１における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ステアリン酸亜鉛を省いた以外は実施例１１と同
様にして熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、
券片を得た。
実施例１３ 実施例１１における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ＵＲ８２００を省き、ＶＡＧＦの使用量を４０重
量部から８０重量部に変更した以外は実施例１１と同様
にして熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券
片を得た。
実施例１４ 実施例１１における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ＶＡＧＦを省き、ＵＲ８２００の使用量を４０重
量部から８０重量部に変更した以外は実施例１１と同様
にして熱転写印字受容層および磁気記録層を形成し、券
片を得た。
実施例１５ 実施例１２における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ファインバールＰＢ−３００６Ｅに代えて、ＭＰ
−３１００（綜研化学社製、ポリメチルメタクリレート
架橋微粒子、粒子径０．４μｍ）を同量使用した以外は
実施例１２と同様にして熱転写印字受容層および磁気記
録層を形成し、券片を得た。
実施例１６ 実施例１１において、磁気記録層の形成を省いた以外は
、実施例１１と同様にして熱転写印字受容層を形成し、
券片を得た。
比較例１ 実施例９における熱転写印字受容層用塗料の組成におい
て、ＵＲ−８２００に代えてバイロン２００（東洋紡社
製、ポリエステル樹脂）を同量使用した以外は、実施例
９と同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片を得た
。
比較例２ 実施例９における印字受容層塗料の組成において、ＵＲ
−８２００に代えてパンデックスＴ−５２０１（大日本
インキ化学工業社製、芳香環を含まないポリウレタン樹
脂）を同量使用した以外は、実施例９と同様にして熱転
写印字受容層を形成し、券片を得た。
比較例３ 実施例１０における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ＶＡＧＦに代えてＶＡＧＨ（米国Ｕ、Ｃ，Ｃ社製
、アクリル性のＯＨ基を含まない塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体）を同量使用した以外は
、実施例１０と同様にして熱転写印字受容層を形成し、
券片を得た。
比較例４ 実施例１４における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ＵＲ−８２００に代えてバイロン２００（東洋紡
社製、ポリエステル樹脂）を同量使用し、ステアリン酸
亜鉛を省いた以外は、実施例１４と同様にして熱転写印
字受容層を形成し、券片を得た。
比較例５ 実施例１４における印字受容層塗料の組成において、Ｕ
Ｒ−８２００に代えてバンデックスＴ５２０１　（大日
本インキ化学工業社製、芳香環を含まないポリウレタン
樹脂）を同量使用し、ファインバールＰＢ−３００６Ｅ
およびステアリン酸亜鉛を省いた以外は、実施例１４と
同様にして熱転写印字受容層を形成し、券片を得た。
比較例６ 実施例１３における熱転写印字受容層用塗料の組成にお
いて、ＶＡＧＦに代えてＶＡＧＨ（米国Ｕ、Ｃ，Ｃ社製
、アクリル性のＯＨ基を含まない塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体）を同量使用し、ファイ
ンパールＰＢ−３００６Ｅおよびステアリン酸亜鉛を省
いた以外は、実施例１３と同様にして熱転写印字受容層
を形成し、券片を得た。
各実施例および比較例で得られた券片について、熱転写
印字受容層の耐久性および印字特性を調べた。熱転写印
字受容層の耐久性は、４５°Ｃ１９０％ＲＨの雰囲気下
で、各券片上に磁気ヘッドを荷重５００ｇ、速度１５０
ｍｍ／ｓｅｃで往復摺動させて、熱転写印字受容層が破
壊されるまでの往復回数を測定して行った。また、熱転
写印字受容層の印字特性は、熱転写印字受容層に印字を
熱転写した後、各券片上に磁気ヘッドを荷重５００ｇ、
速度１５０ｍｍ／ｓｅｃで往復摺動させて、印字が不鮮
明になるまでの往復回数を測定して行った。なお、印字
に用いたインクリボンとしては実施例１〜１０、比較例
１〜３については、ワックスの結合剤中にカーボンブラ
ックを分散させたインク層を有するものを使用し、実施
例１１〜１６および比較例４〜６については、ポリビニ
ルアルコール樹脂中にスミカロンジアゾブランクＢ（住
友化学工業社製、アゾ系分散染料、ｃ、ｒ、ジスバース
ブランクｌ）を分散させたインク層を有するものを使用
して、８ドント／ｍｍの発熱ヘッドで０．８ｍ　Ｊ　／
ドツトの電力を印加して印字を行った。さらに、得られ
た製造直後の券片および６０°Ｃで１０００時間放置し
た後の券片の両方について、マクベス社製、反射濃度計
で熱転写印字受容層の白皮を測定した。なお、この白皮
とは、マクベス社製反射濃度計にて計測されるＯ、Ｄ、
（Ｉ！！（Ｏｐｔｉｃａｌ　ＤｅｎｓｉｔｙＶａｌｕｅ
　）であり、数字が小さい程より白皮が高く、より白い
ことを示す。
下記第１表および第２表はその結果である。
第１表 第２表 〔発明の効果〕 上記第１表および第２表に示すようにこの発明で得られ
た券片（実施例１〜１６）は、比較例で得られた券片（
比較例１〜６）に比し、いずれも破壊されるまでの回数
が多く、鮮明度がなくなるまでの回数が多くて、白変が
高く、さらに白変が高温でよく維持されており、このこ
とからこの発明によって得られる熱転写印字受容層を有
する券片は、耐久性および印字特性に優れていることが
わかる。
特許出願人　　日立マクセル株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、基体上に、顔料と、アクリル性のＯＨ基を含む塩化
    ビニル−酢酸ビニル系共重合体および芳香環を含むポリ
    ウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の結合剤樹脂
    とを含む熱転写印字受容層を設けたことを特徴とする熱
    転写印字受容層を有する券片 ２、結合剤樹脂として、アクリル性のＯＨ基を含む塩化
    ビニル−酢酸ビニル系共重合体と、芳香環を含むポリウ
    レタン樹脂とを併用した特許請求の範囲第１項記載の熱
    転写印字受容層を有する券片 ３、前記塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体が、アクリ
    ル性のＯＨ基を０．１〜７重量％含む塩化ビニル−酢酸
    ビニル系共重合体である特許請求の範囲第１項および第
    ２項記載の熱転写印字受容層を有する券片 ４、前記ポリウレタン樹脂が、芳香環を０．０５〜６．
    ０ミリモル／ｇ含むポリウレタン樹脂である特許請求の
    範囲第１項および第２項記載の熱転写印字受容層を有す
    る券片 ５、顔料が明色無機顔料である特許請求の範囲第１項記
    載の熱転写印字受容層を有する券片６、明色無機顔料が
    、熱転写印字受容層に含まれる結合剤樹脂に対して２０
    〜５０重量％の範囲内で含有された特許請求の範囲第５
    項記載の熱転写印字受容層を有する券片 ７、明色無機顔料が、ＳｉＯ＿２およびＴｉＯ＿２から
    選ばれる少なくとも一種である特許請求の範囲第６項記
    載の熱転写印字受容層を有する券片８、明色無機顔料と
    して、少なくともＳｉＯ＿２とＴｉＯ＿２とを併用した
    特許請求の範囲第第７項記載の熱転写印字受容層を有す
    る券片 ９、ＳｉＯ＿２の二次粒子の粒子径が０．１〜１０．０
    μｍである特許請求の範囲第７項および第８項記載の熱
    転写印字受容層を有する券片 １０、顔料が有機樹脂微粒子である特許請求の範囲第１
    項記載の熱転写印字受容層を有する券片１１、有機樹脂
    微粒子が熱転写印字受容層に含まれる結合剤樹脂に対し
    て１〜３０重量％の範囲内で含有された特許請求の範囲
    第１０項記載の熱転写印字受容層を有する券片 １２、有機樹脂微粒子が、ポリスチレン架橋微粒子、塩
    化ビニル架橋微粒子、ポリメチルメタクリレート架橋微
    粒子から選ばれるいずれか一種である特許請求の範囲第
    １１項記載の熱転写印字受容層を有する券片 １３、有機樹脂微粒子の粒子径が０．１〜２０．０μｍ
    である特許請求の範囲第１０項記載の熱転写印字受容層
    を有する券片 １４、熱転写印字受容層に、さらに固型潤滑剤を含ませ
    た特許請求の範囲第１項記載の熱転写印字受容層を有す
    る券片 １５、固型潤滑剤が脂肪酸の金属塩である特許請求の範
    囲第１４項記載の熱転写印字受容層を有する券片 １６、熱転写印字受容層を有する券片にさらに磁気記録
    層を設けた特許請求の範囲第１項記載の熱転写印字受容
    層を有する券片
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