JPH05279529A

JPH05279529A - 加硫可能塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物

Info

Publication number: JPH05279529A
Application number: JP7985492A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Tojo; 哲夫東條; Yoshihide Matsuo; 嘉英松尾; Keiji Okada; 圭司岡田; Yoshiharu Kikuchi; 義治菊地
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1992-04-01
Filing date: 1992-04-01
Publication date: 1993-10-26

Abstract

(57)【要約】【目的】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
の優れた性能を損なうことなく、高い伸びを保持し、高
強度の加硫可能塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム組成物を提供する。【構成】塩素含量が２０〜４０重量％、ムーニー粘度
［ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）］が１０〜１９０である塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ａ）１００重
量部に、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，６−
ジアミノヘキサン（ｂ）を必須成分として、０．１ない
し５．０重量部の量で配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム組成物に関し、更に詳しくは高強
度の塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムに関す
る。本発明の提供する塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム組成物は、高強度の加硫ゴム製品を得るのに
極めて有益である。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐熱老化性、耐油性を要求される
用途には、クロロプレンが多用されてきた。しかし、昨
今のメンテナンスフリーの要求などにより、クロロプレ
ンゴムの性能では対応できない用途が増加している。そ
のため、耐オゾン性、耐熱老化性、耐油性に優れる塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムが提案されてい
る。例えば、ＲｕｂｂｅｒＣｈｅｍ．Ｔｅｃｈｎｏ
ｌ．４９３５３（１９７６）、特開昭６０−９９１
４９号公報、特開平１−１８２３４０号公報等参照。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで、各種検討した
ところ、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
は、優れた性能を示すものの、そのままでは強度が不十
分な用途があることが分かった。本発明の目的は、上記
問題を解決するため、他の性能を損なうことなく高強度
の加硫可能塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
組成物を提供するにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、塩素含
量が２０〜４０重量％、ムーニー粘度［ＭＬ_{1 + 4}（１
２１℃）］が１０〜１９０である塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム（ａ）と、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニト
ロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）を必須
成分として含み、（ａ）１００重量部に対し（ｂ）を
０．１ないし５．０重量部含むことを特徴とする加硫可
能塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物が
提供される。

【０００５】

【作用】本発明の加硫可能な塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴム組成物は、必須成分として前記した塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ａ）とＮ，
Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノヘキ
サン（ｂ）を含むことが顕著な特徴である。即ち、塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムに配合された
Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノ
ヘキサンは、このゴム組成物を加硫したとき、後述する
「表３」に示すとおり、未配合の物に比して、その伸び
を減少させることなく、むしろ伸びも大きいレベルに保
ちながら、引っ張り強さや引き裂き強さを顕著に増大さ
せるという予想外の効果を示す。

【０００６】本発明の組成物においては、上記Ｎ，Ｎ’
−ビス（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン
（ｂ）を、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
（ａ）１００重量部当たり０．１ないし５．０重量部含
むことも重要である。即ち、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロア
ルキル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）の含有量が
上記範囲よりも少ない場合には、上記改善が得られず、
一方上記範囲よりも多い場合には、加硫組成物の永久歪
（伸び）が増大するという不都合がある。これに対し
て、本発明に従いＮ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−
１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）の含有量を上記範囲内
とする場合には、永久歪を小さい範囲内に抑制しなが
ら、強度を顕著に増大させることが可能となる。

【０００７】本発明の組成物が、伸びを高いレベルに維
持しながら高強度を与えるという事実は、多数の実験の
反復の結果現象として見いだされたものであり、その理
由は明確ではないが、前述した組み合わせにより、破壊
の核となる部分が減少するためと推定される。

【０００８】

【発明の好適態様】

塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ａ）本発明で用いる塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（ａ）は、塩素含量が２０〜４０重量％、ムーニー
粘度［ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）］が１０〜１９０である
ことを一つの特徴としている。塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムにおいて、α−オレフィンとして
は、カーボン数で３ないし２０のものが選ばれ、プロピ
レン、１−ブテン、４−メチルペンテン−１、ヘキセ
ン、オクテン、デセン、ドデセンなどが例示できる。好
適には１−ブテン、１−ヘキセンが使用される。

【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体中のエ
チレン単位とα−オレフィン単位との組成比（エチレエ
ン／α−オレフィン）はモル基準で８５／１５ないし９
５／５、好ましくは８９／１１ないし９３／７のもので
ある。エチレン・α−オレフィン共重合体は、上記成分
の他に、他の共重合可能な成分を含有していてもよく、
特にエチレン・α−オレフィン共重合体の総重量１００
重量部当たり５−ビニル−２−ビニルノルボルネンを最
大０．３０ｍｍｏｌ含有しているのが好ましい。

【００１０】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムは、上記のエチレン・α−オレフィン共重合ゴムを塩
素化することにより得られる。塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムは、例えば以下の如くして製造され
る。まず、エチレン・α−オレフィン共重合体を溶媒中
に溶解し、光あるいは有機過酸化物を触媒として分子状
塩素と接触させて塩素化する。この際、用いる溶媒とし
ては、四塩化炭素、クロロホルム、シクロヘキサン、ト
リクロルエタン、テトラクロルエチレン、四塩化ケイ
素、ニトロメタン等が例示される。安定性、安全性等の
点から四塩化炭素、クロロホルムが好ましい。

【００１１】塩素化反応後の処理は通常次のように行わ
れる。まず、溶液中の分子状塩素、塩化水素を脱気し、
次にメタノールなどの塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴムの貧溶媒中に投入し、沈澱物をろ過し、この
貧溶媒で洗浄し、乾燥させるとか、或いは溶液を薄膜状
にして、溶媒を熱で除く方法などが例示できる。

【００１２】塩素化の程度を調節するには、分子状塩素
の使用量、反応時間、反応温度、触媒の量などを調節す
ればよい。

【００１３】このようにして製造された塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴムは、塩素含量として２０〜
４０重量％、好ましくは２５〜３５重量％のものが使用
される。またムーニー粘度［ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）］
は、成形性、作業性の見地から１０〜１９０、好ましく
は２０〜１５０、さらに好ましくは３０〜１２０とされ
る。

【００１４】塩素含量が、あまりに小さいと、塩素化に
より期待できる耐油性、難燃性、接着性の効果が十分に
発揮されていない。一方、あまり大きい場合には、ムー
ニー粘度が余りに大きい場合と同様に、溶融流動性が低
下する。ムーニー粘度が上記範囲より小さい場合には、
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムの加硫速度
が遅くなり、一方大きい場合には、溶融流動性が低下
し、成形性、加工性が悪化し、また他のゴムや樹脂と均
一にブレンドしにくくなる。

【００１５】添加剤本発明では、上記塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴムに、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，６
−ジアミノヘキサンを配合する。この化合物は、下記式

【化１】式中、Ｒはアルキレン基、特に炭素数２乃至８のアルキ
レンである、で表される化合物であり、ヘキサメチレン
鎖の両末端に結合したアミノ基を有し、このアミノ基が
ニトロアルキル基で置換されていることが構造上の特徴
である。アルキレン基Ｒは、ニトロ基が第三級炭素原子
に結合したアルキレン基、特に下記式

【化２】式中、Ｒ₁ は水素原子或いは低級アルキル基であり、Ｒ
₂ は低級アルキル基である、であることが特に好適であ
る。

【００１６】本発明では、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−メチル
−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンを
用いることが最も好適である。このＮ，Ｎ’−ビス（２
−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘ
キサンはそれ自体公知の薬品として購入でき、商品とし
ては、例えば、スミファイン１１６２がある。

【００１７】本発明の組成物は、上記の塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム（ａ）とＮ，Ｎ’−ビス
（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）
とを必須成分として含み、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム（ａ）１００重量部に対し、Ｎ，Ｎ’−
ビス（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン
（ｂ）を０．１ないし５．０重量部、好ましく０．３な
いし３．０含むことを特徴としている。Ｎ，Ｎ−ビス
（ニトロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）
の配合量があまりに小さいと、目的である高強度が得ら
れない。一方、あまりに大きいとゴム弾性の指標である
永久伸びが大きくなるという問題を生じる。

【００１８】組成物本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組
成物は、加硫状態においてその特性が最も良く発揮され
る。加硫物は、通常のゴムを加硫する時と同様に、未加
硫の配合ゴムを一度調製し、次いで該配合ゴムを意図す
る形に成形した後に加硫を行うことにより製造される。
本発明においては、本発明になる塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム（ａ）及びＮ，Ｎ’−ビス（ニト
ロアルキル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）に加え
て、ゴムを製造する上での加工性および要求性能に応じ
て、それ自体公知の配合剤、例えば加硫剤、加硫助剤、
ゴム用補強剤、充填剤、軟化剤、金属活性化剤、オキシ
メチレン構造を持つ化合物、スコーチ防止剤、老化防止
剤、加工助剤等を配合することができる。

【００１９】本発明の組成物の加硫方法としては、トリ
アジン加硫、有機過酸化物加硫などが有効である。トリ
アジン加硫を行う場合、加硫剤としては下記一般式

【化３】式中、Ｒ₁ は基−ＮＲ₂Ｒ₃，−ＯＲ₂ または−ＳＲ
₂ を表し、ここでＲ₂及びＲ₃の各々は水素原子、未
置換もしくは置換のアルキル基、または未置換或いは置
換アリール基を表すものとする、で表されるトリアジン
化合物が使用される。

【００２０】このような「化３」で表されるトリアジン
チオール類として具体的には、トリアジン−２，４，６
−トリチオール、２−ジブチルアミノトリアジン−４，
６−ジチオール、２−フェニルアミノトリアジン−４，
６−ジチオール、２−ヘキシルアミノトリアジン−４，
６−ジチオール、２−ジエチルアミノトリアジン−４，
６−ジチオール、２−ブトキシトリアジン−４，６−ジ
チオールなどを挙げることができる。

【００２１】加硫剤は、塩素化エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム１００重量部あたり５．０×１０^{- 4}ない
し５．０×１０^{- 2}モル、好ましくは１．５×１０^{- 3}
ないし２．０×１０^{- 2}モル、更に好ましくは、３．０
×１０^{- 3}ないし１．３×１０^{- 2}モルの割合で配合さ
れる。加硫剤の配合量が上記範囲よりも小さい場合に
は、好適なゴム弾性を有する加硫物が得られず、また上
記範囲よりも多量に配合すると伸びが低下し、実用に供
し難くなる傾向がある。

【００２２】加硫剤としてトリアジン化合物を使用する
ときは、加硫助剤が添加される。加硫助剤は加硫速度を
加工成形上実用的なレベルにするために添加される。加
硫助剤としては、酸解離定数（ｐｋａ）が７以上の有機
塩基、或いは有機塩基を発生しうる化合物が、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００ｇに対して５
×１０^{- 4}〜２×１０^{- 2}モル、好ましくは１×１０
^{- 3}〜１×１０^{- 2}モル、１種単独であるいは２種以上
混合して用いられる。

【００２３】これらの加硫助剤としては、１，８−ジア
ザ−ビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７，ラウリ
ルアミン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミ
ン酸ピペリジン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、安息香酸・ジシクロヘキシ
ルアミン塩、安息香酸・ピペリジン塩、ジペンタメチレ
ンチウラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジ
スルフィド、ヨウ化テトラメチルホスホニウム、塩化テ
トラメチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウ
ム、臭化テトラブチルアンモニウム、ジステアリルジメ
チルアンモニウムクロライドなどのオニウム塩が例示で
きる。

【００２４】有機過酸化物加硫を行う場合、加硫剤とし
てはジクミルベルオキシド、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三
ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン、第三ブチルヒドロペルオキシドを例示できるが、
なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキ
シド、ジ第三ブチルペルオキシド−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサンが好ましく使用される。

【００２５】有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００ｇに対して通常５．
０×１０^{- 4}〜５．０×１０^{- 2}モル、好ましくは１．
０×１０^{- 3}〜３．０×１０^{- 2}モルの範囲の量に選
ぶ。

【００２６】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては硫
黄、ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系、
ポリエチレングリコールジメタクリレートなどの（メ
タ）アクリレート系、ジアリルフタレート、トリアリル
シアヌレートなどのアリル系、その他マレイミド系、ジ
ビニルベンゼンなどが例示される。このような加硫助剤
は使用する有機過酸化物１モルに対し１／２ないし２モ
ル、好ましくは約等モル使用する。

【００２７】ゴム用補強剤としては、例えばＳＲＦ，Ｇ
ＰＥ，ＦＥＦ，ＭＡＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦ，Ｆ
Ｔ，ＭＴなどの各種カーボンブラック、微粉けい酸など
が適宜用いられる。これら補強剤は、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム１００重量部当たり通常３０
０重量部以下、好ましくは１５０重量部以下の量で配合
される。３００重量部を上まわるときは、加工性が低下
する。

【００２８】充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレーなどが用いら
れる。また着色のために無機顔料、有機顔料などが用い
られる。これらの充填剤及び顔料は、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム１００重量部当り通常３００
重量部以下、好ましくは１５０重量部以下の量で配合さ
れる。

【００２９】また軟化剤としては、例えばプロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系物質、コールタール、コ
ールタールピッチ等のコールタール類、ヒマシ油、アマ
ニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油などの脂肪油、トール
油、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、
リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸ま
たはその金属塩、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、ア
タクチックポリプロピレンなどの合成高分子物質、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルアジベート、ジオクチル
セバケートなどのエステル系可塑剤、その他マイクロク
リスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブ
タジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール等
を挙げることができる。

【００３０】これらの軟化剤は、一般に塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部当たり２００
重量部以下、好ましくは７０重量部以下の量で適宜配合
される。軟化剤の量が２００重量部を上まわるときは、
ゴム弾性、耐熱性、耐熱老化性が低下し、好ましくな
い。

【００３１】金属活性化剤として、酸化マグネシウム、
高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサージ、酸化カルシウム、ハ
イドロタルサイト等を使用し得る。これらの金属活性化
剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１０
０重量部当たり３〜１５重量部、好ましくは５〜１０重
量部の範囲で使用するのがよい。

【００３２】また、各様のゴム加工工程に対処するため
には、オキシエチレン構造を持つ化合物の添加およびス
コーチ防止剤の添加が推奨できる。オキシエチレン構造
を持つ化合物としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシレン
の高級アルコールエーテルなどが例示でき、通常これら
は塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重
量部に対し０．１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量
部用いられる。

【００３３】スコーチ防止剤としては公知のスコーチ防
止剤を用いることができ、無水マレイン酸、チオイミド
系化合物、スルフェンアミド系化合物などを例示でき
る。上記成分は通常塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴム１００重量部に対し０．２〜５重量部、好まし
くは０．３〜３重量部の割合で用いられる。

【００３４】また、老化防止剤を使用すれば、本発明の
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成物製品
の材料寿命を長くすることが可能であることも通常のゴ
ムにおけると同様である。この場合に使用される老化防
止剤としては、例えばフェニルナフチルアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなど
の芳香族第二アミン系安定剤、ジブチルヒドロキシトル
エン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタンなどの
フェノール系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ
−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチル
フェニル］スルフィドなどのチオエーテル系安定剤、ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のジチオカルバミ
ン酸塩系安定剤などが単独あるいは２種以上の併用で配
合される。

【００３５】このような老化防止剤の使用量は塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て通常０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重量部
の割合で選ぶ。

【００３６】次に加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用されるものが使用でき、リシノール酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上記
酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およびそのエ
ステル類などを例示できる。これらの加工助剤は通常の
場合には、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
１００重量部に対して約１０重量部まで、好ましくは約
１〜５重量部用いられる。

【００３７】次にゴム配合物は、例えば次のような方法
で調製される。塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム（ａ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，
６−ジアミノヘキサン（ｂ）および補強剤、充填剤、顔
料、軟化剤などの添加剤を、バンバリーミキサーなどの
ミキサーを用いて、約８０〜１７０℃の温度で約３〜１
０分間混練した後、加硫剤、加硫助剤をオープンロール
の様なロール類を用いて追加混合し、ロール温度約４０
〜８０℃で約５〜３０分間混練して分出し、リボン状ま
たはシート状のゴム配合物を調製する。或いは塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴムおよび配合剤を約８
０〜１００℃に加熱された押出機に直接供給し、滞留時
間を約０．５乃至５分間とすることにより、ベレット状
のゴム配合物を調製することもできる。

【００３８】このようにして調製された未加硫ゴム配合
物は、例えば、押出成形機、カレンダーロール、ブレス
成形機などにより所望の形状に成形され、成形と同時に
またはその成形品を加硫槽内で、通常約１５０〜２７０
℃の温度に約１〜３０分間加熱する方法により加硫され
る。加硫槽としては、スチーム加硫缶、熱空気加硫槽、
ガラスビーズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽
などが単独或いは組み合わせで使用される。

【００３９】用途加硫物はそのもの自体でも電気絶縁材、自動車工業部
品、工業用ゴム製品、土木建材用品、ゴム引布として有
用である。

【００４０】電気絶縁材としては、プラグキャップ、イ
グニッションキャップ、ディストリビューターキャップ
などの自動車エンジン周辺のキャップ類、コンデンサー
キャップ、舶用電線、自動車用イグニッションケーブル
などの電線の通電部を円筒状に被覆した絶縁層、ケーブ
ルジョイントカバーなどに具体的に使用される。

【００４１】自動車工業部品としては、ラジエーターホ
ース、フューエルホースなどのホース類、またバンバ
ー、バンバーフィラー、バンバーストリップ、バンバー
サイドガード、オーバーライダー、サイドプロテクショ
ンモールなどの自動車外装部品、各種ウエザーストリッ
プ類、ブーツ、ボールジョイントシール、各種防振ゴム
などに使用できる。

【００４２】工業用ゴム製品としては、ロール、バッキ
ング、ライニング、ベルトなどに使用できる。また土木
建材用としてはルーフィングシート、耐熱ベルト、建築
用ガスケット、ハイウエイジョイントシールなどに使用
される。ゴム引布としては、防水布、天幕、レジャーシ
ートなどに使用される。

【００４３】更に、加硫に先立ってゴム配合物中に発泡
剤および必要に応じて発泡助剤を配合し、断熱材、クッ
ション材、シーリング材、防音材、電気絶縁材などに使
用し得る発泡加硫物とすることもできる。

【００４４】発泡剤としては、例えば炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アン
モニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機発泡剤；Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミンな
どのニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド、アゾビス
イソブチロニトル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾ
ジアミノベンゼン、バリウムアゾジカルボキシレートな
どのアゾ化合物；ベンゼンスルホニルヒドラジド、トル
エンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジスルホニルヒドラジドなどのスルホニルヒ
ドラジド化合物；カルシウムアジド、４，４’−ジフェ
ニルジスルホニルアジド、ｐ−トルエンスルホニルアジ
ドなどのアジド化合物が挙げられ、特にニトロソ化合
物、アゾ化合物およびアジド化合物が好んで使用され
る。

【００４５】これらの発泡剤は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部当たり通常約０．５
〜３０重量部、好ましくは約１〜２０重量部の割合で配
合され、一般に見掛比重約０．０３〜０．７程度の発泡
体を形成させる。発泡材と共に使用することもできる発
泡助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸
などの有機酸あるいは尿素またはその誘導体などが使用
され、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一
化などの動きを示す。

【００４６】

【実施例】実施例１次の手順で本発明の加硫可能塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴム組成物を作成し、試験に供した。まず
表１に示す配合剤を４．３リットルバンバリーミキサー（神
戸製鋼社製）で５分間混練しダンプアウトした。ダンプ
アウト時の混練物の温度は１５０℃であつた。ついで、
ダンプアウトした混練物を１４インチオープンロール
（日本ロール社製）に巻き付けた。この時、ロール表面
温度は、前ロール６０℃、後ロール７０℃であつた。こ
のオープンロール上で表２に示す配合剤を添加し、２分
間混練した後、厚さ約３ｍｍでシート出しした。

【００４７】この配合ゴムを１６０℃−２０分間でプレ
ス加硫し、２ｍｍ厚の加硫ゴムシートを作製した。この
加硫ゴムシートを用い、ＪＩＳＫ６３０１加硫ゴム物理
試験方法に従って２５℃雰囲気下で引張強さ、伸び、引
き裂き、永久伸びを求めた。これらの測定結果を表３に
示す。

【００４８】

【表１】 1) エチレン／ブテン（モル比）：９０／１０ムーニー粘度ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）７５塩素含量２５wt% 2) 商品名スミファイン１１６２住友化学社製 3) 商品名協和マグ１５０協和化学社製 4) 和光純薬社製

【００４９】

【表２】 1)商品名ＺＩＳＥＴ−ＤＢ三協化成社製 2)加硫助剤吉富製薬社製

【００５０】比較例１実施例１においてＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニ
トロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンを配合しな
かった以外は、実施例１と全く同様に行った。結果は表
３に示す。

【００５１】比較例２実施例１においてＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニ
トロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンを８重量部
配合した以外は、実施例１と全く同様に行った。結果
は、表３に示す。

【００５２】実施例２実施例１においてＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニ
トロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンの配合量を
３．００重量部にした以外は、実施例１と全く同様に行
った。結果は表３に示す。

【００５３】実施例３実施例１においてＮ，Ｎ’−ビス（２−メチル−２−ニ
トロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンの配合量を
０．５０重量部にした以外は、実施例１と全く同様に行
った。結果は表３に示す。

【００５４】実施例４実施例１において塩素化エチレン・１−ブテン共重合ゴ
ムの塩素含量とムーニー粘度を以下の如くした以外は実
施例１と全く同様に行った。結果は表３に示す。塩素含量３５重量％ムーニー粘度ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）１１５

【００５５】比較例４実施例４においてＮ，Ｎ−ビス（２−メチル−２−ニト
ロプロピル）−１，６−ジアミノヘキサンを配合しなか
った以外は、実施例４と全く同様に行った。結果は、表
３に示す。

【００５６】

【表３】

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、塩素含量が２０〜４０
重量％、ムーニー粘度［ＭＬ_{1 +4}（１２１℃）］が１
０〜１９０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム（ａ）に対して、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキ
ル）−１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）を一定の量比で
配合したことにより、このゴム組成物を加硫したとき、
未配合の物に比して、その伸びを減少させることなく、
むしろ伸びも大きいレベルに保ちながら、引っ張り強さ
や引き裂き強さを顕著に増大させるという予想外の効果
を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者菊地義治千葉県市原市千種海岸３番地三井石油化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩素含量が２０〜４０重量％及びムーニ
ー粘度［ＭＬ_{1 + 4}（１２１℃）］が１０〜１９０であ
る塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム（ａ）
と、Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−１，６−ジア
ミノヘキサン（ｂ）とを必須成分として含み、（ａ）１
００重量部に対し（ｂ）を０．１ないし５．０重量部含
むことを特徴とする加硫可能塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴム組成物。
【請求項２】塩素化前のエチレン・α−オレフィン共
重合ゴムのエチレン単位とαオレフィン単位との比がモ
ル基準で８５／１５ないし９５／５であることを特徴と
する請求項１記載の加硫可能塩素化エチレン・α−オレ
フィン共重合ゴム組成物。
【請求項３】 α−オレフィンがカーボン数で３ないし
２０のα−オレフィンであることを特徴とする請求項１
記載の加硫可能塩素化エチレン・αオレフィン共重合ゴ
ム組成物。
【請求項４】Ｎ，Ｎ’−ビス（ニトロアルキル）−
１，６−ジアミノヘキサン（ｂ）がＮ，Ｎ’−ビス（２
−メチル−２−ニトロプロピル）−１，６−ジアミノヘ
キサンであることを特徴とする請求項１記載の加硫可能
塩素化エチレン・αオレフィン共重合ゴム組成物。