JP2649466B2 - 感熱記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばコンピューター
のプリントアウト、ファクシミリ受信用の記録紙や乗車
券、搭乗券等の切符類、またはラベル、カード等、特に
プリペイドカードとして利用される、加熱による物理的
変化により印字等の記録を行うことが可能な記録媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、例えば加熱等の熱エネルギーに
より物質の物理的または化学的変化を利用することによ
り、文字等の画像表示を得るようにした、いわゆる感熱
記録方式は、記録時に騒音が発生せず、また現像定着が
不要である等の利点があることから、複写機はもちろ
ん、コンピューターのプリントアウト、ファクシミリの
受信記録、切符、ラベル、各種カード類への印字記録の
ために、広く利用されている。この感熱記録方式で使用
される記録媒体としては、例えばフルオラン系染料等の
ロイコ体を発色剤とする記録媒体が、熱感度が優れてい
るために、多く使用されている。しかしながら、この記
録媒体は、圧力、アルコールなどの有機溶剤によっても
容易に発色してしまうと共に、耐光性、耐熱性、耐水性
や印字記録の保存性の点で問題があった。

【０００３】このため、例えば、金属薄膜層を使用した
感熱記録媒体が実用化されている。この感熱記録媒体
は、例えばサーマルヘッド、レーザービーム、フラッシ
ュ光等の熱源によって、上記金属薄膜層を記録すべき画
像のパターンに基づいて破壊し、該金属薄膜層の下側に
設けられた着色層を露出されることにより、画像を形成
するようにしたものである。したがって、印字等の画像
表示が金属薄膜層の輪郭により形成されていることか
ら、その耐光性、耐熱性、耐水性や印字記録の保存性
は、前述した染料を発色剤として利用した感熱記録媒体
に比較して、優れている。

【０００４】金属薄膜層を使用した感熱記録媒体は、プ
リペイドカード、乗車券、ラベル等に使用される場合、
実用上、金属薄膜層を摩擦、引っかき等の物理的刺激
や、酸、アルカリ、アルコール等の薬品などから保護す
るために、最上層として保護層を備える必要がある。こ
の保護層としては、耐熱性のアクリル系樹脂、エポキシ
系樹脂などの樹脂に、無機・有機の顔料およびワックス
やシリコーン等の滑剤を適量含有させたものが一般的に
知られている。さらに、特開昭５９−１９９２８４号お
よび特開平２−６２２８７号公報等には、保護層を多層
構成とし、表面強度と媒体との接着性の機能を分離し
て、上記要求特性の向上を目指すという技術も記載され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな保護層を設けた記録媒体においても、例えばプリペ
イドカードとして使用された場合など、誤ってカードを
洗濯した場合等の苛酷な条件において、保護層が剥がれ
てしまうという問題があった。また、磁気記録層を有す
るいわゆる磁気カードとしての利用分野では、自動改札
機等にみられる高速搬送により保護層が削られる等の問
題があった。さらに、保護層の剥がれ、削れにより、金
属薄膜層の耐薬品性が著しく低下するという問題も有し
ていた。本発明は、以上の実状に鑑みてなされたもので
あって、その目的は、摩擦、引っかき等の物理的刺激に
耐え、酸、アルカリ、アルコール等の薬品に対して安定
な、優れた感熱記録媒体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の感熱記録媒体の
一つは、支持体上に、順次形成された着色層、金属薄膜
層、接着層および保護層を含むものであって、接着層が
カルボキシル基およびヒドロキシ基のいずれか一方また
は両方を有する油脂を、接着層の全固形分比率で１〜５
０重量％含有していることを特徴とする。本発明の感熱
記録媒体の他の一つは、支持体上に、順次形成された磁
気記録層、金属薄膜層、接着層および保護層を含むもの
であって、接着層がカルボキシル基およびヒドロキシ基
のいずれか一方または両方を有する油脂を、接着層の全
固形分比率で１〜５０重量％含有していることを特徴と
する。

【０００７】本発明の感熱記録媒体の他の一つは、少な
くとも一面に磁気記録層を備えた支持体上に、順次形成
された着色層、金属薄膜層、接着層および保護層を含む
ものであって、接着層が少なくともカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基のいずれか一方または両方を有する油脂を、
接着層の全固形分比率で１〜５０重量％含有しているこ
とを特徴とする。本発明の感熱記録媒体のさらに他の一
つは、一面に磁気記録層を備えた支持体の多面に、順次
形成された磁気記録層、金属薄膜層、接着層および保護
層を含むものであって、上記接着層が少なくともカルボ
キシル基、ヒドロキシ基のいずれか一方または両方を有
する油脂を、接着層の全固形分比率で１〜５０重量％含
有していることを特徴とする。

【０００８】本発明の感熱記録媒体においては、接着層
内に少なくともカルボキシル基、ヒドロキシ基のいずれ
か、もしくは両方を有する油脂を含有していることによ
り、保護層を金属薄膜層上にしっかり固定されるため、
強い物理的衝撃から保護層の剥がれを防止できる。さら
に該油脂は撥水性があることから食塩水、酸、アルカリ
等の薬品の混入を防ぐことも可能となる。

【０００９】以下、図面に基づいて本発明を詳細に説明
する。図１ないし図６は、本発明の感熱記録媒体の模式
的断面図を示す。図中、１は支持体、２は着色層、３は
金属薄膜層、４は接着層、５は保護層、６はアンカー
層、７は磁気記録層、８は保護層である。

【００１０】図１の感熱記録媒体１０は、支持体１の片
側に着色層２、金属薄膜層３、接着層４および保護層５
が順次積層した層構成を有している。なお、本発明の感
熱記録媒体は、図１における着色層、金属薄膜層、接着
層および保護層よりなる積層構造を、支持体の両側に設
けたものであってもよい。図２の感熱記録媒体２０は、
感熱記録媒体１０と基本構成は同一であるが、アンカー
層６が着色層２と金属薄膜層３の間に設けられた層構成
を有している。図３の感熱記録媒体３０は、図１の感熱
記録媒体における着色層２の代わりに、磁気記録層７が
設けられた層構成を有している。なお、本発明の感熱記
録媒体は、図３における磁気記録層、金属薄膜層、接着
層および保護層よりなる積層構造を、支持体の両側に設
けたものであってもよい。また、図４の感熱記録媒体４
０は、感熱記録媒体３０と基本構成は同一であるが、ア
ンカー層６が磁気記録層７と金属薄膜層３の間に設けら
れた層構成を有している。図５の感熱記録媒体５０は、
支持体１の一面に着色層２、金属薄膜層３、接着層４お
よび保護層５が順次積層し、支持体の他面に磁気記録層
７及び保護層８が順次設けられた層構成を有している。
なお、本発明の感熱記録媒体においては、図５における
磁気記録層７と保護層８との間に金属薄膜層と接着層を
介在させてもよい。また、図６の感熱記録媒体６０は、
図４の感熱記録媒体４０における支持体の他面に磁気記
録層７及び保護層８が順次設けられた層構成を有してい
る。

【００１１】次に、上記各層について具体的に説明す
る。本発明に用いられる支持体１としては、従来公知の
フィルム、紙、ガラス、金属等をそのまま使用すること
ができる。その具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカ
ーボネート、ポリスルホン、セロファン、芳香族ポリア
ミド等の各種の耐熱性樹脂フィルム、および、コンデン
サー紙、硫酸紙、アート紙、ネーマ紙、コート紙、ラミ
ネート紙、ポリエチレン合成紙等の紙基材、石英等のガ
ラス基材、アルミニウム等の金属基材等が好適に使用で
きる。

【００１２】着色層２は、金属薄膜層３が画像パターン
の形成にしたがって加熱されることにより、光学的に露
出させたときに、画像を表示し得るもので、例えば、エ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロ
ースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン等のスチレン樹脂またはスチレン共重合樹脂、ポリ
メタクリル酸ブチル等のアクリル樹脂またはメタクリル
樹脂の単独または共重合樹脂、ロジン、ロジン変性フェ
ノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジン等
のロジンエステル樹脂、酢酸ビニル樹脂、クマロン樹
脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂等の樹脂単
独もしくはこれらの樹脂の共重合体等のバインダー樹脂
に、着色すべき色に応じて各種の有機・無機の着色顔料
または着色染料を添加し、必要に応じて可塑剤、安定
剤、ワックス、硬化剤、分散剤を添加した後、溶剤また
は希釈剤により十分に混練することにより作製された着
色塗料またはインキを用い、いわゆるグラビア法、ロー
ル法、ナイフエッジ法、オフッセット法等の塗布方法ま
たは印刷方法により、形成される。

【００１３】着色剤としては、顔料、染料等が使用可能
であり、着色顔料の具体例として、シアン色色素として
は、ダイアセリトンファストブリリアントブルーＲ（三
菱化成社製、商品名）、カヤロンポリエステルブルーＢ
−ＳＦコンク（日本化薬社製、商品名）等、マゼンタ色
色素としては、ダイアセリトンファストレッドＲ（三菱
化成社製、商品名）、カヤロンポリエステルピンクＲＣ
Ｌ−Ｅ（日本化薬社製、商品名）等、イエロー色色素と
しては、カヤロンポリエステルライトイエロー５Ｇ−Ｓ
（日本化薬社製、商品名）、アイゼンスピロイエローＧ
ＲＨ保土谷化学社製、商品名）等をあげることができ
る。また、シアン色顔料としては、セルリアンブルー、
フタロシアニンブルー等、マゼンタ色顔料としては、ブ
リリアントカルミン、アリザリンレイク等、イエロー顔
料としては、ハンザイエロー、ビスアゾイエロー等、黒
色顔料としては、カーボンブラック、黒鉛、オイルブラ
ック等をあげることができる。さらに、Ａｌ等の金属、
ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 等の金属酸化物等も使用できる。着
色染料としては、一般に繊維類の転写捺染や熱転写イン
ク中に使用される、分散染料、油溶染料、酸性染料、媒
染染料、バット染料、塩基性染料等の中から選ぶことが
できる。その具体例としては、アゾ系、アントラキノン
系、ニトロ系、スチリル系、ナフトキノン系、キノフタ
ロノン系、アゾメチン系、クマリン系、縮合多環系等の
染料をあげることができる。また、燐光・螢光顔料等も
使用することができる。着色層の膜厚は、０．５〜１０
μｍの範囲に設定される。

【００１４】金属薄膜層３は、Ｔｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂ
ｉ、Ｐｂ、Ｚｎ等の金属またはこれらの合金より構成さ
れ、これらの金属またはＴｅカーバイド等のこれら金属
の化合物を用いて、真空蒸着法、スパッタ法、ＣＶＤ
法、メッキ法等により、支持体１上に設けられた着色層
２の上面に形成することができる。この場合、金属薄膜
層３は、感熱記録層として利用され得るように、好まし
くは低融点であり、さらにその厚さは、１００オングス
トロームないし１μｍ、好ましくは３００乃至６００オ
ングストローム程度に選定される。

【００１５】接着層４には、その構成材料として、樹脂
と、カルボキシル基、ヒドロキシ基のいずれか一方また
は両方を有する油脂が含有されている。接着層４に使用
される樹脂としては、金属薄膜層３と保護層５との間
で、これらの総合接着性を向上させ、また保護層５と共
に金属薄膜層３を物理的および化学的に保護する機能を
有していること、さらにまた、感熱記録による金属薄膜
層３の破壊を助長して熱エネルギー感度を向上させる働
きを有するものが選択される。具体的には、ポリエステ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ系樹脂、セルロ
ース系樹脂、アミノアルキッド系樹脂等があげられる。
これらの樹脂は単独でも、２種以上を混合しても使用可
能である。

【００１６】カルボキシル基およびヒドロキシ基のいず
れか一方または両方を有する油脂としては、アルカノー
ル；アルカンジオール；ハロゲンアルカノールまたはハ
ロゲンアルカンジオール；アミノアルコール；飽和また
は不飽和の高級脂肪酸；飽和または不飽和モノヒドロキ
シ酸；エポキシ酸；ケト酸；環状脂肪酸；飽和または不
飽和の二塩基酸またはこれらのモノエステル、モノアミ
ド、モノアミン；アリルカルボン酸；ハロゲンアリルカ
ルボン酸；チオアルコール；チオカルボン酸；チオジカ
ルボン酸またはそのモノエステル、モノアミド、モノア
ミン；ヒドロキシアルカン酸またはそのエステル、アミ
ド、アミンおよびその金属塩；グリセロールまたはグリ
セロール誘導体；モノアシルグリセロール；ジアシルグ
リセロール；グリセリルエーテル等があげられる。さら
にまた、上記油脂の１部が−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ
ＮＨ₂ 、−ＮＨ₂ 、−ＮＨ₄ 、ハロゲン等で置換されて
いてもよい。これらは、単独または２種以上混合して使
用される。これらの油脂は常温で固体である方が望まし
く、化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは、１０〜
３０の範囲がよい。また、ステロール、リン脂質、糖脂
質等も使用可能である。

【００１７】接着層４中の油脂の含有量は、全固形分比
率で１〜５０重量％の範囲であることが必要である。特
に好ましくい範囲は５〜２０重量％である。油脂の含有
量が１重量％より少ない場合は、金属薄膜層３との接着
強度が低下し、物理的衝撃により保護層５が剥離したり
する。保護層５が剥離したとところは金属薄膜層３が表
面部に露呈するので、耐薬品性が悪くなる。油脂の含有
量が５０重量％より多い場合は、接着層全体が熱的にか
なり柔らかくなるので、耐熱性や耐摩耗性が悪くなり、
金属薄膜層を物理的衝撃や薬品等から保護する能力が著
しく低下する。また、この耐熱性の低下は、感熱ヘッド
の寿命を縮めるスティッキングやカス付着の原因にもな
る。

【００１８】接着層４には上記樹脂に上記油脂を必要応
じて有機・無機の顔料（前述の着色顔料を含む）、可塑
剤、安定剤、硬化剤、分散剤、有機溶剤と共に、３本ロ
ールやディスパー等の撹拌機で十分に分散もしくは溶
解、混合することにより作製された塗料またはインキを
用い、公知のグラビア法、ロール法、ナイフエッジ法、
オフセット法等の塗布方法または印刷方法により金属薄
膜層３上に形成される。接着層の厚さは、０．１〜５μ
ｍの範囲であることが望ましい。特に好ましい範囲は１
〜２μｍである。

【００１９】保護層５は、接着層４および金属薄膜層３
を物理的および化学的に保護すると共に、感熱記録の際
には、スティッキングやカスの付着が起こらないよう設
計する必要がある。本発明においては、保護層５は少な
くても耐熱性樹脂、滑剤からなるように構成される。耐
熱性樹脂は、例えばポリエステル系樹脂、ポリウレタン
系樹脂、エポキシ系樹脂、各種繊維素系樹脂、ポリイミ
ド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、
スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂およ
びこれらの樹脂間の共重合体からなる熱可塑性樹脂類、
熱硬化性樹脂類、ＵＶ硬化性樹脂類、ＥＢ硬化性樹脂類
のうち、少なくとも１つから構成されており、そのガラ
ス転移点（Ｔｇ）は、３０℃以上、好ましくは５０℃以
上に選定されている。ここで、Ｔｇが３０℃より低い場
合には、感熱記録の際に、スティッキングが生じたり、
耐摩耗性が低下したりする。

【００２０】滑剤は、感熱ヘッドとのスティッキングを
防止すると共に、摩耗係数を小さくして、耐摩耗性を向
上させる機能を有しており、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の
ワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、ベヘン
酸アミド等の高級脂肪酸アミド等の油脂類、シリコーン
オイル、テフロン微粉末、窒化ホウ素微粉末等の公知の
材料が使用され、必要に応じて、シリカ、炭酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレー、タルク
等の耐熱無機顔料も使用され得る。使用する顔料の粒径
は０．１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの範囲が好まし
い。

【００２１】なお、バインダー、滑剤および顔料の含有
量比率は、好ましくはそれぞれ５０ないし９５重量％、
２ないし３０重量％、２ないし４０重量％である。滑剤
の含有率が２重量％より少ない場合は、耐摩耗性が劣化
し、感熱記録の際、スティッキングを生じる。３０重量
％を超える場合は保護層の耐熱性が劣化し、感熱ヘッド
のカス付着が多くなる。顔料の含有率が２重量％より少
ない場合は、感熱ヘッドのカス付着が多くなる。４０重
量％を超える場合は、地肌濃度が増し、外観が悪くな
り、さらには感熱ヘッドを著しく摩耗させる。

【００２２】保護層５も、接着層４と同様な方法により
接着層の上に形成される。保護層５の膜厚は、接着層４
の場合と同様の理由から、０．１〜５μｍ、特に１〜２
μｍの範囲が好ましい。

【００２３】アンカー層６は、着色層２と金属薄膜層３
との間で、これら相互の接着性を向上させると共に、感
熱記録の際には、該金属薄膜層３の破壊を促進させるこ
とにより、熱エネルギー感度を向上させる機能を有して
いる。このため適度の熱可塑性を有する樹脂、具体的に
は、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等
のアクリル系樹脂、セルロースアセテートプロピオネー
ト等のセルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポ
キシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂およびこれらの樹
脂の共重合体等の単独または２種以上を混合して使用さ
れ得る。さらに熱可塑性を制御するため、可塑剤やワッ
クス等の熱溶融性物質を添加するようにしてもよく、ま
た一定の耐溶剤性を付与して次の層の形成を容易にする
ために、硬化剤を添加するようにしてもよい。さらに、
金属薄膜層の光沢度を制御するために、前述の保護層５
で使用され得る顔料を添加してもよい。アンカー層６も
前述の接着層４、保護層５と同様に形成される。アンカ
ー層の厚さは特に規定されるものではないが、着色層の
代わりに磁気記録層を設ける場合は、アンカー層の膜厚
が厚いと磁気記録の読み取り、書き込みに支障がでるた
め、磁気記録層の特性を考慮して、決定する必要があ
る。

【００２４】なお、アンカー層６、着色層２の少なくと
も何れかの一つの層内に、平均粒径１乃至５μｍの顔料
を混入させた場合には、塗工層のギラッキが減少せしめ
られ、これによって記録された画像表示が見やすいもの
になる。この顔料の平均粒径が１μｍ未満の場合には、
ギラッキ防止の効果が現れず、また１０μｍ以上の場合
には、表面部の凹凸が大きくなるため、感熱ヘッドとの
接触面積が小さくなり、印字カスレや印字欠け等、感熱
記録が十分に行われなくなってしまう。顔料としては、
例えば、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、クレー、タルク等の無機系白色顔料、架橋ポリスチ
レン、ポリエチレンビーズ、シリコーン系ビーズ等有機
系の透明または白色顔料、鉛丹、群青、チタニウムイエ
ロー、赤口黄鉛、プラスチックタイプ螢光願料等の着色
顔料が使用され得る。

【００２５】磁気記録層７は、磁性材料をバインダー樹
脂中に分散させてなるものであって、画像表示に関連
し、または対応したデータ等を記録する機能を有してお
り、適宜の構成の磁気カード読み取り、書き込み装置よ
って、データが読み書きされ得るようになっている。磁
性材料としては、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、バリウムフェライトその
他のフェライト類、マグネタイト等、鉄、ニッケル、マ
ンガン、クロム等の金属或いはそれらの合金等、公知の
ものならば如何なるものでも使用することができ、ま
た、バインダー樹脂としては、着色層に関して例示した
ものが同様に使用できる。

【００２６】本発明において、磁気記録層は、一層より
なる単層構成のものであっても、また、互いに異なる磁
気特性を有する２層またはそれ以上の複数層よりなる層
構成を有するものであってもよい。磁気記録層の膜厚
は、通常０．１〜３０μｍの範囲に設定される。本発明
における磁気記録層は、支持体全面にわたって被覆層を
形成するものであってもよいし、また、ストライプ状或
いはバーコード状に、部分的に被覆層を形成するもので
あってもよい。また、本発明において、磁気記録層を支
持体と金属薄膜層の間に設ける際は、着色層は必ずしも
設けなくともよい。保護層８は、保護層５の材料がその
まま適用できる。

【００２７】

【実施例】次に、本発明による記録媒体の実施例につい
て述べる。 実施例１ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層を塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。

【００２８】１）着色層：以下の組成のものを乾燥温度
１１０℃で乾燥した後、厚さおよび表面平滑度がそれぞ
れ３μｍ、５００秒となるように支持体上に塗布した。 ・線状ポリエステル樹脂 ３６部 （東洋紡社製：バイロン２００） ・カーボン ５部 ・微粉末シリカ ５部 （徳山曹達社製：ファインシール Ｘ７０、平均粒径 ２．０μｍ） ・イソシアネート系硬化剤 ２部 （日本ポリウレタン社製：コロネートＬ） ・メチルエチルケトン ９３部 ・トルエン ５１部

【００２９】２）金属薄膜層：真空蒸着法により、スズ
を水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに６０
０オングストロームとなるように蒸着した。 ３）接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、接着層を
形成した。 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６７部 （電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ） ・アクリル系樹脂 ２８部 （酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃） ・油脂 ５部 （エイコサンジ酸） ・メチルエチルケトン ３００部 ・トルエン ６００部

【００３０】４）保護層：以下の組成のものを乾燥温度
１１０℃で乾燥した後、厚さが１．０μｍとなるように
塗布し、保護層を形成した。 ・エポキシ樹脂 １６部 （油化シェルエポキシ社製：エピコート１０１０ Ｔｇ８５℃） ・ポリエステル樹脂 １６部 （東洋紡社製：バイロン２９０ Ｔｇ８０℃） ・滑剤 ４部 テトラフルオロエチレン（喜多村社製：ＫＴＬ５００Ｆ） ・トルエン １９０部 ・メチルエチルケトン １９０部

【００３１】実施例２ 厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層を塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。 １）磁気記録層 ・磁性粉：バリウムフェライト １００部 ＢａＯ・６（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ） （保磁力 ２７５０エルステッド） ・バインダー： 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール ２０部 共重合体（ＵＣＣ社製、商品名ＶＡＧＨ） ポリウレタン樹脂 ２０部 （日本ポリウレタン社製、ニッポランＮ−２３０４） ・顔料：カーボンブラック ３部 ・分散剤：レシチン １部 ・溶剤： トルエン ６０部 メチルエチルケトン ６０部 上記混合液をボールミルで８時間分散処理した後、次の
硬化剤を加えた。

【００３２】 ・硬化剤：ポリイソシアネート ７５％酢酸エチル溶液 １２部 （日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ） 上記硬化剤を加え、さらに１時間分散後、厚さ１８８μ
ｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ソルベントコーティング法により塗布し、塗料が未
乾燥状態の間に磁場配向処理装置によって配向処理を行
い、１００℃で５分間乾燥し、厚さ１５μｍ、表面平滑
度５００秒の磁気記録層を形成した。

【００３３】２）アンカー層：以下の組成のものを乾燥
温度１１０℃で、乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ² とな
るよう塗布した。 ・水性ポリオレフィン系樹脂 １００部 （製鉄化学社製：ザイクセンＡＣ 固形分３０％） ・微粉末シリカ ５部 （徳山曹達社製：ファインシール Ｘ７０、平均粒径 ２．０μｍ） ・トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート １部 ・イソプロピルアルコール １５部 ・水 ２５部 ３）金属薄膜層：真空蒸着法により、スズを水晶振動子
法による膜厚測定法で測定したときに６００オングスト
ロームとなるように蒸着した。

【００３４】４）接着層：以下の組成のものを乾燥温度
１１０℃で乾燥後に厚さが０．７５．μｍとなるように
塗布し、本発明の接着層を形成した。 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ５６部 （電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ） ・アクリル系樹脂 ２４部 （酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃） ・油脂 ２，３−ジヒドロキシミリスチン酸 ２０部 ・メチルエチルケトン ３０部 ・トルエン ６０部

【００３５】５）保護層：以下の組成のものを乾燥温度
１００℃で乾燥後に厚さが０．７５．μｍとなるように
塗布し、本発明の保護層を形成した。 ・アクリル系樹脂 １５部 （サイデン化学社製：サイビノールＳ−１４ Ｔｇ８０℃） ・ポリウレタン樹脂 １５部 （三菱化成社製：マイテックＭＸ−４０１４ Ｔｇ７０℃） ・滑剤 ５部 （アクセル社製：Ｍｏｌｄ Ｗｉｚ Ｆ−５７ 固形分 ８％） ・顔料：水酸化アルミニウム ５部 ・トルエン １９０部 ・メチルエチルケトン １１４部 ・シクロヘキサノン ７６部

【００３６】実施例３ 実施例２において、接着層の油脂成分を除いた他は全て
実施例２と同様にして、実施例３の感熱記録媒体を作製
した。 接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。 ・ポリウレタン系樹脂 ４５部 （三菱化成社製：ＭＸ−４０１４） ・エポキシ系樹脂 ４５部 （酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃） ・油脂 １０部 酸化マイクロワックス （ペトロライト社製：ペトロライト Ｃ−７５００） ・メチルエチルケトン ３０部 ・トルエン ６０部

【００３７】比較例１ 実施例２において、接着層の油脂成分を除いた以外はす
べて実施例２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作
製した。

【００３８】比較例２ 実施例２の接着層を以下に変更した以外はすべて実施例
２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製した。 接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６７部 （電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ） ・アクリル系樹脂 ２８部 （酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃） ・油脂 長鎖ポリエチレンワックス ５部 （三井石油化学社製：１００Ｐ） ・メチルエチルケトン ３００部 ・トルエン ６００部

【００３９】比較例３ 実施例２の接着層を以下に変更した以外はすべて実施例
２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製した。 接着層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾燥後
に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、本発明の接着
層を形成した。 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ２０部 （電気化学工業社製：デンカビニル１０００ＧＫＴ） ・アクリル系樹脂 ２０部 （酸価：５４、ＯＨ価：３６、Ｔｇ：８６℃） ・油脂 エイコサンジ酸 ６０部 ・メチルエチルケトン ３００部 ・トルエン ６００部

【００４０】以上に説明した実施例および比較例につい
て、以下の諸特性評価テストを実施したところ、後記表
１に示す結果が得られた。 （１）記録特性 ６本／ｍｍのドット密度を持つ薄膜型感熱ヘッドを搭載
した感熱印字装置により、パルス幅２．５ｍｓ、印加エ
ネルギー０．６Ｗで印字記録を行った。記録濃度及び地
肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４（ビジュアルフィ
ルター）用いて測定した。 （２）ヘッドマッチング性 上記の記録条件で連続１００００回の印字を行い、ステ
ィック、カス付着状況を調べた。 （３）耐光性 フェードメータで６時間露光後、記録部分及び地肌の濃
度を同様にマクベス濃度計で測定した。

【００４１】（４）耐水性 ２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。 （５）耐アルコール性 エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に抜き取
り、耐アルコール性を調べた。 （６）耐酸性 ５％の酢酸水に２４時間浸漬し、耐酸性を調べた。 （７）耐アルカリ性 １％の炭酸ナトリウム水溶液に２４時間浸漬し、耐アル
カリ性を調べた。 （８）耐食塩水性 ５％の食塩水に２４時間浸漬し、耐食塩水性を調べた。

【００４２】（９）耐油性 綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して、耐油性を
調べた。 （１０）耐可塑剤性 プラスチック消しゴム（トンボモノ）を１００ｇの加重
をかけてのせ、２０℃で２４時間放置して、耐可塑剤性
を調べた。 （１１）耐熱性 １００℃の乾燥器に１０分間放置後、常温に戻してか
ら、爪によるスクラッチを行い、耐熱性を調べた。 （１２）耐摩耗性 自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。 （１３）接着性 セロテープ剥離試験を行い、接着層、保護層など各層界
面の接着性を調べた。 （１４）耐洗濯性 約３５℃の温湯に、温湯３０ｃｃに対して中性洗剤を４
０ｍｇ相当を入れ、カードを１５分間洗濯を行った。

【００４３】以上の評価結果を下記表１に、○：良好、
△：やや不良、および×：不良の３段階で示した。

【表１】 表１の結果から明らかなように、実施例１〜３は、比較
例１〜３に比べて、テストの全ての項目に関して、優れ
ていることが明らかになった。

【００４４】

【発明の効果】以上述べたように本発明の感熱記録媒体
は、接着層内に少なくともカルボキシル基、ヒドロキシ
基のいずれか一方または両方を有する油脂を含有してい
ることから、金属薄膜層と保護層が強固に接着するた
め、例えば磁気記録層のデータを読み書きするための磁
気ヘッドや印字を行うための感熱ヘッドとの擦れによ
り、保護層或いは金属薄膜層の剥れや傷が極めてつきに
くくなる。また、油脂の撥水効果により、酸、アルカ
リ、アルコールなどの薬品の混入を防ぐこともでき、金
属薄膜層の腐蝕防止が著しく向上する。以上のように本
発明によれば、摩擦、引っ掻きなどの物理的刺激や酸、
アルカリ、アルアコールなどの薬品に対して安定な、優
れた感熱記録媒体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明による感熱記録媒体の一実施例の構成
を示す概略断面図。

【図２】 本発明による感熱記録媒体の他の一実施例の
構成を示す概略断面図。

【図３】 本発明による感熱記録媒体の他の一実施例の
構成を示す概略断面図。

【図４】 本発明による感熱記録媒体の他の一実施例の
構成を示す概略断面図。

【図５】 本発明による感熱記録媒体の他の一実施例の
構成を示す概略断面図。

【図６】 本発明による感熱記録媒体の他の一実施例の
構成を示す概略断面図。

【符号の説明】

１…支持体、２…着色層、３…金属薄膜層、４…接着
層、５…保護層、６…アンカー層、７…磁気記録層、８
…保護層、１０、２０、３０、４０、５０、６０…記録
媒体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 健策 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会 社巴川製紙所電子材料研究所内 (56)参考文献 特開 昭64−103493（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−62287（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、順次形成された着色層、金
   属薄膜層、接着層および保護層を含む感熱記録媒体にお
   いて、上記接着層がカルボキシル基およびヒドロキシ基
   のいずれか一方または両方を有する油脂を、接着層の全
   固形分比率で１〜５０重量％含有していることを特徴と
   する感熱記録媒体。
2. 【請求項２】 支持体上に、順次形成された磁気記録
   層、金属薄膜層、接着層および保護層を含む感熱記録媒
   体において、上記接着層がカルボキシル基およびヒドロ
   キシ基のいずれか一方または両方を有する油脂を、接着
   層の全固形分比率で１〜５０重量％含有していることを
   特徴とする感熱記録媒体。
3. 【請求項３】 少なくとも一面に磁気記録層を備えた支
   持体上に、順次形成された着色層、金属薄膜層、接着層
   および保護層を含む感熱記録媒体において、上記接着層
   が少なくともカルボキシル基、ヒドロキシ基のいずれか
   一方または両方を有する油脂を、接着層の全固形分比率
   で１〜５０重量％含有していることを特徴とする感熱記
   録媒体。
4. 【請求項４】 一面に磁気記録層を備えた支持体の他面
   に、順次形成された磁気記録層、金属薄膜層、接着層お
   よび保護層を含む感熱記録媒体において、上記接着層が
   少なくともカルボキシル基、ヒドロキシ基のいずれか一
   方または両方を有する油脂を、接着層の全固形分比率で
   １〜５０重量％含有していることを特徴とする感熱記録
   媒体。