JP7264008B2 - タイヤ - Google Patents

Description

本発明は、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤに関する。

セルロースファイバー等の繊維材料をタイヤ部材に配合することにより、ゴムのモジュラスに異方性を持たせる技術が知られている（例えば、特許文献１）。

特許第５６９１４６３号公報

しかしながら、該繊維材料の繊維サイズ（特に繊維長）が大きすぎると、ゴムの硬度が高くなりすぎて剛直となり、タイヤ部材への使用が制限されてしまうという課題がある。また、従来の繊維材料を配合したゴム組成物は弾性率が高く、乗り心地や振動において、市場要求値を十分に満足できていないのが現状である。

本発明は、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤを提供することを目的とする。

本発明者は、鋭意検討の結果、有機ナノ材料により強度および剛性に異方性を持たせ、かつｔａｎδ（７０℃）およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置することにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤが得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、
〔１〕周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも１層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有し、前記ゴム層は、タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域の一部または全部をカバーするように配置され、前記ゴム組成物が下記式（１）および（２）を満たすタイヤ、
ｔａｎδ（７０℃）≧０．０８ ・・・（１）
１．１０≦（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ）≦１．５０ ・・・（２）
（式（１）中のｔａｎδ（７０℃）は、初期歪み１０％、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃の条件下で粘弾性測定を行った際のｔａｎδを表し、式（２）中のＭ１００ａは、列理方向の１００％モジュラスを表し、式（２）中のＭ１００ｂは、反列理方向の１００％モジュラスを表す。）
〔２〕前記有機ナノ材料がバイオマスナノ材料である〔１〕記載のタイヤ、
〔３〕前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して前記有機ナノ材料を１～５０質量部含有し、該有機ナノ材料の平均径Ｄが１．０～２０００ｎｍ、平均長Ｌが０．１０～１０μｍ、アスペクト比Ｌ／Ｄが２～５００である〔１〕または〔２〕記載のタイヤ、
〔４〕前記有機ナノ材料がナノセルロースを含むものである〔１〕～〔３〕のいずれかに記載のタイヤ、
〔５〕前記ゴム層が、ビードコアで折り返されたカーカス層よりもタイヤ軸方向内側に位置し、カーカス層に挟み込まれている〔１〕～〔４〕のいずれかに記載のタイヤ、に関する。

本発明によれば、有機ナノ材料を含み、かつｔａｎδ（７０℃）およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置することにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されたタイヤが提供される。

本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。 本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。 本開示の一実施形態に係るタイヤの構成を示す断面図である。

本開示の一実施形態であるゴム組成物の作製を含むタイヤの作製手順について、以下に詳細に説明する。但し、以下の記載は本発明を説明するための例示であり、本発明の技術的範囲をこの記載範囲にのみ限定する趣旨ではない。なお、本明細書において、「～」を用いて数値範囲を示す場合、その両端の数値を含むものとする。

図１～図３に、本開示の一実施形態であるタイヤを例示するが、これに限定されるものではない。図１～図３には、このタイヤの、周方向に対して垂直な断面の一部が示されている。図１～図３において、上下方向がタイヤ半径方向であり、左右方向がタイヤ軸方向であり、紙面に垂直な方向がタイヤ周方向である。図１～図３において、一点鎖線ＣＬは、タイヤの赤道面を表わす。このタイヤの形状は、トレッドパターンを除き、赤道面に対して対称である。なお、本明細書において「タイヤ軸方向外側」とは、タイヤ赤道を通る平面（図１～図３において線ＣＬで示す）を中心とした場合に軸方向において外側であることを意味する。

本開示のタイヤは、周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも１層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備える。

本開示に係るタイヤのビード部は、サイドウォール３１のタイヤ軸方向内側に位置している。該ビード部は、ビードコア２１と、このコアから半径方向外向きに延びるビードエイペックス２２とを備えている。ビードエイペックス２２は、タイヤ半径方向外向きに先細りである。

本開示のタイヤは、ビードコアに係留された少なくとも１層のカーカス層（図２では、第一カーカスプライ３３と第二カーカスプライ３４の２層）を備える。前記のカーカスプライは、ビードコア２１の周りを、タイヤ軸方向内側から外側に向かって折り返されている。この折り返しにより、カーカスプライ３３、３４には、主部と折り返し部とが形成されている。

本開示のタイヤは、シート状のストリップエイペックスを備えていてもよい。図１～図３において、ストリップエイペックス２５は、概してタイヤ半径方向に延在している。ストリップエイペックス２５は、そのタイヤ半径方向内側端の近傍において、ビードエイペックス２２と積層されている。ストリップエイペックス２５は、その半径方向内側端の近傍において、第一カーカスプライ３３または第二カーカスプライ３４の主部および折り返し部に挟まれている。ストリップエイペックス２５は、第一カーカスプライ３３または第二カーカスプライ３４の主部および折り返し部に完全に覆われていてもよく（図１、図２）、完全に覆われていなくてもよい（図３）。

本開示のタイヤは、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層を有する。かかるゴム層は、タイヤの内層部材であれば特に制限されないが、例えば、ストリップエイペックス、内層サイドウォール、ビード補強層、インスレーション等として好適に用いられる。

図１～図３において矢印Ｈで示されているのは、ベースラインＢＬとトレッド表面のセンター位置とでなすタイヤ断面の高さである。このベースラインＢＬは、ビードコア２１の、タイヤ半径方向における最も内側地点を通過する。このベースラインＢＬは、タイヤ軸方向に延びている。

本開示のタイヤは、以下のメカニズムにより、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されるものと考えられる。

タイヤ周方向に配向した有機ナノ材料により強度および剛性に異方性を持たせ、かつｔａｎδ（７０℃）およびモジュラス比を所定の範囲としたゴム組成物からなるゴム層を、タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に配置することにより、転動時におけるタイヤ垂直方向からの入力（振動）に対して適度な減衰性としなやかな応答を実現し、配向方向（タイヤ周方向）の剛性を高めることで、操舵時の入力対しての応答性が向上する。

また、自動車の走行時の路面からの振動や操舵時の入力はリムを介してタイヤに伝わること、およびタイヤが捩じられた際の反力の発生はカーカス部より外側の層が支配的であることに鑑み、前記のゴム層を、ベースラインＢＬとトレッド表面のセンター位置とでなすタイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域Ｈ１の一部または全部をカバーするように配置することにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。

前記ゴム層は、前記タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域Ｈ１の一部または全部をカバーするように配置されている。２５％以上の領域をカバーしない場合は、ゴムの異方性のメリットが発現されにくく、良好な操縦安定性と乗り心地性能が得られない。一方、５０％以下の領域をカバーしない場合は、転がり抵抗の悪化やゴム層の永久圧縮歪の影響により車両取り付け後に乗り心地性能が低下する。

前記ゴム層のタイヤ半径方向内方端および外方端は、前記ゴム層が前記タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域Ｈ１の一部または全部をカバーするように適宜設定することができる。例えば、前記ゴム層のタイヤ半径方向内方端は、前記タイヤ断面高さＨの５～４０％、１０～３０％、１５～２０％の位置とすることができ、前記ゴム層のタイヤ半径方向外方端は、前記タイヤ断面高さＨの３０～１００％、４０～９０％、５０～８０％、６０～７０％の位置とすることができる。

前記ゴム層は、前記タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域Ｈ１の３０％以上をカバーすることが好ましく、５０％以上をカバーすることがより好ましく、７０％以上をカバーすることがさらに好ましく、９０％以上をカバーすることが特に好ましい。

前記のゴム層は、走行時の繰り返し変形によるクラック発生を抑制する観点から、サイドウォール表面から０．５ｍｍ以上タイヤ軸方向内側にあることが好ましく、１．０ｍｍ以上タイヤ軸方向内側にあることがより好ましい。

本開示では、特に言及された場合を除き、タイヤの各部材の寸法および角度は、タイヤが正規リムに組み込まれ、正規内圧となるようにタイヤに空気が充填された状態で測定される。測定時には、タイヤには荷重がかけられない。なお、本明細書において「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、ＪＡＴＭＡであれば標準リム、ＴＲＡであれば“Ｄｅｓｉｇｎ Ｒｉｍ”、ＥＴＲＴＯであれば“Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｒｉｍ”とする。本明細書において「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、ＪＡＴＭＡであれば最高空気圧、ＴＲＡであれば表“ＴＩＲＥ ＬＯＡＤ ＬＩＭＩＴＳ ＡＴ ＶＡＲＩＯＵＳ ＣＯＬＤ ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥＳ”に記載の最大値、ＥＴＲＴＯであれば“ＩＮＦＬＡＴＩＯＮ ＰＲＥＳＳＵＲＥ”とする。

本開示に係るタイヤは、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを問わない。また、空気入りタイヤとしては、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等が挙げられる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。

［ゴム組成物］
前記のゴム層は、有機ナノ材料（好ましくはバイオマスナノ材料、より好ましくはナノセルロース）を含有するゴム組成物からなる。

前記有機ナノ材料は、ゴム成分１００質量部に対して１～５０質量部含有することが好ましい。

前記有機ナノ材料の平均径Ｄは１．０～２０００ｎｍ、平均長Ｌは０．１０～１０μｍ、アスペクト比Ｌ／Ｄは２～５００が好ましい。なお、本開示において、平均径Ｄ及び平均長Ｌは、走査型電子顕微鏡写真の画像解析、透過型顕微鏡写真の画像解析、Ｘ線散乱データの解析、細孔電気抵抗法（コールター原理法）等によって測定できる。

＜ゴム成分＞
前記のゴム組成物に含まれるゴム成分としては、イソプレン系ゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）等のジエン系ゴムが好適に用いられる。ゴム成分は、イソプレン系ゴムとＳＢＲとＢＲとを含有するゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲのみからなるゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴムおよびＳＢＲのみからなるゴム成分としてもよく、イソプレン系ゴムおよびＢＲのみからなるゴム成分としてもよい。

（イソプレン系ゴム）
イソプレン系ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）および天然ゴム等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。天然ゴムには、非改質天然ゴム（ＮＲ）の他に、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素化天然ゴム（ＨＮＲ）、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム、グラフト化天然ゴム等の改質天然ゴム等も含まれる。これらのイソプレン系ゴムは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＮＲとしては、特に限定されず、タイヤ業界において一般的なものを用いることができ、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ＃３、ＴＳＲ２０等が挙げられる。

イソプレン系を含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。一方、イソプレン系のゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。

（ＳＢＲ）
ＳＢＲとしては特に限定されず、例えば、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ－ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ－ＳＢＲ）、これらの変性ＳＢＲ（変性Ｓ－ＳＢＲ、変性Ｅ－ＳＢＲ）等が挙げられる。変性ＳＢＲとしては、末端および／または主鎖が変性されたＳＢＲ、スズ、ケイ素化合物等でカップリングされた変性ＳＢＲ（縮合物、分岐構造を有するもの等）等が挙げられる。なかでも、低燃費性能および耐摩耗性能を良好に改善できるという点から、Ｅ－ＳＢＲが好ましい。これらのＳＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ＳＢＲのスチレン含量は、耐摩耗性能の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上より好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。また、グリップ性能の温度依存性および耐摩耗性能の観点からは、２５質量％以下が好ましく、２４質量％以下がより好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのスチレン含有量は、¹Ｈ－ＮＭＲ測定により算出される。

ＳＢＲのビニル含量は、シリカとの反応性の担保、ゴム強度や耐摩耗性能の観点から１０モル％以上が好ましく、１３モル％以上がより好ましく、１６モル％以上がさらに好ましい。また、ＳＢＲのビニル含量は、温度依存性の増大防止、ウェットグリップ性能、破断伸び、および耐摩耗性能の観点から、４５モル％以下が好ましく、４０モル％以下がより好ましく、３５モル％以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、ＳＢＲのビニル含量（１，２－結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定される。

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能の観点から２０万以上が好ましく、３０万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、Ｍｗは、架橋均一性等の観点から、２５０万以下が好ましく、２００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。

ＳＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。また、ＳＢＲのゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。

（ＢＲ）
ＢＲとしては特に限定されず、例えば、シス１，４結合含有率が５０％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス１，４結合含有率が９０％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）等タイヤ工業において一般的なものを使用することができる。これらのＢＲは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ハイシスＢＲのシス１，４結合含有率は、９５％以上が好ましく、９７％以上がより好ましい。ハイシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ１５０Ｌ、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０等が挙げられる。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性能を向上させることができる。希土類系ＢＲとしては、例えば、ランクセス（株）製のＢＵＮＡ－ＣＢ２５等が挙げられる。

ＳＰＢ含有ＢＲは、１，２－シンジオタクチックポリブタジエン結晶が、単にＢＲ中に結晶を分散させたものではなく、ＢＲと化学結合したうえで分散しているものが挙げられる。このようなＳＰＢ含有ＢＲとしては、宇部興産（株）製のＶＣＲ－３０３、ＶＣＲ－４１２、ＶＣＲ－６１７等が挙げられる。

変性ＢＲとしては、リチウム開始剤により１，３－ブタジエンの重合を行ったのち、スズ化合物を添加することにより得られ、さらに変性ＢＲ分子の末端がスズ－炭素結合で結合されているもの（スズ変性ＢＲ）や、ブタジエンゴムの活性末端に縮合アルコキシシラン化合物を有するブタジエンゴム（シリカ用変性ＢＲ）等が挙げられる。このような変性ＢＲとしては、例えば、ＺＳエラストマー（株）製のＢＲ１２５０Ｈ（スズ変性）、Ｓ変性ポリマー（シリカ用変性）等が挙げられる。

ＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐摩耗性能およびグリップ性能等の観点から、３０万以上が好ましく、３５万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましい。また、架橋均一性等の観点からは、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ－８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ－Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。

ＢＲを含有する場合のゴム成分中の含有量は、耐摩耗性能の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。ＢＲのゴム成分中の含有量の上限は特に制限されないが、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましく、７５質量％以下が特に好ましい。

（その他のゴム成分）
本開示に係るゴム成分として、前記のイソプレン系ゴム、ＳＢＲおよびＢＲ以外のゴム成分を含有してもよい。他のゴム成分としては、ゴム工業で一般的に用いられる架橋可能なゴム成分を用いることができ、例えば、スチレン－イソプレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＩＢＲ）、スチレン－イソブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル－ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレンプロピレンゴム、ポリノルボルネンゴム、シリコーンゴム、塩化ポリエチレンゴム、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ヒドリンゴム等が挙げられる。これらその他のゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

＜有機ナノ材料＞
前記のゴム組成物は、補強用充填剤として有機ナノ材料を含有する。本開示に係る有機ナノ材料としては、形状異方性を有し、直径がナノレベルの種々の有機繊維等を使用することができる。かかる有機繊維としては、特に制限されず、天然繊維（植物繊維、動物繊維）、および化学繊維（合成繊維、半合成繊維、再生繊維）のいずれも使用可能であるが、天然繊維（以下、バイオマスナノ材料と表記することがある）が好ましい。前記の有機ナノ材料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

合成繊維としては、例えば、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維等が挙げられ、アラミド繊維が好ましい。

本開示におけるバイオマスナノ材料としては、ナノセルロース、キチンナノファイバー、キトサンナノファイバー等の天然多糖類ナノファイバーが好適に使用される。バイオマスナノ材料としては、ナノセルロースを含むものであること好ましく、ナノセルロースのみからなることがより好ましい。前記のバイオマスナノ材料は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

ナノセルロースとしては、例えば、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）、セルロースナノクリスタル（ＣＮＣ）等が挙げられ、ＣＮＦが好ましい。

ＣＮＦは、セルロース繊維を解繊したものであり、セルロース繊維としては、植物由来のパルプ、木材、コットン、麻、竹、綿、ケナフ、ヘンプ、ジュート、バナナ、ココナッツ、キャッサバ、海草、お茶葉、農作物残廃物、古紙等の植物繊維から分離した繊維等が挙げられる。また、セルロース繊維として、海産動物であるホヤが産出する動物繊維から分離した繊維や、酢酸菌より産出されたバクテリアセルロース等も使用可能である。

ＣＮＣは、セルロースナノファイバーを硫酸もしくは塩酸で処理することにより得られる繊維状結晶である。

ナノセルロースは、原料や製法などに応じて分類しうる。例えば、ＣＮＦは、植物由来のセルロースのミクロフィブリル（またはその構成繊維）を原料とするものであってもよく、バクテリアセルロース（ＢＣ）（バクテリアナノファイバー（バクテリアＣＮＦ））、リグノセルロースナノファイバー（ＬＣＮＦ）、電界紡糸法により得られるＣＮＦ等も含まれる。ＢＣは、微生物が作るＣＮＦ（バクテリア由来のＣＮＦ）であり、通常、植物由来のセルロースとは、純度や構造（径や網目構造）において異なる。ＬＣＮＦは、リグニンを含有するＣＮＦ（リグニン被覆ＣＮＦ）である。また、電界紡糸法（エレクトロスピニング法）により得られるＣＮＦは、電圧を印加しつつ、セルロース系材料の溶液を紡糸することで得られるＣＮＦである。この方法では、溶液を使用するため、セルロース誘導体（前記例示の誘導体、例えば、セルロースアセテート等）のナノファイバーを得ることもできる。

ナノセルロースは、変性（改質、修飾）されていてもよい。変性の態様は、その目的に応じて選択でき、例えば、疎水化、官能基の導入などが挙げられる。具体的な変性としては、酸変性［例えば、カルボキシル化（カルボキシメチル化など）、リン酸化、硫酸またはスルホン化など］、エステルまたはアシル変性（アセチル化など）、アミン変性、アミド変性、エポキシ変性、フルオレン変性等が挙げられる。なお、酸基やアミン基は塩を形成していてもよい。

キチンナノファイバーは、キチン繊維を解繊したものであり、キチン繊維としては、カニ、エビ等の甲殻類や昆虫等の殻、イカ筋（中骨）等の動物繊維から分離した繊維等が挙げられる。また、キチン繊維として、きのこやカビ等の真菌類の細胞壁から分離した繊維等も使用可能である。

キトサンナノファイバーは、前記キチン繊維を脱アセチル化することで得られるキトサン繊維を解繊したものである。そのため、動物繊維から分離した天然キチン繊維を脱アセチル化したキトサン繊維が好ましく、カニまたはエビから分離した天然キチンを脱アセチル化したキトサン繊維がより好ましい。

バイオマスナノ材料は、市販のものを用いてもよく、公知の製造方法により製造したものを用いてもよい。バイオマスナノ材料の具体例としては、例えば、（株）スギノマシン製のＢｉＮＦｉ－ｓ、大王製紙（株）製のエレックス、日本製紙（株）製のセレンピア等が挙げられる。

ゴム成分１００質量部に対する有機ナノ材料の含有量は、ゴム組成物の異方性の観点から、１．０質量部以上が好ましく、５．０質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましく、１２質量部以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の破壊強度の観点からは、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。

有機ナノ材料の平均径（平均繊維径もしくは平均幅ともいう）Ｄは、ゴム組成物の剛性および加工性の観点から、１．０ｎｍ以上が好ましく、２．０ｎｍ以上がより好ましく、３．０ｎｍ以上がさらに好ましい。また、ゴム組成物の剛性および破壊強度の観点からは、２０００ｎｍ以下が好ましく、１０００ｎｍ以下がより好ましく、５００ｎｍ以下がさらに好ましく、１００ｎｍ以下が特に好ましい。

有機ナノ材料の平均長（平均繊維長ともいう）Ｌは、ゴム組成物の異方性の観点から、０．１０μｍ以上が好ましく、０．１５μｍ以上がより好ましく、０．２０μｍ以上がさらに好ましい。また、ゴム組成物の剛性および破壊強度の観点からは、１０μｍ以下が好ましく、８．０μｍ以下がより好ましく、６．０μｍ以下がさらに好ましい。

有機ナノ材料のアスペクト比Ｌ／Ｄは、ゴム組成物の異方性の観点から、２以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、２０以上が特に好ましい。また、ゴム組成物の破壊強度の観点からは、５００以下が好ましく、４００以下がより好ましく、３００以下がさらに好ましい。

＜その他の充填剤＞
前記のゴム組成物は、有機ナノ材料以外の補強用充填剤として、カーボンブラック、シリカ、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルク等、従来からゴム工業において一般的に用いられているものを配合することができる。なかでもカーボンブラックを含有することが好ましい。なお、シリカを配合する場合は、シランカップリング剤と併用することが好ましい。

（カーボンブラック）
カーボンブラックとしては特に限定されず、ＧＰＦ、ＦＥＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等、タイヤ工業において一般的なものを使用でき、具体的にはＮ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２０、Ｎ１２５、Ｎ１３４、Ｎ１３５、Ｎ２１９、Ｎ２２０、Ｎ２３１、Ｎ２３４、Ｎ２９３、Ｎ２９９、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４３、Ｎ３４７、Ｎ３５１、Ｎ３５６、Ｎ３５８、Ｎ３７５、Ｎ５３９、Ｎ５５０、Ｎ５８２、Ｎ６３０、Ｎ６４２、Ｎ６５０、Ｎ６６０、Ｎ６８３、Ｎ７５４、Ｎ７６２、Ｎ７６５、Ｎ７７２、Ｎ７７４、Ｎ７８７、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１等を好適に用いることができ、これ以外にも自社合成品等も好適に用いることができる。これらは単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、耐候性や補強性の観点から、３０ｍ²／ｇ以上が好ましく、３５ｍ²／ｇ以上がより好ましく、４０ｍ²／ｇ以上がさらに好ましい。また、分散性、低燃費性能、破壊特性および耐久性の観点からは、２５０ｍ²／ｇ以下が好ましく、２２０ｍ²／ｇ以下がより好ましい。なお、本明細書におけるカーボンブラックのＮ₂ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－２「ゴム用カーボンブラック基本特性－第２部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法」のＡ法に準じて測定される値である。

カーボンブラックのジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量は、耐候性や耐久性の観点から、７０ｍＬ／１００ｇ以上が好ましく、８５ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましく、１００ｍＬ／１００ｇ以上がより好ましい。また、破断伸びの観点からは、１２０ｍＬ／１００ｇ以下が好ましく、１１８ｍＬ／１００ｇ以下がより好ましく、１１５ｍＬ／１００ｇ以下がさらに好ましい。

カーボンブラックを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、耐候性や補強性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、低燃費性能の観点からは、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。

＜その他の配合剤＞
前記のゴム組成物には、前記成分以外にも、従来タイヤ工業で一般に使用される配合剤、例えば、オイル、ワックス、加工助剤、老化防止剤、ステアリン酸、酸化亜鉛、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜含有することができる。

オイルとしては、例えば、アロマチックオイル、プロセスオイル、パラフィンオイル等の鉱物油等が挙げられる。なかでも、環境への負荷低減という理由からプロセスオイルを使用することが好ましい。

オイルを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、１質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上がさらに好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、８０質量部以下が好ましく、７０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下がさらに好ましい。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。

ワックスを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐候性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、ブルームによるタイヤの白色化防止の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

老化防止剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アミン系、キノリン系、キノン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩等の老化防止剤が挙げられ、Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－イソプロピル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－メチルヘプチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－エチル－３－メチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ－４－メチル－２－ペンチル－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルヘキシル－ｐ－フェニレンジアミン、フェニルオクチル－ｐ－フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系老化防止剤、および２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン重合体、６－エトキシ－２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン等のキノリン系老化防止剤が好ましい。これらの老化防止剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

老化防止剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、ゴムの耐オゾンクラック性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能やウェットグリップ性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

ステアリン酸を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、加硫速度の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

酸化亜鉛を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、加工性の観点から、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましい。また、耐摩耗性能の観点からは、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。

加硫剤としては硫黄が好適に用いられる。硫黄としては、粉末硫黄、油処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄等を用いることができる。

加硫剤として硫黄を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、十分な加硫反応を確保し、良好なグリップ性能および耐摩耗性能を得るという観点から、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましい。また、劣化防止の観点からは、５．０質量部以下が好ましく、４．５質量部以下がより好ましく、４．０質量部以下がさらに好ましい。

硫黄以外の加硫剤としては、例えば、田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ－２００、フレキシス社製のＤＵＲＡＬＩＮＫ ＨＴＳ（１，６－ヘキサメチレン－ジチオ硫酸ナトリウム・二水和物）、ランクセス社製のＫＡ９１８８（１，６－ビス（Ｎ，Ｎ’－ジベンジルチオカルバモイルジチオ）ヘキサン）等の硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。

加硫促進剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド－アミン系もしくはアルデヒド－アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤が挙げられ、なかでも、所望の効果がより好適に得られる点から、スルフェンアミド系加硫促進剤およびチアゾール系加硫促進剤が好ましい。

スルフェンアミド系加硫促進剤としては、ＣＢＳ（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）、ＴＢＢＳ（Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド）、Ｎ－オキシエチレン－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド等が挙げられる。チアゾール系加硫促進剤としては、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

加硫促進剤を含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、０．５質量部以上が好ましく、１．０質量部以上がより好ましい。また、加硫促進剤のゴム成分１００質量部に対する含有量は、８質量部以下が好ましく、７質量部以下がより好ましく、６質量部以下がさらに好ましい。加硫促進剤の含有量を上記範囲内とすることにより、破壊強度および伸びが確保できる傾向がある。

本ゴム組成物の、初期歪み１０％、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃の条件下で粘弾性測定を行った際のｔａｎδ（ｔａｎδ（７０℃）とも表わす。）は、０．０８以上である。すなわち、下記式（１）を満たす。
ｔａｎδ≧０．０８ ・・・（１）
ｔａｎδ（７０℃）を０．０８以上とすることにより、適度な減衰性が得られ、乗り心地性を悪化させにくい傾向がある。ｔａｎδ（７０℃）は、０．０９以上が好ましい。一方、低燃費性能の観点からは、ｔａｎδ（７０℃）は、０．３５以下が好ましく、０．３２以下がより好ましく、０．３０以下がさらに好ましい。ｔａｎδ（７０℃）は、ゴム成分（特にＳＢＲ）や充填剤（特にカーボンブラック）の種類や含有量を変更することにより、適宜調整することができる。なお、ｔａｎδ（７０℃）は、後述する実施例に記載の測定方法により得られる値である。

本ゴム組成物（加硫ゴム）は、異方性に優れるという観点から、異方性の指標として反列理方向の１００％モジュラスＭ１００ｂに対する列理方向の１００％モジュラスＭ１００ａの比の値（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ、本明細書において「モジュラス比」と表記することがある）が１．１０～１．５０である。すなわち、下記式（２）を満たす。
１．１０≦（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ）≦１．５０ ・・・（２）
モジュラス比（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ）は、１．１５～１．４０がより好ましく、１．２０～１．３０がより好ましい。なお、本明細書において「列理方向」とは、押出しまたはせん断処理によりシートを形成する際の圧延方向を意味し、「反列理方向」とは、列理方向に対して垂直の方向を意味する。

［ゴム組成物およびタイヤの製造方法］
本開示に係るゴム組成物は、公知の方法により製造することができる例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロール等の一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、加硫剤および加硫促進剤以外の成分を混練りした後、これに、加硫剤および加硫促進剤を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。

前記のゴム層を備えたタイヤは、前記のゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して上記各成分を必要に応じて配合した未加硫のゴム組成物を、対応するゴム層の形状にあわせて押出し加工し、有機ナノ材料が列理方向に配向したゴム層を得る。そして、有機ナノ材料がタイヤ周方向に配向するように前記のゴム層をタイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。

本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。

以下、実施例および比較例において用いた各種薬品をまとめて示す。
ＮＲ：ＴＳＲ２０
ＢＲ１：宇部興産（株）のウベポールＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７％）
ＢＲ２：宇部興産（株）のウベポールＶＣＲ６１７（シス含量：９８％）
ＳＢＲ：ＪＳＲ（株）製のＳＢＲ１５０２（Ｅ－ＳＢＲ、スチレン含量：２３．５質量％、ビニル含量：１８モル％、Ｍｗ：４２万）
有機ナノ材料１：日本製紙（株）製のセレンピア（セルロースナノファイバー、平均径：３～４ｎｍ、平均長：数百ｎｍ～１μｍ）
有機ナノ材料２：（株）スギノマシン製のＢｉＮＦｉ－ｓ ＦＭａ－１０００２（セルロースナノファイバー、２質量％分散液の粘度：７００ｍＰａ・ｓ、平均径：２０ｎｍ、平均長：０．５５μｍ）
有機ナノ材料３：（株）スギノマシン製のＢｉＮＦｉ－ｓ キチン（キチンナノファイバー、２質量％分散液の粘度：３０００ｍＰａ・ｓ、平均径：３０ｎｍ、平均長：４μｍ）
カーボンブラック１：キャボットジャパン（株）製ショウブラックＮ３３０（Ｎ₂ＳＡ：７５ｍ²／ｇ、ＤＢＰ給油量：１０２ｍＬ／１００ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン（株）製ショウブラックＮ５５０（Ｎ₂ＳＡ：４２ｍ²／ｇ、ＤＢＰ給油量：１１３ｍＬ／１００ｇ）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ－２４
老化防止剤：精工化学（株）製のオゾノン６Ｃ（Ｎ－（１，３－ジメチルブチル）－Ｎ’－フェニル－ｐ－フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ワックス：日本精蝋（株）製のオゾエース０３５５
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のサンセラーＮＳ－Ｇ（ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤３：田岡化学工業（株）製のタッキロールＶ－２００

（実施例および比較例）
表１および表２に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１７０℃になるまで５分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫することで、試験用加硫ゴムシートを作製した。また、前記未加硫ゴム組成物を、所定の形状の口金を備えた押し出し機で内層サイドウォール（部材Ａ）またはストリップエイペックス（部材Ｂ）の形状にあわせて押出し加工し、有機ナノ材料が列理方向に配向した部材ＡおよびＢを得た。そして、有機ナノ材料がタイヤ周方向に配向するように前記の部材ＡおよびＢをタイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫することにより、タイヤ（サイズ：２０５／６５Ｒ１５）を製造した。表１および表２に、部材Ａおよび部材Ｂのタイヤ断面高さＨに対するタイヤ半径方向内方端および外方端の位置、ならびにサイドウォール表面からの位置を示す。

＜正接損失ｔａｎδの測定＞
（株）上島製作所製のスペクトロメーターを用いて、各試験用加硫ゴムシートの、初期歪み１０％、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃の条件下でｔａｎδを測定した。

＜異方性試験＞
上記の加硫ゴムシートから、ＪＩＳ３号形ダンベルにて列理方向（加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向）に打抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて５００ｍｍ／分の引張速度の条件下で、列理方向に伸び１００％時の引張応力（Ｍ１００ａ）を測定した。同様に、ＪＩＳ３号形ダンベルにて反列理方向（加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向から垂直方向）に打抜き、ＪＩＳ Ｋ ６２５１に準じて５００ｍｍ／分の引張速度の条件下で、反列理方向に伸び１００％時の引張応力（Ｍ１００ｂ）を測定した。

＜乗り心地性および操縦安定性の評価＞
試作タイヤを標準リム（サイズ＝１６×６．５Ｊ）に組み込み、このタイヤに空気を充填して内圧を２１０ｋＰａとした。このタイヤを排気量が２０００ｃｃである自動車に装着した。この自動車を、その路面がアスファルトであるテストコースで走行させ、乗り心地性および操舵時のコントロールの安定性（操縦安定性）をテストドライバーが官能評価した。評価は１０点満点で行い、比較例７を６．０点として相対評価した。評点が高いほど乗り心地性および操縦安定性に優れることを示す。

表１および表２の結果より、有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるゴム層をタイヤサイド部の特定の位置に配置した本開示のタイヤは、乗り心地性と操縦安定性がバランスよく改善されていることがわかる。

１ トレッド
２ ベルト
３ バンド
２１ ビードコア
２２ ビードエイペックス
２３ リムクッション
２４ クリンチエイペックス
２５ ストリップエイペックス
３１ サイドウォール
３２ インナーライナ
３３ 第一カーカスプライ
３４ 第二カーカスプライ
ＣＬ タイヤ赤道
Ｈ１ Ｈの２５～５０％の領域

Claims (8)

1. 周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも１層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、
   タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなるストリップエイペックスを有し、
   前記ストリップエイペックスは、前記カーカス層の主部および折り返し部に完全に覆われており、
   前記ストリップエイペックスは、タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域の一部または全部をカバーするように配置され、
   前記ゴム組成物が下記式（１）および（２）を満たすタイヤ。
   ｔａｎδ（７０℃）≧０．０８ ・・・（１）
   １．１０≦（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ）≦１．５０ ・・・（２）
   （式（１）中のｔａｎδ（７０℃）は、初期歪み１０％、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃の条件下で粘弾性測定を行った際のｔａｎδを表し、式（２）中のＭ１００ａは、列理方向の１００％モジュラスを表し、式（２）中のＭ１００ｂは、反列理方向の１００％モジュラスを表す。）
2. 前記ゴム組成物が、スチレンブタジエンゴムを３０質量％以上含むゴム成分を含有する、請求項１記載のタイヤ。
3. 前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して前記有機ナノ材料を１０質量部以上含有する、請求項２記載のタイヤ。
4. 周方向に延在して環状をなすトレッド部と、該トレッド部の両側に配置された一対のサイドウォール部と、ビードコアを有する一対のビード部と、前記ビードコアに係留された少なくとも１層のカーカス層と、リムと接触するチェーファーとを備えるタイヤにおいて、
   タイヤ軸方向最内層のカーカス層より外側、かつサイドウォール表面よりタイヤ軸方向内側の位置に形状異方性を有する有機ナノ材料を含有するゴム組成物からなる内層サイドウォールを有し、
   前記内層サイドウォールは、タイヤ断面高さＨの２５～５０％の領域の一部または全部をカバーするように配置され、
   前記ゴム組成物が下記式（１）および（２）を満たすタイヤ。
   ｔａｎδ（７０℃）≧０．２５ ・・・（１）
   １．１０≦（Ｍ１００ａ／Ｍ１００ｂ）≦１．５０ ・・・（２）
   （式（１）中のｔａｎδ（７０℃）は、初期歪み１０％、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度７０℃の条件下で粘弾性測定を行った際のｔａｎδを表し、式（２）中のＭ１００ａは、列理方向の１００％モジュラスを表し、式（２）中のＭ１００ｂは、反列理方向の１００％モジュラスを表す。）
5. 前記ゴム組成物が、ゴム成分１００質量部に対して前記有機ナノ材料を３０質量部以上含有する、請求項４記載のタイヤ。
6. 前記有機ナノ材料がバイオマスナノ材料である請求項１～５のいずれか一項に記載のタイヤ。
7. 前記有機ナノ材料の平均径Ｄが１．０～２０００ｎｍ、平均長Ｌが０．１０～１０μｍ、アスペクト比Ｌ／Ｄが２～５００である請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。
8. 前記有機ナノ材料がナノセルロースを含むものである請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ。

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