JPH0665455A - 加硫接着性ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 充分な耐油性と、耐熱老化性や耐候性を有
し、しかも銅または銅を含有する合金との良好な接着性
を有する加硫接着性ゴム組成物を提供することにある。 【構成】 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
に硫黄または硫黄系化合物とケイ酸またはその塩を配合
する。トリアジン系化合物を配合すると、さらに好まし
い効果をもたらす。なお、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴムは、塩素含量が２０ないし４０重量％で
あり、ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] が１０ない
し１９０であるものを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硫黄または硫黄系化合
物を含有する塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ム組成物に関するものであって、より詳しくは、銅また
は銅を含有する合金等との加硫接着が可能な塩素化エチ
レン・α−オレフィン共重合ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車用のゴムホ−ス類等の銅または銅
を含有する合金との加硫接着が必要とされる材料として
は、物性のバランスの良いクロロプレンゴム（ＣＲ）が
多く使用されている。ところが近年の車の高性能化に伴
い、ゴムホ−スの使用される環境は益々厳しくなり、更
に高い耐環境老化性を求められる場合が増えてきてい
る。

【０００３】エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰＤ
Ｍ）は、ＣＲに比べ耐熱老化性、耐候性に優れるものの
機械油に触れると大きな膨潤を生じ、ゴムホ−スとして
の機能を果たさなくなり、また耐圧ホ−スを製造する際
にゴムと複合化される銅または銅を含有する合金との接
着性に劣るという欠点があった。

【０００４】

【発明の目的】そこで、本発明の目的は、充分な耐油性
と、耐熱老化性や耐候性を有し、しかも銅または銅を含
有する合金との良好な接着性を有するゴム組成物を提供
することにある。

【０００５】

【目的を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究した結果、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴムに硫黄または硫黄系化合物お
よびケイ酸またはその塩を含ませることにより、前記目
的を達成することができるという知見を得、この知見を
元に本発明を完成した。すなわち、本発明によれば、塩
素含量が２０ないし４０重量％であり、ムーニー粘度[
ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] が１０ないし１９０である塩素化
エチレン・α−オレフィン共重合ゴムと、硫黄または硫
黄系化合物、およびケイ酸またはその塩を含むことを特
徴とする加硫接着性ゴム組成物が提供される。

【発明の具体的説明】

【０００６】本発明で用いられる塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム、硫黄または硫黄系化合物、およ
びケイ酸またはその塩は、次の通りである。

【０００７】〈塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム〉本発明に使用される塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴムは、塩素含量が２０ないし４０重量％で
あり、ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] が１０ない
し１９０のものである。

【０００８】塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重
合体のα−オレフィンは、炭素数で３ないし１０のもの
が好ましい。とりわけ、プロピレン、１−ブテン、４−
メチル−ペンテン−１、ヘキセンが好ましい。エチレン
とαオレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α−オ
レフィンが７５／２５ないし９５／５であることが好ま
しい。

【０００９】エチレン・α−オレフィン共重合体は、上
記の成分の他に、他の重合可能な成分を共重合していて
もよく、特にエチレン／α−オレフィン単位の総重量１
００ｇに対し、５−ビニル−２−ノルボルネンを最大３
０ｍｍｏｌ含有しているのが好ましい。エチレン・α−
オレフィン共重合体は、上記各成分をランダム重合させ
て得られたゴム状重合体である。

【００１０】塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
ムは、上記により得られたエチレン・α−オレフィン共
重合体を塩素化することにより得られる。

【００１１】上記共重合体の塩素化は、例えば共重合体
を粉砕して細粒化し、この細粒を水性懸濁状態にして、
約７０ないし９０℃の温度で分子状塩素と接触させる方
法、四塩化炭素、クロロホルム、テトラクロルエチレン
のような塩素に対して安定な溶媒中に共重合体を溶解
し、均一な溶液状態として分子状塩素と接触させる方
法、あるいはＮ−クロルアセトアミド、Ｎ−クロルサク
シイミド、１，３−ジクロル−５，５−ジメチルヒダン
トインのような塩素化合物をロ−ルやバンバリ−などで
共重合体中に均一に練り込み、塩素を遊離する温度に加
熱する方法などによって行なわれ、特に、四塩化炭素、
クロロホルムなどのハロゲン系溶媒中で、ラジカル開始
剤の存在化に塩素を吹き込む方法が好ましい。

【００１２】塩素化反応後は、次のようにして処理され
る。水性懸濁状態での塩素化の場合、塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴムは、水洗を行なうことによ
り、分子状塩素、副生する塩化水素を除き、乾燥させ
る。溶液状態での塩素化の場合には、反応溶液を過剰の
メタノ−ルなどの塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴムの貧溶媒中に投入し、沈澱物を濾過し、この溶媒
で洗浄し乾燥させる。

【００１３】本発明で使用する塩素化エチレン・α−オ
レフィン共重合ゴムは、塩素含量として２０ないし４０
重量％、好ましくは２５ないし３５重量％であり、この
範囲になるように塩素化が行なわれる。またムーニー粘
度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] は、物性、作業性の見地から
１０ないし１９０、好ましくは２０ないし１５０、さら
に好ましくは３０ないし１２０のものが使用される。

【００１４】〈硫黄または硫黄系化合物〉本発明に使用
される硫黄または硫黄系化合物としては、具体的には、
単体イオウ、塩化イオウ、二塩化イオウ、ジエチルチオ
ユリア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、
ジオルソトリルチオユリア、モルホリンジスルフィド、
アルキルフェノ−ルジスルフィド、テトラメチルチウラ
ムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレンな
どが挙げられる。なかでもイオウおよびチオユリアが好
ましく用いられる。本発明において使用される硫黄また
は硫黄系化合物は、通常ゴムの加硫剤として広く知られ
ているものであるが、本発明においては、さらにゴム組
成物の接着性を改善する作用を有するものでもある。

【００１５】〈ケイ酸またはその塩〉本発明に使用され
るケイ酸またはその塩としては、製造法からは、乾式法
シリカ、湿式法シリカ、合成ケイ酸塩などがあり、さら
に具体的には、無水ケイ酸、含水ケイ酸、ケイ酸カルシ
ウム、ケイ酸アルミニウムなどがある。これらケイ酸ま
たはその塩は、通常ゴムの充填剤として広く知られてい
るものであるが、本発明においては、さらにゴム組成物
の接着性を改善する作用を有するものでもある。

【００１６】次に本発明の塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合と硫黄または硫黄系化合物およびケイ酸また
はその塩から成るゴム組成物について説明する。

【００１７】〈塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム組成物〉本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム組成物（以下、単に「ゴム組成物」という）
において、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
にたいする硫黄または硫黄系化合物の配合割合は、通
常、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００
重量部に対し硫黄または硫黄系化合物は、０．０２ない
し１０重量部配合されることが、本発明の目的を達する
上で必要であり、より好ましくは０．１ないし７重量部
が配合される。

【００１８】上記比率において硫黄または硫黄系化合物
の配合量が０．０２重量部よりも少ないと、目的とする
接着性が得られない。一方、１０重量部より多いと、耐
熱老化性が著しく低下し、所望のゴム組成物を得ること
ができなくなる。

【００１９】また、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムにたいするケイ酸またはその塩の配合割合は、
通常、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１０
０重量部に対しケイ酸またはその塩は、１ないし１００
重量部配合されることが、本発明の目的を達する上で必
要であり、より好ましくは５ないし５０重量部が配合さ
れる。

【００２０】本発明において、硫黄または硫黄系化合物
とケイ酸またはその塩が同時に用いられると接着性が向
上する理由は明確ではないが、硫黄または硫黄系化合物
が銅または銅を含有する合金内の銅成分と結合すること
と、ケイ酸またはその塩による粘着効果との相乗効果に
よって、接着が促進されるためではないかと考えられ
る。

【００２１】本発明では、硫黄または硫黄系化合物によ
り加硫されるが、他の加硫系を併用する方が好ましい。
それらの加硫系としては、トリアジン加硫、有機過酸化
物加硫などがあるが、より好ましくはトリアジン加硫で
ある。

【００２２】トリアジン加硫を行う場合、本発明におい
ては少なくとも２個のメルカプト基を有するメルカプト
−ｓ−トリアジンまたはその誘導体が使用される。該化
合物の具体例としては、２−ジブチルアミノ−４，６−
ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ｓｅｃ−アミルア
ミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−フ
ェニルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジ
ン、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドキ
シフェニル）アミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリ
アジン、２−（Ｎ−イソプロピル−４−フェニルアミ
ノ）フェニルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリ
アジン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン
などが挙げられる。これらの、メルカプト−ｓ−トリア
ジン系加硫剤はその２種以上を併用してもよい。

【００２３】加硫剤は、塩素化エチレン・α−オレフィ
ン共重合ゴム１００ｇに対して１×１０^-3ないし２．５
×１０^-2モル、好ましくは１．５×１０^-3ないし２×１
０^-2モル、更に好ましくは３×１０^-3ないし１．３×１
０^-2モルの割合で配合される。

【００２４】加硫剤として前記メルカプト−ｓ−トリア
ジンまたはその誘導体を使用するときは、加硫助剤を添
加することが好ましい。加硫助剤は、加硫速度を加工成
形上実用的なものとするために添加される。加硫助剤と
しては、酸解離定数（ｐＫａ）が７以上の有機塩基、あ
るいは有機塩基を発生しうる化合物が使用される。

【００２５】これらの加硫助剤としては１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、ラウリルアミ
ン、ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルモ
ルフォリン、ジシクロヘキシルアミン、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸
ピペリジン塩、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、安息香酸・ピペリジン塩、安息
香酸・ジシクロヘキシルアミン塩、ジフェニルグアニジ
ン、ジオルトトリルグアニジン、ジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフ
ィド、ヨウ化テトラメチルスルフォニウム、塩化テトラ
メチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、
臭化テトラブチルアンモニウム、ジステアリルジメチル
アンモニウムクロライドなどのオニウム塩が例示でき
る。これらの助剤は１種単独あるいは２種以上混合して
用いられる。

【００２６】加硫助剤は、塩素化エチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴム１００ｇに対して５×１０^-4ないし２×
１０^-2モル、好ましくは１×１０^-3ないし１×１０^-2モ
ル用いられる。

【００２７】有機過酸化物加硫を行なう場合、加硫剤と
しては、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ
第三ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン、第三ジブチルヒドロペルオキシドを例示でき
るが、なかでもジクミルペルオキシド、ジ第三ブチルペ
ルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサンが好ましく使用される。

【００２８】有機過酸化物の使用量は、塩素化エチレン
・α−オレフィン共重合ゴム１００ｇに対して、通常３
×１０^-3ないし５×１０^-2モル、好ましくは１×１０^-3
ないし３×１０^-2モルの範囲を選ぶ。

【００２９】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤の併用が好ましい。加硫助剤としては硫
黄、Ｐ−キノンジオキシムなどのキノンジオキシム系、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリメタクリレートなどのアクリル系、ジアリ
ルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどのアリ
ル系、その他マレイミド系、ジビニルベンゼンなどが例
示される。

【００３０】このような加硫助剤は、使用する有機過酸
化物１モルに対し０．５ないし２モル、好ましくは均等
モル使用する。

【００３１】本発明のゴム組成物は、意図する加硫物の
用途、それに基づく性能に応じて、それ自体公知の配合
剤、ゴム用補強剤、顔料、充填剤、軟化剤、金属活性化
剤、スコーチ防止剤、塩酸吸収剤、老化防止剤、加工助
剤などを配合することができる。

【００３２】ゴム用補強剤としては、例えばＳＲＦ、Ｇ
ＰＦ、ＦＥＦ、ＭＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ
などの各種カーボンブラック、微粉けい酸などが適宜用
いられる。

【００３３】充填剤としては、例えば軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、ケイ酸、ケイ酸塩、タルク、
クレーなどが用いられるが、接着性向上の点からはケイ
酸あるいはケイ酸塩が好ましい。

【００３４】これらの補強剤および充填剤の配合量は、
所望の製品により適宜選択されるが、いずれも塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、通常２００重量部以下、好ましくは１５０重量部以
下用いられる。

【００３５】また軟化剤としては、例えばプロセスオイ
ル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスフ
ァルト、ワセリンなどの石油系物質、コールタール、コ
ールタールピッチなどのコールタール類、ヒマシ油、ナ
タネ油、大豆油、ヤシ油などの脂肪油、トール油、蜜ロ
ウ、カルナウバロウ、ラノリンなどのロウ類、リシノー
ル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリ
ウム、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸、またはそ
の金属塩、ナフテン酸またはその金属石鹸、パイン油、
ロジンまたはその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、ク
マロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン、ジ
オクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチ
ルセバケ−トなどのエステル系可塑剤、その他マイクロ
クリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリ
ブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール
などを挙げることができる。これらの軟化剤の配合量
は、所望の製品により適宜選択されるが、いずれも塩素
化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に
対して、通常１００重量部以下、好ましくは７０重量部
以下用いられる。

【００３６】金属活性化剤としては、酸化マグネシウ
ム、高級脂肪酸亜鉛、鉛丹、リサージ、酸化カルシウ
ム、ハイドロタルサイトなどを使用しうる。これらの金
属活性化剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
ゴム１００重量部に対して、通常３ないし１５重量部、
好ましくは５ないし１０重量部の範囲で用いられる。

【００３７】スコーチ防止剤としては、公知のスコーチ
防止剤を用いることができ、無水マレイン酸、チオイミ
ド系化合物、スルフェンアミド系化合物、スルフォンア
ミド系化合物などを例示できる。上記成分は、塩素化エ
チレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量部に対し
て、通常０．２ないし５重量部、好ましくは０．３ない
し３重量部の範囲で用いられる。

【００３８】塩酸吸収剤としては、周期律表第IIＡ族金
属の酸化物および有機酸塩が用いられ、例えばステアリ
ン酸マグネシウム、マグネシア、ステアリン酸カルシウ
ム、マナセアイト、ハイドロタルサイト、エポキシ化大
豆油、エポキシ系塩酸吸収剤などが例示できる。これら
の塩酸吸収剤は、塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム１００重量部に対して、通常１０重量部以下の量
で適宜配合できる。

【００３９】また本発明のゴム組成物は、老化防止剤を
使用しなくても、優れた耐熱性、耐久性を示すが、老化
防止剤を使用すれば、本発明のゴム組成物を用いた製品
の材料寿命をさらに長くすることが可能であることも通
常のゴムにおける場合と同様である。この場合に使用さ
れる老化防止剤としては、例えばフェニルブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ’ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミ
ンなどの芳香族第二アミン軽、ジブチルヒドロキシトル
エン、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタンなどの
フェノール系安定剤、ビス［２−メチル−４−（３−ｎ
−アルキルチオプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチル
フェニル］スルフィドなどのチオエーテル系安定剤、ジ
ブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのなどのジチオ
カルバミン酸塩系安定剤などが単独あるいは２種以上の
併用で配合される。このような老化防止剤の使用量は、
塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム１００重量
部に対して、通常０．１ないし５重量部、好ましくは
０．５ないし３重量部の割合に選ぶ。

【００４０】次に加工助剤としては、通常のゴムの加工
に使用されるものが使用でき、リシノール酸、ステアリ
ン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、上記
酸のエステル類など、高級脂肪酸、その塩およびそのエ
ステル類などを例示できる。これらの加工助剤は通常の
場合には、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム
１００重量部に対して、約１０重量部まで、好ましくは
約１ないし５重量部用いられる。

【００４１】さらに、製品によっては、顔料が使用され
る。顔料としては公知の無機顔料（例えばチタンホワイ
ト）、有機顔料（例えばナフトールグリーンＢ）が使用
される。これらの顔料の使用量は、製品により異なる
が、最大２０重量部、好ましくは最大１０重量部使用さ
れる。

【００４２】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン
共重合ゴム組成物は、例えば次のような方法で調製する
ことができる。

【００４３】本発明の必須成分である塩素化エチレン・
α−オレフィン共重合ゴム、補強剤、充填剤、軟化剤、
顔料などの添加剤をバンバリーミキサーの如きミキサー
類を用いて約８０℃ないし１７０℃の温度で約３ないし
１０分間混練した後、硫黄または硫黄系化合物、加硫
剤、加硫助剤をオープンロールの如きロール類を用いて
追加混合し、ロール温度約４０℃ないし８０℃で約３な
いし３０分間混練して部出し、リボン状またはシ−ト状
のゴム配合物を調製する。

【００４４】このようにして調製された未加硫ゴム配合
物は、例えば押出成形機、カレンダーロール、プレスな
どにより所望の形状に成形され、成形と同時にまたはそ
の成形品を加硫槽内で、通常約１５０℃ないし２７０℃
で約１ないし５０分間加熱する方法により加硫される。
加硫槽としては、スチーム加硫缶、熱空気加熱槽、ガラ
スビ−ズ流動床、溶融塩加硫槽、マイクロ波加硫槽など
が単独あるいは組み合わせて使用される。

【００４５】本発明の加硫物はその物自体でも電気絶縁
材料、自動車工業部品、工業用ゴム製品、土木建材用
品、などとして有用である。

【００４６】電気絶縁材としては、舶用電線、自動車用
イグニッションケーブルなどの電線の通電部を円筒状に
被覆した絶縁層、ケーブルジョイントカバーなどに具体
的に使用される。自動車部品としては、ラジエーターホ
ース、フューエルホースなどのホース類、また、各種防
振ゴムなどに使用できる。工業用ゴム製品としては、耐
圧ホ−ス、ロール、パッキング、ライニング、ベルトな
どに使用できる。また土木建材用としては、ルーフィン
グシート、耐熱ベルト、建材用ガスケット、ハイウエイ
ジョイントシールなどに使用される。更に、加硫に先立
ってゴム配合物中に発泡剤および必要に応じて発泡助剤
を配合し、断熱材、クッション材、シーリング材、防音
材、電気絶縁材などに使用し得る発泡加硫物とすること
もできる。

【００４７】発泡剤としては、例えば炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウムなどの無機
発泡剤；Ｎ，Ｎ’−ジメチルＮ，Ｎ’−ジニトロソテレ
フタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンなどのニトロ化合物；アゾジカルボンアミド、
アゾビスイソブチロニトリル、アゾシクロヘキシルニト
リル、アゾジアミノベンゼン、アゾジカルボン酸バリウ
ムなどのアゾ化合物；ベンゼンスルフォニトリルヒドラ
ジド、トルエンスルフォニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オ
キシビス（ベンゼンスルフォニルヒドラジド）、ジフェ
ニルスルホン−３，３’−ジスルフォニルヒドラジドな
どのスルフォニルヒドラジド化合物；カルシウムアジ
ド、４，４’−ジフェニルジスルフォニルアジド、ｐ−
トルエンスルフォニルアジドなどのアジド化合物が挙げ
られ、特にニトロ化合物、アゾ化合物およびアジド化合
物が好んで使用される。

【００４８】これらの発泡剤は、塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴム１００重量部に対して、通常０．
３ないし３０重量部、好ましくは０．５ないし２０重量
部の割合で配合され、一般に見掛比重約 ０．０３ない
し０．９程度の発泡体を形成させる。

【００４９】発泡剤とともに使用することのできる発泡
助剤としては、サリチル酸、フタル酸、ステアリン酸な
どの有機酸あるいは尿素またはその誘導体などが使用さ
れ、発泡剤の分解温度の低下、分解促進、気泡の均一化
などの働きを示す。

【００５０】

【効果】本発明の塩素化エチレン・α−オレフィン共重
合ゴム組成物は、前記した通り、必須成分として特定の
塩素含量とムーニー粘度を有する塩素化エチレン・α−
オレフィン共重合ゴムと硫黄または硫黄含有化合物とメ
ルカプト−ｓ−トリアジンまたはその誘導体、さらには
ケイ酸またはその塩を必須成分とすることを特徴とす
る。塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムはそれ
自体で、優れた耐熱老化性、耐寒性、耐候性、耐油性を
示し、硫黄または硫黄含有化合物とメルカプト−ｓ−ト
リアジンまたはその誘導体、さらにはケイ酸またはその
塩を塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴムに配合
されることにより、銅または銅を含有する合金との接着
性が付与される。従って、高い製品寿命を持つ銅または
銅を含有する合金との複合化ゴム製品を得ることができ
る。

【００５１】本発明のゴム組成物は、このように優れた
物性を有するので前記したように電気絶縁材料、自動車
工業部品、工業用ゴム製品、土木建材用品、などに有効
に使用することができる。

【００５２】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に
説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。実施例１ 表１に示す配合の未加硫ゴムを準備する。配合に際し
て、塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組成
物、ステアリン酸、ハイドロタルサイト、カーボンブラ
ック、ケイ酸塩およびナフテン系オイルとを４．３リッ
トルバンバリーミキサー（神戸製鋼社製）で４分間混練
した後、室温下で１日放置した。このようにして得られ
た混練物にオープンロールで硫黄、ジブチルアミノトリ
アジンジチオール、安息香酸・ピペリジン塩を加えて混
練しリボン状に成形した配合ゴムを得た（前ロール／後
ロ−ル：５０／６０℃、１６／１８ｒｐｍ）。

【００５３】 *1 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] ５０ 塩素含量 ２７wt％

【００５４】この配合ゴムを用い、縦６０．３ｍｍ×横
２５．４ｍｍ×厚さ２．５４ｍｍの真鍮片と１６０℃−
２０分間加硫接着を行い、ＪＩＳ Ｋ ６３０１加硫ゴ
ム物理試験法に従って、９０度方向の剥離試験を行った
更に、この配合ゴムを１６０℃−４０分間でプレス加硫
し２mm厚の加硫ゴムシ−トを用い、ＪＩＳ Ｋ ６３０
１加硫ゴム物理試験方法に従って２５℃雰囲気下で引張
強さ、伸びを測定した。これらの測定結果を表２−１に
示す。

【００５５】実施例２ 実施例１において、硫黄を０．３重量部用いた以外は、
実施例１と同様に行なった。測定結果を表２−１に示
す。

【００５６】比較例１ 実施例１において、ケイ酸を用いる代わりにＦＥＦカ−
ボンを用い、ＦＥＦカ−ボンの配合量を全部で３５重量
部とした以外は、実施例１と同様に行なった。測定結果
を表２−２に示す。

【００５７】比較例２ 実施例１において、表１に記載された配合から硫黄を
０．５重量部取り除いた以外は、実施例１と同様に行な
った。測定結果を表２−２に示す。

【００５８】実施例３ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] １２５ 塩素含量 ２７wt％ 測定結果を表２−１に示す。

【００５９】実施例４ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ９０／１０ ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] ５０ 塩素含量 ３５wt％ 測定結果を表２−１に示す。

【００６０】実施例５ 実施例１において、塩素化エチレン・α−オレフィン共
重合ゴムとして下記性状のものを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。 エチレン／１−ブテン（モル比） ８５／１５ ムーニー粘度[ ＭＬ₁₊₄ 、(121℃）] １００ 塩素含量 ２３wt％ 測定結果を表２−１に示す。

【００６１】実施例６ 実施例１において、ケイ酸系塩として湿式法シリカを用
いた代わりに乾式法シリカ（日本アエロジル社製アエロ
ジル２００）を用いた以外は、実施例１と同様に行なっ
た。測定結果を表２−２に示す。

【００６２】 接着状況の欄の「Ａ」は、接着部がゴム破壊であったこ
とを示す。 接着状況の欄の「Ａ」は、接着部がゴム破壊であったこ
とを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東條 哲夫 千葉県市原市千種海岸３番地 三井石油化 学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含量が２０ないし４０重量％であ
   り、ムーニー粘度[ ＭＬ ₁₊₄ 、(121℃）] が１０ないし
   １９０である塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴ
   ムと、硫黄または硫黄系化合物、およびケイ酸またはそ
   の塩を含むことを特徴とする加硫接着性ゴム組成物。
2. 【請求項２】 塩素化エチレン・α−オレフィン共重合
   ゴムの塩素化前のエチレン・α−オレフィン共重合体の
   α−オレフィンが、炭素数で３ないし１０であり、エチ
   レンとαオレフィンの割合が、モル基準でエチレン／α
   −オレフィンが７５／２５ないし９５／５である請求項
   １記載の塩素化エチレン・α−オレフィン共重合ゴム組
   成物。