JP3218546B2

JP3218546B2 - 情報記憶表示媒体

Info

Publication number: JP3218546B2
Application number: JP14998792A
Authority: JP
Inventors: 哲也天野; 吉彦堀田; 篤久田見; 誠川口
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1992-05-18
Filing date: 1992-05-18
Publication date: 2001-10-15
Anticipated expiration: 2016-10-15
Also published as: JPH05318972A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は情報記憶表示媒体に関
し、詳しくは、磁気記録が可能で、かつ、必要に応じて
一時的な表示（画像表示）が可能な情報記憶表示媒体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】近時、各種のカード類が大量に発行され
使用されているが、その例として、名刺大のテレホンカ
ードやいわゆるオレンジカージ（ＪＲ社の乗車券券売用
カード）などがある。これらのカード（磁気カード）に
は予めとびとびに例えば１、５０、…３００、…５０
０、…といったような数字が印刷されており、使用後の
残高はこれら数字の間にあけられた孔で表示されるよう
になっている。従って、これらカードが使用できる電話
機、券売機の利用によってのみ残高を正確に知ることが
できるものの、それ以外の場合には残高を正確に把握す
ることはできない。

【０００３】こうした不都合を幾分でもなくすことを意
図して、ロイコ系染料を用いた感熱層や磁気記録層上に
Ｓｎを蒸着した感熱層を用い、サーマルヘッドで残高を
数字で表示するカードが実用化されている（特開昭５９
−１９９２８４号、特開昭６０−１８３８８号などの公
報）。だが、これらの表示方法は残高の表示ができるも
のの消去ができないため、勢い、記録できる情報量が限
られてしまい、従って、残高があるのにもかかわらずそ
の表示できないといった欠点がある。

【０００４】本発明者らはそうした実情に鑑みて、温度
に依存して透明度が可逆的に変化する性質をもった感熱
層を用い、残高の表示・消去が可能な情報記憶表示媒体
について先に提案した。しかし、そのような情報記憶表
示媒体にあって、表示のコントラストをより増幅させる
ために、可逆性感熱層の下に光反射層を設けた場合に
は、コントラストについては良好となるものの、該感熱
層上にカードにおける宣伝等の印刷層を設けると印刷に
用いたインキの色調を情報記憶表示媒体上に再現するこ
とができず、印刷着色部の色の色相、明度、彩度が変化
してしまい、印刷部が不透明になるという不都合が認め
られる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のごとき
不都合、不便さを解消し、残高等の繰り返し表示が高コ
ントラストで得られることはもちろん、感熱層上に印刷
層を設けた場合においても、印刷着色部の色の色相、明
度、彩度の変化がなく、印刷部が鮮明な情報記憶表示媒
体及びそれを用いた画像形成及び消去方法を提供するも
のである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の情報記憶表示媒
体は、支持体上に光反射層、その上に温度に依存して透
明度が可逆的に変化する感熱層を設け、更にその上に該
感熱層の画像表示部以外の部分に隠蔽層を設け、更にま
たその上に印刷層を設けてなることを特徴としている。
この情報記憶表示媒体においては、支持体と光反射層と
の間に平滑層を設ければ更に有利なものとなる。

【０００７】本発明者らは、先に提案した情報記憶表示
媒体について検討した結果、（１）支持体と可逆性感熱
層との間に光反射層を設ければ表示のコントラストが良
好となるのを確かめ、更に（２）該感熱層上の感熱層画
像表示部以外の部分に隠蔽層を設け、更にその上に印刷
層を設けることにより印刷部が鮮明になることを確かめ
た。

【０００８】以下に本発明をさらに詳細に説明する。本
発明者等は、本発明をなすに先立って、前記従来の情報
記憶表示媒体において認められる印刷部が不鮮明になる
ことの原因を解析・検討したところ次の様なことが予想
された。即ち、物質が特定の色を出すのは、可視光線の
内の一定の波長を吸収し、その他の部分を反射または透
過するからであり、この時に視覚的に感じる色（補色）
は、吸収された光の波長以外の反射または透過した波長
の部分であることは一般的に知られているが、光反射層
がある場合においては、入射された光が光反射層により
正反射されるために見る角度により色調等が変化し、そ
の結果、印刷着色インキの色調を再現することができな
いものと考えられる。

【０００９】続いて、本発明者等はそうした現象を改善
するために検討したところ、感熱層画像表示部以外の部
分に隠蔽層を設けることにより、印刷部が鮮明になるこ
とが確認されたが、この隠蔽層の機能としては、上記の
様な光反射層による入射光の正反射を防止し、光を放乱
させるためのものである。このような隠蔽層としては、
印刷着色部の色調の妨げとならない色調のものであれば
よく、好ましくは、白、黄、黄緑、青緑等の浅色が良
く、更に好ましくは白色である。

【００１０】図１は本発明に係る情報記憶表示媒体の代
表的な三例の断面図であり、（ａ）は支持体２の一方の
面に磁気記録層１を有し、その反対面に光反射層３、感
熱層４、隠蔽層５、印刷層６が順次積層されたものの
例、（ｂ）は前記（ａ）の感熱層４上に更にオーバーコ
ート層７が設けられたものの例、（ｃ）は前記（ｂ）の
感熱層４とオーバーコート層７との間に中間層８が設け
られたものの例である。

【００１１】本発明の情報記憶表示媒体は、温度に依存
した透明度変化(透明状態、白濁不透明状態)を利用して
おり、この透明状態と白濁不透明状態との違いは次の
(ｉ),(ii)のように推測される。(ｉ)透明の場合には樹
脂母材中に分散された有機低分子物質の粒子は有機低分
子物質の大きな粒子で構成されており、片側から入射し
た光は散乱されること無く、反対側に透過するため透明
に見えること、また、(ii)白濁の場合には有機低分子物
質の粒子は有機低分子物質の微細な結晶が集合した多結
晶で構成され、個々の結晶の結晶軸がいろいろな方向を
向いており片側から入射した光は有機低分子物質粒子の
結晶の界面で何度も屈折し、散乱されるため白く見える
こと、等に由来している。

【００１２】第５図（温度に依存した透明度の変化を表
わしている）において、樹脂母材とこの樹脂母材中に分
散された有機低分子物質を主成分とする感熱層４は、例
えばＴ₀以下の常温では白濁不透明状態にある。これを
Ｔ₁〜Ｔ₂間の温度に加熱すると透明になり、この状態で
再びＴ₀以下の常温に戻しても透明のままである。これ
は温度Ｔ₁〜Ｔ₂からＴ₀以下に至るまでに有機低分子物
質が半溶融状態を経て多結晶から単結晶へと結晶が成長
するためと考えられる。更にＴ₃以上の温度に加熱する
と、最大透明度と最大不透明度との中間の半透明状態に
なる。次にこの温度を下げて行くと、再び透明状態をと
ることなく最初の白濁不透明状態に戻る。これは温度Ｔ
₃以上で有機低分子物質が溶融後、冷却されることによ
り多結晶が析出するためであると考えられる。なお、こ
の不透明状態のものをＴ₀〜Ｔ₁間の温度に加熱した後、
常温、即ちＴ₀以下の温度に冷却した場合には透明と不
透明との間の状態をとることができる。また、前記常温
で透明になったものも再びＴ₃以上の温度に加熱し、常
温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻る。即ち、常温で
不透明及び透明の両形態並びにその中間状態をとること
ができる。従って、熱を選択的に与えることにより感熱
層４を選択的に加熱し、透明地に白濁画像、白濁地に透
明画像を形成することができ、その変化は何回も繰り返
すことが可能である。

【００１３】本発明の情報記憶表示媒体をつくるには、
第１図（ａ）に示した例をとれば、ポリエステルフィル
ムのような透明又は白色プラスチックフィルム、紙等又
はそれらの着色物である支持体２の一方の面に磁性材料
を真空蒸着、スパッタリングなどの方法で堆積させる
か、或いは、磁性材料を樹脂バインダーとともに塗布・
乾燥させることにより磁気記録層２を形成し、その反対
面の支持体上に金属薄膜を形成して光反射層３とし、光
反射層３上に感熱層４を形成し、その上に、感熱層４の
画像表示部以外の部分に隠蔽層５、印刷層６を順次形成
すればよい。

【００１４】前記の磁気記録層１における磁性材料とし
ては鉄、コバルト、ニッケル等及びそれらの合金又は化
合物が挙げられる。また、樹脂バインダーとしては各種
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子
線硬化性樹脂などが挙げられる。光反射層３は真空蒸着
法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、ＣＶ
Ｄ法などにより金属薄膜（厚さ２００〜１０００Å）を
形成したものが良好に使用できるが、ここで用いられる
金属は光を反射するものなら何でもよく例えばＡｌ、Ｇ
ｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ｃｕ及びこれらの合金が挙げられる。

【００１５】感熱層（可逆性感熱記録層）４は、一般に
（１）樹脂母材及び有機低分子物質の２成分を溶解した
溶液、又は、樹脂母材の溶液（溶剤としては有機低分子
物質のうちの少なくとも１種を溶解しないものを用い
る）に有機低分子物質を微粒子状に分散した分散液を対
象面上に塗布、乾燥するか、或いは（２）前記２成分を
溶剤の存在又は不存在下に、必要であれば加熱しなが
ら、混練しシート状に成形し、それ自体を感熱シートと
して利用することによりつくられてもよい。感熱層形成
用溶剤としては、母材及び有機低分子物質の種類によっ
て種々選択できるが、例えばテトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、クロロホル
ム、四塩化炭素、エタノール、トルエン、ベンゼン等が
挙げられる。なお、分散液を使用した場合はもちろんで
あるが、溶液を使用した場合も得られる感熱層中では有
機低分子物質は微粒子として析出し、分散状態で存在す
る。

【００１６】感熱層４に使用される樹脂母材は有機低分
子物質を均一に分散保持した層を形成すると共に、最大
透明時の透明度に影響を与える材料である。このため樹
脂母材は透明性が良く、機械的に安定で、且つ成膜性の
良い樹脂が好ましい。このような樹脂としてはポリ塩化
ビニル；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アク
リレート共重合体等の塩化ビニル系共重合体；ポリ塩化
ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の塩化ビニ
リデン系共重合体；ポリエステル；ポリアミド；ポリア
クリレート又はポリメタクリレート或いはアクリレート
−メタクリレート共重合体；シリコン樹脂等が挙げられ
る。これらは単独で或いは２種以上混合して使用され
る。

【００１７】一方、有機低分子物質としては感熱層４中
で温度により多結晶から単結晶に変化するものであれば
よく、一般に融点３０〜２００℃好ましくは５０〜１５
０℃程度のものが使用される。このような有機低分子物
質としてはアルカノール；アルカンジオール；ハロゲン
アルカノールまたはハロゲンアルカンジオール；アルキ
ルアミン；アルカン；アルケン；アルキン；ハロゲンア
ルカン；ハロゲンアルケン；ハロゲンアルキン；シクロ
アルカン；シクロアルケン；シクロアルキン；飽和また
は不飽和モノまたはジカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩；飽和または不飽和
ハロゲン脂肪酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩；アリルカルボン酸またはそれらのエ
ステル、アミドまたはアンモニウム塩；ハロゲンアリル
カルボン酸またはそれらのエステル、アミドまたはアン
モニウム塩；チオアルコール；チオカルボン酸またはそ
れらのエステル、アミン、またはアンモニウム塩；チオ
アルコールのカルボン酸エステル等が挙げられる。これ
らは単独で又は２種以上混合して使用される。これらの
化合物の炭素数は１０〜６０、好ましくは１０〜３８、
特に１０〜３０が好ましい。エステル中のアルコール基
部分は飽和していてもよく、またハロゲン置換されてい
てもよい。いずれにしても有機低分子物質は分子中に酸
素、窒素、硫黄及びハロゲンの少くとも１種、例えば−
ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ、−ＣＯＯＲ、−ＮＨ、
−ＮＨ₂、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−、ハロゲン等を
含む化合物であることが好ましい。

【００１８】更に具体的にはこれら化合物にはラウリン
酸、ドデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、ア
ラギン酸、オレイン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸メ
チル、ステアリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタ
デシル、ラウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラ
デシル、ベヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエステル； C₁₆H₃₃-O-C₁₆H₃₃ , C₁₆H₃₃-S-C₁₆H₃₃ ,C₁₈H₃₇-S-C₁₈
H₃₇ , C₁₂H₂₅-S-C₁₂H₂₅ ,C₁₉H₃₉-S-C₁₉H₃₉ , C₁₂H
₂₅-S-S-C₁₂H₂₅ , 等のエーテル又はチオエーテル等がある。中でも本発明
では高級脂肪酸、特にパルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、リグノセリン酸等の炭素数１６以上の高級脂肪
酸が好ましく、炭素数１６〜２４の高級脂肪酸が更に好
ましい。

【００１９】また、透明化できる温度の巾を広げるに
は、この明細書において記載した有機低分子物質を適宜
組合せるか、または、そうした有機低分子物質と融点の
異なる他の材料とを組合せればよい。これらは例えば特
開昭６３−３９３７８号、特開昭６３−１３０３８０号
などの公報や、特願昭６３−１４７５４号、特願平１−
１４０１０９号などの明細書に開示されているが、これ
らに限定されるものではない。

【００２０】感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との
割合は、重量比で２：１〜１：１６程度が好ましく、
１：１〜１：３が更に好ましい。樹脂母材の比率がこれ
以下になると、有機低分子物質を樹脂母材中に保持した
膜を形成することが困難となり、またこれ以上になる
と、有機低分子物質の量が少ないため、不透明化が困難
になる。

【００２１】感熱層４の厚みは１〜３０μｍが好まし
く、２〜２０μｍがさらに好ましい。感熱層が厚すぎる
と層内での熱の分布が発生し均一に透明化することが困
難となる。また、感熱層が薄すぎると白濁度が低下しコ
ントラストが低くなる。更に、感熱層中の有機低分子物
質の量を増加させると白濁度を増すことができる。

【００２２】感熱層には以上の成分の他に、透明画像の
形成を容易にするために、界面活性剤、高沸点溶剤等の
添加物を添加することができる。これらの添加物の具体
例は次の通りである。高沸点溶剤の例；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−
エチルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレ
ジル、オレイン酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸
ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フ
タル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキ
シル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチルデシ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ブチルベンジル、
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、ア
ジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２
−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ
−２−エチルヘキシル、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラ
ート、アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノー
ル酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセ
チルクエン酸トリブチル。

【００２３】界面活性剤、その他の添加物の例；多価ア
ルコール高級脂肪酸エステル；多価アルコール高級アル
キルエーテル；多価アルコール高級脂肪酸エステル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、油脂又はポリプ
ロピレングリコールの低級オレフィンオキサイド付加
物；アセチレングリコール；高級アルキルベンゼンスル
ホン酸のＮａ、Ｃａ、Ｂａ又はＭｇ塩；高級脂肪酸、芳
香族カルボン酸、高級脂肪酸スルホン酸、芳香族スルホ
ン酸、硫酸モノエステル又はリン酸モノ−又はジ−エス
テルのＣａ、Ｂａ又はＭｇ塩；低度硫酸化油；ポリ長鎖
アルキルアクリレート；アクリル系オリゴマー；ポリ長
鎖アルキルメタクリレート；長鎖アルキルメタクリレー
ト−アミン含有モノマー共重合体；スチレン−無水マレ
イン酸共重合体；オレフィン−無水マレイン酸共重合
体。

【００２４】本発明においては、光反射層３がＡｌ蒸着
層のような樹脂との接着力に乏しい材質の場合には、支
持体２と光反射層３との間に接着層を設けてもよい（特
開平３−７３７７号公報）。

【００２５】また、本発明の感熱層４上に、サーマルヘ
ッド等の書き込み法による加熱手段の熱と圧力で表面が
変形して透明部の透明度が低下するのを防ぐため、オー
バーコート層７を設けても良い。感熱層上に積層するオ
ーバーコート層（厚さ０．１〜１０μｍ）の材料として
はシリコーン系ゴム、シリコーン樹脂（特開昭６３−２
２１０８７号公報）、ポリシロキサングラフトポリマー
（特願昭６３−２２１０８７号明細書に記載）や紫外線
硬化樹脂又は電子線硬化樹脂（特願平２−５６６号明細
書に記載）等が挙げられる。

【００２６】いずれの場合も、塗布時に溶剤を用いる
が、その溶剤は感熱層の樹脂ならびに有機低分子物質を
溶解しにくいほうが望ましい。感熱層の樹脂及び有機低
分子物質を溶解しにくい溶剤としてｎ−ヘキサン、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコ
ール等が挙げられ、特にアルコール系の溶剤がコスト面
から望ましい。

【００２７】更に、オーバーコート層形成液の溶剤やモ
ノマー成分等から可逆性記録材料を保護するために、オ
ーバーコート層７と感熱層４との間に中間層８を設ける
ことができる（特開平１−１３３７８１号公報）。中間
層８の材料としては感熱層４中の樹脂母材として挙げた
ものの他に下記のような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂が
使用可能である。即ち、具体的には、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステ
ル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられる。中
間層８の厚さは用途により異なるが０．１〜２μｍくら
いが好ましい。これ以下になると、保護効果が下がり、
これ以上となると熱感度が低下する。

【００２８】続いて、本発明で用いる隠蔽層５の形成方
法については下記のとうりである。隠蔽層５を形成する
には、着色剤及び樹脂バインダーを主成分とする溶液又
は分散液を感熱層４上あるいはオーバーコート層７上に
塗布し乾燥するか、あるいは単に着色シートを貼合せる
ことにより形成される。ここで、好ましく用いられる白
色着色剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜
鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫
酸バリウム、クレー、カオリン、タルク、表面処理され
たカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホ
ルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、ポリ
スチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微
粉末等が挙げられる。また、樹脂バインダーとしては前
記した各種熱可塑性、熱硬化性又は紫外線硬化樹脂が使
用される。ここで、隠蔽層５の厚みは１〜２０μｍが好
ましく、２〜１５μｍがさらに好ましい。隠蔽層５の着
色濃度としては、マクベス反射型濃度計ＲＤ９１４ビジ
ュアルフィルターの反射濃度値で０．５０以下がよく、
好ましくは０．３０以下更に好ましくは０．２０以下が
よい。

【００２９】印刷層６は隠蔽層５に必要事項が印刷又は
記入されて形成される。

【００３０】これまでに説明を加えた本発明に係る情報
記憶表示媒体は、支持体上に直接光反射層を設けること
によって所期の目的が達成できるようにしている。しか
し、時として、このような情報記憶表示媒体は支持体上
の細かい凹凸により光が乱反射され、コントラスト向上
の効果に支障を及ぼすという現象の生じることがある。

【００３１】従って、こうした不測の事態の生じるのを
避けるため、図２に示したように、支持体２と光反射層
３との間に、樹脂を主成分とした平滑層９を設けるのが
有利である。樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、放射線硬化性樹脂が用いられるが、中でも硬化性樹
脂が好ましく、さらに紫外線、電子線による硬化性樹脂
が一層好ましい。

【００３２】この平滑層９が形成されることによって、
支持体２の凹凸は緩和され、光の乱反射に起因するコン
トラストの効果がなくなるといった事態は回避されるよ
うになる。図２は図１とは若干異なる本発明に係る情報
記憶表示媒体のうち平滑層９を更に設けたものの三例の
概略である。

【００３３】いま、表面に凹凸が形成された支持体２′
を平滑せしめるため、初めから高分子量のポリマーを塗
工するにはそのポリマーを溶剤等に５〜２０％程度に溶
解して粘度を下げて塗布する必要がある（図３
（ａ））。９１はこの塗布液である。それを加熱して溶
剤を蒸発させ、乾燥すると塗工層９１′はベースの凹凸
に添って形成され、平滑にはならない（図３（ｂ））。

【００３４】それに対し、塗布時には低分子量のモノマ
ー、オリゴマーであって、かつ、塗布後紫外線や電子線
を照射すると架橋して高分子となる紫外線硬化樹脂や電
子線硬化樹脂を用いると、塗布時の有効成分が数十％と
高くても粘度が低いため均一に塗工でき、溶剤分が少な
いため乾燥しても平滑性を保つことができる（図４
（ａ）及び（ｂ））。なお、図中、図４（ａ）は紫外線
硬化樹脂又は電子線硬化樹脂の塗布液９２を示してお
り、図４（ｂ）は紫外線硬化樹脂又は電子線硬化樹脂の
塗工層９２′を表わしている。図４（ｂ）に示した塗工
層は、そのまま本発明における平滑層９を形成するもの
である。

【００３５】前述のように、平滑層９の形成には溶媒等
を使用する場合があるが、この場合の溶媒としては、感
熱層４形成用の溶媒と同様のものが挙げられる。またこ
れらの溶媒の代りに、取扱いを容易にするための反応性
稀釈剤を使用することができる。反応性希釈剤としては
２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、ブトキシエチルアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリトリットトリアクリレート等が挙げられる。

【００３６】平滑層９の形成に用いられる紫外線硬化性
樹脂としては紫外線照射により重合反応を起こし、硬化
して樹脂となるモノマー又はオリゴマー（又はプレポリ
マー）であれば全て使用できる。このようなモノマー又
はオリゴマーとしては（ポリ）エステルアクリレート、
（ポリ）ウレタンアクリレート、エポキシアクリレー
ト、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレ
ート等やメラミンアクリレートがある。

【００３７】（ポリ）エステルアクリレートは１，６−
ヘキサンジオール、プロピレングリコール（プロピレン
オキサンドとして）、ジエチレングリコール等の多価ア
ルコールとアジピン酸、無水フタル酸、トリメリット酸
等の多塩基酸とアクリル酸とを反応させたものである。
その構造例を（ａ）〜（ｃ）に示す。（ａ）アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／アク
リル酸

【化１】（ｂ）無水フタル酸／プロピレンオキサイド／アクリ
ル酸

【化２】（ｃ）トリメリット酸／ジエチレングリコール／アク
リル酸

【化３】

【００３８】（ポリ）ウレタンアクリレートはトリレン
ジイソシアネート（ＴＤＩ）のようなイソシアネート基
を有する化合物にヒドロキシ基を有するアクリレートを
反応させたものである。その構造例を（ｄ）に示す。な
おＨＥＡは２−ヒドロキシエチルアクリレート、ＨＤＯ
は１，６−ヘキサンジオール、ＡＤＡはアジピン酸の略
である。（ｄ） HEA/TDI/HDO/ADA/HDO/TDI/HEA

【化４】

【００３９】エポキシアクリレートは構造から大別して
ビスフェノールＡ型、ノボラック型、脂環型とがあり、
これらエポキシ樹脂のエポキシ基をアクリル酸でエステ
ル化し官能基をアクリロイル基としたものである。その
構造例を（ｅ）〜（ｇ）に示す。（ｅ）ビスフェノールＡ-エピクロルヒドリン型／ア
クリル酸

【化５】（ｆ）フェノールノボラック-エピクロルヒドリン型
／アクリル酸

【化６】（ｇ）脂環型／アクリル酸

【化７】

【００４０】ポリブタジエンアクリレートは末端OH基含
有1,2-ポリブタジエンにイソシアネートや2-メルカプト
エタノール等を反応させてから、更にアクリル酸等を反
応させたものである。その構造例を（ｈ）に示す。（ｈ）

【化８】

【００４１】シリコーンアクリレートは例えば、有機官
能性トリメトキシシランとシラノール基含有ポリシロキ
サンとの縮合反応(脱メタノール反応)によりメタクリル
変性したものであり、その構造例を（ｉ）に示す。（ｉ）

【化９】

【００４２】一方、電子線硬化性樹脂の材料としては紫
外線硬化性樹脂をそのまま用いることができる。ところ
で、電子線は紫外線に比べてエネルギーが大きく、また
透過力も大きい。このため、特に平滑層９中に顔料等を
入れた時は、電子線の方が内部まで到達することができ
る。こうして電子線硬化の方が紫外線硬化より、いっそ
う緻密で均一な網目構造を形成できるので、更に優れた
耐久性を示すことが期待できる。また、電子線は紫外線
に比べて硬化に関するエネルギーは約３分の１ですみ、
設備投資は大きいが、需要が多ければコストを下げるこ
とも期待できる。平滑層９の厚みは薄い方が好ましく
０．２〜３．０μｍ程度である。

【００４３】

【実施例】本発明を実施例により更に詳しく説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、こ
こでの部及び％はともに重量基準である。

【００４４】実施例１約１８８μｍ厚の白色ＰＥＴ上に γ−Ｆｅ₂Ｏ₃ １０部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）２部コロネートＬ（１０％トルエン溶液）２部メチルエチルケトン４３部トルエン４３部よりなる液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥して約１
０μｍ厚の磁気記録層を設けた。次に、磁気記録層の反
対面の白色ＰＥＴ上にＡｌを約４００Å厚となるように
真空蒸着して光反射層を設けた。さらにその上に、ステアリン酸５部エイコサン２酸５部フタル酸ジイソデシル２部塩化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体（電気化学工業社製、デンカビニ−ル＃１０００Ｐ）２５部ＴＨＦ１５０部トルエン１５部よりなる液を塗布し、加熱乾燥して約５μｍ厚の感熱層
（可逆性感熱記録層）を設けた。さらに、その上に、ポリアミド樹脂（東レ社製：ＣＭ８０００）１０部メタノール５０部よりなる溶液を塗布し、加熱乾燥して約１μｍ厚の中間
層を設けた。さらにその上に、ウレタンアクリレート系紫外線硬化性樹脂の７５％酢酸ブチル溶液（大日本インキ化学社製、ユニディックＣ７−１５７）１０部トルエン１０部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、８０Ｗ／ｃｍの
紫外線ランプで硬化させ、約２μｍ厚のオーバーコート
層を設けた。次にその上に、該感熱層の画像表示部以外
の部分に隠蔽層として白色ポリエステルフィルムを貼り
つけ、更にまた白色ポリエステルフィルム上に東華色素
社製ベストキュアサーマル２９ＢｌｕｅＫ−５のＵＶ
インキをオフセット印刷し、１２０Ｗ／ｃｍのＵＶラン
プで紫外線を５秒間照射硬化させて、図１（ｃ）に示し
たタイプの情報記憶表示媒体をつくった。

【００４５】実施例２隠蔽層を、実施例１の白色ポリエステルフィルムから酸化チタン１０部紫外線硬化性樹脂（三菱レイヨン社製ＦＳ−１０５９）５部トルエン１０部よりなる分散液を該感熱層の画像表示部以外の部分にス
クリーン印刷し、加熱乾燥後、１２０Ｗ／ｃｍのＵＶラ
ンプで紫外線を５秒間照射硬化させて約１０μｍ厚の隠
蔽層を設けることに変更した以外は実施例１と同様にし
て情報記憶表示媒体をつくった。

【００４６】実施例３実施例１の白色ＰＥＴと光反射層との間に、特殊アクリル系紫外線硬化樹脂（大日本インキ社製、ユニディックＣ７−１６４４９％酢酸ブチル溶液）１０部トルエン４部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥後、８
０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで紫外線を５秒間照射して約
１．０μｍ厚の平滑層を設けた以外は実施例１と同様に
して情報記憶表示媒体をつくった。

【００４７】実施例４実施例２の白色ＰＥＴと光反射層との間に、実施例３と
同様な平滑層を設けた以外は実施例２と同様にして情報
記憶表示媒体をつくった。

【００４８】比較例１実施例１で隠蔽層を設けなかった以外は実施例１と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。

【００４９】比較例２実施例２で隠蔽層を設けなかった以外は実施例２と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。

【００５０】比較例３実施例３で隠蔽層を設けなかった以外は実施例３と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。

【００５１】比較例４実施例４で隠蔽層を設けなかった以外は実施例４と同様
にして情報記憶表示媒体をつくった。

【００５２】比較例５実施例１で光反射層及び隠蔽層を設けなかった以外は実
施例１と同様にして情報記憶表示媒体をつくった。

【００５３】これら９種の情報記憶表示媒体を加熱し
て、可逆性感熱記録層を透明にした後、サーマルヘッド
で１ｍｊ／ｄｏｔのエネルギーを与え白濁画像を形成し
た。そのときの画像濃度、地肌濃度、コントラストを表
１に示した。また印刷部の色の色相、明度、彩度を目視
確認し、ランク評価を行ない、その結果も併せて表１に
示した。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【発明の効果】実施例の記載から明らかなように、本発
明の情報記憶表示媒体は支持体と感熱層との間に光反射
層を設けているので、高コントラストの書換え可能な表
示が得られると共に、感熱層或はオーバーコート層上に
印刷層を設ける場合においてもその間に設けられた隠蔽
層の効果により、印刷部の色の色相、明度、彩度に変化
がなく、印刷部が鮮明な情報記憶表示媒体を得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】（ａ）（ｂ）及び（ｃ）は本発明に係る情報記
憶表示媒体の三例の断面図である。

【図２】（ａ）（ｂ）及び（ｃ）は本発明に係る情報記
憶表示媒体の他の三例の断面図である。

【図３】（ａ）及び（ｂ）は支持体に平滑をもたせるた
めの手段の失敗例を説明するための図である。

【図４】（ａ）及び（ｂ）は支持体に平滑をもたせるた
めの手段の良好な例を説明するための図である。

【図５】本発明における感熱層（可逆性感熱記録層）の
温度に依存した透明度の変化を説明するための図であ
る。

【符号の説明】１磁気記録層２支持体３光反射層４感熱層（可逆性感熱記録層）５隠蔽層６印刷層７オーバーコート層８中間層９平滑層

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ１１Ｂ 23/38 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｊ (72)発明者川口誠東京都大田区中馬込１丁目３番６号株式会社リコー内 (56)参考文献特開平３−130188（ＪＰ，Ａ) 特開平４−60891（ＪＰ，Ａ) 実開平１−165286（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B42D 15/00 - 15/10 551 B41M 5/30 G11B 23/00 G11B 23/38

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に光反射層、その上に温度に依
存して透明度が可逆的に変化する感熱層を設け、更にそ
の上に該感熱層の画像表示部以外の部分に隠蔽層を設
け、更にまたその上に印刷層を設けてなることを特徴と
する情報記憶表示媒体。
【請求項２】前記の支持体と光反射層との間に平滑層
を設けたことを特徴とする請求項１記載の情報記憶表示
媒体。
【請求項３】前記の感熱層と隠蔽層との間にオーバー
コート層を設けたことを特徴とする請求項１記載の情報
記憶表示媒体。
【請求項４】前記支持体の一方の面に磁気記録層を設
けたことを特徴とする請求項１記載の情報記憶表示媒
体。
【請求項５】請求項１、２、３又は４記載の情報記憶
表示媒体を用い、加熱により画像形成及び／又は画像消
去を行うことを特徴とする画像形成及び消去方法。