JPH01203445A - 塩素化エチレン―プロピレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は難燃性がすぐれた塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体組成物に関する。さらにくわしくは、難燃性
かすぐれているばかりでなく、柔軟性および圧縮永久歪
性も良好であり、しかも耐熱性かすぐれている塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体組成物に関する。

（従来の技術） 塩素化ポリエチレン、とりわけ非品性塩素化ポリエチレ
ンゴム状物は化学的に飽和構造てあり、かつ＃ｉ素金含
有高分子物質あることに基いて、その架橋物（加Ｖｉ、
物）は、耐候性、難燃性、耐薬品性、電気的特性３よび
耐熱性のごとき物性か良好であるため、電線被覆、電気
部品、ホース、建材、自動車部品、パラキン、シートな
どに成形されて広範囲の産業分野において利用されいる
。

しかし、この塩素化ポリエチレンは汎用ゴム（たとえば
、ブタジェンを主成分とするゴム）と異なり、前記した
ごとく化学的に飽和構造であるために硫黄または硫黄供
与体を加硫剤として加硫させることか困難である。その
ため、架橋剤として一般には、有機過酸化物を使って架
橋させる方法か行なわれている。しかし、ホース、シー
ト、チューブなどを押出成形後、一般にゴム業界で使わ
れている加硫かんを用いて架橋した場合、得られる架橋
物を適正に架橋させることは難しい、そのために得られ
る架橋物の引張強度、耐熱性などが劣る。

そのため、硫黄または硫黄供与体を使用して加硫させる
ことか提案されている（たとえば、特開昭５５−７１７
４２号公報明細書）。また、本発明者の一部らは、硫黄
および／または硫黄供与体にさらにチオウレア系化合物
、ジチオカーバメートの金属塩ならびに受酸剤として酸
化マクネシウムおよび／または酸化鉛を配合させること
により、加硫が可能てあり、さらに種々の機械的特性（
たとえば、引張強度）もすぐれている加硫性塩素化ポリ
エチレン系組成物を提案した（特開昭６１−２０９２４
４号）。

しかし、この組成物は、加硫性はかならずしも満足すべ
きものではなく、したかって柔軟性および圧縮永久歪性
か充分でなく、しかも耐熱性についても劣るという欠点
かある。

さらに、一般に用いられている個々の熱可塑性エラスト
マーについて、問題点を詳細に論述する。

スチレン−ブタジェン共重合ゴム（５ＢＲ）およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム（ＮＢＲ）につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているが
、構造上二重結合を有しているために耐候性、耐オゾン
性および耐熱老化性が比較的多量の老化防止剤、酸化防
止剤などを添加しても長時間の保持性が劣る。また、エ
チレン−プロピレン−ジエン三元共重合ゴム（ＥＰＤＭ
）については、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および耐
熱老化性はすぐれている。しかし、耐油性においてすぐ
れた特性を有しない、さらに、クロロプレン系ゴム（Ｃ
Ｒ）については、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐ
れた特性を発揮する。しかしながら、　ＳＢＲおよびＮ
ＢＲと同様に二重結合を有するために老化防止剤を比較
的多量添加することによって短時間の耐候性および耐オ
ゾン性を改良することができる。しかし、長時間使用す
ることにともない、これらの特性が低下する。また、　
１２０℃以上の激しい温度条件ては、耐熱老化性か低い
。さらに、クロロスルフォン化ポリエチレンについては
、耐油性、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性および耐候性
はすぐれた特性を有する。

また、耐熱老化性においては１２０℃までの温度条件て
はすぐれた特性を有する。しかしながら、１２０℃以上
の厳しい条件にさらされると、耐熱老化性が低下する。

〔発明か解決しようとする課題） 一方、近年における難燃性組成物の需要は増加の一途を
たどるとともに難燃性組成物に対する性能上の要求か苛
酷になってきている。しかし、従来の難燃性組成物では
、難燃性か不充分のために多量の難燃剤を添加されてい
る。そのために充分な機械的強度および加工性が得られ
ないばかりでなく、高価な難燃剤が多量に使用されてい
るから、高価になっている。

以上のことから、本発明はこれらの欠点がなく、すなわ
ち耐熱性、耐油性および耐候性が良好であるのみならず
、引張強度、耐摩耗性およびモジュラスなどの特性がす
ぐれており、かつ難燃性についても良好である組成物を
得ることであり、しかも前記のごとき一般に利用されて
いる熱可塑性エラストマーが有する欠点を改良した組成
物を得ることである。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明にした
かえば、これらの課題は、（Ａ）プロピレンの含有量か
１５〜４０重量％てあり、かつメルトフローインデック
ス（ＪＩＳＫ７２１０にしたかい、条件が１４で測定、
以下ｒ　ＭＦＲＪと云う）か０．０１〜５．０　ｇ／１
０分てあり、差動走査熱量計で測定した融解ピークか８
０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度か３％以上て
あり、しかもゲルパーミェーションクロマトグラフィー
で測定した分子量分布の指標である重量平均分子量かか
（ｈ）／数平均分子ｉ（Ｍｎ）が４以上であるエチレン
−プロピレン系共重合体を塩素化させることによって得
られる塩素含有率が２０〜４５重量％であり、かつムー
ニー粘度（ＭＬ、１００１＋４ ０Ｃンか１０〜１５０である塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体 （Ｂ）ハロゲン含有有機化合物および／または（Ｃ）酸
化アンチモン ならびに （Ｄ）　　１５０℃においては水分を発生しないが、４
００℃において　１．０〜８０重量％の水分を発生する
無機物質 からなり、　１００重量部の塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体に対する組成割合は、ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモンはそれらの合計量として５．
（］〜５０重量部てあり、かつ無機物質は５．０〜５０
重量部である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組
成物、 によって解決することができる。以下、本発明を具体的
に説明する。

（Ａ）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体本発明に
おいて使われる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
を製造するにあたり、原料であるエチレン−プロピレン
系共重合体のプロピレンの含有量は１５〜４０重量％て
あり、１８〜４０重量％か好ましく、特に２０〜３８重
量％が好適である。プロピレンの含有量か１５重量％で
あるエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化さ
せると、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品においてプラス
チックライつであり、得られる組成物のゴム的特性を発
揮しない。一方、４０重量％を超えたエチレン−プロピ
レン系共重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに
得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子
か大きくなり、反応系において団塊状になるために好ま
しくない。

また、該エチレン−プロピレン系共重合体のＶＦＲは０
．０１〜５．０　ｇ／１０分てあり、０．０２〜５．０
ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０ｇ／
１０分が好適である。ＭＦＲか０．０１ｇ／１０分未満
のエチレン−プロピレン系共重合体を使用して塩素化す
るならば、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重
合体の加工性がよくない。一方、　５．０ｇ／１０分を
超えたエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化
すると、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の製造
時における反応効率か悪く、しかも塩素化物の団塊化か
激しい。

該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー粘度（Ｍ
Ｌ’　　、　　１００℃）は通常１０〜１８０で１＋４ あり、１０〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０か好
適であるムーニー粘度か１０未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の団
塊化が激しい。一方１８０を超えたエチレン−プロピレ
ン系共重合体を用いると、得られる塩素化物の機械的特
性はすぐれているか、ゴム的な弾性が乏しく、むしろプ
ラスチックライクである。

なお、該エチレン−プロピレン系共重合体は、通常差動
走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉ
ｎｇＣａ１０ｒｉｍｅｔｅｒ、　ＤＳＣ）で測定した融
解ピークか８０℃以上てあり、かつＸ線で測定した結晶
化度が５％以上てあり、８０〜１２５℃が好ましく、特
に８５〜１２５℃か好適である。前記融解ピークが８０
℃未満では、塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
製造するさいに塊状になり、均一な塩素化物が得られな
いために好ましくない。

また、該エチレンプロピレン系共重合体はＸ線で測定し
た結晶化度か３％以上てあり、　３〜５０％が望ましく
、とりわけ３〜４５％が好適である。この結晶化度が３
％未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素
化すると、塩素化の段階で塊状となり、同様に均一な塩
素化物か得られない。

さらに、該エチレン−プロピレン系共重合体はゲルパー
ミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した
分子量分布の指標である重量平均分子量（６）／数平均
分子量（Ｍｎ）は４以上てあり、　４〜８が好まし、い
。Ｍｗ／ｌｒｒ＋が４未満のエチレン−プロピレン系共
重合体を使用するならば、得られる塩素化物の加工性が
よくないために好ましくない。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製造
するには、該エチレン−プロピレン系共重合体を水性媒
体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するために
、少量の乳化剤、懸濁剤を加えることか好ましい。この
さい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリルおよび過酸化水素のごときラジ
カル発生剤、ライトシリコン油なとの消泡剤ならびにそ
の他の添加剤を加えてもさしつかえない。

本発明の塩素化エチレンープロピレン系共重合体を製造
するにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つの
方法て塩素化させることが望ましい。

第一の方法は第一段階において用いられるエチレン−プ
ロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い
温度であるが、５０℃より高い温度において全塩素化量
の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において前記第一
段階における塩素化温度よりも１０℃以上高い温度であ
るが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも
５〜１５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法
である。

また、第二の方法は、第一段階において使われるエチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５
℃低い温度であるか、５０℃より高い温度において全塩
素化量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において該
エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも１〜７℃
高い温度まて昇温させ、この温度において塩素を導入す
ることなく１０〜６０分間アニールさせ、第三段階にお
いて該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも２
〜２５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方法で
ある。

さらに、第三の方法は第一段階において使用されるエチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２
５℃低い温度であるか、５０℃より高い温度において全
塩素化量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において
前記第一段階における塩素化温度よりも１０℃以上高い
温度であるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融
点よりも５〜１５℃低い温度で残りの塩素化量の少なく
とも３０％てあり、この段階までに全塩素化量の６０〜
９０％塩素化し、ついで第三段階において該エチレン−
プロピレン系共重合体の融点よりも低い温度であるが、
融点よりも２℃以下低い温度において塩素化を行なう方
法である。

このようにして得られる本発明において使用される塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体の基金含有率は２０
〜４５重量％（好ましくは、２０〜４２重量％、好適に
は、２５〜４２重量％）である。この塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体の塩素含有率が２０重量％未満で
は、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
回収および精製するのに問題がある。その上、耐爆性が
乏しい。一方、４５重量％を超えると生成される塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体は、熱安定性および耐
熱性において著しく低下するために好ましくない。

またムーニー粘度は１００℃の温度においてラージ・ロ
ータで１０〜１５０ポイントであり１０〜１２０ポイン
トが望ましく、とりわけ１５〜１００ポイントが好適で
ある。

さらに、メルトフローインデックス（ＪＩＳＫ−７２１
０にしたがい、条件が７で測定、以下ｒＦＲＪと云う）
は、一般には１〜１００　ｇ／１０分であり、　３〜５
０ｇ７１０分が好ましく、とりわけ５〜：１０ｇ　／　
１０分が好適である。

（Ｂ）ハロゲン含有有機化合物 また、本発明において使われるハロゲン含有有機化合物
は難燃化剤として広く知られているものである。該ハロ
ゲン含有有機化合物のハロゲン含有量は得られる組成物
の難燃性の点から、２０重量％以上が望ましく、とりわ
け２５重量％以上が好適である。好適なものの代表例と
して、無水テトラクロロフタル酸、塩素化パラフィン、
塩素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノールＳ、塩
素化ジフェニール、臭素化ジフェニール、塩素化ナフタ
リン、トリス（β−クロロエチル）ホスフェートおよび
トリス（ジブロモブチル）ホスフェートがあげられる。

（Ｃ）酸化アンチモン さらに１本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。該酸化ア
ンチモンのうち、２５０メツシユバスのものか望ましい
。

これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は後記“便覧、ゴム・プラスチラフ配合薬品′”などに
よってよく知られているものである。

（Ｄ）無機物質 また、本発明において使用される無機物質は１５０℃（
好ましくは、　１４０℃）において水分を発生しないも
のである。しかし、　４００℃（望ましくは、　４５０
℃）において１．０〜８０重量％（好ましくは、　２．
０〜８０重量％、好適には２．０〜７５重量％）の水分
を発生するものである。１５０℃において水分を発生す
ると、組成物を製造するために混練りしたり、得られる
組成物を成形加工するさいに水分の発生によって初期の
目的が達成しないのみならず、成形物に気泡が生じるな
どのためによくない。

一方、　４００℃において水分を発生しないならば、得
られる組成物か充分に難燃性を発揮しないために好まし
くない。また、発生する水分の量か１．０重量％未満で
は、得られる組成物の難燃性か充分ではない。一方、８
０重量％を超える無機物質は存在しない。

以上の条件をすべて兼備する無機物質では本発明におい
て用いることかできる。

該無４１！物質は周期律表のＩＩ　Ａ族、ＩＩ　Ｂ族お
よびＩＩＩＢ族の金属ならびにそれらの金属を含む塩の
水和物（以下「無機物質（ａ）」と云う）と結晶水を含
む無機物質〔以下「無機物質（ｂ）」と云う〕とに大別
される。

無機物質（ａ）の代表例としては、水酸化マグネシウム
、水酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ）、塩基
性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、カオリンク
レー、硫酸バリウムなどがあげられる。

一方、無機物質（ｂ）の代表例としては、水和石膏（Ｃ
ａＣＯ４・２Ｈ２０）、硫酸アルミニウム、ケイ藻土な
どがあげられる。

これらの無機物質のうち、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、ハイドロタルサイトが好適である。

（Ｅ）組成割合 前記塩素化エチレン−プロピレン系共重合体１００重量
部に対するハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンお
よび無機物質の組成割合（混合割合）は下記の通っであ
る。

ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンでは、そ
れらの合計量として５．０〜５０重量部てあり、　６．
０〜５０重量部か好ましく、　５．０〜４５重量部か好
適である。ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモ
ンが、合計量として５．０重量部未満では、得られる組
成物の難燃性かよくない。一方、５０重量部を超えて配
合すると、難燃性の向上はみられるが、コスト的に問題
となる。

また、無機物質では、　５．０〜５０重量部てあり、６
．０〜５０重量部が望ましく、とりわけ８．０〜４５重
量部が好適である。無Ｊａ物質の組成割合か５．０重量
部未満では、得られる組成物の難燃性が充分てない。一
方、５０重量部を超えると、成形性の点で問題かある。

また、得られる組成物の難燃性および成形性の点から、
ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび無機物
質の組成割合かそれらの合計量として　１００重量部以
下か好ましく、特に８０重量部以下か好適である。また
、ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンについ
ては、それらの合計゛量中に占めるハロゲン含有有機化
合物の組成割合は４０〜８０重量％が望ましく、とりわ
け４５〜８０重量％が好適である。これらの合計量中に
占めるハロゲン含有有機化合物の組成割合が４０重量％
未満では、得られる組成物の難燃性が劣る。一方、８０
重量％を超えると、難燃性はよいが、成形￥＃ＩＩ（製
品）の表面にブリードなどの発生があり、製品価値とし
て劣るために好ましくない。

さらに、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよ
び無機物質の合計量中に占める無機物質の組成割合は、
４５〜８０重量％が好ましく、特に５０〜７５重量％か
好適である。これらの合計量中に占める無機物質の組成
割合が４５重量％未満ては、得られる組成物の機械的特
性か劣る。一方、８０重量％を超えると、得られる成形
物（製品）の柔軟性に劣り１価値のある製品か得られな
い。

（Ｆ）混合方法、加硫方法、成形方法など以上の物質を
均一に配合させることによって本発明の組成物（混合物
）を得ることができるけれども、さらにゴム業界におい
て一般に使われている充填剤、硫黄、硫黄供与体、加硫
促進剤、加硫促進助剤、有機過酸化物、架橋助剤、可塑
剤、醜素、オゾン、熱および光（紫外線）に対する安定
剤、滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤、ならびに脱塩
化水素防止剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよ
い。

本発明の組成物を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーターのごとき混合機を使用して配合すればよい。

これらの混合方法のうち、−層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、あらかじめドライブレンダ−て混合した後、その
混合物をオープンロールを用いて混合する方法）。これ
らの混合方法において、溶融混練するさいに比較的高い
温度で実施すると、使用される塩素化エチレン−プロピ
レン系共重合体の一部または全部が架橋することかある
。このために通常７０６Ｃ以下において実施する必要が
ある。

このようにして得られる組成物を使って一般のゴム業界
において一般に使用されている押出成形機、射出成形機
、圧縮成形機、トランスファ成形機などを利用して所望
の形状に形成される。

また、加硫または架橋させる場合、加硫または架橋は通
常１００〜２００℃の温度範囲に成形中において、ある
いはスチーム缶、エアーパスなどによって加熱される。

加硫または架橋時間は加硫または架橋温度によって異な
るが、一般には０．５〜１２０分である。

（実施例および比較例） 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張試験はＪＩＳ
　Ｋ６３０１に準じて引張強度（以下「Ｔ８」と云う）
および伸び率（以下「ＥＢ」と云う）を測定した。また
、ｌＦｔ熱老化試験は、温度がそれぞれ１２０℃に設定
されたＪＩＳギヤーオーブン中にＪＩＳＮＯ０３号ダン
ベルを５日間放置した後、ショウパー型引張試験機を使
用し、Ｔ　およびＥＢを測定し、Ｔ　およびＥＢの変化
率を求めた。さらに、耐油性試験は温度が１２０℃に設
定されたＪＩＳテストチューブ試験機中にＪＩＳ＃３オ
イルを入れ、その中に［３Ｎｏ、３号ダンベルと体積変
化率測定用の試料を浸漬させ、５日間それぞれ放置した
後、耐熱老化試験と同じ測定機を用いて同様に測定を行
なった。また、難燃性は、アンダーライト・ラボラトリ
−（ＵＬ）社の安全規格のＵＬ−９４法に従って測定し
た。さらに、耐屈曲性試験はデマチャー式試験機を使っ
て４０％伸長し、　１００万回くり返し疲労を行ない、
クラックの有無を観察した。

なお、実施例および比較例において使用した塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体、ハロゲン含有有機化合物
、酸化アンチモン、無機物質、受酸剤、架橋剤、加硫剤
、架橋助剤、加硫促進剤および可塑剤のそれぞれの種類
および物性などを下記に示す。

（（八）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体）塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体として、水性懸濁状
てプロピレン含有量か２２重量％てあり、かつムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）がｌ＋４ １１５であるエチレン−プロピレン系共重合体（ＶＦＲ
１，０ｇ／１０分、融点　１２０℃、以下ｒ　　ＥＰＲ
（１）　Ｊと云う）　１０Ｋｇを仕込み、撹拌しながら
５０〜９０℃の温度範囲において該共重合体の塩素含有
量か１８．２重量％になるまて塩素化した（第一段階塩
素化）。ついで、反応系を１２１〜１２５℃に昇温させ
、この温度範囲において塩素の導入を中止させて３０分
間アニール化を行なった（第二段階アニール化）。つい
で、反応系を冷却し、９５〜１１８℃の温度範囲におい
て塩素含有量が３５．６重量％になるまて塩素化しく第
三段階塩素化）、得られるムーニー粘度（ＭＬ　　　、
　　１００℃）が４２．０１＋４ である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体（ＰＲ１
０，０ｇ／１０分、以下ｒｃＩＥＰＲ（Ａ）　Ｊと云う
）および前記ＥＰＲ（１）　１０Ｋｇを上記と同様に仕
込み、撹拌しなから５０〜９０℃の温度範囲において該
共重合体の塩素含有率が１８．２重量％になるまで塩素
化した（第一段階塩素化）。ついで反応系を１０５〜１
１５℃に昇温させ、この温度範囲において塩素含有量か
２７．１重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素化
）。ついで　１１８〜１２０℃の温度範囲て塩素含有量
が３６．２重量％になるまで塩素化しく第三段階塩素化
）、ムーニー粘度（ＭＬ　　　　１００℃）が６１であ
る塩素化エチレン−１＋４ プロピレン系共重合体（ＦＲ１１，０ｇ／１０分、以下
ｒｃｌＥＰＲ（Ｂ）　Ｊと云う）を使った。

〔（Ｂ）ハロゲン含有有機化合物〕

また、ハロゲン含有有機化合物として、塩素化パラフィ
ン〔塩素含有量　７０重量％、分子量１０６０、比重　
１．６５、以下「化合物（１）」と云う）およびテトラ
ブロモビスフェノールＡ９導体〔臭素含有量　６１．５
重量％、分子量　約３０００、以下「化合物（２）」と
云う〕を用いた。

（（Ｃ）酸化アンチモン） さらに、酸化アンチモンとして、２５０メツシユバスの
三酸化アンチモン（以下「５ｂ２０３」と云う）を使用
した。

（（Ｄ）無機物質） さらに、無機物質として、水酸化アルミニウム（昭和電
工社製、商品名　ハイクライト　Ｈ−３２、平均粒径　
２０〜３０ルＪ、比重　２．４２．以下「Ａ見（Ｏｌｌ
）３」と云う）および水酸化マグネシウム〔協和化学工
業社製、商品名　キスマー５Ｂ、平均粒径４ＪＬｍ以下
、以下ｒＭｇ（０旧２」と云う〕を使った。

（（Ｅ）受酸剤） また、受酸剤として、三塩基性硫酸鉛（耕正社製、商品
名　ＴＳ、平均粒径　２．Ｏｐｍ、密度的７．０ｇ／ｃ
ｍ″、以下「トリベース」と云う）および酸化マグネシ
ウム（協和化学社製、商品名キヨー７ｖグ　１５０．　
１００メツシユパス、比表面積　１５０ｒｎ’／　ｇ　
、以下ｒ　Ｍｇ０Ｊと云う）を使用した。

（（Ｆ）架橋剤、加硫剤〕 さらに、架橋剤としてｎ−ツチルービス（第三級−ブチ
ルパーオキシ）バレレート（以下ｒＶＪと云う）を、さ
らに加硫剤としてトリチオシアヌル酸（以下「トリアジ
ン」と云う）および粉末イオウ（２００メツシユパス、
以下「Ｓ」と云う）を使った。

（（Ｇ）架橋助剤、加硫促進剤） また、架橋助剤とし−てトリアリルイソシアヌレート（
以下ｒＴＡＩｃＪと云う）を、また加硫促進剤として２
−メルカプトベンゾチアゾールヘキシルアミン塩（以下
ｒＭＤｃＡＪと云う）およびペンタメチレン・ジチオカ
ーバメートのナトリウム塩（以下ｒ　ＰＭＴＣＪと云う
）を用いた。

（（Ｈ）可塑剤） さらに、可塑剤として、トリオクチルトリメリテート（
以下ｒ　ＴＯＴＭＪと云う）を使用した。

実施例　１〜１３、比較例　１〜１４ 第１表に種類か示されている塩素化エチレン−プロピレ
ン系共重合体１００重量部、第１表に配合量が示されて
いる５ｂ２０３ならびに第１表にそれぞれの配合量およ
び種類かされているハロゲン含有有機化合物（以下「ハ
ロゲン物質」と云う）、無機物質および加硫促進剤また
は架橋助剤ならびに受酸剤として、実施例１ないし３．
７および８ならびに比較例工ないし８では、１０重量部
のＴＳを、実施例４ないし６および９ないし１３ならび
に比較例９ないし１４では、１０重量部のＭｇＯを、加
硫剤または架橋剤として、実施例１ないし３．７．８．
１２および１３ならびに比較例１ないし８および１４で
は、４．０重量部のＶを、実施例５．６および９ないし
１１ならびに比較例１０ないし１３では、　１．５重量
部のトリアジンを、実施例４および比較例９では、　０
．５重量部のＳを、さらに可塑剤として全実施例および
全比較例では、２０重量部のＴＯＴＭを室温（約　２０
℃）においてオーブンロールを使って２０分間混練し、
それぞれをシート状に成形した。得られた各シート状物
を圧縮成形機を用いて温度か１６５℃および圧力が２０
０ｋｇ／ｃｒｒＩ′の条件下で３０分間加硫または架橋
しながら加硫物および架橋物を製造した。得られた各加
硫物および架橋物について引張試験、耐熱性試験、耐油
性試験、耐屈曲性試験および難燃性の試験を行なった。

それらの結果を第２表に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明の塩素化
エチレン−プロピレン系共重合体組成物は、引張強度（
Ｔ８）および耐油性についてすぐれているのみならず、
耐熱性および耐屈曲性についてもすぐれており、しかも
難燃性についても良好であることは明白である。

（発明の効果） 本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
は下記のごとき効果（特徴）を発揮する。

（１）　ＩＩ械的強度（たとえば、引張強度）が良好で
ある。

（２）成形物の寸法精度がすぐれている。

（３）二重結合を有するゴムに対し、耐薬品性および耐
候性が良好である。

（４）圧縮永久歪かよい。

（５）加硫物または架橋物の加硫性または架橋性かすぐ
れている。

“（６）耐油性が良好である。

（７）永久伸性がすぐれている。

（８）耐熱性が良好である。

（９）難燃性がすぐれている。

（１０）耐屈曲性が良好である。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
は以上のごとき効果を発揮するために多方面にわたって
利用することかできる。代表的な用途を下記に示す。

（１）自動車用各種ゴム部品（たとえば、パツキン、ホ
ース） （２）電線被覆 （３）電気機器、電子機器などの部品 （４）各種のパツキン、シート （５）ホース類 （６）各種の建材部品 （７）ルーフィング、ボンドライナー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、
   かつメルトフローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／
   １０分であり、差動走査熱量計で測定した融解ピークが
   ８０℃以上であり、Ｘ線で測定した結晶化度が３％以上
   であり、しかもゲルパーミエーションクロマトグラフィ
   ーで測定した分子量分布の指標である重量平均分子量／
   数平均分子量が４以上であるエチレン−プロピレン系共
   重合体を塩素化させることによって得られる塩素含有率
   が２０〜４５重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿
   １＿＋＿４、１００℃）が１０〜１５０である塩素化エ
   チレン−プロピレン系共重合体、（Ｂ）ハロゲン含有有
   機化合物および／または（Ｃ）酸化アンチモン ならびに （Ｄ）１５０℃においては水分を発生しないが、４００
   ℃において１．０〜８０重量％の水分を発生する無機物
   質 からなり、１００重量部の塩素化エチレン−プロピレン
   系共重合体に対する組成割合は、ハロゲン含有有機化合
   物および酸化アンチモンはそれらの合計量として５．０
   〜５０重量部てあり、かつ無機物質は５．０〜５０重量
   部である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
   。