JPS60181149A - 加硫可能難然性ハロゲン化ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の目的は、優れた材料性能を有する難燃性ゴムを
提供することにある。

従来、エチレン・プロピレンゴムの加硫物は易燃性であ
るため使用対象に応じて火災の発生、類焼を防止する目
的で各種難燃剤が配合されている。

しかしながら、エチレン・プロピレンゴムの場合、それ
自体では強度が小さいため、カーボンブラックなどの補
強性充填材の配合を必須としている。

これら補強性充填剤の添加により、配合物の粘度が上が
る結果、加工性の悪化を招くとかあるいはゴム製品とし
ての硬度が過大になる又は電気特性が低下するなどの問
題があった。

一方、塩素化ポリエチレンは、それ自体が難燃性であり
、これに各種難燃剤を添加すれば、更に優れた難燃性材
料となることが知られており、本発明者らも追試により
確認した。【−かし、塩素化ポリエチ１７ンはゴム的性
質に劣り、硬い、あるいはゴム弾性が不良であることも
同時に知見１．た。

そこで、本発明者らは材料性能、加工性に優れかつ難燃
性を有するゴム組成物を鋭意探索した結果、ハロゲン化
エチレン・α−オレフィン−１合ゴム１００重量部に対
して難燃剤約５〜５０重量部を含んでいることを特徴と
するゴム組成物が本目的に適合することを見出ｌ〜本発
明を完成するに到った。

以下に、本発明を塩素化ゴムの場合について専ら説明す
るが、本発明は他のノ〜ロゲン化ゴム、例えば臭素化ゴ
ム、又は塩素と臭素とを共に含むゴムについても全く同
様に適用しうろことが理解されるべきである。

塩素化ゴムのベースポリマーであるエチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムとしては、エチレンとα−オレフィン
、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、
１−デセンなどとの共重合体であって、エチレンとα−
オレフィンとのモル比が約５０１５０〜９５１５、寸た
ムーニー粘度［ＭＬ、４（１００ｔ’？））が約２０〜
約２００、好ましくけ約６０〜約１２０のものが一般に
用いられる。

なお、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムがその共重
合成分として、環状非共役ポリエンをヨウ素価表示で約
６〜ろ０好捷［７〈け、約５〜２０含んでも本発明の目
的には全く支障はない。

本発明のハロゲン化ゴム例えば塩素化ゴムは通常、以下
のようにして製造される。

マス、エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの塩素化は
共重合ゴムを例えば粉砕１−て細粒化し、この細粒を水
性分散状態にして、通常約７０〜９０Ｃの温度で分子状
塩素と接触させる方法、四塩化炭素、テトラクロルエチ
レンのような塩素に対１−て安定な溶媒中に共重合ゴム
を溶解し、均一な溶液状態と［７て分子状塩素と接触さ
せる方法などによって行われ得る。

なお、分子状塩素を使用して塩素化を行う場合には、光
の照射により塩素化反応速度を大幅に増大１−得るのも
、従来の知見の如くである。

塩素化反応後の処理は次のように行われる。水性分散状
態での塩素化の場合、塩素化ゴムは水洗により、分子状
塩素から分離１−１乾燥させる。溶液状態での塩素化の
場合には、反応生成溶液を過剰のメタノールなどの塩素
化ゴムに対する貧溶媒中に投入ｊ２て沈殿を生じさせ、
沈殿物を口過し、次いでこの溶媒で洗浄して後、乾燥さ
せる。

塩素化の程度を調節するには、分子状塩素及びその他の
塩素化剤の使用量、反応時間、反応温度などを適宜選択
すればよい。塩素含有量は、この段階で通常約５〜４５
重ｆＩＩｋ％、好ましくは約５〜６５重［ｉ％に調節す
るのがよい。

分子状塩素に代えて分子状臭素を使用すれば、同様にｌ
〜で臭素化ゴムが生成することは当然である０ これらのハロゲン化ゴムに塩酸吸収剤、酸化防止剤、金
属不活性化剤をそれぞれハロゲン化ゴム１００重叶部に
対ｊ〜、約０．０５〜２重駿部添加することか好ましい
。

塩素又は塩化水素吸収剤としては、ステアリン酸マグネ
シウム、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト
、エポキシ化大豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などを、酸
化防止剤と１７てけ、ジーを一ブチルヒドロキシトルエ
ン、テトラキス〔メチレン（３，５−ジーーープチルー
４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートコメタン、ｄ　、
　／＝−α−トコフェロール、フェニル−β−ナフチル
アミン、トリフェニルメタン、１．４−ベンゾキノン−
＆どｆ、金属不活性化剤としては、トリス（ノニルフェ
ニル）ホスファイト、イソプロピルサイトレート、ペン
タエリスリトール、テトラキス（２，４−ジー／−メチ
ルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスファ
イト、などが例示できる。

これらは、ハロゲン化ゴムの色相安定及びゲル化防止に
顕著な効果を示す。

ここで、塩素化ゴム中の塩素含量が約５重量％以下では
、難燃性の効果が十分に発揮されず、目的とするゴム組
成物を与えない。

一方、ノ・ロゲン含有量が約４５重量％以上になると、
ノ・ロゲン化ゴムの溶融流動性が低下１−２、成形性、
加工性も悪化し、また他のゴムや樹脂と均一にブレンド
し難くなる。

ムーニー粘度ＭＬ　、＋、、　（１００ｔｒ）について
は、通常約２０〜２００１好ま１．＜は約６０〜１２０
である。これ以下のムーニー粘度では、ノーロゲン化ゴ
ムの強度が低下し、一方これ以上のムーニー粘度のもの
では、ノ・ロゲン含有量が約４５重量％以上のものと同
様の欠点を示すからである０本発明で使用できる難燃剤
としてはプラスチック、ゴムｖＣＡ常採用されている難
燃剤がいずれも使用で〜、例えばトリフェニルホスフェ
ートの如きリン系難燃剤；デカブロモジフェニル、エー
テル、塩素化ポリエチレン、その他、商品名デクロラン
プラス５１５（丸正産業株式会社）、商品名プラネロン
１）Ｈ−１０［１（三井東圧ファイン株式会社）、商品
名１３ｒｏｒｒＬｒｉｔｅ　Ｂ　Ｒ−１２８Ｆ　（日立
化成工業株式会社）などの各商品名で市販されている難
燃剤の如き・・ロゲン系難燃剤；三酸化アンチモン；ハ
イシライト１ｌ−４０の商品名で市販されている水最化
アルミニウムなどの無機系難燃剤：及び上記難燃剤の混
合物を例示することができる。

本発明では難燃剤を前記共重合ゴム１００重量部に対１
〜で通常約５〜５０重量部好ま１−５〈は約１０〜４０
重量部配合する。約５０重量部を越えての使用は加硫物
の機械的性質の低下、難燃剤のブルーミングによる加硫
物外観の不良、加硫物の耐熱老化性の低下などの欠点、
更に電気絶縁材用途に使用するときの加硫物の電気絶縁
特性の低下などの欠点を生じ、一方、約５重量部未満程
に過少であると、難燃性付与力に劣るので上記範囲とす
る。

本発明で必要に応じて用いられる軟化剤や可塑剤として
は、トリクレジルホスフェート、トリクロロエチルホス
フェートなどのリン酸エステル系、液状塩素化パラフィ
ンなどが塩素化ゴム１００重量部に対して通常２０重量
部以下用いられる。とくに、難燃性を確保するためにプ
ロセスオイル、潤滑油、ハラフィン類、流動パラフィン
類、ワセリンなどの石油系軟化剤、可塑剤の使用は可及
的に避けられるべきである。もつとも、難燃化された油
類の添加は差支えない。

尚、成形品の表面の平滑性を付与するために使用さ第１
るリシノール酸、ステアリン酸、ノ（ルミチン酸、ラウ
リン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸亜鉛、上記酸のエステル類など、高級
脂肪酸、その塩及びそのエステル類などの成形補助剤を
滴量使用することができ、通常の場合には、塩素化ゴム
１００重量部に対して約５０重量部捷で、好ましくは約
１〜５　’ｙｉ量部粗部用第１る。

加硫さるべきゴム配合物中には、補強剤、充填剤、軟化
剤などが必要に応じて配合される。

補強剤として（ｒ：！ｒ、、例えばＳＲＦ、ＧＰＦ、、
ＦＥＦＸＩＩＡＦ、ｌ５ＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴなと
の各種カーボンブラック、微粉けい酸などが適宜用いら
れる。充填剤と１７ては、例えば軽質炭酸力ルシウ１１
、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが用いられ
る。これらの補強剤および充填剤は、いずれも〕・ロゲ
ン化ゴム１００重量部当り通常約３００重量部以下、好
ま１．＜は約２００重量部以下の割合で用いられる。

又、塩素化ゴムはカーボンブラックのような補強剤がな
くとも十分な機械的性質を持つことから、容易に明色の
加硫物を得ることができる。その際、必要に応じて市販
の各種着色剤を添加（〜うる。着色剤としてチタンホワ
イトのような無機系顔料を添加する場合には、塩素化ゴ
ム１００重量部あたり通常１〜５０重量部、好まＬ＜は
５〜６０重量部の割合で用いられる。着色剤と（−でナ
フトール・グリーンＢ（中外化成社製）のような有機系
顔料を添加する場合には、塩素化ゴム１００重量部あた
り通常０．５〜１０重帰部、好ま［７〈は２〜８重量部
の割合で用いられる。

本発明の組成物から得られる加硫物は通常一般のゴムを
加硫するときと同様に、後述する方法で未加硫の配合ゴ
ムを一度調製し、次いで該配合ゴムを意図する形状に成
形した後、加硫を行うことにより製造される。そして加
硫方法としては、加硫剤を使用し加熱する方法と電子線
を照射する方法との何れをも用い得る。

加硫の際に使用される加硫剤としては、金属塩、硫黄系
化合物および有機過酸化物及びこれらの組合わせを挙げ
ることができる。金属塩としては、マグネシア、亜鉛華
、高級脂肪酸亜鉛たとえばステアリン酸亜鉛、オレイン
酸亜鉛、鉛丹、リサージなどが使用される。金属塩の配
合量は塩素化ゴム１０［１重量部に対し、通常約５〜２
０重量部、好ま１．〈は約８〜１５重量部に選ぶ。

本発明の加硫に用いられる硫黄系化合物としては、次の
ものを例示できる。

イオウ系化合物としては、イオウ、塩化イオウ、二塩化
イオウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノール
ジスフィト、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメ
チルジチオカルバミン酸セレン等。

硫黄系化合物の配合量は塩素化ゴム１００重量部に対し
て通常約０．１〜１０重量部、好ま［−くは約０５〜５
重階部の割合に選ぶ。

加硫剤と【−てイオウ系化合物を使用するときは、加硫
促進剤の併用が好ましい。加硫促進剤としてはＮ−シク
ロヘキシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド
、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スル
フェンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチ
アゾールスルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチア
ゾール、２−（２，’４−ジニトロフェニル）メルカプ
トベンゾチアゾール、２−（２，６−シエチルー４−モ
ルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−
ジスルフィドなどのチアゾール系；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、シオルントリルグアニジ
ン、オルントリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグア
ニジン・フタレートなどのグアニジン系；アセトアルデ
ヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮
合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニアなどのアルデヒドアミンまたはアルデヒド−ア
ンモニア系；２−メルカプトイミダシリンなどのイミダ
シリン系：チオカルバミン酸、ジエチルチオユリア、ジ
ブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジオルソト
リルチオユリアなどのチオコーり了系；テトラメチルチ
ウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテト
ラドラスルフィドなどのチウラム系；ジメチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ−
ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ブチルフェニルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジ
メチルジチオカルバミン酸セ１／ン、ジエチルジチオカ
ルバミン酸テルルなどのジチオ酸塩系；ジプチルキサン
トゲン酸亜鉛などのサンテート系などを挙げることがで
きる。

これらの加硫促進剤の使用量は塩素化ゴム１００重問部
に対１７て通常０．１ない１〜２０重暇部、好ま（−７
〈は０．２ないし１０重間部の割合に選ぶ。

史に過酷な条件での使用に耐えるゴムを得るためには、
トリアジン化合物を加硫剤として用いることが推奨でき
る。トリアジン化合物は、塩素化ゴノ・１００重］・部
に対し１．０Ｘ１０−３〜２．０×１０−２モル、好ま
しくは２．５Ｘ１［］−３〜１０×１０−２モルの割合
で添加できる。

トリアジン化合物としては、２　、４　、６−　）　Ｉ
Ｉメルカプト−５−）！Ｊアジン、２−ブチルアミノ−
４，６−ジメルカブトー５−トリアジン、２−フェニル
アミノ−４，６−ジメルカプト−Ｓ−トリアジンなどを
例示できる。

壕だ、加硫助剤として酸解離定数（ρにα）が７以上の
有機塩基ある（八は該塩基を発生しうる化合物が、ハロ
ゲン化ゴム１００重量部に対し５×１０−４〜２Ｘ１０
”モル、好捷しくはｌＸ１０　’〜１．Ｘ１０”モル用
いられる。

こわ、らの加硫助剤としては、１．８−ジアザ−ビシク
ロ（５，４，０）−ウンデセン−７、ラウリルアミン、
ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリ
ジン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド、ジペンタメチＩ／ンチウラムテトラス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、などを
例示で入る。

更に、各様なゴム加工工程に対処するためには、オキシ
メチレン構造を持つ化合物の添加及びスコーチ防止剤の
添加が推奨できる。

オキシエチレン構造を持つ化合物としては、エチ１／ン
グリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコールなどが例示でき、通
常これらはハロゲン化ゴム１００　用哄部に対し２〜１
０重量部、好ましくは６〜５重景重量いられる。

スコーチ防止剤としては公知のスコーチ防止剤を用いる
ことができ、無水マレイン酸、チオイミド系化合物、ス
ルホンアミド系化合物などを例示できる。、ヒ記成分は
通常、ハロゲン化ゴＡ　’１　ｏ　。

屯用部に対し０．２〜５．０重駿部、好寸（７〈は０．
６〜３重シＡ部の割合で用いられる。

本発明組成物の加硫に用いられる有機過酸化物としては
、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメｆルー２．５−
ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２
＋５．ジメチル−２゜５−ジ（第三ブチルペルオキシ）
ヘキシン−６、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチ
ルペルオキシ−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン
、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示できるが、なか
でもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド
、ジ第三ブチルペルオキシ−６，３゜５−トリメチルシ
クロヘキサンが好ましく使用される。

有機過酸化物の使用量は、塩素化ゴム１００重量部に対
（〜て通常ろＸ１０　’〜５Ｘ１０”モル部好ｔ　Ｌ＜
　ＦｉＩ　Ｘ　１０−ｓ〜３　Ｘ　１０−”＋＝ニルに
選）。

加硫剤として有機過酸化物を使用するときは、加硫助剤
の併用が好ましい。加硫助剤としては硫黄、ρ−キノン
ジオキシムなどのキノンジオキシム系、ポリエチレング
リコールジメタクリレートなどのメタクリレート系、ジ
アリルフタレート、トリアリルシアヌレートなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。このような加硫助剤は使用する有機過酸化物
１モルに対して方ないし２モル、好捷しくは約等モル使
用する。

又、老化防止剤を使用すれば、本発明の組成物から得ら
れる加硫物の材料寿命を長くすることが可能であること
も通常のゴムにおけると同様である。この場合に使用さ
れる老化防止剤としては、例エバフェニルナフチルアミ
ン、＃、＃’−ジー２−ナフチルーρ−フェニレンジア
ミンなどの芳香族二級アミン系、ジブチルヒドロキシト
ルエン、テトラキス〔メチレン（６，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートコメタンなど
の立体障害系、フェノール系安定剤が使用される。

このような老化防止剤の使用数は、塩素化ゴム１００重
駄部に対１．て通常０．１〜５．０重量部、好ましくは
０．５〜３．０重付部の割合に選ぶ。

加硫方法とし７て加硫剤を使用せず、電子線を使用する
場合は後述する成形された未加硫の配合ゴムに０．１な
いし１０　Ｋｅｙ　（メガエレクトロンボルト）、好ま
しくは０．３ない１〜２．０　Ａｆｅ　ｂのエネルギー
を有する電子を吸収線量が０．５ないし３５　Ｍｒａｄ
（メガラッド）、好ましくけ０．５ないし１０　Ｍｒａ
ｄになるように照射すればよい。このとき前記の加硫剤
としての有機ペルオキシドと併用する加硫助剤を使用し
てもよく、その量は塩素化ゴム１ｏ。

重量部に対してｉ　ｘ　ｉ　ｏ”−’ないしｌＸ１０　
’モル部、好ましくはＩ　Ｘ　１０−”ないし３Ｘ１０
−”モル部配合する。

ゴム配合物は、例えば次のような方法で調製され得る。

ハロゲン化ゴムおよび補強剤、充填剤、軟化剤などの添
加剤をバンバリーミキサ−の如きミキサー類を用いて約
８０〜１７０ｃの温度で約６〜１０分間混練した後、加
硫剤、加硫助剤をオープンロールの如きロール類を用い
て追加混合し、ロール温度約４０〜８０ｔｒで約５〜３
０分間混練して分出し、リボン状またはシート状のゴム
配合物を調製する。あるいは、ハロゲン化ゴムおよび配
合剤を約８０〜１００ｔ１１′に加熱された押出機に直
接供給（７、滞留時間を約０．５〜５分間とることによ
り、ペレット状のゴム配合物を調製することもできる。

このように］７て調製された未加硫ゴム配合物は例えば
、押出成形機、カレンダーロール、プレスなどにより所
望の形状に成形され、成形と同時にまたはその成形品を
加硫槽内τ、通常約１５０〜２７　ｎ　ｒ″の温度に約
１〜３０分間加熱する方法により、加硫される。

加硫槽としては、スチーム加硫かん、熱空気加熱槽、ガ
ラスピーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽な
どが単独あるいは組合わせて使用される。

加硫物はそのもの自体でも電気絶縁材、自動車上１ｇ部
品、上条用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引布として有
用である。

電気絶縁材としては、プラグキャップ、イグニッション
キャップ、ディストリビュータ−キャップなどの自動車
エンジン周辺のキャップ類、コンデンサーキャップ、舶
用電線、自動車用イグニッションケーブルなどの電線の
通電部を円筒状に被覆した絶縁層、ケーブルジヨイント
カバーなどに具体的に使用される〇 自動車工業部品としては、ラジェーターホース、７）−
エルホースなどのホース類、’ｔ　ｒｔノ＜　７　ノＺ
−、バンパーフィラー、バンパーストリップ、バンパー
サイドガード、オーバーライダー、サイドプロテクショ
ンモールなどの自動車外装部品、各種ウェザ−ストリッ
プ類、ブーツ、ボールジヨイントシールなどに使用でき
る。

工業用ゴム製品としては、ロール、ノ（ツキング、ライ
ニング、ベルトなどに使用できる０また土木建材用とし
てはルーフペンタシート、耐熱ベルト、建築用ガスケッ
ト、）〜イウエイジョイントシールなどに使用される。

ゴム引布と１７では、防水布、天幕、レジャーシートな
どに使用される。

更に、加硫に先立ってゴム配合物中に発泡剤および必要
に応じて発泡助剤を配合１−１断熱材、クッション材、
シーリング材、防音材、電気絶縁材などに使用し得る発
泡加硫物とすることもできる０発泡剤と１．ては、例え
ば炭酸水素ナトリウム、炭ｆ俊ナトリウム、炭酸水素ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムな
どの無機発泡剤：　Ｎ　、　Ｎ’−ジメチル−／Ｖ　、
　Ｎ’−ジニトロンテレフタ／ｌ／７ミド、Ｎ　、　Ｎ
’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどのニトロ
ソ化合物；アゾジカルボン了ミド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾシクロへキシルニトリル、アゾジアミノ
ベンゼン、バリウム、アゾジカルボキシ１／−トなどの
アゾ化合物：ベンゼンスルホニルヒドラシト、トルエン
スルホニルヒドラジド、ｐ、ρ′−オキシビス（ベンゼ
ンスルボニルヒドラジド）、ジフェニルスルホ／−３１
３’−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラ
ジド化合物：カルシウムアジド、４１４’−ジフェニル
ジスルホニルアジド、Ｐ−トルエンスルホニルアジドな
どのアジド化合物が挙げらＪｌ、特にニトロソ化合物、
アゾ化合物およびアジド化合物が好んで使用される。

これらの発泡剤は、ハロゲン化ゴム１００重量部当り通
常約０．５〜３０重量部、好１．＝＜け約１〜２０重量
部の割合で配合され、一般に見掛比重約０．０３〜０，
７程度の発泡体を形成させる。

発泡剤と共に使用することもできる発泡助剤と１、では
、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸などの有機酸あ
るいけ尿素またはその誘導体などが使用され、発泡剤の
分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化などの働きを
示す。

次に実施例に基づいて本発明を説明する。

実施例１゜ エチレン・１−ブテン共重合ゴム〔エチレン単位／プロ
ピレン単位（モル比）　９０／１０、ＭＬ１＋Ｄ＜　１
０ＤＣ）４０　）　５０　ｆを２ｔの四塩化炭素に溶解
し、攪拌機、温度計及び塩素ガス導入管を備えた容［３
ｔのガラス製反応器に該溶液を装入１−１温度を６０Ｃ
に保ちながら、容器の外側から２０ｔｖ昼光色螢光灯を
照射すると同時に反応器内に塩素ガスを２．Ｏｆ／ｌ１
１ｍの割合で導入し、５０公開塩素化反応を行なった。

その後、窒素ガスを反６器に通じて過剰の塩素ガスを除
去した。

この溶液に、ジー１ｅｒｉ−ブチルヒドロキシトルエン
０．３１ｉ’およびステアリン酸カルシウム０．３ｆを
添加した。

次にこれをエバポレーターで６１縮し、更に常温の真空
乾燥機で十分に脱溶媒を行った。

この塩素化ゴムの性状値を次のように（７て測定（２ブ
ζ。

ＭＳＶ−２００型　ムーニー粘度計 塩素含有吋　：ボンベ燃焼法 ヨウ素価　：！Ｆず塩素化ゴムを四塩化炭素に溶解した
。次に過剰の一塩化ヨウ素 酢酸溶液を添加し冷暗所で６０分 間反応させた。その後、大過剰の ヨウ化カリウム溶液を添加し、遊 離したヨウ素をデンプン溶液を呈 免液と１．チオ硫酸ナトリウム溶液 で滴定１２、ヨウ素価を算出した。

また、次の処方でゴム配合物を８インチロールを用いて
６０〜７０Ｃで２Ｄ分間混練した。

塩素化ゴム　１００　重量部 ステアリン酸　１０　Ｉ マグネシア　１０　・Ｉ ＦＥＦカーボン１）５．０　’ 臭素系難燃剤２）５、［］　・ 三酸化アンチモン　１５　＃ 有機過酸化物３）　６．　Ｏｎ 架橋助剤り　ろ、〔〕　・ リ　商品名　旭＃６０　（旭カーボン社製）リ　、ｒＡ
ｒｃ＜日本化成社製） 混練されたゴム配合物を１６ＤＣで６０分間プレス加硫
して厚さ２ｍｎの加硫ゴムシートを作成した０ このシートを用いてＪＩＳＫ６３０１の方法に従い、引
張強さ、スプリングかた式、永久伸びを測定した。同じ
シートを用（ハてｔｔ　、ｒ、耐炎性試験規格に従い、
難燃性を調べた。

結果を後記表１に示す。

実施例２゜ エチレン・プロピレン共重合ゴム〔エチレン単位／プロ
ピレン単位（モル比）　８０／２０゜”ｆＬｔｎ＋（１
０ｆｌＣ）４０　］　５０　Ｓ’を２ｔの四塩化炭素に
溶解１７、攪拌機、温度計及び塩素ガス導入管を備えた
容器６ｔのガラス製反応器に該溶液を装入し、温度を６
　（Ｉ　Ｃに保ちながら、容器の外側から２０ｒｖ昼光
色螢光灯を照射すると同時に反応器内に塩素ガスを２．
０　？　／ｍｉｎの割合で導入し、１８分間塩素化反応
を行なった。その後、窒素ガスを反応器に通じて過剰の
塩素ガスを除去Ｉ−だ。

この溶液に、ジーｌ−ブチルヒドロキシトルエンＯろ２
およびステアリン酸カルシウム０．３Ｆを添加１．た。

次に、これをエバポレーターで濃縮し、更に常温の真空
乾燥機で十分に脱溶媒を行った０この塩素化ゴムの性状
値の測定、加硫ゴムの作成及び測定は実施例１と同様に
１７で行った。

結果を後記表１に示す。

実施例６゜ 実施例１の操作において次の処方でゴム配合物を作成し
、測定に供した。

塩素化ゴム　１００　重量部 ステアリン酸　１．０ マグネシア　１０ ＦＥＦφカーボン　５．０ 臭素系難燃剤　５．〇 三酸化アンチモン　１５ ジシクロヘキシルアミン　０．５ スコーチ防止剤２）０．５ リ　商品名　ｚｔｓｕｇｒ−ｐ゛　＜　三協化成社製〕
２）＃　サンターダＡｐＲ（三新化学社製）結果を後記
表１に示す。

実施例４゜ 実施例１の操作において、塩素化ゴム溶液をエバポレー
ターで―縮Ｌ、更に常温の真空乾燥機で十分に脱溶媒を
行った後、この実質的に飽和の塩素化ゴムを定温乾燥機
中、９素ガス雰囲気下１７０Ｃで４０分間加熱処理を行
った。この塩素化ゴムの性状値の測定は実施例１におけ
ると同様に行った。次に以Ｆの処方でゴム配合物を作成
した。

塩素化ゴム　１００ ステアリン酸　１．０ マグネシー７”　１０ ステアリン酸１臣鉛　８．０ ＦＥＦ・カーボン　５．０ 臭素系帷燃剤　５〇 三酸化アンチモン　１５ ２−メルカプトベンゾデアゾール’　０．５テトラメｔ
ルチウラムジスルフイド２）２．０２−メルカプトイミ
ダシリン５）０．５硫黄　１．０ リ　商品名　サンセラーＭ　（三新化学社製〕２）＃　
サンセラーＴ、’ｒ　（） ５）＃　サンセラー２２−Ｃ（＃　） 結果を後記の表１に示す。

実施例５゜ 実施例１の操作において、エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとしてエチレン・４−メチル−１−ペンテン共
重合ゴム〔エチレン単位／４−メチル−１−ペンテン単
位（モル比）９’３／７、ＭＬ１＋１ｌ（１００Ｃ）６
０〕を用いた外は同側におけると同様に操作した。

結果を後記の表１に示す。

実施例６゜ 実施例１の操作において、ゴム配合物を次の処方で作成
した。

塩素化ゴム　１００ ステアリン酸　１．０ マグネシア　１０ ＦＥＦ・カーボン　５．０ 三酸化アンチモン　１０．０ 有機パーオキサイド　６．０ 結果を後記表１に示＋０ 実施例Ｚ 実施例１の操作においてゴム配合物を次の処方で作成ｊ
７た。

塩素化ゴム　１００ ステアリンｒ俊　土Ｄ マグネシア　１０ ＦＥＦ・カーボン　５・Ｏ 臭素系難燃剤　１５ 三酸化アンチモン　２５ 有機パーオキサイド　６．０ 架橋助剤　３．０ 結果を後記の表１に示す０ 比較例上 実施例１の操作において、エチレン・１−ブテン共重合
ゴムを塩素化せずにそのまま実験に用いｒｌ、。

結果を後記表１に示す。

比較例２゜ 実施例２の操作においてゴム配合物を次の処方で作成し
た（臭素系難燃剤も三酸化アンチモンも配合しない）０ 塩素化ゴム　１００ ステアリン酸　１４１ マグネヅア　１０．０ ＦＥＦ・カーボン　５．０ 有機パーオキザイド　６０ 架橋助剤　ろ、Ｏ 結果を後記表１に示す。

比較例３゜ 実施例１の操作において、塩素化ゴムのかわりに市販の
塩素化ポリエチレン（ダインラックＡｆＲ１０４、大阪
曹達社製、塩素含量４０　ｗｔ％ＭＬ　１＋、（１００
１Ｚ’）＞　２００　）を用いた０結果を後記表１に示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）・・ロダン含有量５〜６５重量％の・・ロゲン化
   エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００［重置部に
   対し難燃剤を約５〜５０重量部を含んでいることを特徴
   とする加硫可能難燃性ゴム組成物。 ＋２）　ハロゲン化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
   ムのムーニー粘度が約２０〜２００であることを特徴と
   する第１項記載の加硫可能難燃性ゴム組成物。 （３）α−オレフィンが６〜１０個の炭素原子を含有す
   ることを特徴とする第１項又（ｄ第２項記載の加硫可能
   難燃性ゴム組成物。 （４）ハロゲン化前のエチレン・α−オレフィン共重合
   ゴムのエチレン含量が約８０〜９５モルチであることを
   特徴とする第１項記載の加硫可能難燃性ゴム組成物。 （５１ハロゲン化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
   のヨウ素価が約６〜３０であることを特徴とする第１項
   記載の加硫可能離燃性ゴム組成物。