JPH06305255A

JPH06305255A - 感熱記録媒体およびその製造方法

Info

Publication number: JPH06305255A
Application number: JP5121880A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Osawa; 晴彦大澤; Tatsuya Ogawa; 達也小川
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 1993-04-26
Filing date: 1993-04-26
Publication date: 1994-11-01

Abstract

(57)【要約】【目的】耐薬品性に優れ良好な記録を行い得る感熱記
録媒体を提供する。【構成】感熱記録層１４上の中間層１６および保護層
１８は、紫外線硬化型樹脂を含む材料をコーティングす
ることにより形成され、紫外線照射により硬化される。
したがって、保護層１８用に使用される塗料の制約がな
く、あらゆる塗料を使用できるから、有効な保護層１８
を形成することができる。中間層１６、保護層１８を印
刷によって形成する場合のようにワックスや未反応性樹
脂成分を必要としないから、サーマルヘッド汚れの発生
を防止できる。また、保護層１８の耐薬品性を向上させ
ることができるから、可塑剤などによる地肌かぶりや印
字の消失を防止できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録媒体およびそ
の製造方法に関し、特に、耐薬品性に優れ良好な記録を
行い得る感熱記録媒体およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＩＤカード、プリペイドカード等の各種
カードにおいては、たとえば磁気記録に加えて残高等の
表示のため、感熱記録が行われている。感熱記録は現像
が不要で発色濃度が高く安価であることから、広く利用
されている。このような感熱記録型カードにおいては、
たとえば基材の一方の面に感熱記録層が設けられ、サー
マルヘッド等で加熱することによって感熱記録層を発色
させ、所望の文字等を表示している。

【０００３】このような感熱記録層の表面を保護し、耐
薬品性をもたせるため、通常、保護層を設けることが行
われている。さらに、保護層に含まれる成分が感熱記録
層を発色させる恐れがあるのでこれを防止するため、感
熱記録層と保護層との間に中間層を設けている。この中
間層によってかぶり現象を防止できる。

【０００４】しかしながら、従来は中間層および保護層
をオフセット印刷により形成しているため、オフセット
印刷適性を有するインキを使用しなければならず、溶
剤、反応性希釈剤、各種添加剤、顔料等の添加に制約が
あった。したがって、保護層用に使用できる塗料に制約
があり、有効な保護層を形成することができなかった。

【０００５】また、中間層および保護層をオフセット印
刷により形成するから、印刷適性を持たせるためワック
スや未反応性樹脂成分などを含有させることが必要とな
り、サーマルヘッドによる印字の際には加熱によってこ
れらの成分が溶出するため、サーマルヘッドが汚れ、印
字面にかすれが発生する原因となっていた。

【０００６】さらに、中間層および保護層がオフセット
印刷により形成されるため、これらの層にピンホールが
発生し易く、このためピンホールを通して浸透した薬品
等により感熱記録層が発色または消色する恐れがあっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のように従来の感
熱記録媒体においては、中間層および保護層をオフセッ
ト印刷により形成しているため、保護層用に使用できる
塗料に制約があり、有効な保護層を形成することができ
ず、サーマルヘッド汚れが発生し、また、保護層の耐薬
品性にも問題があった。

【０００８】本発明は、上記のような問題点を解消し、
サーマルヘッド汚れを防止し、耐薬品性に優れ、良好な
記録を行い得る感熱記録媒体およびその製造方法を提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、感熱記
録媒体は、基材と、加熱によって発色する感熱記録層
と、紫外線硬化型樹脂を含み感熱記録層上にコーティン
グされ紫外線照射により硬化された中間層と、紫外線硬
化型樹脂を含み中間層上にコーティングされ紫外線照射
により硬化された保護層とを有するものである。

【００１０】また、本発明によれば、感熱記録媒体の製
造方法は、基材上に感熱記録材料をコーティングする工
程と、感熱記録材料上に紫外線硬化型樹脂を含む保護層
の材料をコーティングし、紫外線照射により硬化させる
工程と、硬化された層の上に紫外線硬化型樹脂を含む保
護層の材料をコーティングし、紫外線照射により硬化さ
せる工程とを有するものである。

【００１１】

【実施例】次に添付図面を参照して本発明による感熱記
録媒体およびその製造方法の実施例を詳細に説明する。

【００１２】図１には本発明による感熱記録媒体が示さ
れている。本発明による感熱記録媒体は、図１に示すよ
うに基材１２上に感熱記録層１４、中間層１６、保護層
１８が順次積層されている。

【００１３】基材１２は、たとえばポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）、ポリアセテート、ポリスチレン
（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）お
よびポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂シートまた
は合成紙等を用いることができる。基材１２の厚さは通
常、１００〜３００μｍ程度である。

【００１４】感熱記録層１４を構成する材料としては、
サーマルヘッドなどによって行われる通常の感熱記録に
使用される感熱記録材料が用いられる。このような感熱
記録材料としては、高分子結着剤と感熱発色材料を主成
分として構成される。高分子結着剤としては、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポ
リビニールアルコール、デンプン、スチレン−マレイン
酸共重合物、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル
酸エチル等のメタクリル樹脂の単独または共重合物、ポ
リスチレン、アクリル−スチレン共重合物、ポリエステ
ル樹脂、クマロン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ニトロセルロース
等を用いることが出来る。

【００１５】また、感熱発色材料としては、フェノール
性水酸基を有する顕色剤と無色のロイコ染料との組合せ
であり、顕色剤として４，４’−イソプロピリデンフェ
ノール、ベンジル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート、４，
４’−ジヒドロキシ−３，５’−ジアリルジフェニルス
ルフォン、メチルービス（ヒドロキシフェニル）アセテ
ート、没食子酸エステル、ｐ−フェニルフェノール等が
挙げられる。ロイコ染料としてはクリスタルバイオレッ
トラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノ
フェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチル
アミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェ
ニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−
フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−
ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジ
ノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メ
チルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン等を挙げることが出来る。

【００１６】感熱記録層１４は３〜５μｍの厚さに形成
される。

【００１７】なお、感熱記録層１４は、上記のような不
可逆性の感熱記録材料により形成されるものの他、可逆
性の感熱記録材料により形成したものでもよい。可逆性
の感熱記録材料としては、特開昭57-109695 号、特開平
２-187389 号などに記載されているように、ポリエステ
ルなどの樹脂と、樹脂中に分散された有機低分子物質か
らなっている。可逆性感熱記録材料は、加熱温度を選択
することによって有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折
率と等しくなったり、異なったりするため、透明度が変
化する。すなわち、図３に示すように、予め温度Ｔ0 以
下で白濁状態にある場合に、この状態から温度Ｔ1 〜Ｔ
2 まで加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ａ）する
と、有機低分子物質の屈折率が樹脂の屈折率とほぼ等し
くなるため、可逆性の感熱記録層は透明状態に変化す
る。

【００１８】さらに、これを温度Ｔ3 以上に加熱した
後、温度Ｔ0 以下に冷却（矢印Ｂ）すると、有機低分子
物質の屈折率が樹脂の屈折率と異なるため光散乱をおこ
し、可逆性の感熱記録層は再び白濁状態に変化する。

【００１９】また、可逆性の感熱記録層を温度Ｔ0 〜Ｔ
1 またはＴ2 〜Ｔ3 に加熱した後、温度Ｔ0 以下に冷却
（矢印ＣまたはＤ）すると、可逆性の感熱記録層は透明
と白濁の中間の状態となる。

【００２０】可逆性の感熱記録材料はこのような状態変
化を繰り返し行えるものである。

【００２１】上記Ｔ0 〜Ｔ3 の一例をあげれば、それぞ
れ６０℃、７０℃、８０℃、１１０℃である。

【００２２】可逆性の感熱記録材料に使用される樹脂と
しては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性の良
いものが好ましい。その具体例としては、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢
酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレ
ート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−
塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。このうち特
に好ましいものとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ポリエステル樹脂が該当する。

【００２３】有機低分子物質としては、アルカノール、
アルカンジオール、ハロゲンアルカノールまたはハロゲ
ンアルカンジオール、アルキルアミン、アルカン、アル
ケン、アルキン、ハロゲンアルカン、ハロゲンアルケ
ン、ハロゲンアルキン、シクロアルカン、シクロアルケ
ン、シクロアルキン、飽和または不飽和モノまたはジカ
ルボン酸またはこれらのエステル、アミド、またはアン
モニウム塩、飽和または不飽和ハロゲン脂肪酸またはこ
れらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、アク
リルカルボン酸またはこれらのエステル、アミド、また
はアンモニウム塩、ハロゲンアクリルカルボン酸または
これらのエステル、アミド、またはアンモニウム塩、チ
オアルコール、チオカルボン酸またはこれらのエステ
ル、アミド、またはアンモニウム塩、チオアルコールの
カルボン酸エステルなどで、その炭素数は１０〜４０、
分子量としては１００〜７００のものが挙げられる。特
に好ましいものとしては、融点が５０〜１５０℃の範囲
にあるラウリン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、アラ
キン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸、またはこれらのエ
ステル、アミド、またはアンモニウム塩である。

【００２４】樹脂と有機低分子物質の混合比としては、
重量比で樹脂１００部に対して有機低分子物質が５部〜
２００部の範囲にあるものが好ましく、１０部〜１００
部がより好ましい。

【００２５】本発明において、中間層１６および保護層
１８は、紫外線硬化型樹脂を用い、該紫外線硬化型樹脂
としてはアクリル系、ポリエステル系等のものが利用で
きる。

【００２６】中間層１６の厚さは、たとえば０．５〜１
μｍ程度である。また、保護層１８の厚さは１〜５μ
ｍ、望ましくは１〜３μｍ程度である。

【００２７】中間層１６は、保護層１８を設ける際に保
護層１８の塗料に含まれる有機溶剤が感熱記録層１４を
発色させるのを防ぐための層である。すなわち、感熱記
録層１４上に直接保護層１８を設けた場合には保護層１
８に含まれる有機溶剤により感熱記録層１４が発色して
しまい、感熱による記録ができなくなるので、これを防
ぐため中間層１６を設けている。

【００２８】中間層１６は、紫外線硬化型樹脂が使用さ
れ、コーティングにより形成されることが重要である。

【００２９】中間層１６に使用される溶剤は、感熱記録
層１４を侵さないものであることを要し、水、またはト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサ
ンなどのシクロアルカン類、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族
炭化水素、その他の炭化水素系の比較的極性の弱い溶剤
が使用される。

【００３０】塗布手段としては、グラビアコーター、バ
ーコーター、ナイフコーター等のコーティングが使用さ
れる。

【００３１】中間層１６が他の樹脂、たとえば水溶性樹
脂によって構成された場合には水溶性の保護層を使用す
ることができず、水溶性樹脂塗料の中には保護層に含ま
れる有機溶剤によって膨潤を起こすものがあり、これに
より感熱記録層１４が発色する恐れがある。またアルコ
ールに溶解性を示すものもあるため、耐薬品性の点で難
点があるが、これに対し、紫外線硬化型樹脂の場合は紫
外線硬化型樹脂が硬化した後は、有機溶剤に対して溶解
性を示さないため、耐薬品性の点で有利である。しかし
ながら、中間層１６の材料に紫外線硬化型樹脂を使用し
ても、オフセット印刷によって形成した場合にはピンホ
ールが多数発生し、このピンホールを通して保護層１８
の溶剤が浸透し、感熱記録層１４を発色させる恐れがあ
った。これに対して本発明によれば、コーティングによ
って中間層１６を形成しているから、ピンホールが発生
しないため、保護層１８の溶剤の浸透により感熱記録層
１４を発色または消色させる恐れがない。

【００３２】感熱記録層１４は一般に多孔質であり、表
面に多数の凹凸がある。中間層１６をオフセット印刷で
形成する場合には塗料の粘度が高いため、塗料が感熱記
録層１４表面の凹凸に入り込んで行くことがなく、感熱
記録層１４表面の凹凸を平らにすることができない。こ
れに対して本発明によれば、紫外線硬化型樹脂のコーテ
ィングによって中間層１６を形成しているから、中間層
１６の塗料の粘度が非常に低くてよいため、感熱記録層
１４表面の凹凸に入り込んだ状態で硬化するので、感熱
記録層１４表面の凹凸を平らにすることができる。ま
た、紫外線硬化型樹脂は硬化後は有機溶剤に強いため、
耐薬品性に優れた感熱記録媒体が得られる。

【００３３】したがって、本発明の感熱記録媒体によれ
ば、中間層１６を紫外線硬化型樹脂を含む材料によって
コーティングにより形成することで耐薬品性に優れ、ピ
ンホールのない中間層が得られるため、保護層１８形成
時に感熱記録層１４を発色させてしまうことがなく、ま
た中間層１６上に設ける保護層１８を形成する材料とし
て中間層１６に悪影響を与えない溶剤を使用しているも
のを選ばなければならないという制限がなくなり、感熱
記録層１４の種類に関わらず保護層１８を形成する材料
の選択範囲が広がり、耐傷性、耐薬品性に優れた保護層
１８を形成することができる。

【００３４】保護層１８は、紫外線硬化型樹脂を使用す
ることが重要である。この保護層１８は、感熱記録層１
４表面の耐傷性、耐薬品性を向上させるために設けられ
るもので、紫外線硬化型樹脂の中でも特に耐傷性、耐薬
品性等に優れた保護層用塗料はケトン類、エステル類な
どの比較的極性の強い溶剤を含むものが多いが、本発明
によれば前述の中間層が形成されているため、保護層に
含まれる溶剤により、感熱記録層が発色または消色して
しまうことがなく、耐傷性、耐薬品性に優れた保護層を
形成することができる。

【００３５】さらに保護層１８はコーティングにより形
成することが重要である。従来は、オフセット印刷によ
り保護層１８を形成していたため、オフセット印刷適性
を有するインキを使用する必要があった。したがって、
たとえばブランケットからの転写工程があるため溶剤を
あまり添加できず、粘度の調整が難しいため紫外線硬化
性の反応性希釈剤もあまり添加できず、その他各種の添
加剤および顔料の添加に制約があった。これに対して本
発明の感熱記録媒体によれば、中間層１６をコーティン
グにより形成し、その上に保護層１８をコーティングに
より設けるので印刷適性をもたせる必要がないため、ほ
とんどの溶剤、反応性希釈剤、各種の添加剤および顔料
等を使用することができ、すべての保護層用の塗料を使
用できる。したがって、耐薬品性が向上するから、アル
コール、可塑剤などによる地肌かぶりや印字の消失を防
止することができる。

【００３６】また、従来のように保護層をオフセット印
刷により形成する場合は、オフセット印刷適性を持たせ
るために、ワックスや紫外線に反応しない未反応性樹脂
成分などが必要である。そのため、加熱による印字の際
にはこれらの成分が溶出し、サーマルヘッド汚れの原因
となっていた。本発明によればワックスや未反応性樹脂
成分などが必要ないため、サーマルヘッド汚れが生じな
い。

【００３７】加えて、本発明によれば、保護層１８にピ
ンホールが発生しない。従来はオフセット印刷によって
保護層１８を形成していたため、ピンホールが多数発生
し、ピンホールを通して薬品が感熱記録層１４に浸透す
るため、感熱記録層１４が侵され発色または消色してし
まう恐れがあった。これに対して本発明によればピンホ
ールが発生しないため、感熱記録層１４が発色または消
色する恐れがない。したがって、本発明の感熱記録媒体
によれば前述の中間層１６上に保護層１８が紫外線硬化
型樹脂を用いてコーティングにより形成されるため、耐
傷性、耐薬品性に優れ、サーマルヘッドの汚れが生じな
い感熱記録媒体が得られる。

【００３８】図２には、本発明による感熱記録媒体の他
の実施例が示されている。この実施例においては基材１
２の一方の面には、感熱記録層１４、中間層１６、保護
層１８、印刷層２０、印刷保護層２２が順次積層され、
他方の面には、磁気記録層３０、隠蔽層３２、感熱記録
層１４、中間層１６、印刷層２０、保護層１８が順次積
層されている。

【００３９】基材１２、感熱記録層１４、中間層１６、
保護層１８は図１の実施例と同様に形成される。

【００４０】磁気記録層３０は、従来この種の磁気記録
媒体において磁気記録層として一般に用いられているも
のを用いることが出来る。

【００４１】例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下
好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ
−フェライト、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、針状鉄粉、ＣｒＯ₂を用い、バインダー樹脂とし
て一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系
樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの
混合樹脂を用いることが出来る。

【００４２】バインダー樹脂と磁性材料との混合比は基
材１２との接着性や塗膜強度及び磁気ヘッドによる検出
電圧等を考慮して適宜設定される。通常、重量比で前者
／後者＝１／１〜１／１０の範囲、好ましくは１／２〜
１／８が適当である。

【００４３】該磁気記録層３０の厚さは通常、５〜２０
μｍ程度である。

【００４４】隠蔽層３２は磁気記録層３０の色彩を視覚
的に隠蔽すると共に上記感熱記録層１４の発色の色彩に
対し十分なコントラストを付与するような色彩を有す
る。また、隠蔽層３２を形成するために用いられる材料
が備えるべき性質は感熱記録条件下において安定で、薄
くても十分な耐久性を有し、磁気記録層３０を構成する
材料の感熱記録層１４への移行を阻止し得ることであ
る。

【００４５】この様な耐熱性材料としては熱硬化性の樹
脂、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用いることが
でき、これに隠蔽性付与の為の顔料例えばＡｌ、Ｓｎ、
Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｕ−Ｚｎ等の金属やＡｌ₂０₃、
Ｔｉ０₂等の金属酸化物などを適量添加する。

【００４６】隠蔽層３２としては、上記の様な熱硬化性
樹脂の他に非磁性の金属層例えばＡｌ、Ｓｎ、Ａｇ又は
これら金属の酸化物の層を用いることもできる。

【００４７】隠蔽層３２の厚さは例えば０．０５〜３μ
ｍ程度である。

【００４８】印刷層２０は、印刷などによって形成され
る層である。本実施例においてはカードの表面および裏
面に設けられた印刷層２０に所望の文字、模様などの可
視情報が印刷によって形成される。なお、印刷層２０は
感熱記録層１４に記録される可視記録情報を見ることが
できるように形成される。

【００４９】本発明による感熱記録媒体は上記の実施例
に限られず、たとえば基材１２の一方の面にのみ、磁気
記録層３０、隠蔽層３２、感熱記録層１４、中間層１
６、保護層１８、印刷層２０、印刷保護層２２を設けた
ものでもよい。また磁気記録層３０、隠蔽層３２、感熱
記録層１４、中間層１６、保護層１８を設け、印刷層２
０、印刷保護層２２を省略したものでもよい。さらに図
１の実施例において、保護層１８上に印刷層２０、印刷
保護層２２を設けたものでもよい。

【００５０】また、本発明による感熱記録媒体はカード
に限らず種々の記録媒体に適用できる。

【００５１】次に本発明による感熱記録媒体の具体的な
実施例について、その組成および物性評価につき比較例
と比較して説明する。

【００５２】（実施例１）基材上に磁気記録層および隠
蔽層を前述の組成で形成し、さらに下記の組成の感熱記
録層、中間層、保護層を順次形成した。感熱記録層日本化薬株式会社製感熱インキＴ−１７６５１００重量部トルエン５０重量部上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングして
乾燥させ、厚さ５μｍの感熱記録層を形成した。中間層日本化薬株式会社製保護層インキＧＰＳ−ＵＶ１００１００重量部トルエン３００重量部上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングした
後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉ
ｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ１μｍの中間層を
形成した。保護層大日本インキ化学工業株式会社製ＵＶ硬化型樹脂ＵＮＩＤＩＣ１７−８０６１００重量部ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製光反応開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４２重量部水澤化学工業株式会社製感熱記録紙用微粉シリカミズカシルＰ−５２７１０重量部酢酸ブチル５０重量部上記の割合で混合した材料をボールミルで分散し１時間
経過後、グラビアコーティングし、ＵＶランプ（１６０
Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬
化させ、厚さ１μｍの保護層を形成した。

【００５３】（実施例２）基材上に磁気記録層および隠
蔽層を前述の組成で形成し、さらに下記の組成の感熱記
録層、中間層、保護層を順次形成した。感熱記録層日本化薬株式会社製感熱インキＷ−１７６０１００重量部純水５０重量部上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングして
乾燥させ、厚さ５μｍの感熱記録層を形成した。中間層日本化薬株式会社製保護層インキＧＰＳ−ＵＶ２００１００重量部純水１００重量部上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングした
後、ＵＶランプ（１６０Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉ
ｎ）で紫外線照射して硬化させ、厚さ１μｍの中間層を
形成した。保護層大日本インキ化学工業株式会社製ＵＶ硬化型樹脂ＵＮＩＤＩＣＶ−４２０５１００重量部ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ社製光反応開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４２重量部水澤化学工業株式会社製感熱記録紙用微粉シリカミズカシルＰ−６０３１５重量部上記の割合で混合した材料をボールミルで分散し１時間
経過後、グラビアコーティングし、ＵＶランプ（１６０
Ｗ／ｃｍ×３灯、３０ｍ／ｍｉｎ）で紫外線照射して硬
化させ、厚さ１μｍの保護層を形成した。

【００５４】（比較例１）上記実施例１の中間層を除
き、その他は実施例１と同様に形成した。

【００５５】（比較例２）上記実施例２の中間層を除
き、その他は実施例１と同様に形成した。

【００５６】（比較例３）これは従来のオフセット印刷
により中間層および保護層を形成したものである。基材
上に磁気記録層および隠蔽層を前述の組成で形成し、さ
らに下記の組成の感熱記録層、中間層、保護層を順次形
成した。感熱記録層日本化薬株式会社製感熱インキＴ−１７６５１００重量部トルエン５０重量部上記の割合で混合した材料をグラビアコーティングして
乾燥させ、厚さ５μｍの感熱記録層を形成した。中間層株式会社Ｔ＆ＫＴＯＫＡ製ＵＶオフセットインキメジ
ウムＮｏ．７によってオフセット印刷を行い、厚さ１μ
ｍの中間層を形成した。保護層東洋インキ製造株式会社製ＵＶオフセットインキＦＤＯ
Ｐニスによってオフセット印刷を行い、厚さ１μｍの保
護層を形成した。

【００５７】上記の実施例および比較例について物性評
価を行った結果は次の通りであった。実施例１実施例２比較例１比較例２比較例３地肌濃度０．４７０．４７１．２２１．２７０．４７発色濃度１．９５１．８８２．０５２．１３１．９８サーマルヘッドなしなしかすれ発生の汚れ耐薬品性１．９０１．８４０．５２耐可塑剤性１．９５１．８８部分的に消色

【００５８】上記のように、地肌濃度については実施例
１、２は比較例１、２と比較して良好であった。比較例
１、２の場合にはかぶりが発生した。発色濃度は比較例
と大差がなく、特に比較例３とはほぼ同じであった。印
字の際のサーマルヘッドの汚れはカードに連続印字１０
０枚を行った結果であるが、実施例１、２は異常がなか
ったのに対して、比較例３ではかすれが発生した。耐薬
品性は発色させた部分をエタノールに１６分間浸漬した
後の発色濃度であるが、実施例１、２は良好な発色濃度
を保ったのに対し、比較例３は消色してしまった。耐可
塑剤性はトンボMONO消しゴムに圧着（200g/cm ²、48ho
ur）させた後の発色濃度であるが、実施例１、２は良好
な発色濃度を保ったのに対し、比較例３は部分的に消色
して測定が不可能となった。

【００５９】

【発明の効果】本発明によれば、感熱記録層上の中間層
および保護層は紫外線硬化型樹脂を含む材料をコーティ
ングすることにより形成され、紫外線照射により硬化さ
れている。したがって、保護層用に使用する塗料の制約
をなくし、有効な保護層を形成することができるととも
に、サーマルヘッド汚れの発生を防止し、また、保護層
の耐薬品性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明による感熱記録媒体の一実施例を示す断
面図である。

【図２】本発明による感熱記録媒体の他の実施例を示す
断面図である。

【図３】可逆性感熱記録材料の状態変化を示す図であ
る。

【符号の説明】

１２基材１４感熱記録層１６中間層１８保護層２０印刷層２２印刷保護層３０磁気記録層３２隠蔽層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材上に、加熱によって発色する感熱記
録層を有する感熱記録媒体において、前記感熱記録層上に、紫外線硬化型樹脂を含む材料をコ
ーティングし、紫外線照射により硬化した中間層と、該中間層上に、紫外線硬化型樹脂を含む材料をコーティ
ングし、紫外線照射により硬化した保護層とを有するこ
とを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項２】請求項１に記載の感熱記録媒体におい
て、該感熱記録媒体はさらに、基材と、該基材上に設けられた磁気記録層とを有し、前記保護層上に、印刷層と前記印刷層を保護する印刷保
護層が設けられていることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項３】請求項１に記載の感熱記録媒体におい
て、前記中間層に含まれる溶剤が、水、芳香族炭化水素、シ
クロアルカン類又は脂肪族炭化水素、あるいはこれらの
混合物であることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項４】加熱によって発色する感熱記録層と、中
間層と、保護層とを順次積層した感熱記録媒体を製造す
る方法において、基材上に感熱記録材料をコーティングする工程と、前記感熱記録材料上に紫外線硬化型樹脂を含む中間層の
材料をコーティングし、紫外線照射により硬化させる工
程と、前記硬化された層の上に紫外線硬化型樹脂を含む保護層
の材料をコーティングし、紫外線照射により硬化させる
工程とを有することを特徴とする感熱記録媒体の製造方
法。
【請求項５】請求項４に記載の方法において、前記中間層の材料に含まれる溶剤が、水、芳香族炭化水
素、シクロアルカン類又は脂肪族炭化水素、あるいはこ
れらの混合物であることを特徴とする感熱記録媒体の製
造方法。