JPS61162389A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは熱溶融性色
材層の膜剥れを防止でき、多数回印字用として好適に用
い得る感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ 従来、支持体と熱溶融性色材層との間に介在させる接着
層としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂（特開昭５
５−１０５５７９号公報参に’＋１ｕ−ｙ？ピ４ｋＪｎ
ヒに／Ａ−ヒＩＩＩコｒｌＴｆｅＱＩＩＭＩＭ３号公報
参照）、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂（特
開昭５７−３６６９８号公報参照）、悠和線状ポリエス
テル樹脂（特開昭５９−９６９９２号公報参照）が用い
られる旨開示されている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかるに、感熱転写記録媒体において、支持体と熱溶融
性色材層との接着性を高め、１回の転写で熱溶融性色材
層の一部分だけを転写することにより、多数回印字を可
能にするためには、支持体と熱溶融性色材層の間に設け
る接着層の成分の選択が重要であり、通常支持体或は熱
溶融性色材層に含有される熱溶融性物質との相関によっ
てかかる成分の選択が行われる。

一般に支持体として、好ましく用いられるポリエステル
樹脂、ポリイミド樹脂等は比較的極性の大きなものであ
るため、接着層としては、極性の大きなものを用いるこ
とが好ましい。

しかし、単に極性の高い、例えばポリビニルブのを用い
た接着層の場合には、支持体との接着力は強まるものの
、色材層との接着力が弱く、色材層と接着層との界面の
接着が不十分となるという欠点を有している。

そこで１本発明は支持体と色材層との接着力を強固にし
１色材層の膜剥れが生じない、安定した良好な多数回印
字を得ることができる感熱転写記録媒体を提供すること
を技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に接着層
を介して熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体にお
いて、該接着層にポリウレタン樹脂及び／又はフェノキ
シ樹脂を含有せしめることによって上記技術的課題が解
決され、本発明の目的が達成されることを見出し、本発
明に至った。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に接着層が形成さ
れ、その上に熱溶融性色材層が１層又は２層以上に形成
されたものである。なお色材層が２層以上に形成される
場合、各色材層間には中間層が設けられてもよい。

本発明において、接着層にはポリウレタン樹脂及び／又
はフェノキシ樹脂が含有せしめられる。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂は、例えば、多官
能インシアネートと、活性水素を分子中に２個以上有す
る高分子量と低分子量の活性水素化合物を単独もしくは
両者を混合したものとの反応により得ることができる。

多官能イソシアネートの例としては、１分子中にインシ
アネート基を２個以上有する化合物、例えばトリレンジ
インシアネート（ＴＤＩ）、　４．４′−メチレンジフ
ェニルジイソシアネー）　（ＭＤＩ）、キシリレンジイ
ソシアネー）　（ＸＤＩ）、１，６−へキサメチレンジ
イソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリジンジイソシアネー
ト、イソホロンジインシアネート（ＩＰＤＩ）　、　水
素化４．４　′−メチレンジフェニルジイソシアネート
、若しくはこれらの組成物や二量体、三量体化合物、或
はカルボジイミド変性物等が挙げられる。

１分子中に２個以上の活性水素を有する化合物としては
、 １）エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチロールプロパン等の多価ア
ルコールとマロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライ
ン酸、フタル酸等の多塩基酸とを反応させた末端に水素
基を有するポリエステルポリオール。

２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、
４−ブタンジオール、１．３−ブタンジオール、１．５
−ベンタンジオール、１．８−ヘキサンジオール。

１．２．８−ヘキサントリオール、トリメチロールプロ
パン、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の低分子
ポリオール。

３）エチレングリコール、プロピレングリコール、１．
４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェ
ノールＡ等の多価アルコールにエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドを付加させたポリエーテルポリオール。

４）上記３）と上記多塩基酸等とから得られる、末端Ｏ
Ｈを有するポリエステル。

５）ポリブタジェングリコール、ポリイソプレンゲリコ
ール、ラクトン開環重合物、テトラヒドロフラン開環重
合物、ヒマシ油等の水酸基含有化合物。

等が挙げられ、特に活性水素当りの平均分子量が３０〜
１０，０００のものが好ましく、これらは単独又は混合
物として使用される。

該ポリウレタン樹脂は末端に活性水素化合物若しくは反
応性置換基、例えばイソシアネート基、アクリロイル基
等を有していてもよく、また末端が不活性置換基になっ
ていてもよい、末端に活性水素化合物若しくは反応性置
換基を有するものである場合には、適当な硬化剤を用い
て硬化してもよい。

該ポリウレタン樹脂は市販品としても入手でき、日本ポ
リウレタン社製　ｒＮ−２３０１Ｊ　。

ｒＮ−２３０Ｊ　、ｒＮ−３０２２Ｊ　、大日本精化社
製ｒＭＡＵ−９０２２」、グツドリッチ社製「ニスタン
５７０１ＦＩ　Ｊ、「ニスタン５７０３４等を使用する
ことができる。

該ポリウレタン樹脂の好ましい物性としては、軟化点（
環球法による測定値）が４０°Ｃ以上のものが好ましく
、より好ましくは６０℃以上のものである０分子量は、
２，０００〜５００，０００のものが好ましく、より好
ましくはｔｏ、０００〜３００，０００のものである。

本発明で使用されるフェノキシ樹脂は、例えば、エピク
ロルヒドリンとビスフェノールＡの重縮合によって得る
ことができ、その末端はエポキシ基であっても、カルボ
ン酸、アミン等と反応したものであってもよい、また分
子中に水酸基を含有しているため、ジイソシアネート、
ジカルボン酸、トリアジン、メラミン等で架橋させたも
のを用いることができる。

該フェノキシ樹脂は、市販品としても入手でき、ユニオ
ンカーバイド社製ｒＰＫＨＨＪ　、東部化成社製ｒＹＰ
−５０Ｊ　、　ｒＹＰ−８０Ｊ等を使用することができ
る。

該フェノキシ樹脂の好ましい物性としては、軟化点（環
球法による測定値）が４０℃以上のものがある０分子量
は、８００〜５００，０００のものが好ましく、より好
ましくはｔ、ｏｏｏ〜　ｔｏｏ　、ｏｏｏのものである
。・ 上記ポリウレタン樹脂とフェノキシ樹脂を混合使用する
場合、その混合比は限定的ではない。

本発明の接着層には、上記ポリウレタン樹脂とフェノキ
シ樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で他の物
質を含有せしめることができる。

例えば、耐熱性向上、耐溶剤性向上及びその他諸特性の
向上を目的として、ニトロセルロース、可溶性塩化ビニ
ル、フェノール、インシアネート、メトキシメラミン、
シリコン、エポキシ、塩化ゴム、塩化どニリデン、サッ
カロースベンゾエート、石油樹脂、ポリケトン、堪素化
ポリプロピレン、クロマン、トリアジンホルムアルデヒ
ド、ロジンエステル、アクリルスルホンアミド、鎖状ウ
レタンエラストマー、ジメチルフタレート（ＤＭＰ）、
ジブチルフタレート（Ｄ　Ｂ　Ｐ）等の可塑剤と相溶さ
せてもよい。

本発明の接着層は、支持体上に、ホットメルトコーティ
ング、ソルベントコーティング等の塗布手段を用いて形
成することができ、その厚さは、０．３〜３ル履が好ま
しく、より好ましくは０．５〜１．２終１とされればよ
い。

本発明における熱溶融性色材層としては、各種熱溶融性
色材層を特別の制限なく用いることができる。本発明に
用いられる熱溶融性物質は、常温において固体で、加熱
により可逆的に液相となる物質である。

具体例としては、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリ
キュリーロウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、
昆虫ロウ、セラフクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフ
ィンワフクス、マイクロクリスタリンワックス、エステ
ルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ
、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワックス類
の他に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、
ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチルアルコール、ステ
アリルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルア
ルコール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高
級アルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリ
シル、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の
高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミド
ワックス等のアミド類等が挙げられ。

これらは単独で用いられてもよいし併用してもよい、こ
れらの中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、
オレイン酸アミド、アミドワックス等の高級アミドが特
に好ましい。また特開昭５４−６８２５３号公報に記載
されている「常温で固体の熱可融性固体状成分」を用い
てもよい。

本発明において、熱溶融性色材層には高分子化合物を含
有することができる。この高分子化合物としては、軟化
点又は融点が６０〜１５０℃で、熱溶融性色材層の製膜
性を向上させるものであれば特に限定されず用いること
ができる。

本発明に好ましく用いられる高分子化合物の具体例とし
ては、ポリブタジェン、ポリスチレン、ネオブレン、ニ
トリルゴム、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルア
クリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリク
ロロアクリル酸メチル、エチルセルロース、ニトロセル
ロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリアクリロニ
トリル、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ナイロ
ン６、ナイロン６．６、ポリアクリロニトリル、ポリカ
ーボネート、ポリアミド、エチレン−エチルアクリレー
ト共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、石油樹脂、ポリビニルアルコー
ル、ポリアセタール、フッ素系樹脂、ケイ素系樹脂、天
然ゴム、塩化ゴム、オレフィンゴム、フェノール樹脂、
エリア樹脂、メラミン樹脂、ポリイミド等が挙げられ、
これらは単独で用いられてもよいし、複数の混合物（ポ
リマーブレンド）の形で用いられてもよい。好ましくは
ポリブタジェン、エチレン−エチルアクリレート共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、石油樹脂等が挙げられ、特に好ましいも
のとじては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−エチルアクリレート共重合体１右油樹脂等が挙げられ
、これらのうちの１種又は２種以上を組合せて用いるこ
とが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には、界面活性剤を含有せしめ
ることができる。該界面活性剤としては、／ニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤１両性界面活性剤等のいずれでもよく、例えばポリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール七ノエステ
ル、ポリエチレングリコールジエステル、ポリオキシエ
チレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリグリセリンエステル等のノニオン系界面活性剤
：オクタデシルアミン酢酸塩。

アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキ
シエチレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレンア
ル午ルアミン、高分子アミン等のカチオン系界面活性剤
；脂肪酸ソーダ石ケン、脂肪酸カリ石ケン、ステアリン
酸石ケン、アルキルエーテルサルフェート（Ｎａ塩）、
マツコラアルコール、硫酸エステルナトリウム塩、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノルマルドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ソフト型）、アルキル
メチルタウリン酸ナトリウム、オレオイルメチルタウリ
ン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
、高分子型陰イオン（ポリカルボン酸型）等の７ニオン
系界面活性剤：とドロキシエチルイミダシリン硫酸エス
テル、イミダシリンスルホン酸、アルキルアミノ酸等の
両性界面活性剤が挙げられる。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は、各種色
素の中から適宜選択すればよく、好ましくは直接染料、
酸性染料、塩基性染料、分散染料、油溶性染料（含金属
油溶性染料を含む）等の中から選ぶことができる０本発
明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物質と共に
転写（移行）可能な色素であればよいので、上記の他、
顔料であってもよい、なお、具体的には下記のものが挙
げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロンポリエス
テルライトイエロー５Ｇ−５（日本化薬）、オイルイエ
ロー５−７ （白土）　、アイゼンスピロンイエローＧＲＨスペシャ
ル（保土谷）、スミプラストイエローＦＧ（住友）、ア
イゼンスピロンイエローＧＲＨ（保土谷）、等が好適に
用いられる。赤色色素としては、ダイアセリトンファス
トレッドＲ（三菱化成）、ダイアニ７クスブリリアント
レッドＢＳ−Ｅ（三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ
（住友）、スミプラストレッドＨＦＧ　（住友）、カヤ
ロンポリエステルピンクＲＣＬ−Ｅ　（日本化薬）、ア
イゼンスピロンレッドＧＥＨスペシャル（保土谷）、等
が好適に用いられる。青色色素としては、ダイアセリト
ンファストブリリアントブルーＲ（三菱化成）、ダイア
ニックスプルーＥＢ−Ｅ（三菱化り　、　カヤロンポリ
エステルブルーＢ−５Ｆコンク（日本化薬）、スミプラ
ストブルー３Ｒ（住友）、スミプラストブルーＧ（住友
）等が好適に用いられる。また、黄色顔料としては、ハ
ンザエロー３Ｇ、タルドラジンレイク等が用いられ、赤
色顔料としては、ブリリアントカルミンＦＢ−ピュアー
（山陽色素）、フリリアントカルミン６Ｂ（山陽色素）
、アリザリンレイク等が用いられ、青色顔料としては、
セルリアンブルー、スミカブリントシアニンブルーＧＮ
−０（住友）、フタロシアニンブルー等が用いられ、黒
色顔料としては、カーボンブラック、オイルブラック等
が用いられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固型分総量１００部（重量部、以下同
じ）に対し、熱溶融性物質が３０〜９５部（より好まし
くは４０〜８０部）、着色剤が５〜４０部（より好まし
くは１０〜３５部）、高分子化合物が０〜３０部（より
好ましくは４〜２０部）、界面活性剤が０〜６０部（よ
り好ましくは５〜５０部）であることが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には上記成分の他、各種添加剤
が含有せしめられてもよい０例えば、ひまし油、アマニ
油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油及び鉱
油が好適に使用されてよい。

本発明の熱溶融性色材層も接着層と同様に形成すること
ができ、その厚さは３〜５０ｐ、ｍとされるのが好まし
く、より好ましくは５〜２０島厘とされればよい、なお
色材層が多層構成の場合、色材層の厚さは、感熱転写１
回分の厚さであってもよいし、あるいは多数回可能な厚
さであってもよ−１、い。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し、寸法安定性および表面平滑性の高い支持体
が望ましい、材料としては、例えば普通紙、コンデンサ
ー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類およ
び紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属ンート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良好な熱
伝導性を得る上で通常約８０４ｍ以下、好ましくは１〜
２５鉢ｌ、より好ましくは１．５〜１５７ｔｍ、特に好
ましくは１．５〜８ｐｍの範囲にあることである。なお
、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバーコート層（例
えば保護層）を有していてもよく、またその支持体裏面
側の構成は任意であり、スティッキング防止層等のバッ
キング層を設けてもよい。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体と色材層との接着力を強固にし
１色材層の膜剥れが生じない、安定した良好な多数回印
字を得ることができる。

以下余白 ［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限定される
ことはない、なお、以下に用いる「部」とは「重量部」
を示す。

実施例　１ ３．５ｇｍ　厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
の上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０
℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８
ｇｍの接着層を得た。

ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　４部（Ｎ−２３
０１日本ポリウレタン社製）テトラハイドロフラン　　
　　　　　８６部次に下記組成物（Ａ）をサンドグライ
ンダーを用いて１１０℃にて４時間分散処理した。

組成物（Ａ） カーボンブラック　　　　　　　　２０部パラフィンワ
ックス　　　　　　　３０部（ＳＰ　０１４５　　日木
精蝋社製） カルナバワックス　　　　　　　　２５部エチレン−酢
酸ビニル共重合体　　１０部ＣＮＵＣ３１８０日本ユニ
カー社製） この分散物を上記接着層の上にワイヤーバーにてホット
メルト塗布を行い、膜厚７．Ｏｇｍの熱溶融性色材層を
有する本発明の感熱転写記録媒体試料■を得た。

これをシリアル型サーマルプリンターにて０６Ｂ１１１
ｊ／ｄａｔのエネルギーを与えてベタ黒印字を行つ、−
た、１回印字後サーマルヘッドの位置を合わせ。

記録媒体の同一部分を使用するようにして、繰り返し印
字を３回行った。このとき被転写紙としてはへツク平滑
度が１００ｓｅｃである上質紙を用いて印字を行った。

その結果、第１表に示すように、全く脱刷れがなく、濃
度低下の少ない印字を３回を行うことができた。

実施例　２ ３．５ｇｍ　厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
の上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０
°Ｃで送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．
８濤ｍの接着層を得た。

フェノキシ樹脂　　　　　　　　　　　４部（ＰＫＨＨ
ユニオンカーバイド社製） テトラハイドロフラン　　　　　　　８６部この接着層
の上に、実施例１と同じ組成の熱溶融性色材層を膜厚７
．０川■となるように塗設して感熱転写記録媒体試料■
を得た。

これを実施例１と同様に、印加エネルギー０．６ｍｊ／
ｄａｔで繰り返し印字を行った。

その結果、第１表に示すように、濃度低下の少ない印字
が３回得られた。

実施例　３ ３、．５部ｍ［のホリエチレンテレフタレートフイルム
の上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０
℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８
ルｍの接着層を得た。

ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　２部（Ｎ−２３
０１日本ポリウレタン社製）フェノキシ樹脂　　　　　
　　　　　　２部（ＰＫＨＨユニオンカーバイド社製） テトラハイドロフラン　　　　　　　８６部この接着層
の上に、実施例１と同じ組成の熱溶融性色材層を膜厚７
．ｏ＝腸となるように塗設して感熱転写記録媒体試料■
を得た。

これを実施例１と同様に、印加エネルギー０．８＋１ｊ
／ｄａｔで繰り返し印字を行った。

その結果、第１表に示すように、濃度低下の少ない印字
が３回得られた。

比較例　１ 実施例１において、接着層の組成を下記のものに代えた
以外は同様にして膜厚０．８ル層の接着層を得た。

ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　４部（エスレッ
クＢＭ−１種水化学社製） エタノール　　　　　　　　　　　　　３８部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　６０部この接着層の上に
、実施例１と同様にして得られた分散物（色材層組成物
）をワイヤーバーにてホットメルト塗布を行い、膜厚７
．ＯＢｍの熱溶融得た。

これを実施例１と同様にシリアル型サーマルプリンター
にてＱ、９＠ｊ／ｄａｔのエネルギーを与えてベタ黒印
字を行った。

その結果、ベタ黒印字の縁の部分で接着層と支持体の間
で脱刷れを起し、１回の転写で感熱転写　　−記録媒体
にムラが生じ、第１表に示すように、２回目以降の印字
が不鮮明になった。

比較例　２〜５ 比較例１において用いたポリビニルブチラール樹脂に代
えて、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリアミド樹脂を用いた以外は同様にして接着層を
得、その上に同様の熱溶融性色材層を設けて感熱転写記
録媒体試料■〜■を得た。

これを比較例１と同様にベタ黒印字を行った。

その結果、比較例１と同様の脱刷れを起し、２回目以降
の印字が不鮮明になった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に接着層を介して熱溶融性色材層を有する感
   熱転写記録媒体において、該接着層がポリウレタン樹脂
   及び／又はフェノキシ樹脂を含有することを特徴とする
   感熱転写記録媒体。