JPH0717103B2 - 感熱記録媒体 - Google Patents

感熱記録媒体

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JPH0717103B2
JPH0717103B2 JP61288987A JP28898786A JPH0717103B2 JP H0717103 B2 JPH0717103 B2 JP H0717103B2 JP 61288987 A JP61288987 A JP 61288987A JP 28898786 A JP28898786 A JP 28898786A JP H0717103 B2 JPH0717103 B2 JP H0717103B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子計算機のアウトプツト記録、フアクシミ
リ、切符類、カード等に用いられ、加熱による物理的変
化を利用して記録される感熱記録媒体に関するものであ
る。
(従来の技術)(解決すべき問題点) 熱エネルギーによる物質の物理的又は化学的変化を利用
して画像を得るようにした感熱記録法は、記録時に騒音
を発しない現象定着を必要としない等の利点に基づき文
書等の複写への利用は勿論、電子計算機のアウトプツト
記録、フアクシミリの受信記録への発色方式として今後
とも期待されている。そしてこの感熱記録法に用いられ
る記録材料として現在までに多くのタイプのものが提案
されているが、中でもフルオラン系染料などのロイコ体
を発色剤として用いた記録材料が熱に対する発色速度す
なわち熱感度が優れているということから注目されてい
る。しかしながらロイコ体を発色剤として用いた感熱記
録紙には圧力により容易に発色してしまうという欠点
と、更にアルコールの如き有機溶剤の存在によつても発
色してしまい耐薬品性が悪く、かつ耐光性、耐水性が不
良で、耐熱性も悪い等の各種の欠点を有するものであ
る。
本発明の目的は、上記感熱記録法に用いられる感熱記録
材料として、耐熱性、耐光性、耐薬品性の強い着色系の
画像が得られるものを提供することにある。
(問題点を解決するための手段)(作用) 本発明は上記各種の問題点を解決するために鋭意検討の
結果なされたもので、その概要は以下のとおりである。
支持体と、その片側に外方向に向つて順次設けられる着
色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構成要素とし、
支持体と着色層の間のアンダー層及び着色層と金属薄膜
層の間の接着層を任意構成要素とし、平均粒径が1〜10
μmの顔料を前記着色層、アンダー層及び接着層のいづ
れか一層以上に含有せしめるようにした積層体からなる
ことを特徴とする感熱記録媒体。
これをより詳細に述べれば以下のとおりのものを提供す
ることにある。
(1) 支持体上に平均粒径が1〜10μmの顔料を含有
する着色層、金属薄膜層、保護層を順次積層してなるこ
とを特徴とする感熱記録媒体。
(2) 支持体上に着色層、熱可塑性ポリマーを主成分
とする接着層、金属薄膜層、保護層を順次積層してなる
感熱記録媒体であって、前記着色層、接着層の少くとも
1つの層中に平均粒径が1〜10μmの顔料を含有するこ
とを特徴とする感熱記録媒体。
(3) 支持体上にアンダー層、着色層、金属薄膜層、
保護層を順次積層してなる感熱記録媒体であつて、前記
アンダー層、着色層の少くとも1つの層中に平均粒径が
1〜10μmの顔料を含有することを特徴とする感熱記録
媒体。
(4) 支持体上にアンダー層、着色層、熱可塑性ポリ
マーを主成分とする接着層、金属薄膜層、保護層を順次
積層してなる感熱記録媒体であつて、前記アンダー層、
着色層、接着層の少くとも1つの層中に平均粒径が1〜
10μmの顔料を含有することを特徴とする感熱記録媒
体。
上記に於て金属薄膜層をサーマルヘッド、レーザー光の
如き熱源により画像状に破壊し、これに応じて着色層に
着色画像を形成せしめることができる。
以下本発明を図面を参照しつつ説明する。
その一例は第1図に示す如く、支持体1の上に着色層
2、金属薄膜層3、保護層4を積層したもの及び第2図
に示す如く支持体1の上にアンダー層5、着色層2、接
着層6、金属薄膜層3及び保護層4を順次積層したもの
等々がある。
上記各層について具体的に説明する。
支持体1には機械的に強靭で可撓性があり、ポリエチレ
ンテレフタレートフイルムその他のプラスチツクや、コ
ート紙、アート紙、ラミネート紙、ガラス、金属、等が
あげられる。着色層2は画像状加熱により画像として出
現する層であり、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、セルロースアセテートプオピオネート、酢
酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレンなどのスチレン樹脂あるいは
スチレン共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリメ
タクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリ
ル酸ブチルなどのアクリル樹脂またはメタクリル樹脂の
単独あるいは共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン
酸樹脂、ロジン変性フエノール樹脂、重合ロジンなどの
ロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹
脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂などのバイ
ンダーに、着色すべき色に応じて各種の顔料もしくは染
料を添加し、さらに必要に応じて、可塑剤、安定剤、ワ
ツクス、硬化剤、分散剤、分散剤を添加した後、溶剤あ
るいは希釈剤で充分に混練してなる着色塗料あるいはイ
ンキを用いて、通常のグラビア法、ロール法、ナイフエ
ツジ法、オフセツト法などの塗布方法あるいは印刷方法
により、所望部分に形成できる。
金属薄膜層3はTe,Sn,In,Al,Bi,Pb,Znなどの金属あるい
はこれらの合金もしくはTeカーバイドなどの上記金属の
化合物を、真空蒸着法、スパツタ法、めつき法などによ
り、支持体1上に設けられた着色層2上に形成すること
ができる。この層は感熱記録層としての役割を果たすた
めの、低融点を有することが好ましい。またこの層の膜
厚は100Å〜1ミクロン好ましくは500〜1000Å程度であ
る。
保護層4は金属薄膜層を物理的に保護するために設ける
ものであり必要によりポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、アクリル樹脂等の樹脂を混合使用することが可能
であるが、耐水性、耐汗性、耐洗濯性、耐薬品性を確保
するために保護層の全樹脂中の50重量%以上にポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂を使用することが望まし
い。また保護層中にはポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂の耐水性、耐薬品性等を更に向上させるためにメラ
ミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイソシアネート系、アジ
リジン系等の架橋剤を添加することも可能である。
次に本発明において用いられる接着層6は、熱可塑性ポ
リマーであり、耐溶剤性向上(溶剤系保護層塗工時の溶
剤の浸透により着色層が軟化し、金属薄膜層の有する白
色度が低下するのを防止する。)し、熱可塑性によって
熱記録感度を向上させ、耐水性、耐汗性、耐洗濯性、耐
可塑剤性等の向上に寄与するものであり、具体的には、
銀白色地肌を得るものとしてポリスチレン、アクリル系
(PMMA等)アセチルプロピルセルロース(CAP)、アセ
チルブチルセルロース(CAB)、金色地肌を得るものと
して塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ニトロセルロー
ス、酢酸セルロースをあげることができる。
なお、この地肌の色調が、ポリマーによつて異なる現象
の原因は正確には不明であるが、金色になるものには熱
や光で黄変する性質のポリマーが多く、蒸着時の加熱に
よるものと考えられる。
特に本発明に於ては銀白色地肌を呈するバリヤー層樹脂
が記録文字(黒色)とのコントラストが得られること
と、清潔感がある点で好適なものとして使用される。
熱可塑性をコントロールするために、可塑剤やワツクス
等の添加も考えられる。なお、熱可塑性を阻害するよう
な硬化剤の使用は熱記録感度を低下させるために好まし
くない。
次に、アンダー層5は支持体と着色層との間にあつて両
者の接着性を向上するためのものであり、特別の制約を
必要とせず、従来公知の多くのポリマーの中から選択可
能である。例えば水性のポリビニルアルコール、澱粉、
ウレタン系樹脂および溶剤可溶性のポリエステル、アク
リル系の樹脂等が適用される。
次に顔料について述べれば、アンダー層、着色層、接着
層の少なくとも1つの層中に含有せしめられ、塗工層に
適度の凹凸を作り、それが金属薄膜層にも反映して光の
乱反射を増す。また金属薄膜層の光沢が減少するため、
戸外にあつてもギラギラとせずに見易いものとなる。こ
れに従つて記録画像のコントラストが増大し、鮮明な記
録画像が得られる。更に理由は不詳だが、熱記録感度が
向上させることも認められている。
実際に用いられる顔料の粒度はコールターカウンターに
よる平均粒径が1〜10μmの範囲の好ましくは5μm以
下顔料であれば、その種類、は問わないものと考えられ
る。粒径が1μm未満の場合は上記白色度向上の効果が
無く、逆に10μmを超えたものでは感熱ヘツドによる記
録において、細線の十分な記録ができなくなる。
具体的には通常シリカが多く用いられているが、他の公
知の白色系無機顔料でも、粒径が整えば使用可能であ
る。又、粒径を制御して作られた各種の有機顔料も使用
できる。具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、クレー、活性白土ゼオライト、タルク等の無機系
白色系顔料、架橋ポリスチレン、ポリエチレンビーズ、
シリコーン系ビーズ等の有機系透明もしくは白色系顔
料、鉛丹、群青、チタニウムイエロー、赤口黄鉛、プラ
スチツクタイプ蛍光顔料等の着色顔料などがあげられ
る。
なお本発明の記録媒体に記録するには熱ヘツド、レーザ
ー光、フラツシユ光等の加熱手段により記録される。
本発明はその実施に当つて後述するように支持体の背面
に磁気記録層を設けたり、接着層とセパレーターを設け
てラベル化して実施することができる。
特に後者の場合は接着剤として用いられる粘着剤はアク
リル酸エステル樹脂、エチレン/酢酸ビニル系共重合樹
脂のエマルジョン型で用いるものと、天然ゴム系、合成
ゴム系、ポリアクリル酸エステル系、ポリビニルアルコ
ール系等の溶液型のものが用いられ、粘着剤層の形成お
よびセパレータの付着に当つては支持体の裏面に粘着剤
を塗布しドライラミネーシヨンでセパレータと貼り合わ
せるか、セパレータに粘着剤を塗布し、支持体の裏面と
貼り合わせることにより行われる。
又、セパレータとしては紙等の支持体にシリコーン樹脂
や弗素系樹脂等の離型剤を塗布含浸したもの又は、シリ
コーン樹脂、弗素系樹脂等の離型作用の優れたプラスチ
ツクテープが用いられる。
なお本発明において接着剤層に感温接着剤を使用すれば
セパレータ不用でも実施することが可能である。
(実施例) 以下実施例について述べる。
実施例1 厚さ188μmの乳白色のポリエチレンテレフタレートフ
イルム上に以下の層を塗工等により順次積層して感熱記
録媒体を得た。
(1) 着色層:以下の組成のものを乾燥温度110℃、
塗布量4.2g/m2で塗布した。
(2) 接着層:以下の組成のものを乾燥温度110℃塗
布量1.7g/m2で塗布した。
(3) 金属薄膜層:真空蒸着法によりスズを水晶振動
子による膜厚測定法で測定したときに600Åの膜厚とな
るように蒸着した。
(4) 保護層:以下の組成のものを乾燥温度110℃、
塗布量2.1g/m2で塗布した。
作製した感熱記録媒体を感熱ヘツドによりパルス幅2.5m
sec印加エネルギー0.6Wで画像記録を行なつたところ、
銀白色の地肌に対して鮮明な黒色画像が得られた。マク
ベス濃度計RD−914ビジユアルフイルターを用いて濃度
を測定したところ、地肌部が0.D.0.33、記録部が0.D.1.
32であり、良好なコントラストを示すものであつた。
又、得られた記録画像に対し以下のテストを行なつた。
1) フエードメーターで6時間露出して耐光性を調べ
た。
2) 20℃の水に24時間浸漬して耐水性および耐薬品性
を調べた。
3) エタノールの50%水溶液を記録面に滴下後、2分
後に拭きとり耐薬品性を調べた。
4) 綿実油を塗布し、20℃に24時間放置して耐油性を
調べた。
5) プラスチツク消しゴムを100gの加重をかけて20℃
で24時間放置して耐可塑剤性を調べた。
その結果、元の記録濃度をそのまゝ維持することができ
た。
更に得られた記録画像を60℃65%RH中に24時間放置後の
地肌部は元の地肌部をそのまゝ維持しており、耐熱性が
十分であることが確認された。
実施例2 厚さ188μmの乳白色のポリエチレンテレフタレートフ
イルム上に以下の層を塗工等により順次被覆して感熱記
録体を得た。
(1) 着色層:以下の組成のものを乾燥温度110℃、
塗布量3.5g/m2で塗布した。
(2) 金属薄膜層:実施例1と同様にして金属薄膜層
を設けた。
(3) 保護層:実施例1と同様な保護層を設けた。
作製した感熱記録媒体について実施例1と同様に記録を
行なつたところ、地肌濃度0.D.0.36の淡金白色の地肌部
に対して、0.D.1.27の記録濃度の鮮明な黒色画像を得
た。又、耐光性、耐薬品性、耐水性、耐油性、耐可塑剤
性および耐熱性についても実施例1と同様の結果が得ら
れた。
実施例3 坪量65g/m2の上質紙上に以下の層を塗工等により順次積
層して感熱記録体を得た。
(1) アンダー層:以下の組成のものを乾燥温度110
℃、塗布量5.2g/m2で塗布した。
(2) 着色層:実施例2と同様な組成のものを、乾燥
温度110℃、塗布量を3.7g/m2で塗布した。
(3) 接着層:以下の組成のものを乾燥温度110℃塗
布量2.0g/m2で塗布した。
(4) 金属薄層:真空蒸着法により、インジウムを水
晶振動子による膜厚測定法で測定して550Å膜厚に蒸着
した。
(5) 保護層:乾燥温度100℃ 塗布量35g/m2 作製した感熱記録媒体を感熱ヘツドにより、パルス幅2.
5msec、印加エネルギー0.45Wで記録した。0.D.0.35の銀
白色地肌に対して0.D.1.36の鮮明な黒色画像が得られ
た。又耐光性、耐薬品性、耐水性、耐油性、耐可塑性お
よび耐熱性についても実施例1と同様の結果が得られ
た。
実施例4 実施例1にて得られた記録体を構成する支持体の裏面
に、下記に示す高抗磁力の磁気塗料を塗布厚13μmにな
るように塗工し、磁気記録層を設け、本発明の感熱記録
媒体を作成した。
得られた感熱記録媒体に対し、実施例1と同様に記録を
行つたところ地肌濃度0.36で記録濃度1.27の鮮明な記録
画像が得られた。
更にこの感熱記録媒体をカード化して感熱記録構造を有
する金券用券売機に適用し、所定の磁気情報の書き込
み、読み取りおよび残金表示額を感熱記録面に施したと
ころ実装上、全く支障がないことが確認された。
実施例5 実施例1に得られた記録媒体を構成する支持体の裏面
に、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる粘着剤
を塗布したセパレータの接着剤面を貼り合わせ、本発明
のラベル用感熱記録体を作成した。
得られた感熱記録を行なつたところ地肌濃度0.D.0.31で
記録濃度0.D.1.30の鮮明な記録画像が得られた。
又、該ラベル用感熱媒体をPOS(Print of Sales)シス
テムの表示ラベルとして使用したところ実用上十分な性
能を有するものであつた。
(発明の効果) 本発明は上記の構成よりなるので、耐熱性、耐光性及び
耐薬品性に優れた感熱記録体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第1図、第2図はいずれも本発明により得られた感熱記
録媒体の実施例を示す断面図である。 1:支持体、2:着色層、3:金属薄膜層 4:保護層、5:アンダー層、6:接着層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−1733(JP,A) 特開 昭62−278083(JP,A) 実開 昭61−188863(JP,U) 特公 昭42−20141(JP,B1) 実公 昭49−18332(JP,Y1)

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体と、その片側に外方向に向つて順次
    設けられる着色層と、金属薄膜層と、保護層とを必須構
    成要素とし、支持体と着色層の間のアンダー層及び着色
    層と金属薄膜層の間の接着層を任意構成要素とし、平均
    粒径が1〜10μmの顔料を前記着色層、アンダー層及び
    接着層のいづれか一層以上に含有せしめるようにした積
    層体からなることを特徴とする感熱記録媒体。
  2. 【請求項2】支持体上に平均粒径が1〜10μmの顔料を
    含有する着色層、金属薄膜層、保護層を順次積層してな
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記
    録媒体。
  3. 【請求項3】支持体上に着色層、熱可塑性ポリマーを主
    成分とする接着層、金属薄膜層、保護層を順次積層して
    なる感熱記録媒体であつて、前記着色層、接着層の少く
    とも1つの層中に平均粒径が1〜10μmの顔料を含有す
    ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の感熱記
    録媒体。
  4. 【請求項4】支持体上にアンダー層、着色層、金属薄膜
    層、保護層を順次積層してなる感熱記録媒体であつて、
    前記アンダー層、着色層の少くとも1つの層中に平均粒
    径が1〜10μmの顔料を含有することを特徴とする特許
    請求の範囲第1項記載の感熱記録媒体。
  5. 【請求項5】支持体上にアンダー層、着色層、熱可塑性
    ポリマーを主成分とする接着層、金属薄膜層、保護層を
    順次積層してなる感熱記録媒体であつて、前記アンダー
    層、着色層、接着層の少くとも1つの層中に平均粒径が
    1〜10μmの顔料を含有することを特徴とする特許請求
    の範囲第1項記載の感熱記録媒体。
JP61288987A 1986-12-05 1986-12-05 感熱記録媒体 Expired - Fee Related JPH0717103B2 (ja)

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