JP5691463B2 - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
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Description
一方、ゴム成分中にセルロース等の繊維を含むゴム組成物が提案されている(特許文献1、2)。また本願出願人は以前にセルロース等の短繊維を配合するゴム組成物を提案している(特許文献3)。
そこで本発明は低発熱性を維持しながら硬度、モジュラスが高く異方性に優れるタイヤ用ゴム組成物を提供することを目的とする。
1. 平均繊維長L:1〜3mm、平均繊維径D:70nm〜800nmで、前記平均繊維長L/前記平均繊維径Dが1,000〜40,000である、セルロース短繊維とジエン系ゴムとを含有する、タイヤ用ゴム組成物。
2. 前記セルロース短繊維の配合量が前記ジエン系ゴム100重量部に対して0.1〜20重量部である上記1に記載のタイヤ用ゴム組成物。
3. 反列理方向の100%モジュラスに対する列理方向の100%モジュラスの比の値が1.20以上の加硫ゴムとなる上記1または2に記載のタイヤ用ゴム組成物。
4. 上記1〜3のいずれか1に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤ。
本発明のタイヤ用ゴム組成物(本発明のゴム組成物)は、平均繊維長L:1〜3mm、平均繊維径D:70nm〜1μmのセルロース短繊維とジエン系ゴムとを含有する、タイヤ用のゴム組成物である。
NRとBRおよび/またはSBRとを併用する場合、NRの量と、BRおよび/またはSBRの量(以下これをBR等の量という。)は硬度、モジュラスがより高くなり低発熱性、異方性により優れるという観点から、NR90重量部:BR等の量10重量部〜NR40重量部:BR等の量60重量部であるのが好ましく、NR80重量部:BR等の量20重量部〜NR50重量部:BR等の量50重量部であるのがより好ましい。
ジエン系ゴムがNRである場合NRとしてラテックス、および/またはラテックスを乾燥させたもの(ラテックス乾燥NR)を使用することができる。NRラテックスを乾燥したものを使用する場合、ラテックス乾燥NRの量は、硬度、モジュラスがより高くなり低発熱性、異方性により優れるという観点から、ジエン系ゴム全体の50重量%以下とするのが好ましい。NRラテックスは例えば、50〜150℃に加熱することによって、または天然ゴムラテックスを精製して凝固した後に乾燥することによって、ラテックス乾燥NRとすることができる。ラテックスの乾燥方法としては、例えば加熱乾燥法、スプレードライ法、減圧乾燥法等を組合せて実施することができる。上記と同様の理由からNRはラテックス乾燥NRであるのが好ましい。
セルロース短繊維は、硬度、モジュラスがより高くなり低発熱性、異方性により優れるという観点から、その平均繊維長Lが1〜2mmであるのが好ましい。同様の理由からその平均繊維径Dは100nm〜800nmであるのが好ましい。
また、セルロース短繊維は、硬度、モジュラスがより高くなり低発熱性、異方性により優れるという観点から、平均繊維長L/平均繊維径D(L/D)が1,000〜40,000であるのが好ましく、1,200〜20,000であるのがより好ましい。
セルロース短繊維として、例えばセルロース短繊維を疎水化するために表面処理をしたものを使用することができる。表面処理の方法は特に制限されない。例えば、セルロース短繊維のアルコール(ヒドロキシ基)と酢酸のような脂肪酸とを20〜80℃の条件下で反応させエステル化することによってセルロース短繊維を疎水化することができる。
カーボンブラックの量は、モジュラスがより高くなり、混合加工性に優れ、破断強度が高いという観点から、ジエン系ゴム100重量部に対して、5〜80重量部であるのが好ましい。
ゴム組成物の押出しまたはせん断処理は例えば未加硫ゴム押出機またはロールミルを用いて行うことができる。押出しまたはせん断処理の温度は、50〜140℃であるのが好ましい。
本発明の空気入りタイヤは、本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤである。
本発明の空気入りタイヤを形成する際に使用されるゴム組成物は本発明のゴム組成物であれば特に制限されない。本発明のゴム組成物を使用して例えば、空気入りタイヤのトレッド部、サイド部、ベルト部を形成することができる。
なお、本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を空気入りタイヤに用いる以外特に制限はなく、例えば従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常の或いは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスを用いることができる。
<セルロース短繊維>
・親水性セルロース短繊維の水分散液
木材を洗浄、漂白した後、1〜3mmに切断し、水中で高圧処理して解繊して製造された、親水性セルロース短繊維の水分散液を使用した(分散液中の親水性セルロース短繊維の平均繊維長は2mm、平均繊維径は200nm、L/Dは10,000である。水分散液中の親水性セルロースの濃度は1.0質量%である。Weyerhaeuser社製)
・疎水性セルロース短繊維の水分散液
上記のようにして得られた親水性セルロース短繊維の繊維表面のアルコールを無水酢酸でメチルエステル化(親水性セルロース短繊維の分散液と無水酢酸と微量の硫酸を50℃の条件下で10分間加熱。無水酢酸の量は親水性セルロース短繊維100質量部(正味の量)に対して2質量部であった。)することによって疎水化され製造された、疎水性セルロース短繊維の水分散液を使用した(水分散液中の疎水性セルロース短繊維の平均繊維長は2mm、平均繊維径は200nm、L/Dは10,000である。水分散液中の親水性セルロースの濃度は1.0質量%である。Weyerhaeuser社製)
[親水性短繊維マスターバッチ1]NRラテックス(60重量%濃縮天然ゴムラテックス)中のゴム分が100重量部となるように用意し、当該NRラテックスと上記のようにして得られた親水性セルロース短繊維の水分散液(親水性セルロース短繊維の乾燥重量:10重量部となるように使用。)とを水系混合した後、100℃以下で水を蒸発させて乾燥させ、親水性短繊維マスターバッチ1(親水性短繊維MB1)を製造した。
[親水性短繊維マスターバッチ2]親水性セルロース短繊維を乾燥重量で1重量部に代えたほかは親水性短繊維マスターバッチ1と同様にして親水性短繊維マスターバッチ2(親水性短繊維MB2)を製造した。
[疎水性短繊維マスターバッチ1]親水性セルロース短繊維の水分散液を上記のようにして得られた疎水性セルロース短繊維の水分散液に代えたほかは親水性短繊維マスターバッチ1と同様にして疎水性短繊維マスターバッチ1(疎水性短繊維MB1)を製造した。
[セルロース短繊維マスターバッチ1]親水性セルロース短繊維の水分散液をセルロース短繊維[商品名:セリッシュFD−100F(ダイセル化学工業(株)製のミクロフィブリル化セルロース、平均繊維長400μm、平均繊維径0.05μm、L/D=8,000)]に代えたほかは親水性短繊維マスターバッチ1と同様にしてセルロース短繊維マスターバッチ1(セルロース短繊維MB1)を製造した。
下記のようにして得られたゴム組成物をロールでシート状としこれを160℃の条件下で15分間加硫した。得られた加硫ゴムシート(厚さ2mm)を用いて、以下の方法で引張試験、異方性(M100異方性)、粘弾性を評価した。結果を第1表、第2表に示す。
・硬度(リュブケJIS硬度)
硬度(リュプケJIS硬度)についてはJIS K 6255に従い厚さ12.5mm,直径29mmの円柱状の加硫ゴムサンプルを作製して評価した。得られた加硫ゴムサンプルを用いてJISK6253に準じて20℃の条件下でリュブケJIS硬度を測定した。リュブケJIS硬度が50〜90の場合、空気入りタイヤ用として適切な範囲であるものとする。
・引張試験
上記のようにして得られた加硫ゴムシートからJIS3号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度500mm/分での引張試験をJIS K6251に準拠して行い、100%モジュラス(M100)[MPa]、300%モジュラス(M300)[MPa]を室温にて測定した。
(列理方向100%モジュラス)
上記のようにして得られた厚さ2mmの加硫ゴムシートからJIS3号形ダンベルにて列理方向(加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向。)に打抜き、JISK6251に準じて500mm/分の引張速度の条件下で列理方向に伸び100%時の引張応力(M100:伸び100%時の引張応力)を測定した。
(反列理方向100%モジュラス)
上記のようにして得られた厚さ2mmの加硫ゴムシートからJIS3号形ダンベルにて反列理方向(加硫前の未加硫ゴムシートを製造する際のロール回転方向から垂直方向。)に打抜き、JISK6251に準じて500mm/分の引張速度の条件下で反列理方向に伸び100%時の引張応力(M100:伸び100%時の引張応力)を測定した。
(異方性の評価)
M100異方性は上記のようにして得られた、反列理方向100%モジュラスに対する列理方向100%モジュラスの比の値(列理方向100%モジュラス/反列理方向100%モジュラス)として求められる。M100異方性が大きいほど異方性に優れる。本発明においてM100異方性は1.20以上であるのが好ましい。
上記のようにして得られた加硫ゴムシートについて、東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメータを用い、歪10±2%、周波数20Hz、雰囲気温度60℃の条件下で列理方向に沿ってE1、tanδの値を測定した。tanδの数字は、第1表では比較例1の結果を100とする指数、第2表では比較例3の結果を100とする指数である。tanδの指数が小さいほど60℃でのtanδが低く発熱が抑制されていることを意味する。
下記第1表、第2表に示す成分を同表に示す量(単位:重量部)で用いてこれらをオープンロールで混練しゴム組成物を得た。
・NR:SMR−L(ラテックスグレード):天然ゴムラテックスを精製して凝固し、スモーク乾燥しないで乾燥した天然ゴム
・ラテックス乾燥NR:60重量%濃縮天然ゴムラテックスを100℃以下で加熱して乾燥させることによって得られる天然ゴム
・BR1220:ブタジエンゴム、日本ゼオン製NIPOL BR 1220
・親水性短繊維MB1、2、疎水性短繊維MB1、セルロース短繊維MB1:それぞれ上述のとおり製造したもの。
・セルロース短繊維2:フレキシス社製天然セルロース繊維「サントウエブD」、長さ1.5mm、太さ8μm〜16μm、L/D=100〜200
・CB HAF:カーボンブラック、ショウブラックN330、キャボットジャパン社製
・亜鉛華:正同化学工業(株)製酸化亜鉛3種
・ステアリン酸:日本油脂(株)製ビーズステアリン酸
・オイル:昭和シェル製、エキストラクト4号S
・硫黄:細井化学工業製油処理硫黄
・促進剤NS:加硫促進剤、大内新興化学工業(株)製ノクセラーNS−P
これに対して、実施例1〜7は基準となる比較例1と比較して、低発熱性を維持しながら硬度、モジュラスが高く異方性に優れる。また、実施例1〜7は比較例2よりもモジュラスが高く異方性に優れる。
実施例8〜9は基準となる比較例3、比較例4と比較して、低発熱性を維持しながら硬度、モジュラスが高く異方性に優れる。特にNRラテックスを加熱乾燥させたものを含有する実施例8は発熱性が低い。
Claims (4)
- 平均繊維長L:1〜3mm、平均繊維径D:70〜800nmのセルロース短繊維とジエン系ゴムとを含有し、前記平均繊維長L/前記平均繊維径Dが1,000〜40,000である、タイヤ用ゴム組成物。
- 前記セルロース短繊維の配合量が前記ジエン系ゴム100重量部に対して0.1〜20重量部である請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 反列理方向の100%モジュラスに対する列理方向の100%モジュラスの比の値が1.20以上の加硫ゴムとなる請求項1または2に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて形成される空気入りタイヤ。
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