JPS5918744A - 難燃性組成物 - Google Patents
難燃性組成物Info
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- JPS5918744A JPS5918744A JP12761182A JP12761182A JPS5918744A JP S5918744 A JPS5918744 A JP S5918744A JP 12761182 A JP12761182 A JP 12761182A JP 12761182 A JP12761182 A JP 12761182A JP S5918744 A JPS5918744 A JP S5918744A
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- Japan
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- vinyl acetate
- ethylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
l 発明の目的
本発明は(ト)低密度ポリエチレン、■塩素化ポリエチ
レン、◎エチレンー酢酸ビニル共重合体、■ハロゲン含
有化合物および/またはσう酸化アンチモンならびに[
F]Si −0結合を有する無機物質からなる難燃性組
成物に関するものであり、耐候性にすぐれ、かつ射出成
形に適した組成物を提供することを目的とするものであ
る。
レン、◎エチレンー酢酸ビニル共重合体、■ハロゲン含
有化合物および/またはσう酸化アンチモンならびに[
F]Si −0結合を有する無機物質からなる難燃性組
成物に関するものであり、耐候性にすぐれ、かつ射出成
形に適した組成物を提供することを目的とするものであ
る。
■ 発明の背景
近年における難燃性組成物の需要は増加の一途をたどる
とともに難燃性組成物に対する性能上の要求が苛酷にな
ってきている。たとえば、高圧配電線を土木、建築など
の工事現場に配線するさい、造営物、樹木などの接近箇
所の防護のために使用されている建障用引留カバー類に
使用される時は、従来難燃性がUL−94規格において
V−2で充分であった。しかし、最近になってそれらが
前記の接近箇所において燃焼し、溶融滴下したり、発火
事故などが多発している現状から、高難燃性組成物が要
望されている。したがって、従来の難燃性組成物では、
難燃性が不充分のために多量の難燃剤を添加されている
。そのために充分な機械的強度および加工性が得られな
いばかりでなく、高価な難燃剤が多量に使用されている
から、高価になっている。
とともに難燃性組成物に対する性能上の要求が苛酷にな
ってきている。たとえば、高圧配電線を土木、建築など
の工事現場に配線するさい、造営物、樹木などの接近箇
所の防護のために使用されている建障用引留カバー類に
使用される時は、従来難燃性がUL−94規格において
V−2で充分であった。しかし、最近になってそれらが
前記の接近箇所において燃焼し、溶融滴下したり、発火
事故などが多発している現状から、高難燃性組成物が要
望されている。したがって、従来の難燃性組成物では、
難燃性が不充分のために多量の難燃剤を添加されている
。そのために充分な機械的強度および加工性が得られな
いばかりでなく、高価な難燃剤が多量に使用されている
から、高価になっている。
0柑 発明の構成
以上のことから、本発明者らは、難燃性がすぐれ(UL
−94法規格によって■−〇・)、耐候性が良好である
ばかりでなく、射出成形に適した組成物を得ることにつ
いて種々探索した結果、八 密度が0.900〜0.9
30 g/ca未満てあシ、融点が95〜110℃であ
り、メルト・インデックス(JIS K−6760にし
たがって温度が190℃および荷重が2.16 K9の
条件で測定、以下r M、1.Jと云う)が1.0〜1
00,9/10分であり、がっ主鎖に対して炭素数が少
なくとも11個の長鎖の側鎖を有する低密度ポリエチレ
ン、 0 非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が20〜500
〜50重量部素化ポリエチレン、Ω 酢酸ビニルの含有
量が1〜25重量係で世襲、カ)M、1.カ5. O〜
30 g/ 10分であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体、 0 ハロゲン含有化合物および/またはD酸化アンチモ
ン ならびに [F] Si −0結合を有する無機物質からなシ、低
密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン
−酢酸ビニル共重合体との総和中に占める塩素化ポリエ
チレンの含有率は10〜400〜40重量部かつ低密度
ポリエチレンの含有率は40〜800〜80重量部、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10
重量世襲あり、これらの合計量100重量部に対するハ
ロゲン含有物質および酸化アンチモンの配合割合はそれ
らの合計量として5〜50重量部であり、かつ無機物質
の配合割合は5〜15重量部である難燃性組成部が、難
燃性および耐寒性が良好であるばかりでなく、耐候性も
すぐれ、かつ射出成形に適した組成物であることを見出
し、本発明に到達した。
−94法規格によって■−〇・)、耐候性が良好である
ばかりでなく、射出成形に適した組成物を得ることにつ
いて種々探索した結果、八 密度が0.900〜0.9
30 g/ca未満てあシ、融点が95〜110℃であ
り、メルト・インデックス(JIS K−6760にし
たがって温度が190℃および荷重が2.16 K9の
条件で測定、以下r M、1.Jと云う)が1.0〜1
00,9/10分であり、がっ主鎖に対して炭素数が少
なくとも11個の長鎖の側鎖を有する低密度ポリエチレ
ン、 0 非結晶性ないし結晶性の塩素含有率が20〜500
〜50重量部素化ポリエチレン、Ω 酢酸ビニルの含有
量が1〜25重量係で世襲、カ)M、1.カ5. O〜
30 g/ 10分であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体、 0 ハロゲン含有化合物および/またはD酸化アンチモ
ン ならびに [F] Si −0結合を有する無機物質からなシ、低
密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン
−酢酸ビニル共重合体との総和中に占める塩素化ポリエ
チレンの含有率は10〜400〜40重量部かつ低密度
ポリエチレンの含有率は40〜800〜80重量部、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10
重量世襲あり、これらの合計量100重量部に対するハ
ロゲン含有物質および酸化アンチモンの配合割合はそれ
らの合計量として5〜50重量部であり、かつ無機物質
の配合割合は5〜15重量部である難燃性組成部が、難
燃性および耐寒性が良好であるばかりでなく、耐候性も
すぐれ、かつ射出成形に適した組成物であることを見出
し、本発明に到達した。
■ 発明の効果
本発明によって得られる組成物はさらに下記のごとき特
徴(効果)を有している。
徴(効果)を有している。
(1)機械的強度(たとえば、引張強度、引張伸び)に
すぐれている。
すぐれている。
(2)作業性がすぐれている。
(3)耐熱性も良好である。
(4)難燃性については、UL規格で■−〇相当品であ
り、高難燃性である。
り、高難燃性である。
(5)耐寒性であり、ストレス・クラックについてもす
ぐれている。
ぐれている。
(6)成形性が良好であるために複雑な形状を有する成
形物も製造することができる。
形物も製造することができる。
(力 耐候性がすぐれているため長期問屋外に暴露され
ても、クラックの発生がほとんどない。
ても、クラックの発生がほとんどない。
本発明によって得られる組成物は以上のごとき効果を有
しているために多方面にわたって使用することができる
。代表的な用途を下記に示す。
しているために多方面にわたって使用することができる
。代表的な用途を下記に示す。
(1) 高圧または低圧電線用のクランプカバー(2
)建障用引留カバー(造営物、樹木など)(3)通信用
引留カバー (4)ケーブルシース拐 (5)消防用耐火電線シース\材 関 発明の詳細な説明 ■ 低密度ポリエチレン 本発明において使われる低密度ポリエチレンはエチレン
をまたはエチレンとビニル化合物とを高圧法(一般には
、300 K9 / cnf以上、好ましくは500に
9/cA以上)によシ触媒としてラジカル発生剤を用い
て単独重合または共重合することによつて得られるもの
である。その密度は0900〜0.930未満9/c、
IC好ましくは、0.905〜0、925 g/ cr
A )であシ、融点は95〜110℃である。1だ、M
、、1.は】、0〜100g/10分であり、10〜1
00g710分が望ましく、と9わけ10〜5M/10
分が好適である。M、1.が1.1/10分未満では、
得られる組成物の成形性が劣る。一方、100g710
分を越えると、成形性はすぐれているが、適当な剛性が
ないために良好な製品が得られない。また、分子量線1
万ないし20万である。さらに、主鎖に対して炭数が少
なくとも11個(通常、50個以上)の長鎖の側鎖を有
するものである。また、この側鎖には同様に炭素数が2
個以上の側鎖を有する場合もある。このようなポリエチ
レンの主鎖と側鎖とはモデルとしてよく図示されている
。
)建障用引留カバー(造営物、樹木など)(3)通信用
引留カバー (4)ケーブルシース拐 (5)消防用耐火電線シース\材 関 発明の詳細な説明 ■ 低密度ポリエチレン 本発明において使われる低密度ポリエチレンはエチレン
をまたはエチレンとビニル化合物とを高圧法(一般には
、300 K9 / cnf以上、好ましくは500に
9/cA以上)によシ触媒としてラジカル発生剤を用い
て単独重合または共重合することによつて得られるもの
である。その密度は0900〜0.930未満9/c、
IC好ましくは、0.905〜0、925 g/ cr
A )であシ、融点は95〜110℃である。1だ、M
、、1.は】、0〜100g/10分であり、10〜1
00g710分が望ましく、と9わけ10〜5M/10
分が好適である。M、1.が1.1/10分未満では、
得られる組成物の成形性が劣る。一方、100g710
分を越えると、成形性はすぐれているが、適当な剛性が
ないために良好な製品が得られない。また、分子量線1
万ないし20万である。さらに、主鎖に対して炭数が少
なくとも11個(通常、50個以上)の長鎖の側鎖を有
するものである。また、この側鎖には同様に炭素数が2
個以上の側鎖を有する場合もある。このようなポリエチ
レンの主鎖と側鎖とはモデルとしてよく図示されている
。
■ 塩素化ポリエチレン
本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得られるものである(水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい)。一般には、そ
の塩素含有量が20〜500〜50重量%性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が25〜
455〜45重量%性及び結晶性の塩素化ポリエチレン
が好ましい。
レン粉末又は粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、或は
有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化することに
よって得られるものである(水性懸濁液中で塩素化する
ことによって得られるものが望ましい)。一般には、そ
の塩素含有量が20〜500〜50重量%性又は結晶性
の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含有量が25〜
455〜45重量%性及び結晶性の塩素化ポリエチレン
が好ましい。
前記ポリエチレンはエチレンを単独重合又はエチレンと
多くとも10重量%のα−オレフィン(一般には、炭素
数が多くとも6個)とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には0.910〜0.9
70/caである。又、その分子量は5万〜70万であ
る。
多くとも10重量%のα−オレフィン(一般には、炭素
数が多くとも6個)とを共重合することによって得られ
るものである。その密度は一般には0.910〜0.9
70/caである。又、その分子量は5万〜70万であ
る。
この塩素化ポリエチレンを製造するために使われるポリ
エチレンはエチレン単独またはエチレンとプロピレンも
しくはエチレンと前記のα−オレフィンとをいわゆるチ
ーグラー(Ziegler)触媒またはフィリップス触
媒を用いて共重合することによって得られる。チーグラ
ー触媒は遷移金属化合物(fcとえは、チタンのハロゲ
ン含有化合物)または該遷移金属化合物を担体(たとえ
ば、マグネシウム含有化合物、該マグネシウム含有化合
物を電子供与性有機化合物で処理することによって得ら
れるもの)に担持することによって得られるいわゆる担
体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
得られるものである。また、フィリップス触媒はクロム
もしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸化物とジ
ルコニウムの化合物とを担体(たとえば、シリカ、シリ
カ−アルミナ)に担持することによって得らハる担体担
持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合物とから
得られるものである。
エチレンはエチレン単独またはエチレンとプロピレンも
しくはエチレンと前記のα−オレフィンとをいわゆるチ
ーグラー(Ziegler)触媒またはフィリップス触
媒を用いて共重合することによって得られる。チーグラ
ー触媒は遷移金属化合物(fcとえは、チタンのハロゲ
ン含有化合物)または該遷移金属化合物を担体(たとえ
ば、マグネシウム含有化合物、該マグネシウム含有化合
物を電子供与性有機化合物で処理することによって得ら
れるもの)に担持することによって得られるいわゆる担
体担持型固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とから
得られるものである。また、フィリップス触媒はクロム
もしくはモリブデンの酸化物またはこれらの酸化物とジ
ルコニウムの化合物とを担体(たとえば、シリカ、シリ
カ−アルミナ)に担持することによって得らハる担体担
持触媒あるいは該担体担持触媒と有機金属化合物とから
得られるものである。
以上の触媒はチーグラー触媒およびフィリップス触媒の
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。
代表的なものを示したに過ぎず、その他の公知の触媒も
適用することができる。また、この共重合体の製造方法
もよく知られている方法である。
Ω エチレン−酢酸ビニル共重合体
さらに、本発明において用いられるエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体は、その酢酸ビニルの含有量は1〜25重量
%であり、2〜25重量%が望ましく、と9わけ5〜2
5重量%が好適である。酢酸ビニルの含有量が1重世襲
未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した場合、
可撓性および機械的強度(と9わけ、引張強度)が劣る
。一方、25重量%を越えたエチレン−酢酸ビニル共重
合体を使用すると、可撓性は良好であるが、その反面物
性バランスがくずれるとともに得られる組成物の成形性
が低下する。また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体
のM、1.は5.0〜30,9/10分であシ、7.0
〜30.iil/10分のものが好ましく、特に7.0
〜259/lO分のものが好適である。
ル共重合体は、その酢酸ビニルの含有量は1〜25重量
%であり、2〜25重量%が望ましく、と9わけ5〜2
5重量%が好適である。酢酸ビニルの含有量が1重世襲
未満のエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用した場合、
可撓性および機械的強度(と9わけ、引張強度)が劣る
。一方、25重量%を越えたエチレン−酢酸ビニル共重
合体を使用すると、可撓性は良好であるが、その反面物
性バランスがくずれるとともに得られる組成物の成形性
が低下する。また、このエチレン−酢酸ビニル共重合体
のM、1.は5.0〜30,9/10分であシ、7.0
〜30.iil/10分のものが好ましく、特に7.0
〜259/lO分のものが好適である。
M、1.カ5.0 & / 10分未満のエチレン−酢
酸ビニル共重合体を使った場合、得られる組成物の成形
性が劣る。一方、M、1.が30g/10分を越えたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を使った場合、組成物の成
形性はすぐれているが、適当な剛性がないばかシか、機
械的強度(と9わけ、引張強度)が低下する。このエチ
レン−酢酸ビニル共重合体はエチレンと酢酸ビニルとを
溶液重合法または乳化重合法によってラジカル発生剤(
たとえば、有機過酸化物、アゾ化合物)の存在下で共重
合することによって得られているものである。
酸ビニル共重合体を使った場合、得られる組成物の成形
性が劣る。一方、M、1.が30g/10分を越えたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体を使った場合、組成物の成
形性はすぐれているが、適当な剛性がないばかシか、機
械的強度(と9わけ、引張強度)が低下する。このエチ
レン−酢酸ビニル共重合体はエチレンと酢酸ビニルとを
溶液重合法または乳化重合法によってラジカル発生剤(
たとえば、有機過酸化物、アゾ化合物)の存在下で共重
合することによって得られているものである。
これらの低密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよ
びエチレン−酢酸ビニル共重合体は広く工業的に製造さ
れ、多方面にわたって利用されているものである。
びエチレン−酢酸ビニル共重合体は広く工業的に製造さ
れ、多方面にわたって利用されているものである。
■ ハロゲン含有有機化合物
本発明において使われるハロゲン含有有機化合物は難燃
化剤として広く知られているものである。
化剤として広く知られているものである。
その代表例として、無水テトラクロロフタル酸、塩素化
パラフィン、塩素化ビスフェノールA1臭素化ビスフエ
ノールS、!素化ジフエ= −/l/、臭素化ジフェニ
ール、塩素化ナフタリル、トリス(β−クロロエチル)
ホスフェートおよヒトリス(ジブロモブチル)ホスフェ
ートがあげられる、[F] 酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
パラフィン、塩素化ビスフェノールA1臭素化ビスフエ
ノールS、!素化ジフエ= −/l/、臭素化ジフェニ
ール、塩素化ナフタリル、トリス(β−クロロエチル)
ホスフェートおよヒトリス(ジブロモブチル)ホスフェ
ートがあげられる、[F] 酸化アンチモン さらに、本発明において用いられる酸化アンチモンは前
記ハロゲン含有有機化合物の難燃化助剤として一般に用
いられているものである。代表例としては、三酸化アン
チモンおよび五酸化アンチモンがあげられる。
これらのハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン
は前記\翫便覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃などに
よって知られているものである。
は前記\翫便覧、ゴム・プラスチック配合薬品〃などに
よって知られているものである。
[F] 5i−0結合を有する無機物質本発明において
使われるSi −0結合を有する無機物質のSiO2の
含有量は通常少なくとも10重量%であυ、30重量%
以上が好ましく、特に50重量%以上が好適である。ま
た、H2Cの含有量は通常1.0〜20重量係で世襲、
10〜15重量%が望ましく、と9わけ1.5〜15重
量%が好適である。さらに、該無機物質の粒径は一般に
は10ミリミクロンないし30ミクロンであり、特に1
0ミリミクロンないし25ミクロンが好ましく、特に1
5ミリミクロンないし25ミクロンの粒径を有する無機
物質が好適である。
使われるSi −0結合を有する無機物質のSiO2の
含有量は通常少なくとも10重量%であυ、30重量%
以上が好ましく、特に50重量%以上が好適である。ま
た、H2Cの含有量は通常1.0〜20重量係で世襲、
10〜15重量%が望ましく、と9わけ1.5〜15重
量%が好適である。さらに、該無機物質の粒径は一般に
は10ミリミクロンないし30ミクロンであり、特に1
0ミリミクロンないし25ミクロンが好ましく、特に1
5ミリミクロンないし25ミクロンの粒径を有する無機
物質が好適である。
5i−0結合を有する無機物質の代表例としては、湿式
法ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・
シリカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム
、鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカ
ーボン、超微粉ケイ酸マグネンウム、ケイ酸アルミニウ
ム(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、
ケイ凍土、ケイ砂などがあげられる。これらの5i−0
結合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト
社編\\便覧 ゴム・プラスチック配合薬品〃(ラバー
ダイジェスト社、昭和49年発行)第221頁ないし第
253頁などによって、それらの製造方法、物性および
商品名などが記載されてお9、よく知られているもので
ある。
法ホワイトカーボン、ケイ酸カルシウム、コロイダル・
シリカ、若干のカルシウム、アルミニウム、ナトリウム
、鉄などの酸化物を含有する合成ケイ酸塩系ホワイトカ
ーボン、超微粉ケイ酸マグネンウム、ケイ酸アルミニウ
ム(クレー)、タルク、霞石間長石、雲母粉、珪石粉、
ケイ凍土、ケイ砂などがあげられる。これらの5i−0
結合を有する無機物質については、ラバーダイジェスト
社編\\便覧 ゴム・プラスチック配合薬品〃(ラバー
ダイジェスト社、昭和49年発行)第221頁ないし第
253頁などによって、それらの製造方法、物性および
商品名などが記載されてお9、よく知られているもので
ある。
O配合割合(混合割合)
本発明の難燃性組成物を製造するにあたり、低密度ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の総和中に占める塩素化ポリエチレンの含
有率(配合割合)は10〜40重量%であり、15〜4
0重量係好ま世襲、とりわけ20〜40重量%が好適で
ある。これらの総和に占める塩素化ポリエチレンの配合
割合が40重量%を越えると、難燃性のすぐれた組成物
は得られるが、成形性および加工性が悪いために良好な
成形物が得られない。一方、10重量%を越えると、難
燃性の良好な組成物が得られない。
エチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体の総和中に占める塩素化ポリエチレンの含
有率(配合割合)は10〜40重量%であり、15〜4
0重量係好ま世襲、とりわけ20〜40重量%が好適で
ある。これらの総和に占める塩素化ポリエチレンの配合
割合が40重量%を越えると、難燃性のすぐれた組成物
は得られるが、成形性および加工性が悪いために良好な
成形物が得られない。一方、10重量%を越えると、難
燃性の良好な組成物が得られない。
さらに、これらの総和に占めるエチレン−酢酸ビニル共
重合体の含有率(配合割合)は少なくとも10重量%で
あシ、15重量%以上が望捷しく、特に15〜35重量
%が好適である。これらの総和に占めるエチレン−酢酸
ビニル共重合体の配合割合が10重量%未満では、可撓
性のすぐれた組成物を得ることができない。さらに、こ
ねらの総和に占める低密度ポリエチレンの配合割合は4
0〜80重量%でちゃ、45〜80重量%が好1しぐ、
とりわけ45〜75重量%が好適である。低密度ポリエ
チレンの配合割合が40重量%未満でも、1だ80重量
%を越えても、機械的強度が低下する。
重合体の含有率(配合割合)は少なくとも10重量%で
あシ、15重量%以上が望捷しく、特に15〜35重量
%が好適である。これらの総和に占めるエチレン−酢酸
ビニル共重合体の配合割合が10重量%未満では、可撓
性のすぐれた組成物を得ることができない。さらに、こ
ねらの総和に占める低密度ポリエチレンの配合割合は4
0〜80重量%でちゃ、45〜80重量%が好1しぐ、
とりわけ45〜75重量%が好適である。低密度ポリエ
チレンの配合割合が40重量%未満でも、1だ80重量
%を越えても、機械的強度が低下する。
さらに、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンおよ
び塩素化ポリエチレンの合計量100重量部に対するハ
ロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割合
はそれらの総和として5〜50重量部であり、10〜5
0重量部が望ましく、と9わけ10〜45重量部が好適
である。100重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には100〜600重量部であり、100〜400重
量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点から
150〜40ON量部が好適である。
び塩素化ポリエチレンの合計量100重量部に対するハ
ロゲン含有有機化合物および酸化アンチモンの配合割合
はそれらの総和として5〜50重量部であり、10〜5
0重量部が望ましく、と9わけ10〜45重量部が好適
である。100重量部のハロゲン含有有機化合物中のハ
ロゲン元素量に対する酸化アンチモンの配合割合は、一
般には100〜600重量部であり、100〜400重
量部が好ましく、特に難燃性およびブリード性の点から
150〜40ON量部が好適である。
本発明の重要な点は通常の難燃剤(ハロゲン含有有機化
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−0)を付与するためにポリエチレンと塩素化ポ
リエチレンとの合計量100重量部に対する5i−0結
合を有する無機物質を5〜15重量部を配合することで
あり、とりわけ7〜15重量部配合することが望ましい
。
合物および酸化アンチモン)からなる通常の難燃処方に
加えて成形性が良好であり、かつ高難燃性(UL−94
法でV−0)を付与するためにポリエチレンと塩素化ポ
リエチレンとの合計量100重量部に対する5i−0結
合を有する無機物質を5〜15重量部を配合することで
あり、とりわけ7〜15重量部配合することが望ましい
。
本発明の組成物を製造するにあたり、低密度ポリエチレ
ン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび5
1−0結合を有する無機物質はそれぞれ単独で使用して
もよく、二種以上を併用してもよい。
ン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ハロゲン含有有機化合物、酸化アンチモンおよび5
1−0結合を有する無機物質はそれぞれ単独で使用して
もよく、二種以上を併用してもよい。
(] 組成物の製造および成形物の製造など以上の物質
を均一に配合することによって本発明の組成物を得るこ
とができるけれども、さらに塩素化ポリエチレン系ゴム
状物の業界およびポリエチレンの業界において一般に使
われている充填剤、離型剤、酸素、オゾンおよび光(紫
外線)に対する安定剤、粘結剤、滑剤並びに着色剤の如
き添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。
を均一に配合することによって本発明の組成物を得るこ
とができるけれども、さらに塩素化ポリエチレン系ゴム
状物の業界およびポリエチレンの業界において一般に使
われている充填剤、離型剤、酸素、オゾンおよび光(紫
外線)に対する安定剤、粘結剤、滑剤並びに着色剤の如
き添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。
さらに、ゴム業界及び樹脂業界において一般に使用され
ているイオウ加硫剤、イオウ放出化合物系加硫剤、アミ
ン系加硫剤、有機過酸化物系架橋剤及び有機過酸化物系
架橋助剤の如き添加物を組成物の使用目的に応じて添加
してもよい。
ているイオウ加硫剤、イオウ放出化合物系加硫剤、アミ
ン系加硫剤、有機過酸化物系架橋剤及び有機過酸化物系
架橋助剤の如き添加物を組成物の使用目的に応じて添加
してもよい。
本発明の組成物を製造するさい、その配合(混合)方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るためには
これらの混合方法を二種以上適用してもよい(たとえば
、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混合
物をオープンロールを用いて混合する方法)。
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライブレンダ−、バンバリーミキサ−及び
ニーダ−の如き混合機を使用して混合すればよい。これ
らの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るためには
これらの混合方法を二種以上適用してもよい(たとえば
、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混合
物をオープンロールを用いて混合する方法)。
また、全配合成分を同時に混合してもよいが、配合成分
のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混合
物に残りの配合成分を混合してもよい(たとえば、ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合
物および酸化アンチモンをあらかじめ混合した後、得ら
れる混合物と5i−O結合を有する無機物質を混合する
方法)。
のうちいくつかをあらかじめ混合した後、得られた混合
物に残りの配合成分を混合してもよい(たとえば、ポリ
エチレン、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有機化合
物および酸化アンチモンをあらかじめ混合した後、得ら
れる混合物と5i−O結合を有する無機物質を混合する
方法)。
本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレン
ダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形し
てもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような組
成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫(架橋
)しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形とを
同時に進行させる方法を適用して所望の形状物の成形さ
せてもよい。
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機及びカレン
ダー成形機の如き成形機を用いて所望の形状物に成形し
てもよい。又、塩素化ポリエチレン又は上記のような組
成物を添加してゴム技術分野において一般に加硫(架橋
)しながら成形物を製造する方法、即ち加硫と成形とを
同時に進行させる方法を適用して所望の形状物の成形さ
せてもよい。
叩 実施例及び比較例
以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。
。
なお、実施例および比較例において、引張試験はJIS
C−3005にしたがって測定した。
C−3005にしたがって測定した。
また、耐熱性試験は、温度′f:90℃に設定したギヤ
ーオーブン中に96時間放置した後、JISC−300
5にしたがって測定した。さらに、加熱変形試験は90
±2℃に設定した恒温構内に1時放置した後、と9出し
、軟化などのために変形が生ずるか否かを試験した。ま
た、耐寒性試験は後記のようにして製造したシート(厚
さ 2.5 Tnm)を−20℃の恒温構内に1時間放
置した後、180度に屈曲し、ひび割れなどが生ずるか
否かを試験した。さらに、耐熱性試験はJISK−69
11の5.24項、耐燃性はA法によって測定した。ま
た耐燃性はアンダーライト・ラボラトリ−(UL)94
法にしたがって測定した。
ーオーブン中に96時間放置した後、JISC−300
5にしたがって測定した。さらに、加熱変形試験は90
±2℃に設定した恒温構内に1時放置した後、と9出し
、軟化などのために変形が生ずるか否かを試験した。ま
た、耐寒性試験は後記のようにして製造したシート(厚
さ 2.5 Tnm)を−20℃の恒温構内に1時間放
置した後、180度に屈曲し、ひび割れなどが生ずるか
否かを試験した。さらに、耐熱性試験はJISK−69
11の5.24項、耐燃性はA法によって測定した。ま
た耐燃性はアンダーライト・ラボラトリ−(UL)94
法にしたがって測定した。
なお、実施例および比較例において使用した各配合成分
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
は下記のごとき形状および物性ならびに製造方法によっ
て製造されたものである。
低密度ポリエチレンとして、高圧法によって製造した密
度が0.916 g/crtlである低密度ポリエチレ
ン[:M、1.20.!17/10分、以下rPE(2
)」と云う〕および密度が0.920 g/ cniで
ある低密度ポリエチレン−レM、1. 25 g/ 1
0分、以下rPIIJ3Jと云う〕を使用した。これら
の低密度ポリエチレンはいずれも可成りの数の長鎖の側
鎖を有していた。
度が0.916 g/crtlである低密度ポリエチレ
ン[:M、1.20.!17/10分、以下rPE(2
)」と云う〕および密度が0.920 g/ cniで
ある低密度ポリエチレン−レM、1. 25 g/ 1
0分、以下rPIIJ3Jと云う〕を使用した。これら
の低密度ポリエチレンはいずれも可成りの数の長鎖の側
鎖を有していた。
エチレンー酢酸ビニル共重合体として、密度が0、93
2 g/ctAであるエチレン−酢酸ビニル共重合体[
M、1.12g/10分、酢酸ビニル含有量15重世襲
、以下rEVA(1)Jと云う〕および密度力0.92
8 g/ crtlであるエチレン−酢酸ビニル共重合
体CM、1.9g/10分、酢酸ビニル含有量 10重
量世襲以下「EvA(2)」ト云つ〕ヲ用いた。
2 g/ctAであるエチレン−酢酸ビニル共重合体[
M、1.12g/10分、酢酸ビニル含有量15重世襲
、以下rEVA(1)Jと云う〕および密度力0.92
8 g/ crtlであるエチレン−酢酸ビニル共重合
体CM、1.9g/10分、酢酸ビニル含有量 10重
量世襲以下「EvA(2)」ト云つ〕ヲ用いた。
塩素化ポリエチレン°として、密度が0.940.9/
crAのポリエチレン(平均分子量 約2’O万)を
水性懸濁法によって塩素化し、塩素含有量が30.3重
世襲の塩素化ポリエチレン〔密度 1.10g/7、ム
ーニー粘度(ML++4 (120℃) ) 82.
5、非品性、以下rcPE(IIJと云う〕および密度
が0、930 、S’ /cAのポリエチレン(平均分
子量 約15万)を水性懸濁法によって塩素化し、塩素
含有量が30.1重世襲の塩素化ポリエチレン〔密度1
、1.3g/ crtl、 ム−ニー粘度(M L++
4(120℃))107.0.結晶性、以下rCPE(
21Jと云う〕を製造した。
crAのポリエチレン(平均分子量 約2’O万)を
水性懸濁法によって塩素化し、塩素含有量が30.3重
世襲の塩素化ポリエチレン〔密度 1.10g/7、ム
ーニー粘度(ML++4 (120℃) ) 82.
5、非品性、以下rcPE(IIJと云う〕および密度
が0、930 、S’ /cAのポリエチレン(平均分
子量 約15万)を水性懸濁法によって塩素化し、塩素
含有量が30.1重世襲の塩素化ポリエチレン〔密度1
、1.3g/ crtl、 ム−ニー粘度(M L++
4(120℃))107.0.結晶性、以下rCPE(
21Jと云う〕を製造した。
〔ハロゲン含有有機化合物および酸化アンチモン〕ハロ
ゲン含有有機化合物として、密度が1.669/ cr
tlである塩素化パラフィン(分子量 約1060、塩
素含有量 約70重世襲、以下「塩パラ」と云う)を用
いた。また、酸化アンチモンとして密度が525g/c
r/1である三酸化アンチモンC以下「5b203」と
云う)を使用した。
ゲン含有有機化合物として、密度が1.669/ cr
tlである塩素化パラフィン(分子量 約1060、塩
素含有量 約70重世襲、以下「塩パラ」と云う)を用
いた。また、酸化アンチモンとして密度が525g/c
r/1である三酸化アンチモンC以下「5b203」と
云う)を使用した。
[5i−0結合を有する無機物質〕
5i−0結合を有する無機物質として、超微粉ケイ酸マ
グネシウム(密度 2.75 g/ crtl、比表面
積 20 n? / 9 、粒径 0.32〜6ミクロ
ン、5iO7含有量 62.5重世襲、MgO含有量
300石重量係世襲I20含有量 499重量係世襲下
「MgO・5i02Jと云う)、ケイ酸アルミニウム(
密度2、619 / crA、粒径 2〜5ミクo7、
Sin□含有量 50.6重世襲、A403含有量 3
4.8重世襲、H,,0含有量 1.5M量世襲以下「
AlO3・5IO2」と云う)、シリカ(密度1.95
、!7/crd、比表面積19.000cnll !
−平均粒径 16ミリミクロン、SiO□含有量 86
5重量係世襲J20含有量13.0重世襲、以下1’−
8iO2Jと云う)およびケイ酸カルンウム(密度 2
.1 g/ ai 、平均粒径 40ミリミクロン、比
表面積 40 rr?/ i 、 Si(入金有量
72重量世襲CaO含有量 10重量世襲■−■20含
有量 15重量世襲以下「CaO−8iO2」と云う)
を用いた。
グネシウム(密度 2.75 g/ crtl、比表面
積 20 n? / 9 、粒径 0.32〜6ミクロ
ン、5iO7含有量 62.5重世襲、MgO含有量
300石重量係世襲I20含有量 499重量係世襲下
「MgO・5i02Jと云う)、ケイ酸アルミニウム(
密度2、619 / crA、粒径 2〜5ミクo7、
Sin□含有量 50.6重世襲、A403含有量 3
4.8重世襲、H,,0含有量 1.5M量世襲以下「
AlO3・5IO2」と云う)、シリカ(密度1.95
、!7/crd、比表面積19.000cnll !
−平均粒径 16ミリミクロン、SiO□含有量 86
5重量係世襲J20含有量13.0重世襲、以下1’−
8iO2Jと云う)およびケイ酸カルンウム(密度 2
.1 g/ ai 、平均粒径 40ミリミクロン、比
表面積 40 rr?/ i 、 Si(入金有量
72重量世襲CaO含有量 10重量世襲■−■20含
有量 15重量世襲以下「CaO−8iO2」と云う)
を用いた。
実施例 1〜13、比較例 1〜10
以上の組成成分(低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有
機化合物、酸化アンチモン、5i−0結合を有する無機
物質)をそれぞれ第1表に表わされる配合量(すべて重
傷部)および安定剤として三塩基性硫鉛5重量部(ただ
し、比較例1は添加せず)をあらかじめ100〜130
℃の温度範囲においてニーダ−を使用して溶融混練しな
がら組成物(混合物)を製造した。得られた各混合物を
50℃に設定したミキンングロールを用いてシートを作
成した。得られたそれぞれのシートをシートカットを使
ってペレットを作成した。このようだして得られた各ペ
レットを押出機(径 50mm、L/D 26)を使
って シリンダー1の温度 130℃、シリンダー2の
温度 145℃、シリンダー3の温度 150℃、ダイ
スの温度150℃および回転数 30回転/分の条件で
ペレタイスを行ない、ペレットを作成した。これらのペ
レットを押出機を用いて射出成形機(8鋼社製、5オン
ス、冷却時間 30秒)を使ってノズルヒータ一温度
200℃、ヒーター2の温度170℃およびヒーター3
の温度 160℃の条件で/−トを作成した。
ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ハロゲン含有有
機化合物、酸化アンチモン、5i−0結合を有する無機
物質)をそれぞれ第1表に表わされる配合量(すべて重
傷部)および安定剤として三塩基性硫鉛5重量部(ただ
し、比較例1は添加せず)をあらかじめ100〜130
℃の温度範囲においてニーダ−を使用して溶融混練しな
がら組成物(混合物)を製造した。得られた各混合物を
50℃に設定したミキンングロールを用いてシートを作
成した。得られたそれぞれのシートをシートカットを使
ってペレットを作成した。このようだして得られた各ペ
レットを押出機(径 50mm、L/D 26)を使
って シリンダー1の温度 130℃、シリンダー2の
温度 145℃、シリンダー3の温度 150℃、ダイ
スの温度150℃および回転数 30回転/分の条件で
ペレタイスを行ない、ペレットを作成した。これらのペ
レットを押出機を用いて射出成形機(8鋼社製、5オン
ス、冷却時間 30秒)を使ってノズルヒータ一温度
200℃、ヒーター2の温度170℃およびヒーター3
の温度 160℃の条件で/−トを作成した。
このようにして得られたシートの 下記の物性試験用を
作成し、引張強度、耐熱性試験、加熱変試験および耐寒
性試験を行なった。さらに、耐燃性試験は押出機で製造
した前記ペレットを用いて150℃の温度に設定したプ
レス機を使って100Kq/ ca (ゲージ圧)の加
圧下で5分間加熱プレスを行ない、厚さが25圏のシー
トを作成し、試験を行なった。得られた結果を第2表に
示す。
作成し、引張強度、耐熱性試験、加熱変試験および耐寒
性試験を行なった。さらに、耐燃性試験は押出機で製造
した前記ペレットを用いて150℃の温度に設定したプ
レス機を使って100Kq/ ca (ゲージ圧)の加
圧下で5分間加熱プレスを行ない、厚さが25圏のシー
トを作成し、試験を行なった。得られた結果を第2表に
示す。
なお、比較例2においては、シートを作成するために射
出成形を試みたが、シートを製造することができなかっ
た。
出成形を試みたが、シートを製造することができなかっ
た。
以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる難燃性組成物は、引張試験、耐熱性試験および
耐寒性試験において良好な値を示すことが明らかであり
、さらに難燃性もすぐれていることが明白であるから、
前記のごとく高圧または低圧電用のカバー類やケープル
ンース材などの材料として将来有望であることが明らか
である。
得られる難燃性組成物は、引張試験、耐熱性試験および
耐寒性試験において良好な値を示すことが明らかであり
、さらに難燃性もすぐれていることが明白であるから、
前記のごとく高圧または低圧電用のカバー類やケープル
ンース材などの材料として将来有望であることが明らか
である。
特許出願人 昭和電工株式会社
代理人 弁理士菊地精−
@発 明 者 尾崎和泰
横浜市保土ケ谷区上菅田町431
番地
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (6)密度が0.900〜0.9309/ tri未満
であシ、融点が95〜110℃であり、メルト・インデ
ックスが1,0〜100,9/10分であり、かつ主鎖
に対して炭素数が少なくとも11個の長鎖の側鎖を有す
る低密度ポリエチレン、■ 非結晶性ないし結晶性の塩
素含有率が20〜500〜50重量部素化ポリエチレン
、Ω 酢酸ビニルの含有量が1〜25重量係で世襲、か
つメルト・インデックスが50〜30g710分である
エチレン−酢酸ビニル共重合体、■ ハロゲン含有化合
物および/またはυ酸化アンチモン ならびに [F] 5i−0結合を有する無機物質からなり、低密
度ポリエチレン、塩素化ポリエチレンおよびエチレン−
酢酸ビニル共重合体との総和中に占める塩素化ポリエチ
レンの含有率は10〜400〜40重量部かつ低密度ポ
リエチレンの含有率は40〜800〜80重量部、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の含有率は少なくとも10重
量世襲あり、これらの合計量100重量部に対するハロ
ゲン含有物質および酸化アンチモンの総和は5〜50重
量部であり、かつ無機物質の配合割合は5〜15重量部
である難燃性組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12761182A JPS5918744A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12761182A JPS5918744A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5918744A true JPS5918744A (ja) | 1984-01-31 |
Family
ID=14964363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12761182A Pending JPS5918744A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 難燃性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5918744A (ja) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141041A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Showa Denko Kk | Nannenseinosuguretanetsukasoseijushisoseibutsu |
JPS52127955A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-27 | Nissan Chem Ind Ltd | Flame-retardant polyolefin resin compositions |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12761182A patent/JPS5918744A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5141041A (ja) * | 1974-10-04 | 1976-04-06 | Showa Denko Kk | Nannenseinosuguretanetsukasoseijushisoseibutsu |
JPS52127955A (en) * | 1976-04-19 | 1977-10-27 | Nissan Chem Ind Ltd | Flame-retardant polyolefin resin compositions |
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