JPH06270536A

JPH06270536A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH06270536A
Application number: JP5082437A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Murata; 力村田; Hiroyuki Iizuka; 浩幸飯塚; Takeshi Suzuki; 武鈴木; Kensaku Azuma; 健策東
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1993-03-18
Filing date: 1993-03-18
Publication date: 1994-09-27
Anticipated expiration: 2013-04-15
Also published as: JP2741471B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、金属薄膜層を記録層として設けた
感熱記録媒体に関するものであり、摩擦、引っかき等の
物理的刺激に耐え、酸、アルカリ、アルコール等の薬品
に対して安定な、優れた物理的および化学的耐久性を有
する感熱記録媒体を提供するものである。【構成】支持体上に、着色層、アンカー層、金属薄膜
層および保護層を順次積層してなる感熱記録媒体におい
て、該アンカー層がマレイン酸、ビニルアルコール、燐
酸エステルから選ばれた少なくとも１種と塩化ビニルと
酢酸ビニルとを共重合成分とする、ガラス転移温度が３
０℃以上である共重合体を含有し、かつ該共重合体がア
ンカー層の全固形分比率で２０重量％以上含有している
ことを特徴とする感熱記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えばコンピューター
のプリントアウト、ファクシミリ受信用等の記録紙や乗
車券、搭乗券等の切符類またはラベル、カード等、特に
プリペイドカードとして利用される、加熱による物理的
変化により印字等の記録を行うようにした感熱記録媒体
に関するものである。

【０００２】

【従来技術】一般に、例えば加熱等の熱エネルギーによ
り物質の物理的または化学的変化を利用することによ
り、文字等の画像表示を得るようにした、いわゆる感熱
記録方式は、記録時に騒音が発生せず、また現像定着が
不要である等の利点があることから、複写機はもちろ
ん、コンピューターのプリントアウト、ファクシミリの
受信記録、切符、ラベル、各種カード類への印字記録の
ために、広く利用されている。この感熱記録方式で使用
される感熱記録媒体としては、例えばフルオラン系染料
等のロイコ体を発色剤とする感熱記録媒体が、熱感度が
優れていることから多く使用されている。しかしなが
ら、この記録媒体は、圧力、アルコール等の有機溶剤に
よっても容易に発色してしまうと共に、耐光性、耐熱
性、耐水性や印字記録の保存性の点で問題があった。

【０００３】このため、例えば、記録層として金属薄膜
層を使用した感熱記録媒体が、実用化されている。この
感熱記録媒体は、例えばサーマルヘッド、レーザービー
ム、フラッシュ光等の熱源によって上記金属薄膜層を記
録すべき画像のパターンに基づいて破壊し、該金属薄膜
層の下側に設けられた着色層を露出させることにより、
画像を形成するようにしたものである。従って、印字等
の画像表示が金属薄膜層の輪郭により形成されているこ
とから、その耐光性、耐熱性、耐水性や印字記録の保存
性は、前述した染料を発色剤として利用した感熱記録媒
体に比較して、優れている。

【０００４】金属薄膜層を使用した感熱記録媒体は、プ
リペイドカード、乗車券、ラベル等に使用されることか
ら、実用上、金属薄膜層を摩擦、引っかき等の物理的刺
激や、酸、アルカリ、アルコール等の薬品などから保護
するために最上層として保護層を備える必要がある。該
保護層としては、耐熱性のアクリル系樹脂、エポキシ系
樹脂等の樹脂に、無機・有機の顔料及びワックスやシリ
コーン等の滑剤を適量含有させたものが一般的に知られ
ている。さらに、特開昭５９−１９９２８４、特開平２
−６２２８７等には、保護層を多層構成とし、表面強度
と媒体との接着性の機能を分離して、上記要求特性の向
上を目指すという技術も記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな保護層を設けた感熱記録媒体においても、例えばプ
リペイドカードとして使用された場合など、誤ってカー
ドを洗濯した場合等の過酷な条件において、金属薄膜層
が剥がれてしまうという問題がある。また、磁気記録層
を有するいわゆる磁気カードとしての利用分野では、自
動改札機等にみられる高速搬送により、金属薄膜層が剥
がれたり、削られたりする問題があり、印字情報が消失
してしまうためにカードのもつセキュリティーも低下す
るという問題がある。本発明は、以上の実状に鑑みてな
されたものであって、その目的は、摩擦、引っかき等の
物理的刺激に耐え、酸、アルカリ、アルコール等の薬品
に対して安定な、優れた感熱記録媒体を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
支持体上に、着色層、アンカー層、金属薄膜層および保
護層を順次積層してなる感熱記録媒体において、該アン
カー層がマレイン酸、ビニルアルコール、燐酸エステル
から選ばれた少なくとも１種と塩化ビニルと酢酸ビニル
とを共重合成分とする、ガラス転移温度が３０℃以上で
ある共重合体を含有し、かつ該共重合体がアンカー層の
全固形分比率で２０重量％以上含有していることを特徴
とする感熱記録媒体である。

【０００７】また、第２の発明は、支持体上に、着色剤
を含むアンカー層、金属薄膜層および保護層を順次積層
してなる感熱記録媒体において、該アンカー層がマレイ
ン酸、ビニルアルコール、燐酸エステルから選ばれた少
なくとも１種と塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合成分
とする、ガラス転移温度が３０℃以上である共重合体を
含有し、かつ該共重合体がアンカー層の全固形分比率で
２０重量％以上含有していることを特徴とする感熱記録
媒体。

【０００８】本発明におけるアンカー層は、マレイン
酸、ビニルアルコール、燐酸エステルから選ばれた少な
くとも１種と塩化ビニルと酢酸ビニルとを必須共重合成
分として重合して得られるガラス転移温度（以下「Ｔ
ｇ」と略記する）が３０℃以上である共重合体を含有す
るもので、該共重合体をアンカー層の全固形分比率で２
０重量％以上含有していることにより、金属薄膜層はア
ンカー層上にしっかり接着されるため、強い物理的衝撃
から金属薄膜層の剥がれを防止でき、さらに良好な耐薬
品性が得られて食塩水、酸、アルカリ等の薬品が支持体
側から浸透して金属薄膜層を冒すことを防ぐことができ
る。なお、アンカー層中の上記特定の共重合体の含有量
が２０重量％より小さい場合は、金属薄膜層との接着
性、さらに記録媒体の耐薬品性が悪くなる。

【０００９】アンカー層に用いられる共重合体は、上記
の如く塩化ビニルおよび酢酸ビニルと、マレイン酸、ビ
ニルアルコール、燐酸エステルから選ばれた少なくとも
１種との三成分を必須構成成分とするものである。ここ
で燐酸エステルとしては、モノアルキルエステル、ジア
ルキルエステル、トリアルキルエステルが挙げられ、中
でも炭素数１〜５の低級アルキルエステルが好ましい。
本発明に用いられる上記共重合体における三成分の共重
合比は特に限定されるものではないが、より優れた接着
性を得るには塩化ビニル：酢酸ビニル：上記特定の化合
物から選ばれた共重合成分＝５０〜９９：１〜４０：
０．１〜２０の範囲内の共重合組成（重量比）であるこ
とが好ましい。なお、本発明に用いられる共重合体は、
上記の三成分以外に第４の重合性モノマーを加えた共重
合体でもよく、その場合の第４のコモノマー比率は２０
％以下であることが好ましい。また、本発明においては
上記特定の共重合体のＴｇが３０℃以上であることが必
要であり、Ｔｇが３０℃より低い場合は十分な耐薬品性
を得ることができない。なお、本発明でいうＴｇはＤＳ
Ｃ法によるものである。アンカー層に配合する共重合体
の具体例としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン
酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−燐酸エステル共
重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリルニトリル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
アクリルアミド−マレイン酸共重合体等があげられる。

【００１０】本発明の感熱記録体を構成するアンカー層
には、ポリスチレン、ポリメタクリルメタクリレート等
のアクリル系樹脂、セルロースアセテートプロピオネー
ト等のセルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポ
キシ系樹脂、アミノアルキッド系樹脂及びこれらの樹脂
の共重合体等を適宜混合使用することができる。また、
熱可塑性を制御するため、可塑剤やワックス等の熱溶融
性物質を添加することもでき、また一定の耐溶剤性を付
与して金属薄膜層の形成を容易にするために、硬化剤を
添加してもよい。さらに、金属薄膜層の光沢度を制御す
るために、シリカ、タルク、クレー、ゼオライト、炭酸
カルシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料、アクリ
ル樹脂、ポリスチレン、エポキシ樹脂、フェノール樹脂
等の有機顔料等の単独もしくは２種以上を添加してもよ
い。なお、第２の発明の如く着色剤を含むアンカー層の
場合は、後述の着色層に用いられる着色剤を適宜用いる
ことができる。

【００１１】本発明におけるアンカー層は上記の如き組
成を有するもので、かかる組成により金属薄膜層との間
で強固な接着性が得られるのみならず、着色層や支持体
等との接着性も優れているため、強固に一体となった感
熱記録媒体を形成することができると共に、感熱記録の
際には、該金属薄膜層の破壊を促進させることにより、
熱エネルギー感度を向上させる機能を有している。かか
るアンカー層を形成するには上記の如き組成を有する塗
料またはインキを用い、ワイヤーバー法、ロールコーテ
ィング法、ナイフエッジ法等の塗布方法、またはグラビ
ア法、オフセット法、フレキソ法等の印刷方法により形
成することができる。アンカー層の厚さは特に限定され
るものではないが、通常１〜１０μｍ程度、好ましくは
１〜５μｍである。なお、アンカー層と支持体の間に磁
気記録層が設けられている場合は、アンカー層が厚いと
磁気記録の読み取り、書き込みに支障がでるおそれがあ
るため、磁気記録層の特性等を考慮して、アンカー層の
厚さを適宜調整することが必要である。

【００１２】本発明に用いられる支持体としては、従来
公知のフィルム、紙、ガラス、金属等をそのまま使用す
ることができる。その具体例としては、ポリエチレンテ
レフタレート（ＰＥＴ）、ポリイミド、ポリエーテル、
ポリカーボーネート、ポリスルホン、セロファン、芳香
族ポリアミド等の各種の耐熱性樹脂フィルム及び、コン
デンサー紙、硫酸紙、アート紙、ネーマ紙、コート紙、
ラミネート紙、ポリエチレン合成紙等の紙基材、石英等
のガラス基材、アルミ等の金属基材等を好適に使用でき
る。

【００１３】着色層は、金属薄膜層が画像パターンの形
成に従って加熱されることにより、露出せしめられたと
きに、所望の色調の画像を表示するためのもので、例え
ばエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロースアセテートプロピオネート、酢酸セルロース等
のセルロース誘導体、ポリスチレン、ポリ−α−メチル
スチレン等のスチレン樹脂またはスチレン共重合樹脂、
ポリメタクリル酸ブチル等のアクリル樹脂またはメタク
リル樹脂の単独または共重合樹脂、ロジン、ロジン変性
フェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、重合ロジ
ン等のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマ
ロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂、エ
ポキシ樹脂等の樹脂もしくはこれらの樹脂の共重合体等
のバインダーに、着色すべき色に応じて各種の有機・無
機の着色顔料もしくは着色染料等の着色剤を添加し、必
要に応じて可塑剤、安定剤、ワックス、硬化剤、分散剤
を添加して、溶剤または希釈剤により十分に混練するこ
とにより作製された着色塗料またはインキを用い、ワイ
ヤーバー法、ロールコーティング法、ナイフエッジ法等
の塗布方法またはグラビア法、オフセット法、フレキソ
法等の印刷方法により形成される。

【００１４】本発明に用いられる着色剤は顔料、染料等
を適宜選択することができ、着色顔料の具体例として、
シアン色色素としては、ダイアセリトンファストブリリ
アントブルーＲ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポ
リエステルブルーＢ−ＳＦコンク（日本化薬社製、商品
名）等、マゼンタ色色素としてはダイアセリトンファス
トレッドＲ（三菱化成社製、商品名）、カヤロンポリエ
ステルピンクＲＣＬ−Ｅ（日本化薬社製、商品名）等、
イエロー色色素としては、カヤロンポリエステルライト
イエロー５Ｇ−Ｓ（日本化薬社製、商品名）、アイゼン
スピロイエローＧＲＨ（保土谷化学社製、商品名）等を
挙げることができる。又、シアン色顔料としては、セル
リアンブルー、フタロシアニンブルー等、マゼンタ色顔
料としてはブリリアントカルミン、アルザリンレイク
等、イエロー顔料としてはハンザイエロー、ビスアゾイ
エロー等、黒色顔料としてはカーボンブラック、黒鉛、
オイルブラック等を挙げることができる。さらに、Ｆ
ｅ，Ｎｉ，Ａｌ等の金属、Ｆｅ₂Ｏ₃，ＳｎＯ₂等の金
属酸化物等も使用できる。着色染料は、一般に繊維類の
転写捺染や熱転写インク中に使用される、分散染料、油
溶染料、酸性染料、媒染染料、バット染料、塩基性染料
等の中から選ぶことができる。その具体例としては、ア
ゾ系、アントラキノン系、ニトロ系、スチリル系、ナフ
トキノン系、キノフタロン系、アゾメチン系、クマリン
系、縮合多環系等の染料を挙げることができる。また、
燐光・蛍光顔料等も使用できる。なお、後述の図３のよ
うに着色層として磁気記録のための磁気記録層を設ける
こともできる。

【００１５】金属薄膜層は、Ｔｅ，Ｓｎ，Ａｌ，Ｂｉ，
Ｐｂ，Ｚｎ等の金属またはこれらの合金、あるいはＴｅ
カーバイド等の上記金属の化合物を、真空蒸着法、スパ
ッタ法、ＣＶＤ法、メッキ法等により、アンカー層の上
面に形成することができる。この場合、金属薄膜層は、
感熱記録層として利用され得るように、好ましくは低融
点であり、さらにその厚さは、１００Å乃至１μｍ、好
ましくは３００乃至６００Å程度に選定されている。

【００１６】保護層は、金属薄膜層を物理的及び化学的
に保護すると共に、感熱記録の際には、スティッキング
やカスの付着が起こらないよう設計する必要がある。本
発明における保護層は、造膜性各種樹脂類を主成分とす
るもので特に限定されるものではないが、より優れた物
理的及び化学的耐久性を得るために、樹脂として耐熱性
樹脂を用い、滑剤および顔料が添加された構成が好まし
い。耐熱性樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、各種繊維素系樹
脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアリレ
ート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、フェノール系樹
脂、アルキッド系樹脂、メラミン系樹脂、スチレン系樹
脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂及びこれらの樹脂
間の共重合体から成る熱可塑性樹脂類、熱硬化性樹脂
類、ＵＶ硬化性樹脂類、ＥＢ硬化性樹脂類等が挙げら
れ、中でもＴｇが３０℃以上、特に５０℃以上のものが
好適である。ここで、Ｔｇが３０℃より低い場合には、
感熱記録の際に、スティッキングが生じたり、耐摩耗性
が低下したりするおそれがある。

【００１７】また滑剤は、感熱ヘッドとのスティッキン
グを防止すると共に、摩擦係数を小さくして、耐摩耗性
を向上させる機能を有しており、ポリエチレンワック
ス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス等のワックス類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸アミド、
ベヘン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等の油脂類、シリ
コーンオイル、テフロン微粉末、窒化ホウ素微粉末等の
公知の材料が使用される。また顔料は、感熱ヘッドのカ
ス付着を防止する機能を有しており、例えばシリカ、炭
酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレ
ー、タルク等の耐熱無機顔料が使用される。使用する顔
料の粒径は０．１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの範囲が
好ましい。

【００１８】上記の如き保護層は、前記アンカー層と同
様な方法により金属薄膜層上に形成される。保護層の厚
さは、保護層としての機能を十分発揮し、しかも感熱記
録の際の良好な感度を得るために、０．１〜５μｍ、特
に１〜２μｍの範囲が好ましい。また、保護層における
耐熱性樹脂、滑剤および顔料の含有量は、それぞれ５０
〜９５重量％、２〜３０重量％および２〜４０重量％で
あることが好ましい。ここで、樹脂の含有量が５０重量
％未満の場合、耐薬品性、耐水性等の耐久性が十分得ら
れないおそれがある。また、滑剤の含有率が２％より少
ない場合は耐摩耗性が劣化し、感熱記録の際、スティッ
キングを生じ、逆に３０％を超える場合は保護層の耐熱
性が劣化し、感熱ヘッドのカス付着が多くなるおそれが
ある。また、顔料の含有率が２％より少ない場合は、感
熱ヘッドのカス付着が多くなり、４０％を超える場合
は、地肌濃度が増し、外観が悪くなり、さらには感熱ヘ
ッドを著しく摩耗させるという問題を生じるおそれがあ
る。

【００１９】次に、本発明の感熱記録媒体を図面に基づ
いて説明する。図１および図２は、本発明の感熱記録媒
体の基本層構成を示すものであり、図１は支持体１の片
側に着色層２、アンカー層３、金属薄膜層４、保護層５
を順次積層したものである。また、図２は図１における
着色層およびアンカー層を一体化したもので、着色剤を
含むアンカー層６として設けたものである。

【００２０】図３乃至図６は、本発明の感熱記録媒体に
磁気記録層を組み合わせて用いた実施態様の層構成を示
すものであり、図３は図１の層構成を有する感熱記録媒
体において、着色層に替えて磁気記録層７を設けたもの
であって、該磁気記録層は着色層としての機能も兼ねた
ものである。また、図４は図３の感熱記録媒体におい
て、金属薄膜層４と保護層５の間に接着層８が設けられ
たものである。更に、図５は図１の感熱記録媒体におい
て、支持体１と着色層２の間に磁気記録層７が設けられ
たもの、図６は図１の感熱記録媒体において、支持体１
の着色層２とは反対側の面に磁気記録層７および保護層
９が設けられたものである。

【００２１】上記の図３乃至図６の実施態様の如く必要
に応じて設けられる磁気記録層は、感熱磁気記録媒体と
しての用途に応じて要求されるデータ等を記録する機能
を有しており、公知の方法により形成され、適宜の構成
の磁気カード読み取り書き込み装置によって、データが
読み書きされ得るようになっている。磁気記録層は磁性
体と結着剤を主成分とするもので、磁性体としては、γ
−酸化鉄、コバルトドープのγ−酸化鉄、酸化クロム、
バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト等が適
用され、これらの磁性体を塩化ビニル・酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重
合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、ポリイソシアネート樹脂等の結着剤に顔料等他の
添加剤とともに分散した塗液を塗布することによって磁
気記録層を形成することができる。また、磁気特性の異
なる複数の磁気層を積層して磁気記録層とすることもで
きる。なお、図３のように磁気記録層を、着色層として
の機能も有する層として着色層に代えて設けることもで
きる。また、図６のように磁気記録層を支持体の着色層
とは反対側に設ける場合は、保護層を磁気記録層上に設
けることが好ましい。この場合の保護層は、前記の金属
薄膜層上に設けられる保護層を適用することができる。

【００２２】また、図４のように必要に応じて設けられ
る接着層は、金属薄膜層と保護層との接着性の向上させ
る機能と、金属薄膜層を物理的及び化学的に保護する機
能を有している。さらにまた、感熱記録による金属薄膜
層の破壊を助長して熱エネルギー感度を向上させる働き
を有する。この層に使用される樹脂の具体的材料として
は、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ
系樹脂、セルロース系樹脂、アミノアルキッド系樹脂等
が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、２種以上を混
合しても使用可能である。接着層の厚さは、０．１〜５
μｍの範囲であることが望ましく、好ましくは１〜２μ
ｍの範囲がよい。接着層は上記樹脂の他に、必要に応じ
て、有機・無機の顔料（前述の着色顔料含む）、可塑
剤、安定剤、硬化剤、分散剤、有機溶剤等と共に、３本
ロールやディスパー等の攪拌機で十分に分散もしくは溶
解、混合することにより作製された塗料またはインキを
用い、前記アンカー層と同様にして形成することができ
る。

【００２３】本発明の感熱記録媒体は、以上の如き構成
を有することにより優れた耐摩耗性等の物理的耐久性
と、酸、アルカリ、アルコール等の薬品に冒されること
のない優れた耐薬品性等の化学的耐久性を有するもので
あるが、更に、より良好な記録特性を得るために、アン
カー層および着色層の少なくとも何れかの層中に、平均
粒径１〜５μｍの顔料を混入させた場合には、塗工層の
強い光沢が減少せしめられ、これによって記録された画
像表示が見易いものになる。この顔料の平均粒径が１μ
ｍ未満の場合には、適度の光沢防止の効果が現れず、ま
た１０μｍ以上の場合には、表面部の凹凸が大きくなる
ため、感熱ヘッドとの接触面積が小さくなり、印字カス
レや印字欠け等を生じて良好な感熱記録特性が得られな
くなってしまう。顔料としては、例えは、シリカ、炭酸
カルシウム水酸化アルミニウム、クレー、タルク等の無
機系白色顔料、架橋ポリスチレン、ポリエチレンビー
ズ、シリコーン系ビーズ等有機系の透明または白色顔
料、鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤口黄鉛、プラ
スチックタイプ蛍光顔料等の着色顔料が使用され得る。

【００２４】本発明の記録媒体は、感熱ヘッドによる記
録に用いることができるが、更に、レーザー光によるヒ
ートモード記録にも適用することができ、金属薄膜層を
破壊して記録を施す記録方法であれば、例えば放電破壊
記録の如く特に限定されることなく適用することができ
る。

【００２５】

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。尚、部数は全て重量部を意味する。実施例１厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層を塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。１．着色層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さ３μｍ、表面平滑度５００秒となるように支
持体上に塗布した。

【００２６】２．アンカー層：以下の組成のものを乾燥
温度１１０℃で、乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²とな
るよう塗布した。

【００２７】３．金属薄膜層：真空蒸着法により、スズ
を水晶振動子法による膜厚測定法で測定したときに６０
０Åとなるように蒸着した。４．保護層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、保護層を
形成した。

【００２８】実施例２厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルムの支持体の表面に、以下の各層を塗工等により
順次積層することにより、本発明の感熱記録媒体を作製
した。１．着色層：（磁気記録層）上記混合液をボールミルで８時間分散後、上記硬化剤を加え、さらに１時間分散後、厚さ１８８μ
ｍの乳白色のポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ソルベントコーティング法により塗布し、塗料が未
乾燥状態の間に磁場配向処理装置によって配向処理を行
い、１００℃で５分間乾燥し、厚さ１５μｍ、表面平滑
度５００秒の磁気記録層を形成した。

【００２９】２．アンカー層：以下の組成のものを乾燥
温度１１０℃で、乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²とな
るよう塗布した。３．金属薄膜層：真空蒸着法により、スズを水晶振動子
法による膜厚測定法で測定したときに６００Åとなるよ
うに蒸着した。

【００３０】４．接着層：以下の組成のものを乾燥温度
１１０℃で乾燥後に厚さが０．７５μｍとなるように塗
布し、接着層を形成した。５．保護層：以下の組成のものを乾燥温度１００℃で乾
燥後に厚さが３μｍとなるように塗布し、保護層を形成
した。

【００３１】実施例３実施例２において、アンカー層の処方を以下の組成のも
のにした以外はすべて実施例２と同様にして、本発明の
感熱記録媒体を作製した。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、アンカー
層を形成した。

【００３２】実施例４実施例１において、着色層を設けないで、アンカー層の
処方を以下の組成のものにした以外はすべて実施例１と
同様にして、本発明の感熱記録媒体を作製した。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で、
乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ³となるよう塗布した。

【００３３】比較例１実施例２のアンカー層を以下に変更した以外は全て実施
例２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製した。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、アンカー
層を形成した。

【００３４】比較例２実施例２のアンカー層を以下に変更した以外はすべて実
施例２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製し
た。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、アンカー
層を形成した。

【００３５】比較例３実施例２のアンカー層を以下に変更した以外はすべて実
施例２と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製し
た。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で乾
燥後に厚さが１．０μｍとなるように塗布し、アンカー
層を形成した。

【００３６】比較例４実施例１のアンカー層を以下に変更した以外はすべて実
施例１と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製し
た。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で、
乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²となるよう塗布した。

【００３７】比較例５実施例１のアンカー層を以下に変更した以外はすべて実
施例１と同様にして、比較用の感熱記録媒体を作製し
た。アンカー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃で、
乾燥後の塗布量が１．８ｇ／ｍ²となるよう塗布した。

【００３８】以上のように作製した実施例１〜４および
比較例１〜５について、下記の諸特性を評価した。（１）記録特性６本／ｍｍのドット密度をもつ薄膜型感熱ヘッドを搭載
した感熱印字装置により、パルス幅２．５ｍｓ、印加エ
ネルギー０．６Ｗで印字記録を言った。記録濃度及び地
肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４（ビジュアルフィ
ルター）を用いて測定した。（２）ヘッドマッチング性上記の記録条件で連続１００００回の印字を行い、ステ
ィック、カス付着状況を調べた。（３）耐光性フェードメーターで６時間露光後、記録部分の変色・退
色状態を目視により調べた。（４）耐水性２０℃の水に３日間浸漬した後、金属薄膜層、保護層の
劣化、剥離状態を目視により調べた。（５）耐アルコール性エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取
り、金属薄膜層の腐食、剥離状態を目視により調べた。（６）耐酸性５％の酢酸水に２４時間浸漬して、金属薄膜層の腐食・
剥離状態を目視により調べた。（７）耐アルカリ性１％の炭酸ナトリウム水溶液に２４時間浸漬して、金属
薄膜層の腐食・剥離状態を目視により調べた。（８）耐食塩水性５％の食塩水に２４時間浸漬して、金属薄膜層の腐食・
剥離状態を目視により調べた。（９）耐油性綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して金属薄膜
層、保護層の劣化・剥離状態を目視により調べた。（１０）耐可塑剤性プラスチック消しゴム（トンボモノ）を１００ｇの加重
をかけてのせ、２０℃で２４時間放置して金属薄膜層、
保護層の劣化・剥離状態を目視により調べた。

【００３９】（１１）耐熱性１００℃の乾燥器に１０分間放置後、常温に戻してか
ら、爪によるスクラッチを行い、表面の劣化状態を目視
により調べた。（１２）耐摩耗性自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。（１３）接着性セロテープ剥離試験を行い、金属薄膜層、保護層等各層
界面の剥離状態を目視により調べた。（１４）耐洗濯性約３５℃のお湯に、お湯３０ｃｃに対して中性洗剤を４
０ｍｇ相当の入れ、カードを１５分間洗濯を行った後、
金属薄膜層、保護層等の劣化・剥離状態を目視により調
べた。なお、上記の特性評価において、目視による評価は良好
なものを○、やや欠点が認められるものを△、実用上問
題あるものを×とした。

【００４０】評価結果は表１に示すとおりであり、本発
明の感熱記録媒体は全ての評価項目に関して問題なく、
物理的および化学的に優れた耐久性を有していることが
確認された。

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明の感熱記録媒体は、アンカー層に
特定の共重合体を含有していることにより金属薄膜層が
強固に接着しているため、摩耗、引っかき等の物理的刺
激に対して優れた耐久性を有している。また、金属薄膜
層はその表面に保護層が設けられて上記アンカー層との
間に挟まれて一体化されているため、表面側と支持体側
の両方からの酸、アルカリ、アルコール等の薬品の浸入
を防ぐことができ、金属薄膜層の腐食を防止することが
できる。従って、本発明は上記の如く接着性が優れてい
るので洗濯の如き過酷な条件にも十分耐え得る優れた物
理的および化学的耐久性が得られるという顕著な効果を
有するものである。そして、本発明の感熱記録媒体は上
記の如く優れた耐久性を有しているので、磁気記録層を
設けて磁気カードとして利用する等、さまざまな用途に
応用することが可能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は本発明の感熱記録媒体の層構成を示す断
面図である。

【図２】図２は本発明の感熱記録媒体の層構成を示す断
面図である。

【図３】図３は本発明の感熱記録媒体の実施態様の層構
成を示す断面図である。

【図４】図４は本発明の感熱記録媒体の実施態様の層構
成を示す断面図である。

【図５】図５は本発明の感熱記録媒体の実施態様の層構
成を示す断面図である。

【図６】図６は本発明の感熱記録媒体の実施態様の層構
成を示す断面図である。

【符号の説明】

１支持体２着色層３アンカー層４金属薄膜層５保護層６着色剤を含むアンカー層７磁気記録層８接着層９保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者東健策静岡県静岡市用宗巴町３番１号株式会社巴川製紙所電子材料研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、着色層、アンカー層、金属
薄膜層および保護層を順次積層してなる感熱記録媒体に
おいて、該アンカー層がマレイン酸、ビニルアルコー
ル、燐酸エステルから選ばれた少なくとも１種と塩化ビ
ニルと酢酸ビニルとを共重合成分とする、ガラス転移温
度が３０℃以上である共重合体を含有し、かつ該共重合
体がアンカー層の全固形分比率で２０重量％以上含有し
ていることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項２】支持体上に、着色剤を含むアンカー層、
金属薄膜層および保護層を順次積層してなる感熱記録媒
体において、該アンカー層がマレイン酸、ビニルアルコ
ール、燐酸エステルから選ばれた少なくとも１種と塩化
ビニルと酢酸ビニルとを共重合成分とする、ガラス転移
温度が３０℃以上である共重合体を含有し、かつ該共重
合体がアンカー層の全固形分比率で２０重量％以上含有
していることを特徴とする感熱記録媒体。
【請求項３】前記着色層が磁気記録層であることを特
徴とする請求項１記載の感熱記録媒体。