JPS63154758A - 塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬ二二且月上！ 本発明は加硫性がすぐれた塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体組成物に関する。さらにくゎ合体、（Ｂ）チ
オウレア系化合物、（Ｃ）メルカプトトリアジン系化合
物、（Ｄ）硫黄および／または硫黄供与体ならびに（Ｅ
）受酸剤となる金属化合物からなる塩素化エチレン−プ
ロピレン系共重合体組成物に関するものであり、加硫性
がすぐれているばかりでなく、柔軟性および圧縮永久歪
性も良好であり、しかも耐熱性がすぐれている塩素化エ
チレン−プロピレン系共重合体組成物を提供することを
目的とするものである。

えＸ二且遺 塩素化ポリエチレン、とりわけ非品性塩素化ポリエチレ
ンゴム状物は化学的に飽和構造であり。

かつ塩素含有高分子物質であることに基いて、その架橋
物（加硫物）は、耐候性、難燃性、耐薬品性、電気的特
性および耐熱性のごとき物性が良好であるため、電線被
覆、電気部品、ホース、建材、自動車部品、パツキン、
シートなどに成形されて広範囲の産業分野において利用
されている。

しかし、この塩素化ポリエチレンは汎用ゴム（たとえば
、ブタジェンを主成分とするゴム）と異なり、前記した
ごとく化学的に飽和構造であるために硫黄または硫黄供
与体を加硫剤として加硫させることが困難である。その
ため、架橋剤として一般には、有機過酸化物を使って架
橋させる方法が行なわれている。しかし、ホース、シー
ト、チューブなどを押出成形後、一般にゴム業界で使わ
れている加硫かんを用いて架橋した場合、得られる架橋
物を適正に架橋させることは難しい、そのために得られ
る架橋物の引張強度、耐熱性などが劣る。

そのため、硫黄または硫黄供与体を使用して加硫させる
ことが提案されている（たとえば、特開昭５５−７１７
４２号公報明細書）。また、木発明者の一部らは、硫黄
および／または硫黄供与体にさらにチオウレア系化合物
、ジチオカーバメートの金属塩ならびに受酸剤として酸
化マグネシウムおよび／または酸化鉛を配合させること
により、加硫が可能であり、さらに種々の機械的特性（
たとえば、引張強度）もすぐれている加硫性塩素化ポリ
エチレン系組成物を提案した（特開昭１３１−２０９２
４４号）。

しかし、この組成物は、第１図を比較することによって
明らかなごとく、加硫性はかならずしも満足すべきもの
ではなく、したがって柔軟性および圧縮永久歪性が充分
でなく、シかも耐熱性についても劣るという欠点がある
。

が　　しよ−　　る、　点 以上のことから１本発明はこれらの欠点（問題点）がな
く、すなわち塩素化ポリエチレンの分野において要望さ
れている加硫性が極めて良好であるばかりでなく、耐引
張性および圧縮永久歪性のごとき機械的特性もすぐれて
おり、さらに耐熱性についても良好な塩素化ポリエチレ
ン系組成物を得ることである。

。　占　　　　るための　　　よび 本発明にしたがえば、これらの問題点は、（Ａ）プロピ
レンの含有量が１５〜４０重量％であり、かつメルトフ
ローインデックス（ＪＩＳＫ７２１０にしたがい、条件
が１４で測定、以下ｒ　ＭＦＲＪ　と云う）が０．０１
〜５゜０ｇ７１０分であるエチレン−プロピレン系共重
合体を塩素化させることによって得られる塩素含有率が
２０〜４５重量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ、ｌ
ＯＯｏＣ）が１０−１５０である塩素１十４ 化エチレン−プロピレン系共重合体　１００重量部、 （Ｂ）一般式が（Ｉ）式で示されるチオウレア系化合物
　１．０〜１０．０重量部、 ただし、ＲおよびＲ′は同一でも異種でもよく、炭素数
が多くとも１８個の炭化水素基である （Ｃ）一般式が（ＴＩ　）式で表わされるメルカプトト
リアジン系化合物　０．Ｏ１〜２．０重量部（以下余白
） ＨＳ　　　　　　Ｎ　　　　　　ＳＨ （ただし、Ｒはメルカプト基およびアミノ基からなる群
からえらばれる） （Ｄ）硫黄および／または硫黄供与体　０．１〜１０．
０　　重量部 ならびに （Ｅ）受酸剤となる金属化合物　１．０〜１５．０重量
部 かうなる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
、 によって解決することができる。以下□、本発明を具体
的に説明する。

（Ａ）塩素化ｚチレンープロピレン系共重合体本発明に
おいて使われる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
を製造するにあたり、原料であるエチレン−プロピレン
系共重合体のプロピレンの含有量は１５〜４０重量％で
あり、１８〜４０重量％が好ましく、特に２０〜３８重
量％が好適である。プロピレンの含有量が１５重量％で
あるエチレン−プロピレン系共重合体を使って塩素化さ
せると、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合
体はゴム的な弾性が乏しく、むしろ製品においてプラス
チックライクであり、得られる組成物のゴム的特性を発
揮しない、一方、４０重量％を越えたエチレン−プロピ
レン系共重合体を用いて塩素化すると、塩素化のさいに
得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体の粒子
が大きくなり、反応系において団塊状になるために好ま
しくない。

また、該エチレン−プロピレン系共重合体のＭＦＲは０
．０１〜５．０　ｇ７１０分であり、０．０２〜５．０
ｇ／１０分が望ましく、とりわけ０．０５〜５．０　ｇ
／１０分が好適である。　　ＭＦＲが０．０１　ｇ　／
　１０分未満のエチレン−プロピレン系共重合体を使用
して塩素化するならば、得られる塩素化エチレン−プロ
ピレン系共重合体の加工性がよくない、一方、　５．０
　ｇ　７１０分を越えたエチレン−プロピレン系共重合
体を使って塩素化すると、塩素化エチレン−プロピレン
系共重合体の製造時における反応効率が悪く、しかも塩
素化物の団塊化が激しい。

該エチレン−プロピレン系共重合体のムーニー粘度（Ｍ
Ｌ、１００°Ｃ）は通常１０〜１８０で１÷４ あり、ｌＯ〜１７０が好ましく、特に１０〜１５０が好
適であるムーニー粘度が１０未満のエチレン−プロピレ
ン系共重合体を塩素化すれば、塩素化中に塩素化物の団
塊化が激しい、一方１８０を越えたエチレン−プロピレ
ン系共重合体を用いると、得られる塩素化物の機械的特
性はすぐれているが、ゴム的な弾性が乏しく、むしろプ
ラスチックライクである。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を製造
するには、該エチレン−プロピレン系共重合体を水性媒
体中に懸濁させる。この水性懸濁状態を保持するために
、少量の乳化剤、懸濁剤を加えることが好ましい。この
さい、必要に応じて、ベンゾイルパーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリルおよび過酸化水套のごときラジ
カル発生剤、ライトシリコン油などの消泡剤ならびにそ
の他の添加剤を加えてもさしつかえない。

本発明の塩素化エチレンープロピレン系共重合体を製造
するにあたり、前記の水性懸濁下で下記のごとき三つの
方法で塩素化させることが望ましい。

第一の方法は第一段階において用いられるエチレン−プ
ロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５℃低い
温度であるが、５０°Ｃより高い温度において全塩素化
量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において前記第
一段階における塩素化温度よりも１０℃以上高い温度で
あるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の融点より
も５〜１５℃低い温度において残りの塩素化を行なう方
法である。

また、第二の方法は、第一段階において使われるエチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２５
℃低い温度であるが、５０°Ｃより高い温度において全
塩素化量の２０〜８０％を塩素化し、第二段階において
該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よりも　１〜
７°Ｃ高い温度まで昇温させ、この温度において塩素を
導入することなく１０〜６０分間アニールさせ、第三段
階において該エチレン−プロピレン系共重合体の融点よ
りも２〜２５℃低い温度において残りの塩素化を行なう
方法である。

さらに、第三の方法は第一段階において使用されるエチ
レン−プロピレン系共重合体の融点よりも少なくとも２
５℃低い温度であるが、５０℃より高い温度において全
塩素化量の２０〜６０％を塩素化し、第二段階において
前記第一段階における塩素化温度よりも１０″Ｃ以上高
い温度であるが、該エチレン−プロピレン系共重合体の
融点よりも５〜１５°Ｃ低い温度で残りの塩素化量の少
なくとも３０％であり、この段階までに全塩素化量の６
０〜９０％塩素化し、ついで第三段階において該エチレ
ン−プロピレン系共重合体の融点よりも低い温度である
が、融点よりも２℃以下低い温度において塩素化を行な
う方法である。

このようにして得られる本発明において使用される塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体の塩素含有率は２０
〜４５重量％（好ましくは、２０〜４２重量％、好適に
は、２５〜４２重量％）である、この塩素化エチレン−
プロピレン系共重合体の塩素含有率が２０重量％未満で
は、得られる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体を
回収および精製するのに問題がある。その上、耐爆性が
乏しい、一方、４５重量％を越えると生成される塩素化
工、チレンープロピレン系共重合体は、熱安定性および
耐熱性において著しく低下するために好ましくない。

またムーニー粘度は１００℃の温度においてラージ・ロ
ータでｌＯ〜１５０ポイントであり１０〜１２０ポイン
トが望ましく、とりわけ１５〜１００ポイントが好適で
ある。

さらに、メルトフローインデックス（ＪＩＳＫ−７２１
０にしたがい、条件が７で測定、以下ｒ　ＦＲＪと云う
）は、一般には１〜１００　ｇ７１０分であり、　３〜
５０　ｇ　７１０分が好ましく、とりわけ５〜３０ｇ／
１０分が好適である。

（Ｂ）チオウレア系化合物 また、本発明において用いられるチオウレア系化合物の
一般式は下式〔（Ｉ）式〕で示されるものである。

ただし、ＲおよびＲ′は同一でも異種でもよく、炭素数
が多くとも１８個の炭化水素基である。

この炭化水素基はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ル（ａｒｙｌ）基およびアラルキル基からえらばれ、具
体例としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、シクロヘキシル基、ベルジル基があげられる。

このチオウレア系化合物としては、　Ｎ、Ｎ“−ジフェ
ニルチオウレア、Ｎ、Ｎ’−ジエチルウレア、Ｎ、Ｎ’
−ジエチレンチオウレア、Ｎ、Ｎ’−ジブチルチオウレ
ア、Ｎ、Ｎ’−シラウリチオウレアなどがあげられる。

とりわけ、Ｎ、Ｎ’−ジエチルチオウレアが好適である
。

（Ｃ）　メルカプトトリアジン系化合物さらに、本発明
において使用されるメルカプトトリアジン系化合物はゴ
ム業界において加硫剤または加硫促進剤として使用され
ているものであり、一般式が下式（（ＩＩ）式〕として
示されているものである。

ＨＳ　　　　Ｎ　　　　ＳＨ （ただし、Ｒはメルカプト基およびアミン基からなる群
からえらばれる） この（ｎ　）式において、Ｒのうち、アミ７基は炭素数
が多くとも２０個の炭化水素基を有するものでもよい。

このメルカプトトリアジン系化合物の代表例としては、
１，３．５−　）リチオシアヌル酸、　１−ヘキシルア
ミノ−３，５−ジメチルカプトトリアジン、！−ジエチ
ルアミノー３．５−ジメルカプトトリアジン、　１−シ
クロへキシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン
などがあげられる。この化合物は特開昭５９−１００９
９号公報明細書に詳細に記載されている。

（Ｄ）硫黄および硫黄供与体 また、本発明において使われる硫黄および硫黄供与体の
うち、硫黄供与体は比較的高温（一般には５０亀〜２０
０℃）において硫黄を放出させ得る化合物を指す、この
硫黄供与体の代表例は「便覧、ゴム拳プラスチック配合
薬品」　（ラバーダイジェスト社線、昭和４８年発行）
の第１８頁ないし第５７頁に記載されているもののうち
、ジスルフィド以上のポリスルフィド結合を有するもの
である。

これらの硫黄供与体のうち１代表的なものとしては、テ
トラメチルチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレン
チウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム舎
テトラスルフィドおよびジペンタメチレンチウラム拳へ
キサスルフィドがあげられる。これらの硫黄供与体のう
ち、　１００〜２００°Ｃの温度範囲にて硫黄を放出す
るもの（たとえば、ジペンタメチレンチウラム・テトラ
スルフィド）が特に好適である。さらに、同刊行物、第
３頁ないし第５頁に記載された硫黄化合物も硫黄供与体
として好んで用いることもできる。該硫黄化合物の代表
的なものとしては、−塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリ
ン・ジスルフィドおよびアルキル・フェノール・ジスル
フィドがあげられる。

また１本発明において使用される硫黄の代表例は同刊行
物、第１頁ないし第３頁に記載されている。その代表例
としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド・硫
黄および表面処理硫黄があげられる。

（Ｅ）金属化合物 さらに、本発明において用いられる受酸剤となる金属化
合物としては、周期律表第■族の金属の酸化物、水酸化
物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ耐塩、ホウ酸塩および
亜りん酸塩ならびに周期律表第■ａ族の金属の酸化物、
塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜りん酸塩
、塩基性亜硫酸鉛および三塩基性硫酸塩などがあげられ
る。

該金属化合物の代表例としては、酸化マグネシウム（マ
グネシア）、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸
化カルシウム（生石灰）。

水酸化カルシウム（消石灰）、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウム、ステアリン酸カルシウム、フタル酸カルシ
ウム、亜りん酸マグネシウム、亜りん酸カルシウム、酸
化亜鉛（亜鉛華）、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二
塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸鉛、
塩基性亜りん酸鉛、塩基性亜りん酸錫、塩基性亜硫酸鉛
、三塩基性硫酸鉛などがあげられる。

該金属化合物の平均粒径は通常０．１〜１００　ル重で
あり、　０．２〜１１０　ｐ、ｒａが望ましく、とりわ
け０．５〜５０ｐｍが好適である。平均粒径が０．１ル
鳳未満の金属化合物を用いるならば、混練するさいに飛
散などを生じ、取り扱いに問題がる。一方、１００４ｍ
を越えたものを使うと、二次凝集が生じ易く均一に分散
させることが難しい。

本発明の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
を製造するにあたり、塩素化エチレン−プロピレン系共
重合体に以上のチオウレア系化合物、硫黄および／また
は硫黄供与体ならびに受酸剤となる金属化合物を配合さ
せることによって目的とする組成物を得ることができる
けれども、これらにさらに他の加硫促進剤を配合させて
もよい。

（Ｆ）他の加硫促進剤 本発明において使用される他の加硫促進剤は一般にゴム
業界において加硫促進剤として広く利用されているもの
である。その代表例はチアゾール系、イミダシリン系、
ジチオカルバメート系、チウラム系、スルフェンアミド
系、ザンテート系、グアニジン系およびアルデヒド・ア
ミン系に分類される。また、前記刊行物第６４頁ないし
第６７頁に記されているアミン類ならびに該刊行物第６
４頁および第　１７０頁ないし第１７３頁に記載されて
いるりん系化合物のごとき求核試薬も加硫促進剤として
使うことができる。これらの加硫促進剤については特開
昭５９−１５４４０号公開公報明細書に代表例が記載さ
れている。

（Ｇ）組成割合 １００重量部の塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
に対する他の組成成分の組成割合は下記の通りである。

チオウレア系化合物では、　１．０〜１０．０重量部で
あり、　２．０〜１０．０重量部が好ましく、特に３．
０〜１Ｏ００重量部が好適である。チオウレア系化合物
の組成割合が下限未満では、得られる組成物の加硫性が
不充分である。一方、上限を越えて配合したと【７ても
、さらに加硫性を向上することができない。また、メル
カプトトリアジン系化合物では、０．０１〜２．０重量
部であり、０．０２〜１．５重量部が好ましく、特に　
０．１〜１゜２重量部が好適である。

メルカプトトリアジン系化合物の組成割合が０．０１重
量部では、架橋がタイトにいき過ぎるために架橋をコン
トロールすることが難しい、一方、２．０重量部を越え
て配合すれば、得られる架橋物の高温における引裂性が
よくない、さらに、硫黄および硫黄供与体の組成割合は
それらの合計量として０．１−１０．０重量部であり、
０．１〜７．０重量部が好ましく、特に０．２〜７．０
重量部が好適である。硫黄および硫黄供与体の組成割合
がそれらの合計量として０．１重量部未満では、加硫性
の良好な組成物が得られない、一方、１０．０重量部を
越えて配合したとしても、さらに加硫性を向上すること
ができないばかりでなく、加硫物のゴム弾性が低下する
。また、金属化合物の組成割合は、　１．０〜１５．０
重量部であり、　２．０〜１５．０重量部が望ま・しく
、とりわけ３．０〜１２．０重量部が好適である。金属
化合物の組成割合が１．０重量部未満では、塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体が脱塩化水素反応を生じる
。一方、１５．０重量部を越えて配合したとしても、脱
塩化水素反応をさらに防止することができないのみなら
ず、加工性が悪くなり、さらに得られる加硫物のゴム強
度が低下する。

その上、前記のその他の加硫促進剤を配合する場合では
、一般には組成割合は多くとも１０．０重量部である。

（Ｈ）混合方法、加硫方法、成形方法など以上の物質を
均一に配合させることによって本発明の組成物を得るこ
とができるけれども、さらにゴム業界において一般に使
われている充填剤、可塑剤、酸素、オゾン、熱および光
（紫外線）に対する安定剤、滑剤ならびに着色剤のごと
き添加剤を組成物の使用目的に応じて添加してもよい。

本発明の組成物を得るにはゴム業界において通常行なわ
れている混合を適用すればよい、この組成物を製造する
さい１本質的に塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
が加硫しないことが重要である。このことから、混合は
一般には室温ないし１００℃において実施させる。

このようにして得られる組成物を使って一般のゴム業界
において一般に使用されている押出成形機、射出成形機
、圧縮成形機などを利用して所望の形状に形成される。

加硫は通常１００〜２００℃の温度範囲に成形中におい
て、あるいはスチーム缶、エアーパスなどによって加熱
される。加硫時間は加硫温度によって異なるが、一般に
は０．５〜１２０分である。

゛び 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
。

なお、実施例および比較例において、引張強度（以下ｒ
Ｔ」　と云う）および伸び率（以下「Ｅ８」と云う）は
ショーパー試験機を用いて測定した。

また、硬度試験はショアーＡの硬度計を使用して測定し
た。さらに、圧縮永久歪試験は２５％圧縮に圧縮させ、
一定荷重で圧縮を保持した後、　１００℃の熱老化試験
機に２２時間放置する。その後、荷重を除去し、温度が
２３℃および湿度が８０％の恒温室に３０分間放置させ
、その歪率を測定した。また、加硫試験はディスクレオ
メータ−（ＯＤＲ−１００型）試験機を使って温度が１
５０℃、振幅が３度、フルスケールが１００Ｋｇ／　ｃ
　ｍ’で１時間″測定し、その時の加硫曲線を測定した
。

なお、実施例および比較例において使用した塩素化エチ
レン−プロピレン系共重合体、チオウレア系化合物、メ
ルカプトトリアジン系化合物、硫黄および硫黄供与体、
金属化合物およびその他の加硫促進剤のそれぞれの種類
および物性などを下記に示す。

〔（Ａ）塩素化エチレン−プロピレン系共重合体〕塩素
化エチレン−プロピレン系共重合体として、水性懸濁状
でプロピレン含有量が２２重量％であり、かつムーニー
粘度（ＭＬ、１００℃）が１＋４ １１５であるエチレン−プロピレン系共重合体ＣＭＦＲ
１，０ｇ／１０分、融点　　１２０℃、以下ｒ　ＥＰＲ
（１）　Ｊ　と云う）　１０Ｋｇを仕込み、撹拌しなが
ら５０〜９０°Ｃの温度範囲において該共重合体の塩素
含有量が１８．２重量％になるまで塩素化した（第一段
階塩素化）、ついで、反応系を１２１〜１２５°Ｃに昇
温させ、この温度範囲において塩素の導入を中止させて
３０分間アニール化を行なった（第二段階アニール化）
、ついで、反応系を冷却し、９５〜１１８℃の温度範囲
において塩素含有量が３０．４重量％になるまで塩素化
しく第三段階塩素化）、得られるムーニー粘度（ＭＬ　
　　、　　１００℃）が４２．０！４４ である塩素化エチレン−プロピレン系共重合体（ＦＲｌ
ｏ、０ｇ７１０分、以下ｒｃＩＥＰＲ（Ａ）　Ｊと云う
〕および前記ＥＰＲ（１）　１０Ｋｇを上記と同様に仕
込み、撹拌しながら５０〜８０℃の温度範囲において該
共重合体の塩素含有率が１８．２重量％になるまで塩素
化した（第一段階塩素化）、ついで反応系を１０５〜１
１５℃に昇温させ、この温度範囲において塩素含有量が
２７．１重量％になるまで塩素化した（第二段階塩素化
）、ついで１１８〜１２０°Ｃの温度範囲で塩素含有量
が３０．２重量％になるまで塩素化しく第三段階塩素化
）、ムーニー粘度（ＭＬ、や４．１００°Ｃ）が８１で
ある塩素化エチレン−プロピレン系共重合体（ＦＲ１１
，０ｇ７１０分、以下ＩＣ：ＩＥＰＲ（Ｂ）」　と云う
〕を使った。

〔（Ｂ）チオウレア系化合物〕

チオウレア系化合物として、ジエチルチオウレア（以下
ｒ　ＥＵＲＪと云う）およびジエチレンチオウレア（以
下ｒ　２，２Ｊと云う）を用いた。

〔（Ｃ）メルカプトトリアジン系化合物コメルカプトト
リアジジン系化合物として、１．３．５−メルカプ）−
３−トリアジン〔以下「アジン（１）」　と云う〕を使
用した。

〔（Ｄ）硫黄および硫黄供与体〕

硫黄として、粉末状の硫黄（粒径　２００メフシユパス
、以下ｒ　ＳＪと云う）を用０、また硫黄供与体として
、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ｒ　Ｔ
ＲＡＪ　と云う）を使った。

〔（Ｅ）金属化合物〕

また、金属化合物として、平均粒径が１．０　ｐ−ｍで
ある酸化マグネシウム（以下Ｍｇ０Ｊと云う）および平
均粒径が１．５ｐｍである鉛丹（以下「Ｐｂ３Ｏ４」　
と云う）を用いた。

〔（Ｆ）他の加硫促進剤〕

さらに、他の加硫促進剤として、テトラメチルチウラム
舎ジスルフィド（以下ｒＴＴＪ　と云う）を使用した。

実施例　１〜７．比較例　１〜１０ 第１表にそれぞれの配合量および種類が示される配合物
を室温（約２０℃）においてオーブンロールを使って２
０分間混練してシート状物を成形した。得られた各シー
ト状物を圧１ｉ！成形機を用ｌ／）で温度が　１６０℃
および圧力が２００Ｋｇ／　ｃ　ｍ’で３０分間加硫し
ながら加硫物を製造した。得られた加硫物について引張
強度、伸び、硬さおよび圧縮永久歪の試験を行なった。

それらの結果を第２表にしめす、さらに、加硫試験はオ
ーブンロールで得られたシート状物を使用してテストを
行なった。それらの結果を第１図に示す。

（以下余白） 比較例　１１ 実施例１において使ったＣＩＥＰＲ（Ａ）のかわりに、
あらかじめ分子量が約２０万であり、かつ密度が０．９
５０　ｇ　／　ｃ　ｍ’である高密度ポリエチレンを水
性懸濁法により塩素化させることによって得られるムー
ニー粘度（ＭＳ、１００℃）が７０であ１＋４ す、塩素含有量が３０．３重量％である塩素化ポリエチ
レンを用いたほかは、実施例１と同様に混練させてシー
トを成形した。得られたシートを実施例１と同様に加硫
させて加硫物を製造した。得られた加硫物について引張
強度、伸び、硬さおよび圧縮永久歪の試験を行なった。

それらの結果を第２表に示す。さらに、加硫試験は実施
例１と同様に行なった。その結果を第１図に示す。

なお、比較例６および８では、加硫時において脱塩酸を
おこし、加硫物のシート状を形成することができなかっ
た。

さらに、実施例１および３ならびに比較例１および１１
によって得られた組成物（混練物）の架橋曲線をそれぞ
れａ、ｂ、ｃおよびｄとして第１図に示す。

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られた加硫性塩素化エチレン−プロピレン系共重合体
組成物Ｊ±、引張強度（ＴＢ）および圧縮永久歪につい
てすぐれているばかりでなく、レオメータ−曲線からみ
てもすぐれた加硫曲線を描いていることが明白である。

免乳二逝ｊ 本発明によって得られる組成物は下記のごとき効果を発
揮する。

（１）機械的強度（たとえば、引張強度）が良好である
。

（２）成形物の寸法精度がすぐれている。

（３）＃薬品性、耐候性が良好である。

（４）圧縮永久歪がよい。

（５）架橋物の架橋性がすぐれている。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１および３ならびに比較例１および１１
によって得られた各組成物のディスクレオメータ−を使
って測定した架橋曲線図である。 この図において、縦軸はトルク（Ｋｇ番ｃ層）を示し、
横軸は架橋時間（分）を示す、なお、ａ。 ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ実施例１、実施例３．比較例１お
よび比較例１１によって得られた組成物の架橋曲線を示
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）プロピレンの含有量が１５〜４０重量％であり、
   かつメルトフローインデックスが０．０１〜５．０ｇ／
   １０分であるエチレン−プロピレン系共重合体を塩素化
   させることによって得られる塩素含有率が２０〜４５重
   量％であり、かつムーニー粘度（ＭＬ＿１＿＋＿４、１
   ００℃）が１０〜１５０である塩素化エチレン−プロピ
   レン系共重合体１００重量部、 （Ｂ）一般式が（ I ）式で示されるチオウレア系化合
   物１．０〜１０．０重量部、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ただし、ＲおよびＲ′は同一でも異種でもよく、炭素数
   が多くとも１８個の炭化水素基である、（Ｃ）一般式が
   （II）式で表わされるメルカプトトリアジン系化合物０
   ．０１〜２．０重量部、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（II） （ただし、Ｒはメルカプト基およびアミノ基からなる群
   からえらばれる） （Ｄ）硫黄および／または硫黄供与体０．１〜１０．０
   重量部 ならびに （Ｅ）受酸剤となる金属化合物１．０〜１５．０重量部
   からなる塩素化エチレン−プロピレン系共重合体組成物
   。