JP3153607B2 - 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム組成物に関し、詳しくは、可塑性
に優れ、耐熱老化性、耐寒性、耐候性に優れた塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴムは、耐熱老化性、耐寒性、耐候性に優れたゴムであ
るが、それ自体では可塑性が小さく、従って加工しづら
いという欠点があった。そこで、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴムの可塑性を高めるため、軟化剤が
使用されてきた。

【０００３】従来、軟化剤としては、プロセスオイル、
流動パラフィンなどの鉱物油系軟化剤、ひまし油、なた
ね油、ロジンなどの植物油系軟化剤、フタル酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、フマール酸、トリメリット酸などの
アルコールエステルが使用されてきた。

【０００４】しかし、昨今のゴム製品は、自動車分野を
中心に、高性能化要求が強く、従来の軟化剤を用いたの
では、耐熱老化性、耐寒性、耐候性などで応えられない
用途がでてきた。それゆえ、塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴムに対し、可塑性を有し、同時に耐熱老
化性、耐寒性、耐候性に優れたゴム組成物を与える軟化
剤の出現が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、昨今
のゴム製品の高性能化要求に応えるゴム組成物を提供す
ることにある。具体的には、充分な加工性と、耐熱老化
性、耐寒性、耐候性を持つ塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、塩素含
量が２０〜４０重量％であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4
（１２１℃）］が１０〜１９０である塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム１００重量部と一般式（Ｉ） 「化１」Ｒ₁ ＯＣＯＯＲ₂ （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一または異なるものであって炭
素数１ないし３６の直鎖状あるいは分岐のアルキル基、
シクロアルキル基あるいはシクロアルキル基を含むアル
キル基であって、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のうち少なくとも一つ以上
は炭素数６ないし３６の直鎖状または分岐状アルキル基
である）で表される長鎖アルキルカーボネートを５ない
し２００重量部含むことを特徴とする塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム組成物が提供される。

【０００７】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムの塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体のα
−オレフィンが、炭素数で３ないし１０であり、エチレ
ンとαオレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α−
オレフィン＝７５／２５ないし９５／５であることが好
適である。

【０００８】

【作用】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム組成物は、必須成分として前記した塩素含量とム
ーニー粘度を有する塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムと前記した構造の長鎖アルキルカーボネートを
必須成分とし、該塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム１００重量部に対し、該長鎖アルキルカーボネー
トを５ないし２００重量部含むことを特徴とする。

【０００９】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムはそれ自体で、耐熱老化性、耐寒性、耐候性を示し、
長鎖アルキルカーボネートは、塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムに配合されることにより、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物に優れた加工
性を付与し、しかも他の軟化剤と異なり耐熱老化性、耐
寒性、耐候性に悪影響を与えない。

【００１０】本発明においては、該塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴム１００重量部と該長鎖アルキル
カーボネートが５ないし２００重量部を組み合わせるこ
とにより本発明の目的を達成させることを可能としてい
る。即ち上記範囲において、加工性、耐熱老化性、耐寒
性、耐候性に優れたゴム組成物を得ることができる。

【００１１】上記比率において該長鎖アルキルカーボネ
ートが５重量部よりも小さいと、目的とする加工性が得
られない。一方、２００重量部より大きいと、強度特性
が著しく低下し、所望のゴム組成物を得ることができな
くなる。

【００１２】

【発明の好適な実施態様】本発明に使用される塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム及び長鎖アルキルカ
ーボネートは、次の通りである。

【００１３】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム 本発明に使用される塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムは、塩素含量が２０〜４０重量％であり、ムー
ニー粘度［ＭＬ1+4（１２１℃）］が１０〜１９０であ
る塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムが使用さ
れる。

【００１４】塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重
合体のα−オレフィンは、炭素数で３ないし１０のもの
が好ましい。とりわけ、プロピレン、１−ブテン、４−
メチル−ペンテン−１、ヘキセンが好ましい。エチレン
とαオレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α−オ
レフィン＝７５／２５ないし９５／５であることが好ま
しい。

【００１５】エチレン・α−オレフィン共重合体は上記
の成分の他に、他の重合可能な成分を共重合していても
よく、特にエチレン／α−オレフィン単位の総重量１０
０ｇに対し、５−ビニル−２−ノルボルネンを最大３０
ｍｍｏｌ含有しているのが好ましい。エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、上記各成分をランダム重合させて
得られたゴム状重合体である。

【００１６】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムは上記により得られたエチレン・α−オレフィン共重
合体を塩素化することにより得られる。

【００１７】上記共重合体の塩素化は、例えば共重合体
を粉砕して細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、
約７０〜９０℃の温度で分子状塩素と接触させる方法、
四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロルエチレンのよ
うな塩素に対して安定な溶媒中に共重合体を溶解し、均
一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方法、ある
いはＮ−クロルアセトアミド、Ｎ−クロルサクシイミ
ド、１，３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダントイン
のような塩素化合物をロールやバンバリーなどで共重合
体中に均一に練り込み、塩素を遊離する温度に加熱する
方法などによって行なわれ、特に、四塩化炭素、クロロ
ホルムなどのハロゲン系溶媒中で、ラジカル開始剤の存
在化に塩素を吹き込む方法が好ましい。

【００１８】塩素化反応後は、次のようにして処理され
る。水性懸濁状態での塩素化の場合、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴムは、水洗を行なうことにより
分子状塩素、副生する塩化水素を除き、乾燥させる。溶
液状態での塩素化の場合には、反応溶液を過剰のメタノ
ールなどの塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の貧溶媒中に投入し、沈澱物を濾過し、この溶媒で洗浄
し乾燥させる。

【００１９】本発明で使用する塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムは、塩素含量として２０〜４０重量
％、好ましくは２５〜３５重量％であり、この範囲にな
るように塩素化が行なわれる。またムーニー粘度［ＭＬ
1+4（１２１℃）］は、物性、作業性の見地から１０〜
１９０、好ましくは２０〜１５０、さらに好ましくは３
０〜１２０のものが使用される。

【００２０】長鎖アルキルカーボネート 本発明に使用される長鎖アルキルカーボネートは、一般
式（Ｉ） 「化１」 Ｒ₁ ＯＣＯＯＲ₂ （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一または異なるものであって炭
素数１ないし３６の直鎖状あるいは分岐のアルキル基、
シクロアルキル基あるいはシクロアルキル基を含むアル
キル基であって、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のうち少なくとも一つ以上
は炭素数６ないし３６の直鎖状または分岐状アルキル基
である）で表されものが使用される。

【００２１】直鎖状あるいは分岐のアルキル基として以
下のものが例示できる。メチル基、エチル基、n-および
iso-プロピル基、n-、iso-、sec-、およびtert-ブチル
基、n-およびiso-ペンチル基、n-およびiso-ヘキシル
基、n-およびiso-ヘプチル基、n-およびiso-オクチル
基、n-およびiso-ノニル基、n-およびiso-デシル基、n-
およびiso-ウンデシル基、n-およびiso-ドデシル基、n-
およびiso-トリデシル基、n-およびiso-テトラデシル
基、n-およびiso-ペンタデシル基、n-およびiso-ヘプタ
デシル基、n-およびiso-オクタデシル基、n-およびiso-
アイコシル基、n-およびiso-ペンタコシル基、n-および
iso-トリアコンチル基

【００２２】シクロアルキルあるいはシクロアルキル基
を含むアルキル基として以下のものが例示できる。シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンチル
基、トリシクロテトラデカニル基

【００２３】これらの長鎖アルキルカーボネートは、通
常以下のようにして合成される。合成反応器は、外部循
環流体によって温度制御できるもので、それに加えて合
成反応時に生成する低沸点留分が選択的に留去できるよ
うにするために、頂部に環流装置を備えた蒸留装置、攪
拌装置および温度計を具備したジャケット付きフラスコ
が使用される。このフラスコに低沸点アルコールを原料
として合成された炭酸エステル（例えばジメチルカーボ
ネート）を、少なくとも化学量論量、好ましくは化学量
論量よりも過剰量の高級アルコールまたは高級アルコー
ル混合物および強塩基性の有機または無機化合物系のエ
ステル交換反応触媒を充填する。反応混合物を攪拌しな
がら加熱し沸騰温度にいたらしめ、生成する低沸点アル
コールを蒸留塔頂部より除去しながら反応を進行させ
る。いくつかのケースでは、低沸点アルコールと最低共
沸混合物を形成する不活性溶媒の存在下で低沸点アルコ
ールの留去を容易にせしめて反応を進行させる。反応の
終了後、触媒を除去するために中和、水洗を行い、しか
る後に不要の副生成物および未反応の原料を留去するこ
とによって、フラスコ内に反応生成物を回収する。

【００２４】次に本発明の塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム組成物について説明する。 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物 本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組
成物（以下単にゴム組成物という）において、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムにたいする長鎖アル
キルカーボネートの配合割合は用途、目的に応じて選択
される。通常、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム１００重量部にたいし長鎖アルキルカーボネート
は、５〜２００重量部配合されることが、本発明の目的
を達する上で必要であり、より好ましくは１０〜１５０
重量部が配合される。

【００２５】上記比率において該長鎖アルキルカーボネ
ートが５重量部よりも小さいと、目的とする加工性が得
られない。一方、２００重量部より大きいと、強度特性
が著しく低下し、所望のゴム組成物を得ることができな
くなる。

【００２６】本発明のゴム組成物は、意図する加硫物の
用途、それに基づく性能に応じてそれ自体公知の配合
剤、例えば、加硫剤、加硫助剤、ゴム用補強剤、顔料、
充填剤、軟化剤、金属活性化剤、スコーチ防止剤、塩酸
吸収剤、老化防止剤、加工助剤などを配合することがで
きる。

【００２７】本発明では、ゴム組成物中にしめる塩素化
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと長鎖アルキルカ
ーボネートの総量は、意図する加硫物の性能、用途に応
じて適宜選択されるが、通常４０重量％以上、好ましく
は５０重量％以上である。

【００２８】本発明のゴム組成物の加硫方法としては、
トリアジン加硫、有機過酸化物加硫が適当である。

【００２９】トリアジン加硫を行なう場合、加硫剤とし
ては、下記一般式で表わされるトリアジン化合物が使用
される。

【００３０】

【化２】 （式中、Ｒ₁ は−ＮＲ₂ Ｒ₃ 、−ＯＲ₂ または−ＳＲ₂
を表わし、ここでＲ₂ 、Ｒ₃ は、それぞれ水素原子、未
置換もしくは置換アルキル基、または未置換もしくは置
換アリール基を表わすものとする。）で表わされるトリ
アジンチオール類が使用される。

【００３１】このような一般式で表わされるトリアジン
チオ−ル類として具体的には、トリアジン２，４，６−
トリチオ−ル、２−ジブチルアミノトリアジン４，６−
ジチオ−ル、２−フェニルアミノトリアジン４，６−ジ
チオ−ル、２−ヘキシルアミノトリアジン４，６−ジチ
オ−ル、２−ジエチルアミノトリアジン４，６−ジチオ
−ル、２−ブトキシトリアジン４，６−ジチオールなど
を挙げることができる。

【００３２】加硫剤は塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム１００ｇに対して１×１０^{- 3} 〜２．５×１
０^{- 2} モル、好ましくは１．５×１０^{- 3} 〜２×１０
^{- 2} モル、更に好ましくは３×１０^{- 3} 〜１．３×１０
^{- 2} モルの割合で配合される。

【００３３】加硫剤の配合量が上記範囲よりも小さい場
合には、好適なゴム弾性を有する加硫物が得られず、ま
た上記範囲よりも多量に配合すると伸びが低下し、実用
に供し難くなる傾向がある。

【００３４】加硫剤としてトリアジン化合物を使用する
ときは加硫助剤が添加される。加硫助剤は加硫速度を加
工成形上実用的なものとするために添加される。加硫助
剤としては、酸解離定数（ｐＫａ）が７以上の有機塩
基、あるいは有機塩基を発生しうる化合物が使用され
る。

【００３５】これらの加硫助剤としては１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、ラウリルアミ
ン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルモ
ルフォリン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸
ピペリジン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、安息香酸・ピペリジン塩、安息
香酸・ジシクロヘキシルアミン塩、ジフェニルグアニジ
ン、ジオルトトリルグアニジン、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、ヨウ化テトラメチルスルフォニウム、塩化テトラ
メチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、
臭化テトラブチルアンモニウム、ジステアリルジメチル
アンンモニウムクロライドなどのオニウム塩が例示でき
る。

【００３６】加硫助剤は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム１００ｇに対して５×１０^{- 4} 〜２×１
０^{- 2} モル、好ましくは１×１０^{- 3} 〜１×１０^{- 2} モ
ル、１種単独あるいは２種以上混合して用いられる。

【００３７】有機過酸化物加硫を行なう場合、加硫剤と
してはジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオ
キシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第
三ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、第三ジブチルヒドロペルオキシドを例示できる
が、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペル
オキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンが好ましく使用される。

【００３８】有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００ｇに対して、通常３
×１０^{- 3} 〜５×１０^{- 2} モル、好ましくは１×１０
^{- 3} 〜３×１０^{- 2} モルの範囲を選ぶ。

【００３９】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては硫
黄、Ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレートなどのアクリル系、ジアリ
ルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。

【００４０】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルにたいし０．５ないし２モル、好ましくは均
等モル使用する。

【００４１】ゴム用補強剤としては、例えばＳＲＦ、Ｇ
ＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ
などの各種カーボンブラック、微粉けい酸などが適宜用
いられる。

【００４２】充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが用いら
れる。

【００４３】これらの補強剤及び充填剤の配合量は、所
望の製品により適宜選択されるが、いずれも塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以
下用いられる。

【００４４】また軟化剤としては、本特許における基本
要件たる特定の有機カルボン酸の高級アルコールエステ
ルが用いられるが、必要に応じ既存の軟化剤を用いてか
まわない。そのような軟化剤としては、例えばプロセス
オイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油ア
スファルト、ワセリンなどの石油系物質、コールター
ル、コールタールピッチなどのコールタール類、ヒマシ
油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油などの脂肪油、トール
油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸、
またはその金属塩、ナフテン酸またはその金属石鹸、パ
イン油、ロジンまたはその誘導体、テルペン樹脂、石油
樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピ
レン、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケートなどのエステル系可塑剤、その他
マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、
液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チ
オコールなどを挙げることができる。

【００４５】これらの軟化剤の配合量は、所望の製品に
より適宜選択されるが、いずれも塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、通常１０
０重量部以下、好ましくは７０重量部以下用いられる。

【００４６】金属活性化剤としては、酸化マグネシウ
ム、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサージ、酸化カルシウ
ム、ハイドロタルサイトなどを使用しうる。

【００４７】これらの金属活性化剤は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、通
常３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重量部の範囲で
用いられる。

【００４８】スコーチ防止剤としては、公知のスコ−チ
防止剤を用いることができ、無水マレイン酸、チオイミ
ド系化合物、スルフェンアミド系化合物、スルフォンア
ミド系化合物などを例示できる。上記成分は、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、通常０．２〜５重量部、好ましくは０．３〜３重量
部の範囲で用いられる。

【００４９】塩酸吸収剤としては、周期律表第II族金属
の酸化物および有機酸塩が用いられ、例えばステアリン
酸マグネシウム、マグネシア、ステアリン酸カルシウ
ム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、エポキシ化大
豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などが例示できる。これら
の塩酸吸収剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム１００重量部に対して、通常１０重量部以下の量
で適宜配合できる。

【００５０】また本発明のゴム組成物は、老化防止剤を
使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、なお
老化防止剤を使用すれば、本発明のゴム組成物を用いた
製品の材料寿命を長くすることが可能であることも通常
のゴムにおける場合と同様である。この場合に使用され
る老化防止剤としては、例えばフェニルブチルアミン、
Ｎ，Ｎ’ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンな
どの芳香族第二アミン軽、ジブチルヒドロキシトルエ
ン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタンなどのフ
ェノール系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ−
アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフ
ェニル］スルフィドなどのチオエーテル系安定剤、ジブ
チルジチオカルバミン酸ニッケルなどのなどのジチオカ
ルバミン酸塩系安定剤などが単独あるいは２種以上の併
用で配合される。このような老化防止剤の使用量は、塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部
に対して、通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜
３重量部の割合に選ぶ。

【００５１】次に加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用されるものが使用でき、リシノール酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上記
酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およびそのエ
ステル類などを例示できる。これらの加工助剤は通常の
場合には、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
１００重量部に対して、約１０重量部まで、好ましくは
約１〜５重量部用いられる。

【００５２】さらに、製品によっては、顔料が使用され
る。顔料としては公知の無機顔料（例えばチタンホワイ
ト）、有機顔料（例えばナフトールグリーンＢ）が使用
される。これらの顔料の使用量は、製品により異なる
が、最大２０重量部、好ましくは最大１０重量部使用さ
れる。

【００５３】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム組成物は、例えば次のような方法で調整する
ことができる。本発明の必須成分である塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム、特定の長鎖アルキルカー
ボネートに加え、補強剤、充填剤、軟化剤、顔料などの
添加剤をバンバリーミキサーの如きミキサー類を用いて
約８０℃〜１７０℃の温度で約３〜１０分間混練した
後、加硫剤、加硫助剤をオープンロールの如きロール類
を用いて追加混合し、ロール温度約４０℃〜８０℃で約
３〜３０分間混練して部出し、リボン状またはシート状
のゴム配合物を調製する。

【００５４】このようにして調製された未加硫ゴム配合
物は、例えば押出成形機、カレンダーロール、プレスな
どにより所望の形状に成形され、成形と同時にまたはそ
の成形品を加硫槽内で、通常約１５０℃〜２７０℃で約
１〜３０分間加熱する方法により加硫される。加硫槽と
しては、スチーム加硫缶、熱空気加熱槽、ガラスビーズ
流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽などが単独あ
るいは組み合わせて使用される。

【００５５】加硫物はそのもの自体でも電気絶縁材、自
動車工業部品、工業用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引
布などとして有用である。電気絶縁材としては、プラグ
キャップ、イグニッションキャップ、デイストリビュー
ターキャップなどの自動車エンジン周辺のキャップ類、
コンデンサーキャップ、舶用電線、自動車用イグンッシ
ョンケーブルなどの電線の通電部を円筒状に被覆した絶
縁層、ケーブルジョイントカバーなどに具体的に使用さ
れる。自動車部品としては、ラジエーターホース、フュ
ーエルホースなどのホース類、またバンパー、バンパー
フィラー、バンパーストリップ、バンパーサイドガー
ド、オーバーライダー、サイドプロテクションモールな
どの自動車外装用部品、各種ウエザーストリップ類、ブ
ーツ、ボールジョイントシール、各種防振ゴムなどに使
用できる。工業用ゴム製品としては、ロール、パッキン
グ、ライニング、ベルトなどに使用できる。また土木建
材用としては、ルーフィングシート、耐熱ベルト、建材
用ガスケット、ハイウエイジョイントシールなどに使用
される。ゴム引布としては、防水布、天幕、レジャーシ
ートなどに使用される。更に、加硫に先立ってゴム配合
物中に発泡剤および必要に応じて発泡助剤を配合し、断
熱材、クッション材、シーリング材、防音材、電気絶縁
材などに使用し得る発泡加硫物とすることもできる。

【００５６】発泡剤としては、例えば炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機
発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチルＮ，Ｎ’−ジニトロソテレ
フタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンなどのニトロ化合物；アゾジカルボンアミド、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニト
リル、アゾジアミノベンゼン、アゾジカルボン酸バリウ
ムなどのアゾ化合物；ベンゼンスルフォニトリルヒドラ
ジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オ
キシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジドな
どのスルフォニルヒドラジド化合物；カルシウムアジ
ド、４，４’−ジフェニルジスルフォニルアジド、ｐ−
トルエンスルフォニルアジドなどのアジド化合物が挙げ
られ、特にニトロ化合物、アゾ化合物およびアジド化合
物が好んで使用される。

【００５７】これらの発泡剤は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、通常０．
３〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部の割合
で配合され、一般に見掛比重約 ０．０３〜０．９程度
の発泡体を形成させる。

【００５８】発泡剤とともに使用することのできる発泡
助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸な
どの有機酸あるいは尿素またはその誘導体などが使用さ
れ、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化
などの働きを示す。

【００５９】

【発明の効果】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム組成物は、前記した通り、必須成分として
特定の塩素含量とムーニー粘度を有する塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムと特定の構造の長鎖アルキ
ルカーボネートを必須成分とし、該塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し、該長鎖ア
ルキルカーボネートを５ないし２００重量部含むことを
特徴とする。塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムはそれ自体で、耐熱老化性、耐寒性、耐退色性を示
し、長鎖アルキルカーボネートは、塩素化エチレン・α
−オレフィン共重合ゴムに配合されることにより、塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物に優れた
加工性を付与し、しかも他の軟化剤と異なり耐熱老化
性、耐寒性、耐退色性に悪影響を与えない。従って、高
い製品寿命を持つゴム製品を得ることができる。

【００６０】本発明のゴム組成物は、このように優れた
物性を有するので前記したように電気絶縁材料、自動車
工業部品、工業用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引布な
どに有効に使用することができる。

【００６１】

【実施例】

実施例１ まず表１に示す配合剤を４．３lバンバリーミキサー
（神戸製鋼社製）で５分間混練しダンプアウトした。つ
いでダンプアウトした混練物を１４インチオープンロー
ル（日本ロール社製）に巻き付けた。このときロール表
面温度は、前ロール６０℃、後ロール７０℃であった。
このオープンロール上で表２に示す配合剤を添加し２分
間混練したのち、厚さ３mmでシート出しした。この配合
ゴムを用い、ＪＩＳ Ｋ ６３００未加硫ゴム物理試験
法に従って、１２５℃でムーニー粘度を測定した。更
に、この配合ゴムを１６０℃−２０分間でプレス加硫し
２mm厚の加硫ゴムシ−トを用い、ＪＩＳ Ｋ ６３０１
加硫ゴム物理試験方法に従って２５℃雰囲気下で引張強
さ、伸び、低温脆化温度を測定した。同じく、ＪＩＳ
Ｋ ６３０１に基づき耐熱老化試験を行なった。老化温
度は１５０℃であり、老化時間は７０時間とした。これ
らの測定結果を表３に示す。

【００６２】実施例２ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ＭＬ1+4 （１２１℃） １２５ 塩素含量 ２７wt％ 結果は、表３に示す。

【００６３】実施例３ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ＭＬ1+4 （１２１℃） ５０ 塩素含量 ３５wt％ 結果は、表３に示す。

【００６４】実施例４ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ８５／１５ ＭＬ1+4 （１２１℃） １００ 塩素含量 ２３wt％ 結果は、表３に示す。

【００６５】実施例５ 実施例１において、軟化剤として下記構造及び性状のも
のを用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【化３】Ｃ_{1 2} Ｈ_{2 5} ＯＣＯＯＣ_{1 2} Ｈ_{2 5} 結果は、表３に示す。

【００６６】実施例６ 実施例１において、軟化剤として下記構造及び性状のも
のを用いた以外は、実施例１と同様に行なった。

【化４】ＲＯＣＯＯＲ （式中Ｒはアルキル基の混合物を表し、その比率は Ｃ_{1 2} Ｈ_{2 5} ／Ｃ_{1 3} Ｈ_{2 7} ／Ｃ_{1 4} Ｈ_{2 9} ／Ｃ_{1 5} Ｈ
_{3 1} ＝４０／１０／４５／５ である。） 結果は、表３に示す。

【００６７】比較例１ 実施例１において、軟化剤として下記のものを用いた以
外は、実施例１と同様に行なった。 軟化剤 サンセン４２４０ 日本サンオイル社製 結果は、表３に示す。

【００６８】比較例２ 実施例１において、軟化剤として下記のものを用いた以
外は、実施例１と同様に行なった。 軟化剤 ジ−（２−エチルヘキシル）フタレート 大
八化学社製 結果は、表３に示す。

【００６９】実施例７ まず表４に示す配合剤を４．３lバンバリ−ミキサー
（神戸製鋼社製）で５分間混練しダンプアウトした。つ
いでダンプアウトした混練物を１４インチオープンロー
ル（日本ロール社製）に巻き付けた。このときロール表
面温度は、前ロール６０℃、後ロール７０℃であった。
このオープンロール上で表５に示す配合剤を添加し２分
間混練したのち、厚さ３mmでシート出しした。この配合
ゴムを１６０℃−２０分間でプレス加硫し２mm厚の加硫
ゴムシートを用い、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に従って２０
００時間の耐候性試験を行い外観の変化を観察した。観
察結果を表６に示す。

【００７０】比較例３ 実施例７において、軟化剤として下記のものを用いた以
外は、実施例７と同様に行なった。 軟化剤 サンセン４２４０ 日本サンオイル社製 観察結果を表６に示す。

【００７１】

【表１】 ───────────────────────────── 配合剤 重量部 ───────────────────────────── 塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴム1) １００．０ 軟化剤2) ２０．０ ステアリン酸 ２．０ マグネシア3) ５．０ ＦＥＦカーボン4) ５０．０ ───────────────────────────── 1) エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ＭＬ1+ 4（１２１℃） ５０ 塩素含量 ２７wt％ 2)

【化５】Ｃ_{1 4} Ｈ_{2 9} ＯＣＯＯＣ_{1 4} Ｈ_{2 9} 3) 協和マグ１５０； 協和化学社製 4) 旭６０； 旭カーボン社製

【００７２】

【表２】 ───────────────────────────── 配合剤 重量部 ───────────────────────────── ジブチルアミノトリアジンジチオール ２．０ 安息香酸・ピペリジン塩 ３．０ 安息香酸・ジシクロヘキシルアミン塩 ０．５ ─────────────────────────────

【００７３】

【表３】

【００７４】

【表４】 ──────────────────────────── 配合剤 重量部 ──────────────────────────── 塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴム1) １００．０ 軟化剤2) ２０．０ ステアリン酸 ３．０ ハイドロタルサイト3) ７．０ ミストロンベーパータルク4) ９０．０ ──────────────────────────── 1) エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ＭＬ1+4 （１２１℃） ５０ 塩素含量 ２７wt％ 2) 「化５」 Ｃ_{1 4} Ｈ_{2 9} ＯＣＯＯＣ_{1 4} Ｈ_{2 9} 3) ＤＨＴ６； 協和化学社製 4) タルク； 日本タルク社製

【００７５】

【表５】 ──────────────────────────── 配合剤 重量部 ──────────────────────────── トリアジントリチオール １．８ 安息香酸・ジシクロヘキシルアミン塩 ３．０ ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド ０．５ ────────────────────────────

【００７６】

【表６】 ───────────────────────── 実施例７ 比較例３ ───────────────────────── 初期外観 良 良 試験後外観 良 不良 ───────────────────────── 良； 肌がスムースである 不良；肌が荒れ、チョーキングしている

フロントページの続き (72)発明者 藤井 堅 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号ミ テックス株式会社内 (56)参考文献 特開 昭54−155247（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/28 C08K 5/10 - 5/12 C08F 8/20 - 8/22 ＣＡ（ＳＴＮ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含量が２０〜４０重量％であり、ム
   ーニー粘度［ＭＬ1+4（１２１℃）］が１０〜１９０で
   ある塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００
   重量部と一般式（Ｉ） 【化１】 Ｒ₁ ＯＣＯＯＲ₂ （式中Ｒ₁ 及びＲ₂ は同一または異なるものであって炭
   素数１ないし３６の直鎖状あるいは分岐のアルキル基、
   シクロアルキル基あるいはシクロアルキル基を含むアル
   キル基であって、Ｒ₁ 、Ｒ₂ のうち少なくとも一つ以上
   は炭素数６ないし３６の直鎖状または分岐状アルキル基
   である）で表される長鎖アルキルカーボネートを５ない
   し２００重量部含むことを特徴とする塩素化エチレン・
   α−オレフィン共重合ゴム組成物。
2. 【請求項２】 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
   ゴムの塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体の
   α−オレフィンが、炭素数で３ないし１０であり、エチ
   レンとαオレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α
   −オレフィン＝７５／２５ないし９５／５であることを
   特徴とする請求項１に記載の塩素化エチレン・α−オレ
   フィン共重合ゴム組成物。