JPS6114244A - 塩素化ポリエチレン混合液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［Ｉ’　］発明の目的　　　　　　　　”本発明は塩素
化ポリエチレン、種々の添加剤および芳香族系炭化水素
からなる塩素化ポリ゛エチレン混合液に関する。さらに
くわしくは、（Ａ）密度が比較的に低く、かつ実質的に
炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主＠炭素原子
１０００個当り　３〜３５個のエチレンとα−オレフィ
ンとの共重合体を塩素化させることによって得られる非
結晶性の塩素化ポリエチレン、（Ｂ）Ｓｉ−０結合を含
まない無機充填剤、（Ｃ）ハロゲン含有有機化合物およ
び／または（Ｄ）酸化アンチモン、（Ｅ）Ｓｉ−０結合
を有する無機物質、（Ｆ）塩化ビニル系重合体の脱塩化
水素防止剤ならびに（Ｇ）＊機溶媒からなる塩素化ポリ
エチレン群１合物に関するものであり、有機繊維の防炎
性を付与するために適合した混合液を提供することを目
的とするものである。 ［１１］発明の背景 以前から、工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭
用のシート、パツキンなどは、レーヨン、綿、ポリ塩化
ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミ
ド樹脂、芳香族ナイロンなどの有機繊維ならびにアスベ
スト、ガラス繊維などの繊維を混紡、単動または交織し
て製造されたシートなどが使用されている。近年におい
て工事用、溶接用、輸送用、産業用および家庭用のシー
ト、パツキンなどは、特に難燃性規制が強化され、さら
にアスベストの使用規制が強化されたことと相伴って種
々の難燃化の研究曝開発されている。 前記のシートの難燃性を付与するために種々のエラスト
マー（ゴム状物）をシートに塗布させたり、付着させて
積層させたりする方沃が一般に行なわれている。しかし
、一般に使用されているゴム（エラストマー）は二重結
合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。そ
のために、老化防止剤、酸化防止剤などｔ添加している
が、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか、
全ての特性についても一長一短あり、満足すべきものと
はかならずしも云えない。その上、製品を長時間使用す
ると、エラストマーの劣化によるゴム弾性の低下を生ず
るなどの欠点がある。さらに、一般に用いられている個
々のエラストマーに耐寒性および耐屈曲性はすぐれた特
性を発揮する。しかしながら、ＳＢＲおよびＮＢＲと同
様に二重結合を有するために老化防止剤を比較的多量添
加することによって短時間の耐候性および耐オゾン性を
改良することができる。しかし、長時間使用することに
ともない、これらの特性が低下する。 また、１２０°Ｃ以上の厳しい温度条件では、耐熱老化
性が低い。さらに、クロロスルフォン化ポリエチレンに
ついては、耐油性、耐寒性、耐屈曲性、耐オゾン性およ
び耐候性はすぐれた特性を有する。また、耐熱老化性に
おいては１２０℃までの温度条件ではすぐれた特性を有
する。しかしながら、１２０°Ｃ以上の厳しい条件にさ
らされると、耐熱老化性が低下する。さらに、ケイ素含
有ゴム状物（シリコンゴム）、エピクロルヒドリン系ゴ
ム状物および弗素含有ゴム状物を前記のエラストマーの
代替品として使用することが考えられる。 しかしながら、これらのエラストマーは、難燃性および
耐熱性はすぐれているが、あまりにも高価なために一般
には用いられていない。さらに塩素化ポリエチレンとハ
ロゲン含有有機化合物および／または酸化アンチモンと
の組成物が提案されており、難燃性を付与することがで
きるが、さらに１２０℃以上の厳しい耐熱老化性につい
ても耐える特性を有しているばかりでなく、耐寒性、耐
油性、耐屈曲性などについてもすぐれている。また、安
価である。 ［ｍ１発明の構成 以北のことから、本発明者は、比較的に低価格であり、
かつこれらの一般に使用されているゴム（エラストマー
）が有する前記の欠点を改良し、耐熱性および難燃性（
防炎性）が付与された前記のＩＩｈ雑のシートを得るこ
とについて種々探索した結果、 （Ａ）密度が０．９０５〜０．９４０ｇ／　ｃ　ｒｒｉ
”であり、融点が　１０６〜１３０℃であり、メルト−
インデックスが１．０〜１００ｇ７１０分であり、実質
的に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素
原子１０００個当り３〜３５個のエチレンとα−オレフ
ィンとの共重合体を塩素化させることによって得られる
塩素含有率が２０〜５５重量％であり、かつ１００℃の
温度におけるムーニー粘度がスモール・ロータで１０〜
６０ポイントである非結晶性の塩素化ポリエチレン、 （Ｂ）Ｓｉ−０結合を含まない無機充填剤、（Ｃ）ハロ
ゲン含有有機化合物および／または（０）酸化アンチモ
ン、 （Ｅ）Ｓｉ−０結合を有する無機物質、（Ｆ）塩化ビニ
ル系重合体の脱塩化水素防止剤ならびに （Ｇ）有機溶媒 からなる混合液であり、１００重量部の塩素化ポリエチ
レンに対する混合割合は、／＼ロゲン含有有機化合物お
よび酸化アンチモンはそれらの合計量として５〜４０重
量部であり、Ｓｉ−０結合を有する無機物質は５〜２０
重量部であり、脱塩化水素防止剤は０．１−１５重量部
であるが、該有機溶媒は２０℃において１００１当り少
なくとも】Ｏｇの塩素化ポリエチレンを溶解させるもの
であり、１００重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリ
エチレンの使用割合は１０〜１００重量部であり、１０
０重量部のＳｉ−０結合を有する無機物質に対するＳｉ
−０結合を有さない無機物質の配合割合は３０〜７００
重量部である塩素化ポリエチレン混合液が、 前記の繊維のシートの防炎性および耐熱性を付与させる
ことを見出し、本発明に到達した。 ［ＩＶ］発明の効果 本発明の塩素化ポリエチレン混合液を有機繊維に塗布ま
たは付着させることによって得られるシートは防炎性（
ＪＩＳ　１−ｔｏａｌ、　Ａ法）および耐熱性がすぐれ
ているばかりでなく、下記のごとき効果を発揮する。 （１）耐熱性および柔軟性が良好である。 （２）耐候性がすぐれている。 （３）耐屈曲性、耐摩耗性および耐寒性が良好である。 （４）寸法精度がよい。 （５）成形加工性が良好であるばかりでなく、成形時の
収縮率が小さい。 （６）電気的特性が良好である。 （７）柔軟性における風合いを有している。 本発明によって得られる塩素化ポリエチレン混合液は以
上のごとき効果を有しているために多方面にわたって使
用することができる。とりわけ、有機繊維または合成繊
維に塗布させることによって利用することができる。そ
の代表例を下記に示す。 （１）防炎衣料 （２）産業用シート （３）工事用シート （４）溶接用シート （５）パイプ保護シート （６）気密保持シート （７）消火用ホース （８）耐熱複合材の強化材 （８）パツキン類 ［Ｖ］発明の詳細な説明 （Ａ）塩素化ポリエチレン 本発明の塩素化ポリエチレンの原料であるポリエチレン
の密度は０．８０５〜０．９４０ｇ／　ｃｍ″であり、
特に０．９１０〜Ｏ，！１３０ｇ／　ｃｒｎ’が好まし
い。密度が０．８０５ｇ／　ｃ　ｒｎ”未満のポリエチ
レンを用いて塩素化ポリエチレンを製造した場合、この
塩素化ポリエチレンは、機械的強度が著しく低下するの
みならず、製品においてへ夕付きがあり、良好なものが
得られない。一方、ＯＪ４０ｇ／　ｃ　ｒｎ”を越えた
ポリエチレンを使った場合、得られる塩素化ポリエチレ
ンは、ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために使
用範囲が限定される。また、原料ポリエチレンの融点は
１０８〜１３０℃であり、とりわけ１０８〜１２３℃が
望ましい。融点が１０８℃未満のポリエチレンを塩素化
すると、得られる塩素化ポリエチ　　゛レンは、製造時
において反応効率が悪く、粒子間の粘着（ブロッキング
）が激しい。一方、１３０℃を越えたポリエチレンを用
いた場合、得られる塩素化ポリエチレンは、ムーニー粘
度が高く、また流動性が悪いために加工時の作業性がよ
くない。 さらに、このポリエチレンのｍ、■、は１．０〜１００
ｇ７１０分であり、殊に１０〜２０ｇ７１０分が好まし
い。 に、■、が１．０ｇ７１０分未満のポリエチレンを使っ
て塩素化ポリエチレンを製造した場合、該塩素化ポリエ
チレンは、機械的強度は非常にすぐれているが、その反
面ムーニー粘度が高く、また流動性が悪いために加工時
の作業性がよくない。一方、１００ｇ７１０分を越えた
ポリエチレンを使用した場合、得られる塩素化ポリエチ
レンは、製造時において反応効率が悪いのみならず、機
械的強度が著しく低下する。その上、ムーニー粘度が低
いために加工時の作業性においてへ夕付きが激しい。 また、原料として使われるポリエチレンの側鎖は実質的
に炭素数が１〜１０個の側鎖アルキル基になっており、
該側鎖のアルキル基数は主鎖炭素原子１０００個当り　
３〜３５個であり、一般には６〜３０個であ−る。側鎖
のアルキル基数が主鎖炭素原子１０００個当り　３個未
満では、塩素化反応時において反応効率が劣る。一方、
側鎖のアルキル基数３５個を越えると、原料ポリエチレ
ンとして粉末のものが得られ難く、塩素化ポリエチレン
の製造するさい、塩素化反応が均一にできない。 このポリエチレンはエチレンと炭素数が多くとも１２個
のα−オレフィンとを共重合することによって得られる
。このα−オレフィンの代表例としては、プロピレン、
ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１および４−メ
チルペンテン−１があげられる。 本発明の塩素化ポリエチレンを製造するには、前記のポ
リエチレンをこのポリエチレンを溶解させる不活性有機
溶媒中で溶液状態で塩素化することによって製造する−
こともできる。しかしなから、得られる塩素化ポリエチ
レンの一部または全部が使用した有機溶媒に溶解するこ
とから、この塩素化ポリエチレンを回収および精製する
には経済性の上で問題がある。この理由によって、水性
懸濁状態で塩素化することが好ましい。なお、最終的に
得られる塩素化ポリエチレンの塩素含有率が２０〜５５
重量％（好ましくは、２５〜５０重量％、好適には、２
５〜４５重量％）になるように塩素化すればよい。この
塩素化ポリエチレンの塩素含有率が２０重量％未満では
、得られる塩素化ポリエチレン　　　　さを回収および
精製するのに問題がある。その上。 耐爆性が乏しい。一方、５５重量％を越えると、生成さ
れる塩素化ポリエチレンは、熱安定性および耐熱性にお
いて著しく低下するために好ましくない。 さらに、本発明の塩素化ポリエチレンのフロー・レート
（ＪＩＳ　Ｋ−８７ＥＩＯにしたがい、荷重が２１Ｊｋ
ｇおよび温度が１８０℃の条件で測定）は、一般には０
．０１〜８０　ｇ　／　１０分であり、とりわけ０．１
〜６０ｇ／ｌＯ分が望ましい。 以上のようにして得られる塩素化ポリエチレンのムーニ
ー粘度は３００℃の温度においてスモール・ロータでｌ
Ｏ〜６０ポイントである。 本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい、該高分子
物質としては、エチレン−プロピレン−ジエン三元系共
重合ゴム（ＥＰＤＭ）、天然ゴム、クロロブレン系ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物（ＳＢＲ）　、アクリロニ
トリル−ブタジェン共重合ゴム状物（ＮＢＲ）およびブ
タジェン単独重合ゴム状物のごときゴム状物［一般には
、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４）は１０〜１５０Ｊがあげ
られる。 また、他の高分子物質としては、前記ポリエチレン、塩
化ビニルを１成分とする塩化ビニル樹脂（重合度４００
〜１８００）　、メチルメタクリレートを主成分とする
メチルメタクリレート系樹脂およびアクリロニトリル−
スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられる。こ
れらのゴム状物および樹脂状物については、井原ら編集
“合成ゴムハンドブック゛′　（朝倉書店　昭和４２年
発行）、村橘ら編集゛プラスチックハンドブック″（朝
倉書店　昭和４４年発行）などによく知られているもの
である。 これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも３０重量部である。 （Ｂ）Ｓｉ−０結合を有さない無機物質また１本発明に
おいて用いられる５ｔ−０結合を含まない無機充填剤は
一般にゴム業界および合成樹脂業界において充填剤、補
強剤などとして広く使用されているものである。その代
表例としては、チャンネル式、ファーネス式、アセチレ
ン式およびサーマル式から得られるカーボンブラック、
軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、黒鉛、カーボン繊維、水酸化アルミニウム（アルミ
ナ・水和物）、水酸化マグネシウムおよびアルミナがあ
げられる。これらのＳｉ　−０結合を含まない無機充填
剤のうち、粉末状物の粒径は一般には１０ミクロン〜７
ミクロンであり、特に２０ミクロン〜６ミクロンが好ま
しい。また、繊維状物では、通常径が２〜２５ミクロン
（好適には２〜１５ミクロン）であり、長さが５ミクロ
ン〜１０ｍｍ（好適には５ミクロン〜ｆ（ｍ＋ａ）であ
るヵこれらの無機充填剤は後記“便覧、ゴム・プラスチ
ック配合薬品′”などによってよく知られているもので
ある。 （Ｃ）ハロゲン含有有機化合物 また、本発明において使われるノ＼ロゲン含有有機化合
物は難燃化剤として広く知られているものである。その
代表例として、無水テトラクロロフタル酸、塩素化パラ
フィン、塩素化ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノー
ルＳ、塩素化ジフェニール、臭素化ジフェニール、塩素
化ナフタリン、トリス（β−クロロエチル）ホスフェー
トおよびトリス（ジブロモブチル）ホスフェートかあげ
られる。 （Ｄ）酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。 これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は後記“便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”などに
よってよく知られているものである。 （Ｅ）Ｓｉ−０結合を有する無機物質 また、本発明において使われるＳｉ−０結合を　　　　
　　　２・有する無機物質のＳ　ｉＯ２の含有量は通常
少なくとも１０重量％であり、３０重量％以上が好まし
く、特に５０重量％以上が好適である。また、Ｈ２Ｃの
含有量は通常１．０〜２０重量％であり、　１．０〜１
５重量％が望ましく、とりわけ　１．５〜１５重量％が
好適である。さらに、該無機物質の粒径は一般には１０
ミリミクロンないし３０ミリミクロンであり、特に１０
ミリミクロンないし２５ミリミクロンが好ましく、特に
１５ミリミクロンないし２５ミリミクロンの粒径を有す
る無機物質が好適である。 Ｓｌ−〇結合を有する無機物質の代表例としては湿式法
ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・シ
リカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム、
鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカー
ボン、超微粉ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム
（クレー）、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、ケ
イ藻土、ケイ砂などがあげられる。これらのＳｉ−０結
合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト社
編°“便覧　ゴム・プラスチック配合薬品″（ラバーダ
イジェスト社、昭和４８年発行）第２２１頁ないし第２
５３頁などによって、それらの製造方法、物性および商
品名などが記載されており、よく知られているものであ
る。 （Ｆ）脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般には塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子（主
として、塩素原子）を含有する重合体が熱などによって
生じる脱塩化水素を防止するために広く使われているも
のである。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩
類金属の配合物、有機ス゛ズ化合物および純有機化合物
に大別される。これらのうち、金属石けんの代表例とし
ては、炭素数が１〜１０個の有機カルボン酸（多くとも
３個の塩素原子で置換′されてもよい）の金属塩があげ
られる。該金属としては、リチウム、マグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、バリウム、カドニウム、ア
ルミニウムおよび鉛があげられる。他の金属石けんとし
ては、三塩基性マレイン酸、二塩基性フタル酸およびサ
ルチル酸のごときカルボン酸の鉛塩もあげられる。また
、無機酸塩類としては、アルキルアリル亜りん酸カドニ
ウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル共沈物、塩基性ケイ
酸鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛および二塩基性
亜リン酸鉛があげられる。金属の酸化物のうち、酸化マ
グネシウムが好んで使用される。さらに、有機スズ化合
物としては、ジブチル・チン争ジラウレート、オクチル
・スズ系化合物、ジメチルスズ系化合物、ジブチルφチ
ン・マレート、含イオウ有機スズ化合物、スタナン・ジ
オール誘導体およびジブチル−１−Ｃ−スズ−β−メル
カプトプロパノエートがあげられる。まられる。 −でも異種でもよく、炭素数は多くとも２０個の炭化水
素基である。 さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。 これらの脱塩化水素防止剤はラバーダイジェスト社線“
便覧、ゴム・プラスチック配合薬品°”（昭和４８年、
ラバーダイジェスト社発行）の第２６６頁ないし第３１
８頁に記載されている。これらの脱塩化水素防止剤のう
ち、無機酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が
好ましく、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。 とりわけ、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸
鉛、三塩基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウ
ムおよび酸化鉛が好適である。 （Ｇ）有機溶媒 さらに、本発明において使用される有機溶媒は２０℃に
°おいて１００１当り少なくとも１０ｇ（好ましくは、
７０ｇ以上）の塩素化ポリエチレンを溶解させるもので
ある。２０℃において１００ｍ１当り　１０ｇ未満、、
□イ’ｃ、＆　！Ｊ　ｘ　ｆ　ｖ　７　Ｌ　１）、工。 。い□□　　さ“を用いた場合、適当な溶解物が得られ
ないために各種基布できない。この有機溶媒の代表例と
しては、脂肪族、芳香族および脂環族の炭化水素類（と
りわけ、芳香族炭化水素が望ましい）、ケトン類、エス
テル類ならびにハロゲン化炭化水素類があげられる。こ
れらの有機溶媒のうち、融点が０℃以下であり、かつ沸
点が３５〜２５０℃のものが好適である。かりに、融点
が０℃を越えたものを使用すると、混合液が使用時に凝
固し、また沸点が３５℃未満の有機溶媒を用いると、気
化し易く１、さらに沸点が２００℃を越えたものを使え
ば、塗布した後に有機溶媒を完全に蒸発除去することが
難しく、いずれも使用時あるいは使用後の処理において
問題となる。 これらのことから、好ましい有機溶媒の代表例としては
、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン
、塩化メチレン、１，２−ジクロルベンゼン、四塩化炭
素、酢酸ｎ−ブチル、クロルベンゼン、クロロホルム、
０−ジクロルベンゼン、塩化エチル、アセトン、メチル
アセトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミ
ルケトンおよびメチル−ｎ−プロピルケトンがあげられ
、これらの有機溶媒は一般に使用されているものである
。 本発明においてこれらの有機溶媒は一種のみを使用して
もよいが、二種以上を併用してもよい。 さらに、それ単独では前記の塩素化ポリエチレンに対す
る溶解度を有さないが、前記の有機溶媒と均−状に混合
し、かつ有機溶媒との混合物が前記の塩素化ポリエチレ
ンに対する溶解度を有する有機溶媒はこれらの条件下で
使用してもよい。この混合物の代表例としては、メチル
アルコール、エチルアルコール、ｎ−ヘキサン、ブチル
アルコール、ｎ−オクタンおよびｎ−デカンがあげられ
る。 （Ｈ）配合割合（混合割合） １００重量部の塩素化ポリエチレン（他のゴム状物およ
び／または樹脂状物を含む場合はこれらも含む）に対す
る他の配合成分の配合割合は下記の通りである。 ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割
合はそれらの総和として５〜４０重量部であり、　５〜
３０重量部が望ましく、とりわけ７〜３゜重量部が好適
である。１００重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には１００〜６００重量部であり、　１００〜４００
重量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点か
ら１５０〜４００重量部が好適である。１００重量部の
塩素化ポリエチレンに対して５重量部未満のハロゲン含
有有機化合物および酸化アンチモンを用いた場合、防炎
性のすぐれた混合液が得られない。一方、４００重量部
越えて配合した場合、防炎性はすぐれているが、分散ブ
′ 性が悪いためにコーティング時にｙリードとして残り、
良好な製品が得られない。 本発明の重要な点は通常の難燃剤（ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン）からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性（ＪＩＳ　Ｌ
−１０９１Ａ法）を付与するために１００重量部の塩素
化ポリエチレンに対してＳｉ−０結合を有する無機物質
を５〜１５重量部を配合することであり、とりわけ７〜
１５重量部配置部ることが望ましい。 さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合は　１．０〜１５
．０重量部であり、特に５．０〜１０．０重量部が好ま
しい。 また、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多くと
も１０．０重量部である。 塩素化ポリエチレンに対する脱塩化水素防止剤の配合割
合が下限未満では、安定性の良好な成形物（シートなど
）が得られない。一方、上限を越えて配合したとしても
、さらに安定性が向上することもなく、むしろそれらが
成形物の表面にブリートすることもあるために好ましく
ない。また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では、
架橋が完成に進行しないために良好な成形物が得られな
い。一方、上限を越して配合して場合は逆に架橋が速く
進行するために良好な形状を有するものを得ることが難
しくなるばかりか、架橋を制御することが困難になるこ
ともある。 さらに、１００重量部の５ｔ−０結合を有する無機物質
に対するＳｉ−０結合を有さない無機物質の配合割合は
３０〜７００重量部であり、５０〜７００重量部が好ま
しく、特に　１００〜７００重量部が好適である。、１
００重量部のＳｉ−０結合を有する無機物質に対するＳ
ｉ−０結合を有さない無機物質の配合割合が３０重量部
未満では、良好な製品が得られるが、耐油性などが多少
劣る。さらに、高価な製品となる。一方、７００重量部
を越えると、作業性において非常に困難となり、さらに
機械的特性（たとえば、耐屈曲性）が劣る。 （Ｊ）混合方法、使用方法など 以上の物質を均一に混合することによって本発明の塩素
化ポリエチレン混合液を製造することができる。さらに
、塩素化ポリエチレン系ゴムの業界において一般に使わ
れている充填剤、粘結剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱お
よび光（紫外線）に対する安定剤、有機過酸化物、滑剤
ならびに着色剤のごとき添加剤を混合液の使用目的に応
じて添加してもよい。 本発明の混合液を製造するさい、その配合（混合）方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−およ
びニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。 これらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るため
にはこれらの混合方法を二種以上適用してもよい（たと
えば、法）。 また、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成分
のうちのいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混
合物に残りの配合成分を混合しそもよい（たとえば、塩
素化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合物および酸化
アンチモンをあらかじめ混合し元後、得られる混合物と
Ｓｉ−０結合を有する無機物質などを混合する方法）。 以上のようにして得られる組成物を有機溶媒に前記の配
合割合（混合割合）になるように均一に混合させること
によって本発明の混合液を製造させることができる。混
合液を製造するには一般にゴム業界において使用されて
いるホモミキサー、アシホモミキ゛サー、双腕式ニーグ
ー、横型リボンブレンダーおよび振どう器を使って混合
させることによって製造することができる。 ［ＶＩ］実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。 なお、実施例および比較例において、引張試験はショー
パ型引張試験機を使用し、引張強度（以下ｒＴＢＪ　と
云う）および伸び率（以下ｒＥＢ　Ｊと云う）を測定し
た。なお、ダンベルはＪＩＳ　１１３ダンベルを用いた
。また、難燃性はＪＩＳ　Ｌ−１０９１，Ａ−４法に準
じて測定した。 なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。

【（Ａ）塩素化ポリエチレン　ｌ 密度が０．９２０ｇ／　ｃｍ”であるエチレン−ブテン
−１共重合体（ブテン−１の共重合割合２．０重量％、
　Ｍ、１．１５ｇ７１０分、融点１１５℃、主鎖炭素原
子１０００個当りの側鎖アルキル機の数　２６個）を水
性懸濁状態で塩素化させることによって塩素化ポリエチ
レン［塩素含有量４０．２重量％、残存結晶含有量０重
量％、ムーニー粘度（ＭＳ１＋４）３２、以下ｒｃＰＥ
Ｊ　と云う］を製造した。 ［（Ｂ）Ｓｉ−０結合を有さないＳ様物質　］Ｓｉ　−
０結合を有さない無機物質として、水酸化アルミニウム
［昭和軽金属社製、商品名　／”ｔイジライト　Ｈ−３
２、平均粒径　２０〜３０ミクロン、比重　２．４２、
以下ｒＡＩ（ＯＨ）３Ｊと云う］を用いた。 ［（Ｃ）ハロゲン含有有機化合物および（Ｄ）酸化アン
チモン　］ ハロゲン含有有機化合物として、塩素化パラフィン（ア
デカアーガス社製、商品名　アデカ・サイザー　Ｅ−４
５０，塩素含有量　４５重量％、比重１．１？　、粘度
２ポアズ、以下「塩パラ」と云う）を用いた。また、酸
化アンチモンとして密度が５．２５　ｇ　、／　ｃ　ｍ
″である三酸化アンチモン（以下「５ｂ２０３」　と云
う）を使用した。 ［（Ｅ）Ｓｉ−０結合を有する無機物質　】Ｓｉ−０結
合を有する無機物質として、シリカ　　　−（密度　１
．９５ｇ／Ｃｍ’、比表面積　１８，０００　ｃ　ｍ″
／ｇ、ＩＥｉミリミクロン、、Ｓｉ０２含有量８６．５
重量％。 Ｈ２０含有量　１３．０重量％、以下「Ｓｉ０２」と云
う）を使った。 ［（Ｆ）脱塩化水素防止剤　］ 粘結剤として、フェノール樹脂（軟化点　８５゛０、比
重　約１．１）−を使用した。 実施例　ｌ−４、比較例　１〜６ １００重景部のＣＰＥおよび２重量部のフェノール樹脂
（粘着剤として）ならびにそれぞれの配合量が第１表に
示されるＡＩ（ＯＨ）ａ（Ｓ＋　−０結合を含まない無
機充填剤として）、塩パラ（ハロゲン含有有機化合物と
して）　、　５ｒ０２（Ｓ＋　　０結合を有する有機化
合物として）ならびに５ｂ２０３（酸化アンチモンとし
て）をあらかじめ表面温度を５０°Ｃに設定したオープ
ンロールを使って２０分間充分混練しながらシート（厚
さ　２ｍｍ）を成形した［組成物（Ａ）〜（Ｇ）１゜ このようにして得られた各シートをシートカッターを用
いて３．０ｍｍ角に切断した。得られたそれぞれの角ブ
レットを用い、有機溶媒としてトルエンを用い、第２表
に示される混合比で前記・の塩素化ポリエチレン組成物
を溶解用混合機（島端製作所社製）を使って２３℃の温
度で混練および溶解させ、塩素化ポリエチレン混合液を
製造した。 このようにして得られた塩素化ポリエチレン混合液を炭
素繊維布にバーコータを用いて炭素繊維基布の表面に一
回塗布した。塗布された基布の溶媒を飛散させるために
１２０℃の温度に設定された乾燥機に３０分間放置させ
、完全に溶媒を飛散させた。 その後、炭素繊維に塗布された製品について引張試験お
よび難燃性試験を行なった。それらの結果を第３表に示
す。 （以下余白） なお、比較例１の難燃性試験を行なったさい、脱塩酸を
生じたために測定はしなかった。 以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる塩素化ポリエチレン混合液は、引張強度（ＴＢ
　）がすぐれているばかりでなく、難燃性についても厳
しい条件下で良好であり、したがって工事用シート、溶
接用シート、産業用シート、自動車の幌などに将来有望
であることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）密度が０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ＾３であ
   り、融点が１０６〜１３０℃であり、メルト・インデッ
   クスが１．０〜１００ｇ／１０分であり、実質的に炭素
   数が１〜１０個の側鎖アルキル基数が主鎖炭素原子１０
   ００個当り３〜３５個のエチレンとα−オレフィンとの
   共重合体を塩素化させることによって得られる塩素含有
   率が２０〜５５重量％であり、かつ１００℃の温度にお
   けるムーニー粘度がスモール・ロータで１０〜６０ポイ
   ントである非結晶性の塩素化ポリエチレン、 （Ｂ）Ｓｉ−Ｏ結合を含まない無機充填剤、（Ｃ）ハロ
   ゲン含有有機化合物および／または（Ｄ）酸化アンチモ
   ン、 （Ｅ）Ｓｉ−Ｏ結合を有する無機物質、 （Ｆ）塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤ならびに （Ｇ）有機溶媒 からなる混合液であり、１００重量部の塩素化ポリエチ
   レンに対する混合割合は、ハロゲン含有有機化合物およ
   び酸化アンチモンはそれらの合計量として５〜４０重量
   部であり、Ｓｉ−Ｏ結合を有する無機物質は５〜２０重
   量部であり、脱塩化水素防止剤は０．１〜１５重量部で
   あるが、該有機溶媒は２０℃において１００ｍ１当り少
   なくとも１０ｇの塩素化ポリエチレンを溶解させるもの
   であり、１００重量部の該有機溶媒に対する塩素化ポリ
   エチレンの使用割合は１０〜１００重量部であり、１０
   ０重量部のＳｉ−Ｏ結合を有する無機物質に対するＳｉ
   −Ｏ結合を有さない無機物質の配合割合は３０〜７００
   重量部である塩素化ポリエチレン混合液。