JPS60155250A - 難燃性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、難燃性のハロゲン化エチレン−α−オレフィ
ン共重合体もしくは／’％ロゲン化エチレンーａ−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体（以下、これらをハロゲ
ン化エチレン−α−オレフィン系共重合体という）ゴム
組成物に関する。

エチレン−α−オレフィン共重合体もしくはエチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体（以下、これら
をエチレン−α−オレフィン系共重合体という）は、代
表的にはα−オレフィンとしてプロピレンを用いたエチ
レンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレン非
共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）としてよく知られ、これら
はその優れた特性、たとえば耐熱性、耐候性、耐オゾン
性、電気絶縁特性、耐薬品性などを生かして多くの用途
に用いられている。

しかし、かかるエチレン−α−オレフィン系共重合体は
難燃特性に劣るという問題があり、そのために難燃剤や
難燃助剤を併用することが知られているが、この場合に
は多量の難燃剤や難燃助剤を必要とするため、経済的に
非常に不利となり、また場合によってはこれらの多量の
使用のために加硫阻害やブルーム、ブリードなどの問題
が生じ、またエチレン−α−オレフィン系共重合体が木
来有する性質をも損ねるという問題がある。

トコ口で、難燃性ゴムとしては現在クロロプレンコムカ
最モ広く知られており、このクロロブレンゴムの難燃性
は分子構造中に塩素を含有していることにあると言われ
ている。従ってエチレン−α−オレフィン系共重合体に
おいてもハロゲンを導入することにより難燃性が付与さ
れるものと期待できるが、実際には単にハロゲン化した
だけでは全く難燃性は付与されず、また、かかるハロゲ
ン化されたエチレン−α−オレフィン系共重合体の難燃
化について記載された文献も見当らず、エチレン−α−
オレフィン系共重合体の難燃化は極めて困難であると考
えられていた。

このような状況において、本発明者らはエチレン−ａ−
オレフィン系共重合体に難燃性を付与すべく鋭意検討の
結果、そのハロゲン化物であって、特定量のハロゲン含
量を有するハロゲン化エチレン−α−オレフィン系共重
合体力、エチＬ／ンーａ−オレフィン系共重合体の優れ
た特性を保持し１こうえで、エチレン−α−オレフィン
系共重合体に対するよりも少量の難燃剤および／または
難燃助剤の配合で非常にすぐれた難燃性が得られること
を見出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、ハロゲン含有量５〜４５重量％のハ
ロゲン化エチレン−α−オレフィン共重合体もしくはハ
ロゲン化エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体および難燃剤および／または難燃助剤を含有してな
る仁とを特徴とする難燃性ゴム組成物を提供するもので
ある。

本発明でいうとＣろのエチレン−α−オレフィン系共重
合体とは前記しｔこようにエチレン−α−オレフィン共
重合体もしくはエチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合体であり、ここでα−オレフィンとしてはプロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキ士ン、１−デセン、４−
メチル−１−ペンテンなどが例示されるが、これらの中
でもプロピレンが最も代表的であり、また非共役ジエン
としては１．４−へキサジエン、ジシクロペンタジェン
、エチリデンノルボルネン等が例示される。

また、ハロゲン化エチレン−ａ−オレフィン系共重合体
とはかかるエチレン−ａ−オレフィン系共重合体にハロ
ゲンを導入したハロゲン化物であって、代表的にはハロ
ゲン化エチレンプロピレンゴムとしてよく知られており
、ハロゲン化方法についてもエチレン−α−オレフィン
系共重合体の水分散液や適当な溶媒（たとえば四塩化炭
素）溶液にハロゲンガスを吹き込む等積々の方法が知ら
れている。

本発明でいうところのハロゲン化エチレンプロピレンゴ
ムは５〜４５重量％、好ましくは１０〜８５Ｎｊｌｋ％
のハロゲンを含有している。

これらより少ない量のハロゲン化では十分な難燃性組成
物が得られず、またこれらよりも多い量のハロゲン化で
はエチレン−ａ−オレフィン系共重合体が本来有する優
れた耐寒性等の特性がそこなわれるので好ましくない。

ハロゲンとしては塩素、臭素等が例示されるが最も代表
的かつ重要なものは価格的に安価でもある塩素である。

本発明の組成物は難燃剤および／または難燃助剤の存在
が不可欠であるが、これら難燃剤、難燃助剤としては広
く一般に知られている物質が用いられ、たとえば三酸化
アンチモン、アンチモニーシリコオキシド、水酸化アル
ミニウム。

水酸化マグネシウム、はう酸亜ｍ％）！Ｊス（２゜８−
ジブロモプロピル）ホスフェートやトリスＣブロモクレ
ジル）ホスフェート等のリン化合物、塩素化パラフィン
等の塩素化合物、ヘキサブロモベンゼンやデカブロモジ
フェニルオキシド等の臭素化合物等が例示される。その
使用量は目的とする難燃性のレベルにより異なり、要求
レベルが高いほど多量に使用されるが、一般にハロゲン
化エチレンプロピレンゴム１０（）重鳳部当り５〜５０
重量部、多くの場合には１゜〜８０重量部使用される。

しかし水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウム等では
時には８００重量部といった多量が使用されることもあ
る。

本発明組成物には必要に応じてカーボンブラック、タル
ク、クレー、炭酸カルシウム、プロセスオイル、可塑剤
、加工助剤、加硫剤、加硫促進剤、架橋助剤、老化防止
剤、顔料等が選択、使用される。

本発明組成物はとりわけ加硫剤としてのパーオキサイド
を含有させることにより、パーオキサイド加硫でゴム製
品を製造する際の難燃効果が大きいことは特筆すべき事
項である。一般にゴム製品の難燃性は加硫系にあまり左
右されないと言われているが、本発明組成物の場合には
イオウ加硫の場合に比ペパーオキサイド加硫の方が高い
難燃効果が得られるところから、特にパーオキサイド加
硫がよく使用される難燃製品、例えば難燃電線、７ノー
ドキヤツプ等の難燃電気部品等において本発明組成物は
重要である。

かくして、本発明の難燃性ゴム組成物は、従来のエチレ
ン−α−オレフィン系共重合体の難燃性組成物が有する
と同一レベルの難燃性を得る＋’ｃは、難燃剤、難燃助
剤の使用量が少なくてすみ、配合価格が安価となったり
、難燃剤や難燃助剤による加硫阻筈、物性や耐熱性の低
下、ブルームやブリードといったような問題も改良され
るという利点があり、本発明の実用的意義は極めて大き
い。

以下、実施例により本発明を説明する。

実施例１ 表−１に記載の各種配合割合からなる各組成物について
所要時間加硫を行ない、得られた各ゴム組成物について
試験した結果を表−１に示す。

但し、表−１においてエチレンプロピレンゴムは、’Ｌ
　１＋４１００℃°＝４０、ＥＮＤタイプ（ヨウ素価１
２）、エチレン含Ｊ１５０重量％であり、塩素化エチレ
ンプロピレンゴムとは上記エチレンプロピレンゴムの塩
素上品（塩素含量１５重量％）である。

表−１の結果は、 ｉ）エチレンプロピレンゴムに塩素を導入しただけでは
難燃性は付与されない。

ｉ）エチレンプロピレンゴムに塩素を導入し、かつ難燃
剤、難燃助剤を併用した時、難燃性は大きく向上し、そ
の併用効果はエチレンプロピレンゴムに比べ非常に大き
く、相乗効果が認められる。またエチレンプロピレンゴ
ムの場合には三酸化アンチモンの併用では全く難燃性改
良効果が認められないのに対し、塩素化エチレンプロピ
レンゴムの場合には大きな難燃性改良効果が認められる
。

ｉｉ）　エチレンプロピレンゴムに塩素を導入し、かつ
難燃剤、難燃助剤を併用した時の難燃性改良効果はイオ
ウ加硫系の場合に比ペパーオキサイド加硫系の方が大き
い。

ことを示している。

尚、クロロブレンゴム組成物（ネオプレンＷ１００重量
部、ＦＥＦブラック４０重量部、ＤＯＰ　１０重量部、
Ｚｎ０　５重量部、Ｍｇ０５重量部および加硫促進剤１
２２０．５重量部からなる配合物を６０℃で８０分加硫
する）の場合には、難燃剤や難燃助剤を用いずともそれ
自体で酸素指数２９．５％という優れた難燃性を示すが
、塩素化エチレンプロピレンゴムの場合には７１ｉ　１
１　、１２に示すように２１．０％と低く、また塩素含
量３５重量％の塩素化エチレンプロピレンゴムを用い、
Ａｌ１と同様の配合加硫物について試験した結果でも酸
素指数は２２，０％と非常に低く、該ゴム自体の難燃性
は劣っている。

実施例２ 表−２に記載の各種配合割合からなる各組成物について
、それぞれ１６０°Ｃで４０分間加硫を行ない、得られ
た各ゴム組成物について試験した結果を表−２に示す。

表−２ ＊１　：ＭＬ１＋４１００°Ｃ＝８０．ＥＮＢタイプ（
ヨウ素価１２）。

エチレン含ｆｉ２５］ｔａｉ１％ ＊２　：茶１の塩素化物（塩素含量１６重量％）上記の
結果は、ゴム成分として塩素化エチレンプロピレンゴム
を用いる場合には難燃性が向上するため、エチレンプロ
ピレンゴムを用いた場合に得られると同一レベルの難燃
性を付与するためには、価格の高い難燃剤であるデカブ
ロモフェ＝　ＪＬ／エーテルの゛使用量を半分に減らす
ことができることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ハロゲン含有源５〜４５重量％のハロゲン化エ
   チレンーα−オレフィン共重合体もしくはハロゲン化エ
   チレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体および
   難燃剤および／または難燃助剤を含有してなることを特
   徴とする難燃性ゴム組成物。 （２）　ハロゲンが塩素または臭素であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の難燃性ゴム組成物。 （８）パーオキサイド加硫剤を更に含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の難燃性ゴム組成物
   。