KR940009000B1 - 반도전성 고무 포옴(form) - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

반도전성 고무 포옴(form)
본 발명은 반도전성 고무 포옴에 관한 것이다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 내열노화성과 내오존성이 우수하고, 시간 경과 후에도 오존손상에 의한 파괴없이 초기 유연성을 유지하는 체적 저항률이 105∼1011Ω-cm인 염소화 에틸렌/α-올레핀공중합체를 포옴으로 한 반도전성 고무포옴에 관한 것이다. 복사기, 레이저 프린터 등에는 통상 전자사진 인쇄법이 채용되고 있다. 이들 기계들의 작동은 전기충전식이므로, 송출 롤(roll)까지도 그 전기특성이 자주 제한된다.
상기 롤 용으로서 클로로프렌 고무가 사용되어 왔다.
그러나, 클로로프렌 발포체는, 상온에서 열손상되거나 또는 대기 중의 오존에 의해 손상되는 결함이 있고, 상기 발포체는 시간이 지남에 따라 딱딱해지고 급지성능이 저하된다.
따라서, 에틸렌/프로필렌고무 EPDM을 사용하여 제조된 발포 고무롤의 사용이 시도된 바 있다.
그러나, 이 경우, 시간경과 후에도 초기 유연성을 유지할 수는 있으나, 체적 저항률을 제어하기가 곤란하며, 따라서 이 발포된 고무를 실용화할 수 없음이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 주요 목적은, 상기의 문제점들을 해결하고, 체적저항률을 실제적으로 제어할 수 있고, 시간경과 후에도 초기유연성을 유지할 수 있는 반도전성 고무포옴을 제공하는데 있다.
보다 구체적으로, 본 발명에 의하면, (A) 염소함량이 20∼40중량%이고, 무니(Mooney) 점도〔ML1+4(121℃)〕가 10∼190인 염소화에틸렌/α-올레핀 공중합체고무 100중량부와 (B) 카본블랙 10∼50중량부를 필수성분으로 하는 고무조성물을, 가황제와 발포제를 사용하여 성형하여 얻어진 성형체로 구성된 체적저항률이 105∼1011Ω-cm인 반도전성 고무 포옴이 제공된다.
본 발명에서 사용되는 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무의 카본블랙을 설명한다.
염소화에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무
이 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무는, 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무를 염소화시킴으로써 얻을 수 있다.
상기 염소화전의 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무에서, 그 Ω-올레핀으로서는, 탄소수 3∼10의 Ω-올레핀이 바람직하며, 특히 프로필렌, 1-부텐, 4-메틸펜텐-1이 바람직하다. 에틸렌/Ω-올레핀 몰비는 50/50∼95/5의 범위가 바람직하다.
상기 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무는, 기타의 중합가능성분을 더 함유할 수 있고, 전체 에틸렌/Ω-올레핀단위 100g당 30mmole 이하의 5-비닐-2-노르보넨을 더 공중합시키는 것이 특히 바람직하다. 상기 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무는 상기 성분들을 랜덤 공중합시켜 얻어진 고무질 중합체이다. 예를 들면, 상기 공중합체 고무를 분쇄하고, 그 미세입자를 수성현탁액으로 만들고, 이 수성현탁액을 분자상 염소와 약 70∼약 90℃에서 접촉시키는 방법, 상기 공중합체 고무를 염소에 대해 안정한 용매, 즉, 사염화탄소 또는 테트라클로로에틸렌 등에 용해시키고, 얻어진 균일용액을 분자상 염소와 접촉시키는 방법, N-클로로아세트아미드, N-디클로로숙신이미드 또는 1,3-디클로로-5,5-디메틸히다토인 등의 염소 화합물을 롤 또는 밴부리믹서에 의해 상기 공중합체 고무 중에 균일하게 혼련하고, 그 혼련된 혼합물을 염소유리 온도에서 가열하는 방법 등에 의하여, 상기 공중합체 고무를 염소화시킨다. 라디칼 개시제 존재하에서 사염화탄소 등의 할로겐화 용매 중에 염소를 블로우시키는 방법이 특히 바람직하다.
상기 염소화 반응 후에는 하기의 후처리를 행한다. 수성현탁액 상태에서 상기 염소화를 행하는 경우에는, 그 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무를 수세하여, 분자상 염소와, 부생된 염화수소를 제거한 후, 공중합체고무를 건조시킨다. 용액상태에서 상기 염소화를 행하는 경우에는, 메탄올과 같은 염소화 에틸렌/Ω-올레핀공중합체고무에 대해 빈용매(Poor solvent) 과잉량 중에 반응액체를 투입하여, 그 침전물을 여과 회수하고, 그 회수된 침전물을 상기 용매로 세정하고, 건조시킨다.
본 발명에서 사용되는 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무의 염소함량은 20∼40중량%, 바람직하게는 25∼35중량%이며, 염소함량이 이 범위가 되도록 염소화를 행한다. 성형성과 조작 적응성의 관점에서 공중합체고무의 무니점도〔ML1+4(121℃)〕는 10∼190, 바람직하게는 20∼150, 특히 바람직하게는 30∼120이다.
카본블랙
본 발명에서 바람직한 전기특성치를 성취하기 위해서는 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무(A) 100중량부당, 상기 카본블랙(B)를 10∼50중량부, 바람직하게는 15∼45중량부를 배합시키는 것이 필수적이다. 카본블랙(B)의 양이, 상기 공중합체 고무(A) 기준으로 10중량% 보다 적으면, 도전성이 저하되고, 체적저항률이 증가하며, 바람직한 체적저향률을 얻기가 곤란하다. 카본블랙(B)의 양이 상기 공중합체(A) 기준으로 50중량% 보다 많으면, 도전성이 증가되고, 체적저항률이 감소되어 바람직한 체적저항률을 얻기가 곤란하다. 본 발명에서 사용되는 카본블랙으로서는 EPC 또는 MPC 등의 채널블랙, SRF 또는 FEF 등의 하니스(furnace)블랙 및 FT 또는 MT 등의 서멀(thermal)블랙 및 아세칠렌 블랙 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 기타 물질 및 제조방법을 설명한다.
본 발명의 상기 포옴에서는, 필수성분인 상기 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무(A) 및 카본블랙(B) 외에도, 가황제, 가황조제, 발포제, 발포조제 고무충전제, 연화제, 금속활성화제, 옥시메틸렌구조를 갖는 화합물, 스코치-방지제, 노화방지제 및 가공조제등의 공지된 첨가제등을 가공성과 필요성능등을 고려하여 배합할 수 있다.
본 발명의 포옴에서, 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 이외의 고무는, 본 발명의 목적을 손상치 않는 범위내에서, 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무와 병용할 수 있다.
본 발명의 포옴의 경화에는, 트리아진 가황과 유기 퍼옥시드 가황을 채용하는 것이 효과적이다.
트리아진 가황을 행하는 경우, 하기 일반식(Ⅰ)로 표시되는 트리아진 화합물을 가황제로서 사용한다 :
Figure kpo00001
상기 식중의 R1은 -NR2R3, -OR2또는 -SR2를 나타내고, 여기서 R2, R3는 각각 수소원자, 미치환 또는 치환알킬기 또는 미치환 또는 치환아릴기를 나타낸다.
상기 일반식(1)의 트리아진치올 화합물로서는 구체적으로는 트리아진-2,4, 6-트리치올, 2-디부틸아미노트리아진-4,6-디치올, 2-페닐아미노트리아진-4,6-디치올, 2-헥실아민트리아진-4,6-디치올, 2-디에틸아미노트리아진-4,6-디치올, 2-부톡시트리아진-4,6-디치올 등을 들을 수 있다.
가황제는 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무, 100g에 대하여 1×10-3∼2.5×10-2몰, 바람직하기로는 1.5×10-3∼2×10-2몰, 특히 바람직하기로는 3×10-3∼1.3×10-2몰의 양으로 배합한다. 가황제의 배합량이 상기 범위보다도 적은 경우에는 바람직한 고무탄성을 갖는 가황물이 얻어지지 않고, 또 상기 범위보다도 다량으로 배합하면 연신율이 저하되어 실용화가 거의 불가능하다.
가황제로서 트리아진화합물을 사용할 때에는 실제 성형에 필요한 가황속도를 얻기위하여 가황조제가 첨가된다.
가황조제로서는 산해리상수(pKa)가 7 이상의 유기염기, 또는 이러한 유기염기를 발생시킬 수 있는 화합물을 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100g에 대해서, 5×10-4∼2×10-2몰, 바람직하게 1×10-3∼2×10-2몰의 양으로 배합한다. 이러한 가황조제는 단독으로 또는 2종이상 혼합해서 사용할 수 있다.
이와같은 가황조제로서는, 구체적으로는 1,8-디아자-비시클로(5, 4, 0)-운데센-7, 라우릴아민, 벤질아민, 디벤질아민, N-메틸몰포린, 디시클로헥실아민, 디부틸디치오카바민산아연, 펜타메틸렌디치오카바민산피페리진염, N-시클로헥실-2-벤조치아조릴설팬아미드, 디시클로헥실아민벤조에이트 피페리딘벤조에이트, 디펜타메틸렌치우람설파이드 테트라메틸치우람디설파이드, 요오드화 테트라메틸 포스포늄, 염화테트라메틸암모늄, 브롬화 테트라부틸 포스포늄, 브롬화 테트라부틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드 등의 오늄염을 들 수 있다.
유기 퍼옥시드 경화를 행하는 경우 경화제로서는, 디큐밀퍼옥시드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(벤조일퍼옥시)헥산, 2, 5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 디-t-부틸-퍼옥시디, 디-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산 및 t-부틸하이드로퍼옥시드등을 사용할 수 있다. 이들 중, 디큐밀퍼옥시드, 디-t-부틸퍼옥시드 및 디-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸시클로헥산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 유기 퍼옥시드의 사용량은, 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100g에 대해서, 3×1-4∼5×10-2몰, 바람직하게는 1×10-3∼3×10-2몰이다.
유기 퍼옥시드를 가황제로 사용하는 경우, 가황조제와 가황제를 함께 사용하는 것이 바람직하다. 가황조제로서는, 황, p-퀴논디옥심 등의 디옥심형 가황조제, 폴리에틸렌글리콜디메타크릴레이트등의 메타크릴레이트형 가황조제, 디아릴프탈레이트 또는 트리알릴시아니레이트등의 알릴형 가황조제, 말레이미드형 가황조제 및 디비닐벤젠등을들 수 있다. 이 가황조제의 사용량은, 사용된 유기퍼옥시드몰당 1/2∼2몰, 바람직하게는 약 1몰이다.
발포제로서는 구체적으로는 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소암모늄, 탄산암모늄, 아질산 암모늄등의 무기발포제 ; N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드, N,N'-디니트로소펜타메틸렌테트라아민 등의 니트로소화합물 ; 아조디카본아미드, 아조비스이소부틸로니트릴아조시클로헥실니트릴, 아조디아미노벤젠, 바륨아조디카복실레이트 등의 아조화합물 ; 벤젠설포닐하이드라지드, 톨루엔 ; 설포닐하이드라지드, P,P'-옥시비스(벤젠설포닐하이드라지드), 디페닐설폰-3,3'-디설포닐하이드라지드등의 설포닐 하이드라지드화합물 ; 칼륨아지드, 4,4'-디페닐디설포닐아지드, P-톨루엔설포닐아지드등의 아지드화합물등을 들 수 있고, 특히 니트로소 화합물, 아조화합물 및 아지드화합물이 바람직하게 사용된다.
상기와 같은 발포제는 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100g에 대해서 1.0∼103몰∼3.0×10-1몰, 바람직하기로는 2.0∼10-3몰∼2.0×10-1의 비율로 배합하며, 일반적으로 가비중이 약 0.03∼0.7 정도의 발포제가 얻어진다.
발포제와 함께 사용 가능한 발포조제로서는 구체적으로는, 살리실산, 프탈산, 스테아린산등의 유기산 또는 요소 또는 그 유도체등을 들 수 있다. 발포조제는 발포제의 분해온도의 저하, 분해촉진, 기포의 균일화등의 작용을 나타낸다.
고무충전제로서는 구체적으로는 미분쇄 규산, 경질 탄산칼슘, 탈크, 클레이 등이 사용된다. 이 고무충전제는 상기 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서, 150중량부 이하, 바람직하게는 100중량부 이하의 양으로 사용한다.
상기 연화제로서는 구체적으로는 프로세스오일, 윤활유, 파라핀, 액상파라핀, 석유아스팔트, 바세린등의 석유계 물질, 콜탈, 콜탈피치등의 콜탈류, 피마자유, 아마인유, 평지씨유, 대두유, 야자유 등의 지방유, 톨유, 밀랍, 카루나우바왁스, 함수라노린 등의 왁스류, 리시놀산, 파리틴산, 스테아린산, 스테아린산바륨, 스테아린산 칼슘등의 지방산 또는 그의 염류, 석유수지, 아택틱 폴리프로필렌, 쿠마론-인덴수지등의 합성 중합물질, 디옥틸프탈레이트, 디옥틸아디페이트, 디옥틸세바케이트등의 에스테르계 가소제, 마이크로크리스타린왁스, 액상 폴리부타디엔, 고무대용품(확티스(factice)), 변성 액상 폴리부타디엔, 액상티오콜등을 들 수 있다.
상기와 같은 연화제는 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서 통상 100중량부이하, 바람직하기로는 70중량부 이하의 양으로 배합한다.
금속활성제로서는, 구체적으로는 산화마그네슘 지방산 아연염, 연단, 리사지(litharge)산화칼슘 등을 들 수 있다. 상기와 같은 금속활성화제는 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서 3∼15중량부, 바람직하기로는 5∼10중량부의 양으로 사용한다.
또, 고무가공 공점에 대처하기 위해서는 옥시에틸렌 구조를 갖는 화합물 및 스코치 방지제를 첨가하는 것이 요망된다.
옥시에틸렌구조를 갖는 화합물로서는 구체적으로는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 이 화합물은 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서 통상 0.1∼10중량부, 바람직하기로는 1∼5중량부의 양으로 사용한다.
스코치 방지제로서는 공지의 스코치 방지제를 사용할 수 있고, 구체적으로는 무수말레인산, 치오이미드계 화합물, 설팬아미드계 화합물, 설폰아미드계 화합물등을 들 수 있다.
상기와 같은 스코치방지제는 상기 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서 통상 0.2∼5중량부, 바람직하기로는 0.3∼3중량부의 양으로 사용한다.
노화방지제를 사용하면, 통상의 고무의 경우처럼 본 발명의 포옴의 재료수명을 길게할 수 있고, 이와같은 노화방지제로서는 구체적으로는 페닐나프틸아민, N,N'-디-2-나프틸-P-페닐렌디아민등의 방향족 2급 아민계 안정제, 디부틸하이드록시톨루엔, 테트라키스〔메틸렌(3, 5-디-t-부틸-4-하이드록시)하이드로신나메이토〕메탄 등의 페놀계 안정제, 비스〔2-메틸-4-(3-n-알킬 치오프로피오닐옥시)-5-t-부틸페닐〕설파이드등의 치오에테르계 안정제, 디부틸디티오 카바민산니켈 등의 디티오카바민산계 안정제 등이 있다.
상기와 같은 노화방지제는 염소화 에틸렌 Ω-올레핀 공중합체고무, 100중량부에 대해서 통상 0.1∼5중량부, 바람직하기로는 0.5∼3중량부의 양으로 사용한다.
가공조제로서는 통상의 고무의 가공에 사용되는 화합물을 사용할 수 있고, 구체적으로는 리시놀산, 스테아린산, 팔미티산, 라우린산, 스테아린산바륨, 스테아린산 칼슘, 스테아린산 아연, 상기 산의 에스테르류등, 고급지방산, 그 염 및 그 에스테르류 등을 들 수 있다.
상기와 같은 가공조제는 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 대해서 통상 약 10중량부이하, 바람직하기로는 약 1∼5중량부의 양으로 사용한다.
다음에 상기와 같은 고무배합물은 예를들면 하기와 같은 방법으로 제조한다.
즉, 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무, 카본블랙 및 충전재, 연화제등의 배합재를 반벌리믹서등의 믹서류를 사용하여 약 80∼170℃의 온도에서 약 3∼10분간 혼련시킨 후에 가황제 및 가황조제, 발포제 및 발포조제를 오픈톨등의 롤류를 사용하여 추가 혼합하고, 이어서 열온도 약 40∼80℃에서 약 5∼30분간 훈련하여 조금씩 꺼내 리본상 또는 쉬트상의 고무배합물을 제조한다.
또, 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 및 배합제를 약 80∼100℃로 가열한 압출기에 직접 공급하여 체류시간을 약 0.5∼5분간으로 함으로써 펠레트상의 고무배합물을 제조할 수도 있다.
이와같이하여 제조된 고무배합물은 일반적으로 압출성형기, 트래스퍼성형기 또는 사출성형기에 의해 가황 또는 가황 발포 성형한다. 이 경우의 성형온도는 150∼220℃이고, 가황발포에 소요되는 시간은 1∼30분간이다. 또한, 압출기를 사용하여 성형할시에 공기가열조, 유리비드 유동상, 마이크로파가열장치에 의해 무가압하에 압출물을 가열하여 가황 또는 가황발포한다. 또는 가황조에 의해 가압하에 가황 및 가황발포한다. 이 경우에 가열온도는 150∼270℃이고, 가황발포에 소요되는 시간은 1∼30분간이다.
그렇게 얻어진 포옴은 105∼1011Ω-cm의 소망하는 체적저항률을 가지며, 또한 시간경과후에라도 초기의 연성을 그대로 유지한다. 따라서, 사무자동화용 시설물의 롤(roll)로써 아주 유용하다.
상술한 범위의 소망하는 체적저항률이 본 발명에 의해 쉽게 얻어질 수 있는 이유에 대해서 아직 완전히 밝혀지지 않고 있으나, 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무의 염소화에 의해 카본블랙과 상기 고무배합체의 친화력이 증가되므로 고무내에서 카본블랙의 분산성이 안정화되기 때문인 것으로 추정된다.
앞에서 지적한 바와 같이, 본 발명의 반도전성 고무 포옴은 (A) 염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부 (B) 필수 성분으로서 카본블랙 10∼50중량부로 구성되는 고무배합물을 가황 발포하여 형성한 성형체로 구성되며 이 포옴의 체적저항률은 105∼1011Ω-cm이다.
염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무가 필수성분으로서 함유되기 때문에 내오존성, 내열노후성 및 내후성이 고레벨에 유지될 수 있으므로, 카본블랙과의 친화성이 개선되고, 카본블랙이 균일하고도 안정되게 분산될 수 있다. 즉, 카본블랙의 분산상태가 양호하고 또한 카본블랙과 고무성분의 접착성과 친화성이 양호하다.
염소화 에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부에 카본블랙 10∼50중량부를 다른 필수 성분으로서 배합함으로써 105∼1011Ω-cm의 소망하는 체적저항률이 얻어진다. 만일, 카본블랙의 량을 염소화에틸렌/Ω-올레핀 공중합체고무 100중량부당 10중량부 이하로 하면, 체적저항률이 증가하여 상기 범위를 초과하게 되고, 만일 그 양을 50중량부 이상으로 하면, 체적저항률은 감소되고 또한 상술한 범위 이하가 된다.
체적저항률은 배합물이 동일하더라도 사용하고자 하는 용도, 경도 등에 따라 변동될 수 있으며, 카본블랙의 양이 상술한 범위내에 있을 경우, 체적 저항률이 상술한 범위 내로 안정되게 제어될 수 있다.
따라서, 본 발명에 의하면, 시간이 경과하더라도 소망하는 체적저항률을 가지며 또한 초기연성(경성)을 보유하는 포옴을 얻을 수 있다.
본 발명의 포옴은 사무자동화용 시설물 등의 롤로서 아주 유용하며 또한 반도전성을 갖는 고무 또는 탄성에라스토머 포옴을 사용하는 분야에 적용할 수도 있다.
[실시예]
본 발명을 다음의 실시예들을 참조하여 상세히 설명하면 다음과 같다.
[실시예 1]
후술되는 절차에 따라 본 발명의 포옴을 제조시험했다. 우선, 표 1에 보인 4.3l의 배합물을 반버리 믹서(고베 세이꼬사제품)에 의해 5분 동안 혼련한 다음 14인치 오픈롤(니뽄 롤사제품)형으로 감았다. 후론트롤/백롤의 표면온도는 60℃/70℃이었다. 표 2에 보인 첨가제들을 이 오픈롤 상의 훈련된 배합물에 첨가했다.
[표 1]
Figure kpo00002
주 : 1) 에틸렌/1-부텐 몰비 90/10, 염소함량 27중량%, ML1+4(121℃) 70
2) 도까이 카본사제품 상품명 Seast SO
3) 교와 가가꾸사제품 상품명 Kyowa-Mag 180
4) 다이하찌 가가꾸사제품 디옥틸 세바케이트
[표 2]
Figure kpo00003
주 : 5) 디부틸스미노트리아진-2,4-디치올(산쿄 가세이사제품, 상품명 ZISNET-DB)
6) 디에틸렌글리콜/디헥실아민(1/1)혼합물
7) 벤조인산/피페리딘(1/1)염
8) 4,4'-옥시비스벤젠설포닐하이드라지드(에이와 가세이사제품, 상품명 Neocellborn Nlooos)
9) 우레아 화합물(에이와 가세이사제품, 상품명 Cellpaste A)
2분 혼련 후, 리본형으로 절취했다. 화합물고무를 60mm의 스크류직경을 갖는 고무인발기(나까다 조끼사 제품 ; L/D=16 ; 다이/앞실린더/후실린더의 세트온도=80℃/70℃/60℃) 내에 공급하여, 튜브형 성형품으로 압출성형한 다음, 성형품을 증기 가황조에 의해 30분 동안 6kg/cm2(약 160℃)의 압력하에서 가황발포시켰다. 그렇게 얻은 포옴을 5mm 내경과 15mm 외경을 갖는 중공 발포 고무 롤로 가공한 다음 다음과 같은 시험을 했다.
(1) 겉보기 비중
도꼬세이끼사제품의 자동 비중계를 사용하여 치환법에 따라 측정했다.
(2) JIS의 경도 C
JIS K-6301의 가황 고무시험법의 스프링 타입 경도시험(C형)으로 측정했다.
(3) 체적 저항률
가와구찌 덴끼사제품 VE-40을 사용하여 측정했다.
그 다음, 그 포옴을 선샤인 웨터 메터(sunshine weather-meter)를 사용하여 가속 내후시험을 했다. 블랙 판넬온도는 63℃이었고 시험시간은 1000시간이었다. 가속내후시험 후, JIS의 경도 C를 다시 측정했다. 시험결과는 표 12에 나타낸 바와 같다.
[실시예 2]
실시예 1의 과정을 반복했다. 단, 실시예 1에서 사용된 염소화 에틸렌/1-부텐공중합체 고무 대신 에틸렌/프로필렌 몰비 80/20, 염소함량 27중량%, ML1+4(121℃) 90을 갖는 염소화 에틸렌/프로필렌 공중합체고무를 사용했다. 결과는 표 12에 나타낸 바와 같다.
[실시예 3]
실시예 1의 절차를 반복했지만 실시예 1에서 사용된 염소화 에틸렌/1-부텐공중합체 고무 대신 에틸렌/1-부텐 몰비 90/10, 염소함량 35중량%, ML1+4(121℃) 120을 갖는 염소화 에틸렌/1-부텐 공중합체 고무를 사용했다. 그 결과는 표 12에 나타냈다.
[실시예 4]
실시예 1의 절차를 반복했지만 표 1에 보인 성분들을 표 3에 보인 바와 같이 변경했다. 그 결과는 표 12에 나타냈다.
[표 3]
Figure kpo00004
주 : 1) 덴키 가가꾸사제품, 상품명 Denka Black
2) 시에라 탈크사제품, 상품명 Mistron Vapor
[실시예 5]
실시예 1의 절차를 반복했으나 표 1에 보인 성분을 표 4에 보인 성분으로 바꾸고, 표 2에 보인 성분을 표 5에 보인 성분으로 바꿨다. 그 결과는 표 12에 나타낸다.
[표 4]
Figure kpo00005
주 : 1) 후리포트 카오린사제품 상품명 Whitex ＃2
[표 5]
Figure kpo00006
주 : 1) 라이온 아쿠조사제품, 상품명 Arquad 2HTF
2) 에이와 가세이사제품, 상품명 Neocellborn N1000S
[실시예 6]
실시예 1의 절차를 반복했으나, 표 2에 보인 성분을 표 6에 보인 성분으로 변경했다.
[표 6]
Figure kpo00007
주 : 1) 디큐밀 퍼옥사이드(미쓰이 페트로케미칼사제품, 상품명 Mitsui DCP)
2) N,N'-m-페닐렌디말레이미드(오우찌 신고사제품 상품명, Vulnoc PM)
3) 황
4) 아조디카본아미드 발포제(에이와 가세이사제품, 상품명 Vinyfor DW ＃6)
그 결과는 표 12에 나타낸다.
〔비교예 1〕
실시예 1의 절차를 반복했으나, 표 1에 보인 성분을 표 7에 보인 것으로 변경했다.
[표 7]
Figure kpo00008
주 : 1) 시에라 탈크사제품, 상품명 MIstron Vapor
그 결과를 표 12에 나타냈다.
[비교예 2]
실시예 1의 절차를 반복했으나, 표 1에 보인 성분을 표 8에 보인 것으로 변경하고, 또한 표 2에 보인 성분을 표 9에 보인 것으로 변경했다.
[표 8]
Figure kpo00009
주 : 1) 미쓰이 페트로케미칼사제품, 상품명 Mitsui EPT 3045
2) 사까이 가가꾸사제품, 상품명 Zinc Oxide No. 1
3) 이데미쯔 고산사제품, 상품명 Diana Process Oil PW-380
[표 9]
Figure kpo00010
주 : 1) 디펜타메틸렌 치우람 테트라설파이드(오우찌 신고사제품, 상품명 Nocceler TRA)
2) 디-n-부틸디치오카바민산아연(오우찌 신고사제품, 상품명 Nocceler BZ)
3) 2-머캅토벤조치아졸(오우찌 신고사제품, 상품명 Nocceler M)
그 결과를 표 12에 나타냈다.
[비교예 3]
실시예 1의 절차를 반복했으나, 표 1에 보인 성분을 표 10에 보인 것으로 변경하고, 또한 표 2에 보인 것을 표 11의 것으로 변경했다.
[표 10]
Figure kpo00011
주 : 1) 덴끼 가가꾸사제품, 상품명 Denka Chloroprene M 40
[표 11]
Figure kpo00012
주 : 1) 사카이 가가꾸사제품, 상품명 Zine Oxide No. 1
2) 2-머캅토이미다졸린(산신 케미칼사제품, 상품명 Sancellar 22)
그 결과를 표 12에 나타냈다.
[표 12]
Figure kpo00013

Claims (12)

  1. (A) 염소함량이 20∼40중량%이고, 무니점도〔ML1+4(121℃)〕가 10∼190인 염소화 에틸렌/α-올레핀 공중합체고무 100중량부와, (B) 카본블랙 10∼50중량부를 필수 성분으로 하는 고무조성물을 가황제와 발포제를 사용하여 성형하여 얻어진 성형체로 구성된 체적저항률이 105∼1011Ω-cm인 반도전성 고무 포옴.
  2. 제1항에 있어서, 상기 염소화 이전에 에틸렌/α-올레핀 공중합체고무내의 에틸렌단위/α-올레핀 단위 몰비가 50/50∼95/5 범위 내인 반도전성 고무 포옴.
  3. 제2항에 있어서, 상기 α-올레핀은 3∼10 탄소원자수를 갖는 α-올레핀인 반도전성 고무 포옴.
  4. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙은 채널 블랙, 하니스 블랙, 서말 블랙 및 아세틸렌 블랙으로 구성된 그룹으로 부터 선택된 적어도 하나인 것인 반도전성 고무 포옴.
  5. 제1항에 있어서, 상기 가황제는 트리아진 화합물 및 유기퍼옥사이드로 구성된 그룹으로 부터 선택한 적어도 하나인 것인 반도전성 고무 포옴.
  6. 제5항에 있어서, 상기 트리아진 화합물이 다음 일반구조식으로 표시되는 것인 반도전성 고무 포옴.
    Figure kpo00014
    식 중, R1은 -NR2R3, -OR2또는 -SR2를 나타내며, 여기서 R2와 R3는 수소원자, 비치환 또는 치환 알킬기 또는 비치환 또는 치환 아릴기를 나타냄.
  7. 제5항에 있어서, 상기 트리아진 화합물이 염소화 에틸렌/α-올레핀 공중합체고무 100g 당 1×10-3∼2.5×10-2몰의 양으로 함유된 반도전성 고무 포옴.
  8. 제5항에 있어서, 상기 유기 퍼옥사이드가 디큐밀퍼옥사이드, 디-t-부틸퍼옥사이드 및 디-t-부틸퍼옥시-1,3,5-트리메틸시클로헥산으로 구성된 그룹으로 부터 선택gks 적어도 하나인 것인 반도전성 고무 포옴.
  9. 제5항에 있어서, 상기 유기 퍼옥사이드가 염소화 에틸렌/α-올레핀 공중합체고무 100g당 3×10-4∼5×10-2몰의 양으로 함유된 반도전성 고무 포옴.
  10. 제5항에 있어서, 상기 가황제와 함께 가황조제가 배합된 반도전성 고무 포옴.
  11. 제1항에 있어서, 상기 발포제는 니트로소화합물, 아조화합물 및 아지드화합물로 구성된 그룹으로 부터 선택한 적어도 하나인 것인 멤버인 반도전성 고무 포옴.
  12. 제1항에 있어서, 상기 발포제가 염소화에틸렌/α-올레핀 공중합체 100g당 1.0×10-3∼3.0×10-1몰의 양으로 배합된 반도전성 고무 포옴.
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