JPH01103493A

JPH01103493A - 感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH01103493A
Application number: JP62259755A
Authority: JP
Inventors: Kensaku Azuma; 東　健作; Takashi Amano; 隆天野; Takeshi Suzuki; 武鈴木; Koichi Aoyama; 青山　康一
Original assignee: Tomoegawa Paper Co Ltd
Current assignee: Tomoegawa Co Ltd
Priority date: 1987-10-16
Filing date: 1987-10-16
Publication date: 1989-04-20
Also published as: JPH0515392B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は電子計算機のアリドブ７）記録、ファクシミリ
、切符類、カード等に用いられ、加熱による物理的変化
を利用して記録される感熱記録媒体に関するものである
。

（従来の技術）（解決すべき問題点）熱エネルギーによる物質の物理的又は化学的変化を利用
して画像を得るようにした感熱記録法は、記録時に騒音
を発しない、現像定着を必要としない等の利点に基づき
文書等の複写への利用は勿論、電子計算機のアウトプッ
ト記録、ファクシミリの受信記録への発色方式として今
後とも期待されている。そしてこの感熱記録法に用いら
れる記録材料として現在までに多くのタイプのものが提
案されているが、中でもフルオラン系染料などのロイコ
体を発色剤として用いた記録材料が熱に対する発色速度
すなわち熱感度が優れているということから注目されて
いる。しかしながらロイコ体を発色剤として用いた感熱
記録紙には圧力により容易に発色してしまうという欠点
と、更にアルコールの如き有機溶剤の存在によっても発
色してしまい耐薬品性が悪く、かつ耐光性、耐水性が不
良で、耐熱性も悪い等の各種の欠点を有するものである
。

本発明の目的は、上記感熱記録法に用いられる感熱記録
材料として、耐熱性、耐光性、耐薬品性、耐摩耗性の強
い着色系の画像が得られるものを提供することにある。

（問題点を解決するための手段）（作　用）本発明は上
記各種の問題点を解決するために鋭意検討の結果なされ
たもので、その概要は以下のとおりである。

支持体と、その片側に外方向に向って順次設けられる着
色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし、
支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属薄膜層
の間の接着層（１）及び金属薄膜層と保護層の間の接着
層（ＩＩ）を任意構成要素とし、かつ前記保護層が紫外
線硬化型樹脂を主成分として含有することを特徴とする
感熱記録媒体である。

か＼る感熱記録媒体は金属薄膜層をサーマルヘッド、レ
ーザー光の如き熱源により画像状に破壊し、これに応じ
て着色層に着色画像を形成せしめることができるもので
ある。

以下本発明を図面を参照しつつ説明する。

その−例は第１図に示す如く、支持体１の上に着色層２
、金属薄膜層３、保護層４を積層したもの及び第２図に
示す如く、支持体１の上にアンダー［５、着色層２、接
着層（■）６、金属薄膜層３、接着層（■）７、保護層
４を順次積層したもの等々がある。

上記各層について具体的に説明する。

支持体１には機械的に強靭で可撓性があり、ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムその他のプラスチックや、コ
ート紙、アート紙、ラミネート紙、ガラス、金属、等が
あげられる。着色層２は画像状加熱により画像として出
現する層であり、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、セルロースアセテートプロピオネート、酢
酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレンなどのスチレン樹脂あるいは
スチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸ブチルなどのアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の
単独あるいは共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マ、レイ
・ン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、重合ロジンな
どのロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロ
ン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂などの
バインダーに、着色すべき色に応じて各種の顔料もしく
は染料を添加し、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤
、ワックス、硬化剤、分散剤を添加した後、溶剤あるい
は希釈剤で充分に混練してなる着色塗料あるいはインキ
を用いて、通常のグラビア法、ロール法、ナイフェツジ
法、オフセント法などの塗布方法あるいは印刷方法によ
り、所望部分に形成できる。

金属薄膜層３はＴｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、　Ａｎ、Ｂｉ。

Ｐｂ、Ｚｎなどの金属あるいはこれらの合金もしくはＴ
ｅ・カーバイドなどの上記金属の化合物を真空蒸着法、
スパッタ法、めっき法などにより、支持体１上に設けら
れた着色層２上に形成することがきる。この層は感熱記
録層としての役割を果たすための、低融点を有すること
が好ましい。またこの層の膜厚は１００人〜１ミクロン
好ましくしは５００〜１０００人程度である。

保護層４は金属薄膜層を物理的及び化学的に保護するた
めに設けるものであり、本発明では紫外線硬化型樹脂を
主成分とすることが特徴である。

紫外線硬化型樹脂としては、例えば含ビニル基化合物の
光ラジカル重合反応を利用して紫外線硬化膜を形成させ
るものが挙げられる。この型では（１１ビニル基を含む
モノマー、オリゴマーと（２）光重合開始剤とから構成
される。＋１）のモノマーとしては各種のモノ置換エチ
レンや１．１−ジ置換エチレンが挙げられ、オリゴマー
としては、不飽和ポリエステル系、ポリオールアクリレ
ート、オリゴエステルアクリレート、ウレタンアクリレ
ート等の各種アクリルオリゴマー系が使用される。（２
）の光重合開始剤としては、ベンゾ−インアルキルエー
テル、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン、ベンジ
ル、アルキルアミノ置換ベンゾフェノン等が挙げられる
。

またエポキシ基化合物の光開環重合系を利用する紫外線
硬化型も使用できる。これは光照射によってルイス酸を
発生する物質をエポキシ樹脂に゛混合し、ルイス酸触媒
によるカチオン重合を生ぜしめ硬化を起こすものである
。光開始剤としてはルイス酸の芳香族ジアゾニウム塩、
ルイス酸の芳香族ハロニウム塩、ルイス酸の芳香族スル
ホニウム塩等が用いられる。これらの紫外線硬化型樹脂
を保護層４に適用することにより本発明の感熱記録媒体
は、耐熱性、耐光性、耐薬品性だけでなく耐摩耗性につ
いても優れた特性を保有できることになる。

次にアンダー層５は支持体と着色層との間にあって両者
の接着性を向上するためのものであり、特別の制約を必
要とせず、従来公知の多（のポリマーの中から選択可能
である。例えば水性のポリビニルアルコール、澱粉、ウ
レタン系樹脂および溶剤可溶性のポリエステル、アクリ
ル系の樹脂等が適用される。

接着層（Ｉ）６は、着色Ｎ２と金属薄膜層３との間にあ
って両者の接着力を向上させるものであり、また熱記録
時に金属薄膜層３の破壊を助長することにより熱記録感
度を向上させる働きも付与させるため適度の熱可塑性を
有するポリマーが使用される。具体的には、ポリスチレ
ン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリ
ル樹脂、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ
）等のセルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ
樹脂等が挙げられる。

熱可塑性をコントロールするために、可塑剤やワックス
等の添加も考えられる。なお、熱可塑性を著しく阻害す
るような硬化剤の使用は熱記録感度を低下させるために
好ましくない。

接着Ｊ！！　（ｎ）７は、金属薄膜層３と保護Ｎ４との
間にあって両者の接着力を向上させるものであり、紫外
線硬化樹脂を主成分とする保護層４とともに金属薄膜層
３を物理的、化学的に保護する働きをも要求される。耐
薬品性を考慮すると使用される樹脂としては、ポリエス
テル樹脂、ポリウレタシ樹脂、アクリル系樹脂等が適当
であり、更にメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシ
アネさと系、アジリジン系等の架橋剤を添加することも
可能である。

以上の金属薄膜層を除（各層には必要に応じて各種顔料
や添加剤を使用することができる。特にアンダー層５、
着色層２、接着層（■）６のうち少なくとも１つの層中
にコールタ−カウンターによる平均粒径１〜１０μｍ、
好ましくは　１〜５μｍの顔料を含有せしめて、塗工層
に適度の凹凸を作ることにより、それが金属薄膜層にも
反映して金属薄膜層のギラつきを減少させ、記録画像が
見易いものとなる。更に理由は不明だが、熱記録感度を
向上させる効果も認められている。粒径がｌａｍ未満の
場合は白色度向上の効果が無く、逆に１０μｍを超えた
ものでは感熱ヘッドによる記録において十分な記録がで
きなくなる。

具体的には通常シリカが多く用いられているが、他の公
知の白色系無機顔料でも、粒径が整えば使用可能である
。又、粒径を制御して作られた各種の有機顔料も使用で
きる。具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、クレー、活性白土ゼオライト、タルク等の無機系白
色系顔料、架橋ポリスチレン、ポリエチレンビーズ、シ
リコーン系ビーズ等の有機系透明もしくは白色系顔料、
鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤口黄鉛、プラスチ
ックタイプ螢光顔料等の着色顔料などがあげられる。

なお本発明の記録媒体に記録するには熱ヘツド、レーザ
ー光、フラッシュ光等の加熱手段により記録される。

本発明はその実施に当って後述のように支持体の背面に
磁気記録層を設けたり、接着層とセパレーターを設けて
ラベル化して実施することができる。

特に後者の場合は接着剤として用いられる粘着剤はアク
リル酸エステル樹脂、エチレン／酢酸ビニル系共重合樹
脂のエマルジョン型で用いるものと、天然ゴム系、合成
ゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ポリビニルアルコ
ール系等の溶液型のものが用いられ、粘着剤層の形成お
よびセパレータの付着に当っては支持体の裏面に粘着剤
を塗布しドライラミネーシシンでセパレータと貼り合わ
せるか、セパレータに粘着剤を塗布し、支持体の裏面と
貼り合わせることにより行われる。

又、セパレータとしては紙等の支持体にシリコーン樹脂
や弗素系樹脂等の離型剤を塗布含浸したもの、又はシリ
コーン樹脂、弗素系樹脂等の離型作用の優れたプラスチ
ックテープが用いられる。

なお本発明において接着剤層に感温接着剤を使用すれば
セパレータなしでも実施することが可能である。

（実施例）以下実施例について述べる。

実施例１厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に以下の層を塗工等により順次被覆して感熱
記録体を得た。

（１１着色層二基下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量３．５ｇ／　ｃｄで塗布した。

（２）金属薄膜層：真空蒸着法によりスズを水晶振動子
による膜厚測定法で測定したときに６００人の膜厚とな
るように蒸着した。

（３）保護層：以下の組成のものを塗布し、高圧水銀灯
２０００　Ｗにより紫外線を５秒照射し、保護層を硬化
せしめた。

塗布量２．３ｇ／ｍ実施例２厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフレートフ
ィルム上に、以下の層を塗工等により順次積層して感熱
記録媒体を得た。

（１１着色層：以下の組成のものを乾燥温度１１０℃、
塗布量４．２ｇ／ｃｄで塗布した。

（２）接着層（■）：以下の組成のものを乾燥温度１１
０℃、塗布ＭＬ　１．７ｇ／ｍで塗布した。

（３）金属薄膜層：実施例１と同様にして金属薄膜層を
設けた。

（４）保護層：実施例１と同様にして保護層を設けた。

実施例３厚さ１８８μｍの乳白色のポリエチレンテレフタレート
フィルム上に以下の層を塗工等により順次積層して感熱
記録媒体を得た。

（１１アンダー層：以下の組成のものを乾燥温度１１０
℃、塗布量０．７ｇ／　ｒｄで塗布した。

（２）着色層：実施例１と同様な着色層を設けた。

（３）接着層（Ｉ）：実施例２と同様な接着層（１）を
設けた。

（４）金属薄膜層：実施例１と同様にして金属薄膜層を
設けた。

（５）　　接着Ｆｔ（ＩＩ）：以下の組成のものを乾燥
温度１１０℃、塗布量２．１ｇ／　ｎ？で塗布した。

（６）保護層二基下の組成のものを塗布し、高圧水銀灯
２０００　Ｗにより紫外線を５秒照射し、保護層を硬化
せしめた。

塗布量３．０ｇ／　ｇ比較例１実施例１の保護層を以下のものに代えた他は全て実施例
１と同様にして感熱記録媒体を作製した。

保護層：乾燥温度１００℃、塗布量３．５ｇ／　ｇ（炭
酸カルシウムの４０％水分散液　　　３ｇ比較例２実施例２の保護層を以下のものに代えた以外は全て実施
例２と同様にして感熱記録媒体を作製した。

保護層：乾燥温度１１０℃、塗布量２．１ｇ／イ比較例
３実施例３の保護層を以下のものに代えた以外は全て実施
例３と同様にして感熱記録媒体を得た。

保護層：乾燥温度１１０℃　塗布量１．８ｇ／ｎ？ヅ上
作製した感熱記録媒体について次に示す特性評価を行な
った。

＋１）　　記録特性感熱ヘッドによりパルス幅２．５１１１ｓｅｃ　、印加
エネルギー０．６Ｗで画像記録を行なった。記録濃度及
び地肌濃度はマクベス濃度計ＲＤ−９１４ビジユアルフ
イルターを用いて測定した。

（２）耐光性フェードメーターで６時間露光後、記録部分及び地肌の
濃度を同様にマクベス濃度計で測定した。

（３）耐水性　　　゛２０℃の水に３日間浸漬し、耐水性を調べた。

（４）　　耐アルコール性エタノールの５０％水溶液を滴下して２分後に拭き取り
耐アルコール性を調べた。

（５）耐油性綿実油を塗布し、２０℃に２４時間放置して耐油性を調
べた。

（６）耐可塑剤性プラスチック消ゴム（トンボモノ）を１００ｇの加重を
かけて２０℃で２４時間放置して耐可塑剤性を調べた。

（７）　　耐熱性１００℃の乾燥器に１０分間置き、耐熱性を調べた。

（８）耐摩耗性自動改札のゲートを同一方向に２０００回通過させ耐摩
耗性を調べた。

結果を表１に０△×の３段階評価で示した。

（発明の効果）本発明は上記の構成よりなるので、耐熱性、耐光性、耐
薬品性及び耐摩耗性に優れた感熱記録媒体を提供するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図はいずれも本発明により得られた感熱記
録媒体の実施例を示す断面図である。１・・・支持体、２・・・着色層、３・・・金属薄膜層
、４・・・保護層、５・・・アンダー層、６・・・接着
層（１）、７・・・接着層（ＩＩ）

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体と、その片側に外方向に向って順次設けら
れる着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素
とし、支持体と着色層の間のアンダー層、着色層と金属
薄膜層の間の接着層（ I ）及び金属薄膜層と保護層の
間の接着層（II）を任意構成要素とし、かつ前記保護層
が紫外線硬化型樹脂を主成分として含有することを特徴
とする感熱記録媒体。