JP7236563B2 - 樹脂ペレット、樹脂ペレットの製造方法、グラビアインキ及び電線被覆材 - Google Patents
樹脂ペレット、樹脂ペレットの製造方法、グラビアインキ及び電線被覆材 Download PDFInfo
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Description
本開示は、樹脂ペレット、樹脂ペレットの製造方法、グラビアインキ及び電線被覆材に関する。
エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、特に酢酸ビニル（ＶＡ）に由来する構成単位の含有量が高いＥＶＡは、粘着性に優れるため、グラビアインキの改質剤として用いられている。グラビアインキの有機溶剤としては、種々のものが挙げられるが、中でもトルエンは、安価であり、印刷時の適切な乾燥性、及び樹脂、添加剤等に対する高い溶解性を有する。しかし、昨今の環境対応の観点からグラビアインキに用いる有機溶剤にトルエンを使用しないトルエンフリー化が各国に広がっており、トルエンから酢酸エチル等のエステル系溶剤への転換が進んでいる（例えば、特許文献１参照）。
ここで、エステル系溶剤はＥＶＡの溶解度がトルエンに比べて低く、ＥＶＡの高い溶解性を確保するためにＥＶＡ中のＶＡに由来する構成単位の含有量を高くする必要がある。しかしながら、ＶＡに由来する構成単位の含有量を高くすると、ＥＶＡの粘着性も高くなるためにブロッキングしやすいという問題がある。ブロッキングを抑制するため、樹脂ペレットの表面に、無機フィラー、微粒子ポリマー等のブロッキング防止剤を付着させる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、エチレン－不飽和エステル共重合体と界面活性剤とを含む水性エマルジョンをＥＶＡの表面に付着させてブロッキングを抑制する方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。また、ブロッキングが改良されたペレットとして、エチレン系共重合体１００重量部に対し、（ａ）融点が１００℃～１８０℃の不飽和脂肪酸ビスアミド０．０１～０．５重量部、（ｂ）６０～９０℃の融点を有し、（ａ）と併用することにより（ａ）の融点が２０℃以上降下する滑剤０．０１～０．５重量部を配合してなるエチレン系共重合体ペレットが提案されている（例えば、特許文献４参照）。
［特許文献１］特開２００６－１３１８４３号公報
［特許文献２］特開２０１２－４０７１９号公報
［特許文献３］特開２０１４－１８９６１７号公報
［特許文献４］特開２００４－２５６７４０号公報
［特許文献１］特開２００６－１３１８４３号公報
［特許文献２］特開２０１２－４０７１９号公報
［特許文献３］特開２０１４－１８９６１７号公報
［特許文献４］特開２００４－２５６７４０号公報
特許文献２のように、無機フィラー、微粒子ポリマー等を樹脂ペレットの表面に多量に付着させてブロッキングを抑制する方法では、ブロッキングを抑制できる一方、無機フィラーを含むため、樹脂ペレットを溶剤に溶解させる際に溶解性が不十分であり、溶液が濁ってしまい、透明性の高いインキが得られない場合がある。一方、特許文献３のように、エチレン－不飽和エステル共重合体と界面活性剤とを含む水性エマルジョンをＥＶＡの表面に付着させてブロッキングを抑制する手法においても、エチレン系重合体を溶剤に溶解させる際に溶解性が不十分であり、溶液が濁ってしまい、透明性の高いインキが得られない場合がある。また、特許文献４では、不飽和脂肪酸ビスアミド及び滑剤の配合量が０．５重量部を超えると経時で滑剤が多量に表面にブリードして接着性の低下等の問題が発生する。そのため、ＥＶＡのＶＡの含有量が大きくなりブロッキング抑制の必要性が高まった際にブロッキング抑制効果に寄与する不飽和脂肪酸ビスアミド及び滑剤の配合量を増やすことができず、ＥＶＡへの不飽和脂肪酸ビスアミド及び滑剤の付着量も増やすことができないため、ブロッキングの抑制について改良の余地がある。
本開示は、ブロッキングが抑制された樹脂ペレット、その製造方法並びにその樹脂ペレットを含むグラビアインキ及び電線被覆材を提供することを目的とする。
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、液状コーティング剤と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を含む化合物であり、前記固体状コーティング剤は、有機化合物である、樹脂ペレット。
＜２＞ 前記固体状コーティング剤の全体付着量は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、１．０質量部以上である、＜１＞に記載の樹脂ペレット。
＜３＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の表面付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］で割った数値が０．８０～１．００である＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂ペレット。
＜４＞ 前記固体状コーティング剤が前記液状コーティング剤を介して前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に付着している＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜５＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１ｇ当たりの前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の個数［個／ｇ］で割った数値が０．０３７以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜６＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率が４０質量％を超えて７０質量％以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜７＞ 前記有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜８＞ 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸アミドを含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜９＞ 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸モノアミドを含む＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜１０＞ 前記液状コーティング剤は、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのランダム共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つである＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
被覆材。
＜１＞ ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、液状コーティング剤と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を含む化合物であり、前記固体状コーティング剤は、有機化合物である、樹脂ペレット。
＜２＞ 前記固体状コーティング剤の全体付着量は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、１．０質量部以上である、＜１＞に記載の樹脂ペレット。
＜３＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の表面付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］で割った数値が０．８０～１．００である＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂ペレット。
＜４＞ 前記固体状コーティング剤が前記液状コーティング剤を介して前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に付着している＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜５＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１ｇ当たりの前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の個数［個／ｇ］で割った数値が０．０３７以上である＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜６＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率が４０質量％を超えて７０質量％以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜７＞ 前記有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜８＞ 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸アミドを含む＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜９＞ 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸モノアミドを含む＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜１０＞ 前記液状コーティング剤は、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのランダム共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つである＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
被覆材。
＜１１＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記固体状コーティング剤を付着させる工程と、を備える樹脂ペレットの製造方法。
＜１２＞ 前記液状コーティング剤を付着させる工程及び前記固体状コーティング剤を付着させる工程は、前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液に前記エチレン－酢酸ビニル共重合体を接触させて行う＜１１＞に記載の樹脂ペレットの製造方法。
＜１３＞ 前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液がエマルジョンである＜１１＞又は＜１２＞に記載の樹脂ペレットの製造方法。
＜１２＞ 前記液状コーティング剤を付着させる工程及び前記固体状コーティング剤を付着させる工程は、前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液に前記エチレン－酢酸ビニル共重合体を接触させて行う＜１１＞に記載の樹脂ペレットの製造方法。
＜１３＞ 前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液がエマルジョンである＜１１＞又は＜１２＞に記載の樹脂ペレットの製造方法。
＜１４＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを含むグラビアインキ。
＜１５＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを含む電線被覆材。
＜１５＞ ＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを含む電線被覆材。
本開示によれば、ブロッキングが抑制された樹脂ペレット、その製造方法並びにその樹脂ペレットを含むグラビアインキ及び電線被覆材を提供することができる。
本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、複数の物質の合計量を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、複数の物質の合計量を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、コーティング剤の添加量とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、添加したコーティング剤の質量部を意味する。
本開示において、コーティング剤の全体付着量とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面及びエチレン－酢酸ビニル共重合体の内部に存在しているコーティング剤の合計の質量部を意味する。
本開示において、コーティング剤の表面付着量とは、エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面に存在しているコーティング剤の質量部を意味する。
〔樹脂ペレット〕
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも称する。）と、液状コーティング剤と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を含む化合物であり、前記固体状コーティング剤は、有機化合物である。前記固体状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上であることが好ましい。
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも称する。）と、液状コーティング剤と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を含む化合物であり、前記固体状コーティング剤は、有機化合物である。前記固体状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上であることが好ましい。
本開示の樹脂ペレットでは、液状コーティング剤を介してＥＶＡの表面上の少なくとも一部に固体状コーティング剤が付着していることが好ましく、ブロッキング抑制の点から、固体状コーティング剤の全体付着量は、ＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上であることが好ましい。
（エチレン－酢酸ビニル共重合体）
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含み、ＥＶＡ及び液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に固体状コーティング剤が付着している。ペレット状の樹脂は、保管場所からの取り出し易さ、成形装置等への供給のし易さ、輸送の簡便さ、計量のし易さ等の観点から有用である。
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含み、ＥＶＡ及び液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に固体状コーティング剤が付着している。ペレット状の樹脂は、保管場所からの取り出し易さ、成形装置等への供給のし易さ、輸送の簡便さ、計量のし易さ等の観点から有用である。
ＥＶＡは、エチレンと、酢酸ビニルとを共重合させて得られる重合体である。
ＥＶＡに含まれる酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率は、４０質量％を超えて７０質量％以下であることが好ましい。例えば、エステル系溶剤への溶解性に優れる観点から、前述の含有率は、４１質量％以上であることが好ましく、４２質量％以上であることがより好ましく、４５質量％以上であることがさらに好ましい。樹脂ペレットのブロッキングを抑制する観点から、６５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４９質量％以下であることが特に好ましく、４７質量％以下であることが極めて好ましい。
ＥＶＡのメルトマスフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１ｇ／１０分～３００ｇ／１０分であることが好ましく、１０ｇ／１０分～２００ｇ／１０分であることがより好ましく、５０ｇ／１０分～１５０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
ＥＶＡの製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合すること、中圧下でラジカル共重合すること等によってＥＶＡを得ることができる。
ＥＶＡの製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合すること、中圧下でラジカル共重合すること等によってＥＶＡを得ることができる。
本開示の樹脂ペレットにおけるペレット状のＥＶＡの割合は、８０質量％以上９９質量％未満であることが好ましく、８５質量％～９８質量％であることがより好ましい。
ペレット状のＥＶＡの形状としては特に限定されず、例えば、球状、楕円球状、円柱状、楕円柱状、角状、棒状及びこれらを任意に組み合わせた形状等が挙げられる。また、ペレット状のＥＶＡの大きさとしては、幅及び長さがそれぞれ独立に０．５ｍｍ～１２ｍｍであることが好ましく、１ｍｍ～７ｍｍであることがより好ましい。
本開示の樹脂ペレット１ｇ当たりのペレット状のＥＶＡの個数としては、生産性の観点から、１個／ｇ～１００個／ｇであることが好ましく、３０個／ｇ～７０個／ｇであることがより好ましく、４０個／ｇ～６０個／ｇであることがさらに好ましい。
（液状コーティング剤）
本開示の樹脂ペレットは、ヒドロキシ基を含む化合物である液状コーティング剤を含む。液状コーティング剤は、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に固体状コーティング剤を付着させる機能を有し、液状コーティング剤は、ＥＶＡの表面に付着していてもよく、ＥＶＡの内部に含まれていてもよい。
本開示の樹脂ペレットは、ヒドロキシ基を含む化合物である液状コーティング剤を含む。液状コーティング剤は、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に固体状コーティング剤を付着させる機能を有し、液状コーティング剤は、ＥＶＡの表面に付着していてもよく、ＥＶＡの内部に含まれていてもよい。
本開示において、液状コーティング剤とは、２５℃において液状であるコーティング剤を意味する。液状コーティング剤は、２５℃での粘度が１００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物であることが好ましい。
本開示において、液状コーティング剤の２５℃での粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定される値である。
本開示において、液状コーティング剤の２５℃での粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定される値である。
液状コーティング剤における２５℃での粘度の下限としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。また、液状コーティング剤における２５℃での粘度の上限としては、２００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１３０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。
液状コーティング剤はアルキレンオキシ基を含んでいてもよく、１種又は２種以上のアルキレンオキシ基が繰り返し結合された構造を含んでいてもよい。液状コーティング剤が２種以上のアルキレンオキシ基が繰り返し結合された構造を含む場合、繰り返しの構造はランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよい。
本開示において、アルキレンオキシ基は、アルキル基の少なくとも一方の結合部位に酸素原子が結合した構造であり、エステル結合等の酸素原子にアルキル基が結合した構造はここでいうアルキレンオキシ基を含む構造には分類しない。
本開示において、アルキレンオキシ基は、アルキル基の少なくとも一方の結合部位に酸素原子が結合した構造であり、エステル結合等の酸素原子にアルキル基が結合した構造はここでいうアルキレンオキシ基を含む構造には分類しない。
液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を２つ以上含んでいる多価アルコールであってもよく、ヒドロキシ基を３つ以上含んでいる多価アルコールであってもよい。あるいは、液状コーティング剤は、２種以上のアルキレンオキシ基を含む化合物であってもよく、エチレンオキシ基と、炭素数が３以上のアルキレンオキシ基とを含む化合物であってもよい。
液状コーティング剤は、ポリアルキレンオキサイド（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、これらのランダム共重合体、グリセリン、ジグリセリン及びシリコーンオイルからなる群より選択される少なくとも１つである特定の液状コーティング剤を含むことが好ましい。特定の液状コーティング剤は、水及びエステル系溶剤への溶解性に優れる観点から、前述の共重合体、グリセリン、ジグリセリン及びシリコーンオイルからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましく、前述の共重合体、ジグリセリン及びシリコーンオイルからなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましく、前述の共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つであることがさらに好ましく、前述の共重合体であることが特に好ましい。
液状コーティング剤は、特定の液状コーティング剤以外のその他の液状コーティング剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
液状コーティング剤は、特定の液状コーティング剤以外のその他の液状コーティング剤を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
液状コーティング剤中における特定の液状コーティング剤の含有率は、６０質量％～１００質量％であることが好ましく、８０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
液状コーティング剤がエチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体又はこれらのランダム共重合体を含む場合、この化合物の２５℃での粘度は、１００ｍＰａ・ｓ～２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、３００ｍＰａ・ｓ～１５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６００ｍＰａ・ｓ～１３０００ｍＰａであることがさらに好ましい。
液状コーティング剤がエチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体又はこれらのランダム共重合体を含む場合、ポリエチレンオキシド鎖及びポリプロピレングリコール鎖を有するブロック共重合体であることが好ましく、ポリエチレンオキシド鎖及びポリプロピレングリコール鎖をそれぞれ有するトリブロック共重合体であることがより好ましく、ポリエチレンオキシド鎖、ポリプロピレングリコール鎖及びポリエチレンオキシド鎖をこの順に有するトリブロック共重合体であることがさらに好ましい。
液状コーティング剤がエチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体又はこれらのランダム共重合体を含む場合、液状コーティング剤におけるエチレンオキサイド鎖の含有率は、全体に対して２０質量％～５０質量％であることが好ましく、２５質量％～４５質量％であることがより好ましく、３５質量％～４５質量％であることがさらに好ましい。また、液状コーティング剤におけるプロピレンオキサイド鎖の含有率は、全体に対して５０質量％～８０質量％であることが好ましく、５５質量％～７５質量％であることがより好ましく、５５質量％～６５質量％であることがさらに好ましい。
液状コーティング剤がシリコーンオイルを含む場合、ジメチルポリシロキサンにおけるメチル基の一部に有機基を導入した変性シリコーンオイルであることが好ましく、導入される有機基がポリエーテル基である、ポリエーテル変性シリコーンオイルであることがより好ましい。
ポリエーテル変性シリコーンオイルとしては、例えば、ＢＹＫ－３０６、ＢＹＫ－３０７、ＢＹＫ－３３３、ＢＹＫ－３４１、ＢＹＫ－３４５、ＢＹＫ－３４６、ＢＹＫ－３４８（以上商品名、ＢＹＫ社製）、ＫＦ－３５１Ａ、ＫＦ－３５２Ａ、ＫＦ－３５３、ＫＦ－３５４Ｌ、ＫＦ－３５５Ａ、ＫＦ－６１５Ａ、ＫＦ－９４５、ＫＦ－６４０、ＫＦ－６４２、ＫＦ－６４３、ＫＦ－６０２０、ＫＦ－６２０４、Ｘ－２２－４５１５、ＫＦ－６０１１、ＫＦ－６０１２、ＫＦ－６０１５、ＫＦ－６０１７（以上商品名、信越化学工業社製）が挙げられる。
液状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、０．００１質量部～３．０質量部が好ましく、０．０１質量部～０．３０質量部がより好ましい。
（固体状コーティング剤）
本開示の樹脂ペレットは、ＥＶＡ及び液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤を含む。固体状コーティング剤は、有機化合物であり、好ましくは、固体状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上である。
本開示の樹脂ペレットは、ＥＶＡ及び液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤を含む。固体状コーティング剤は、有機化合物であり、好ましくは、固体状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上である。
本開示において、固体状コーティング剤とは、４０℃において固体状であるコーティング剤を意味する。
有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類を含むことが好ましく、エステル系溶剤への溶解性の観点から、不飽和脂肪酸モノアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド等の不飽和脂肪酸アミドを含むことがより好ましく、不飽和脂肪酸モノアミドを含むことがさらに好ましい。また、不飽和脂肪酸モノアミドの全体付着量がペレット状のＥＶＡ１００質量部に対して１．０質量部以上であってもよく、不飽和脂肪酸ビスアミドの全体付着量がペレット状のＥＶＡ１００質量部に対して１．０質量部以上であってもよく、不飽和脂肪酸モノアミドの全体付着量と不飽和脂肪酸ビスアミドの全体付着量との合計がペレット状のＥＶＡ１００質量部に対して１．０質量部以上であってもよい。
有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類以外のその他の有機化合物を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類以外のその他の有機化合物を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。
固体状コーティング剤中における飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類の含有率は、６０質量％～１００質量％であることが好ましく、８０質量％～１００質量％であることがより好ましく、９０質量％～１００質量％であることがさらに好ましい。
飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類としては、飽和脂肪酸モノアミド、不飽和脂肪酸モノアミド、置換アミド、メチロールアミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、脂肪酸エステルアミド、芳香族系ビスアミド等が挙げられる。
飽和脂肪酸モノアミドとしては、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸モノアミドとしては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
置換アミドとしては、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
メチロールアミドとしては、メチロールステアリン酸アミド等が挙げられる。
飽和脂肪酸ビスアミドとしては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルセバシン酸アミド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
脂肪酸エステルアミドとしては、ステアロアミドエチルステアレート等が挙げられる。
芳香族系ビスアミドとしては、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルイソフタル酸アミド等が挙げられる。
飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
不飽和脂肪酸モノアミドとしては、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。
置換アミドとしては、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
メチロールアミドとしては、メチロールステアリン酸アミド等が挙げられる。
飽和脂肪酸ビスアミドとしては、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルセバシン酸アミド等が挙げられる。
不飽和脂肪酸ビスアミドとしては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。
脂肪酸エステルアミドとしては、ステアロアミドエチルステアレート等が挙げられる。
芳香族系ビスアミドとしては、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ'－ジステアリルイソフタル酸アミド等が挙げられる。
飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
固体状コーティング剤の全体付着量は、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部以上が好ましく、樹脂ペレットのブロッキング抑制の観点から、１．１質量部以上がより好ましく、１．９質量部以上がさらに好ましく、２．０質量部以上が特に好ましい。固体状コーティング剤の全体付着量は、エステル系溶剤への溶解性の観点から、ペレット状のＥＶＡ１００質量部に対し、１０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
ＥＶＡ１００質量部に対する固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］を、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数［個／ｇ］で割った数値は、樹脂ペレットのブロッキング抑制の観点から、０．０２０以上であることが好ましく、０．０３７以上であることがより好ましい。また、前述の数値は、０．４５０以下であることが好ましく、０．３００以下であることがより好ましい。
ＥＶＡ１００質量部に対する固体状コーティング剤の表面付着量［質量部］を、ＥＶＡ１００質量部に対する固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］で割った数値は、樹脂ペレットのブロッキング抑制の観点から、０．８０～１．００であることが好ましく、０．８５～１．００であることがより好ましい。
例えば、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が少ない場合、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が多い場合と同じ質量にて比較したとき、ＥＶＡの総表面積が小さくなる。前述の数値は、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が少なく総表面積が小さい場合、固体状コーティング剤の全体付着量又は表面付着量が相対的に少ないときでも樹脂ペレットの優れたブロッキング抑制効果が得られることに対応する。
また、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が多い場合、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が少ない場合と同じ質量にて比較したとき、ＥＶＡの総表面積が大きくなる。前述の数値は、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が多く総表面積が大きい場合、固体状コーティング剤の全体付着量又は表面付着量が相対的に多いときに樹脂ペレットの優れたブロッキング抑制効果が得られることに対応する。
また、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が多い場合、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が少ない場合と同じ質量にて比較したとき、ＥＶＡの総表面積が大きくなる。前述の数値は、ＥＶＡ１ｇ当たりのＥＶＡの個数が多く総表面積が大きい場合、固体状コーティング剤の全体付着量又は表面付着量が相対的に多いときに樹脂ペレットの優れたブロッキング抑制効果が得られることに対応する。
（その他の成分）
本開示の樹脂ペレットは、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料、染料、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、前述の固体状コーティング剤以外のブロッキング防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、難燃剤、難燃助剤等が挙げられる。
本開示の樹脂ペレットは、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料、染料、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、前述の固体状コーティング剤以外のブロッキング防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、難燃剤、難燃助剤等が挙げられる。
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体、液状コーティング剤及び固体状コーティング剤以外の成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。例えば、本開示の樹脂ペレットは、本発明の効果を奏する範囲において、無機フィラーを含んでいてもよい。透明性の高いグラビアインキを得る観点から、本開示の樹脂ペレットは、無機フィラーを含まないことが好ましい。
無機フィラーとしては、特に限定されず、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭化珪素、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、クレー、マイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、含水ケイ酸塩等が挙げられる。
［樹脂ペレットの製造方法］
以下、前述の本開示の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法の一態様について説明する。本開示の樹脂ペレットの製造方法は、前述の本開示の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、前記ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、前記ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に前記固体状コーティング剤を付着させる工程と、を備える。これにより、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤及び固体状コーティング剤が付着した樹脂ペレットが得られる。
以下、前述の本開示の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法の一態様について説明する。本開示の樹脂ペレットの製造方法は、前述の本開示の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、前記ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、前記ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に前記固体状コーティング剤を付着させる工程と、を備える。これにより、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤及び固体状コーティング剤が付着した樹脂ペレットが得られる。
液状コーティング剤を付着させる工程は、例えば、液状コーティング剤を含む水溶液をＥＶＡの表面の少なくとも一部に噴霧して行ってもよく、液状コーティング剤を含む水溶液にＥＶＡを浸漬させる等により接触させて行ってもよい。水溶液中の液状コーティング剤の濃度は、例えば、液状コーティング剤０．１ｇ～５．０ｇを水と混合して混合液５０ｍＬを調製することであってもよく、液状コーティング剤０．１ｇ～３．０ｇを水と混合して混合液５０ｍＬを調製することであってもよい。
固体状コーティング剤を付着させる工程は、例えば、固体状コーティング剤を分散させた水又は水溶液をＥＶＡの表面の少なくとも一部に噴霧して行ってもよく、固体状コーティング剤を分散させた水又は水溶液にＥＶＡを浸漬させる等により接触させて行ってもよく、固体状コーティング剤をＥＶＡに直接接触させて行ってもよい。固体状コーティング剤の添加量は、固体状コーティング剤を付着させるＥＶＡ１００質量部に対し、１．０質量部～２０質量部であってもよく、２．０質量部～１５質量部であってもよい。
固体状コーティング剤の平均粒径は、ブロッキング抑制の効果を高める観点から、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。また、固体状コーティング剤の平均粒径は、固体状コーティング剤の取扱い性の観点から、０．０５μｍ以上が好ましく、０．１μｍ以上がより好ましく、０．２μｍ以上がさらに好ましい。
固体状コーティング剤の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。ここで、平均粒径とは、体積累積５０％の平均粒径を意味する。
固体状コーティング剤の平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置で測定することができる。ここで、平均粒径とは、体積累積５０％の平均粒径を意味する。
〔平均粒径の測定方法〕
固体状コーティング剤の平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置である堀場製作所製「ＬＡ－９５０」を用い、以下に示す条件で測定した値である。
・測定方法：湿式法
・分散媒：ｎ－ヘキサン
・分散方法：超音波
固体状コーティング剤の平均粒径は、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置である堀場製作所製「ＬＡ－９５０」を用い、以下に示す条件で測定した値である。
・測定方法：湿式法
・分散媒：ｎ－ヘキサン
・分散方法：超音波
固体状コーティング剤の形状としては特に限定されず、例えば、粉末状、粉体状、顆粒状、ペレット状、フレーク状、塊状、鱗片状、棒状、フィルム状、シート状、繊維状の形状及びこれらを任意に組み合わせた形状等が挙げられる。
液状コーティング剤を付着させる工程及び固体状コーティング剤を付着させる工程は、順不同に別々に行われてもよく、同時並行して行われてもよい。作業性の観点から、液状コーティング剤を付着させる工程及び固体状コーティング剤を付着させる工程は、同時並行して行われることが好ましく、液状コーティング剤を溶解させ、かつ固体状コーティング剤を分散させた水溶液にＥＶＡを接触させて行うことがより好ましい。液状コーティング剤を溶解させ、かつ固体状コーティング剤を分散させた水溶液にＥＶＡを接触させる場合、水溶液中の液状コーティング剤の濃度及び水溶液中に分散している固体状コーティング剤の量をそれぞれ調節することにより、樹脂ペレットに付着している液状コーティング剤の量及び固体状コーティング剤の量をそれぞれ調節することができる。
液状コーティング剤を溶解させ、かつ固体状コーティング剤を分散させた水溶液はエマルジョンであることが好ましい。エマルジョンを形成する方法としては、例えば、水、液状コーティング剤及び固体状コーティング剤を混合し、調製した混合液を必要に応じて加熱、撹拌等する方法が挙げられる。
エマルジョンの形成が容易であることから、液状コーティング剤は、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体又はこれらのランダム共重合体が好ましい。
また、混合液中にて液状コーティング剤の量に対する固体状コーティング剤の量の比率（固体状コーティング剤の量／液状コーティング剤の量）は、エマルジョンを好適に形成する観点から、０．５～７０であることが好ましく、１～３０であることがより好ましく、２．５～１０であることがさらに好ましい。
本開示の樹脂ペレットの用途は特に限定されず、例えば、グラビアインキの改質剤、電線被覆材の主剤、改質剤等として用いられる。
［グラビアインキ］
本開示のグラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレットを含む。グラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレット以外の一般的なグラビアインキに含まれる成分を含んでいてもよく、例えば、樹脂ペレット以外の樹脂成分、溶剤、着色剤、その他の成分等を含んでいてもよい。
本開示のグラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレットを含む。グラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレット以外の一般的なグラビアインキに含まれる成分を含んでいてもよく、例えば、樹脂ペレット以外の樹脂成分、溶剤、着色剤、その他の成分等を含んでいてもよい。
溶剤としては、例えば、脂肪族環状炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。溶剤としては、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。溶剤としては、エステル系溶剤を含むことが好ましく、エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。
着色剤としては、顔料、染料等が挙げられる。
その他の成分としては、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、静電防止剤、可塑剤、オレフィンワックス、界面活性剤等が挙げられる。
［電線被覆材］
本開示の電線被覆材は、前述の本開示の樹脂ペレットを含む。本開示の電線被覆材は、導体である電線の表面を保護するための材料である。
電線被覆材は、絶縁性、難燃性、放熱性等を高める観点から、フィラー、難燃剤等を含んでいてもよい。本開示の樹脂ペレットに含まれるＥＶＡは、比較的多め、例えば４０質量％を超えて７０質量％以下である酢酸ビニルに由来する構成単位を含んでいてもよいため、電線被覆材に多くのフィラーを配合させることもできる。また、本開示の電線被覆材は、従来公知の電線被覆材に含まれる成分を含んでいてもよい。
本開示の電線被覆材は、前述の本開示の樹脂ペレットを含む。本開示の電線被覆材は、導体である電線の表面を保護するための材料である。
電線被覆材は、絶縁性、難燃性、放熱性等を高める観点から、フィラー、難燃剤等を含んでいてもよい。本開示の樹脂ペレットに含まれるＥＶＡは、比較的多め、例えば４０質量％を超えて７０質量％以下である酢酸ビニルに由来する構成単位を含んでいてもよいため、電線被覆材に多くのフィラーを配合させることもできる。また、本開示の電線被覆材は、従来公知の電線被覆材に含まれる成分を含んでいてもよい。
以下、本開示の実施例を説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例では、以下に示す樹脂Ａ、液状コーティング剤Ｂ及び固体状コーティング剤Ｃを用いた。
＜樹脂Ａ＞
Ａ－１：ＥＶＡ（酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率４６質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠して測定した、１９０℃、荷重２１６０ｇでのＭＦＲ １００ｇ／分、幅２ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット、ペレット状のＥＶＡの１ｇ当たりの個数 ５０個／ｇ）
Ａ－２：ＥＶＡ（酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率６０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠して測定した、１９０℃、荷重２１６０ｇでのＭＦＲ ２．７５ｇ／分、幅５ｍｍ、長さ１０ｍｍのペレット、ペレット状のＥＶＡの１ｇ当たりの個数 ４個／ｇ）
＜液状コーティング剤Ｂ＞
Ｂ－１：プルロニック（登録商標）ＰＥ６４００（エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキサイド鎖の含有率＝４０質量％、プロピレンオキサイド鎖の含有率＝６０質量％、２５℃での粘度１０００ｍＰａ・ｓ、エチレングリコール濃度４０質量％、ＢＡＳＦ社製）
Ｂ－２：ジグリセリン（２５℃での粘度１０５００ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－３：ＫＦ－６０２０（ポリエーテル変性シリコーンオイル、信越化学工業社製）
＜固体状コーティング剤Ｃ＞
Ｃ－１：市販のＥＬＡ（Ｂ）（エルカ酸アミド、日本精化社製、平均粒径６４μｍ）をエタノール処理したＥＬＡ（Ｂ）（平均粒径２６μｍ）。エタノール処理の方法は、市販のＥＬＡ（Ｂ）を９８％エタノールに溶解させた後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で２４時間乾燥させることである。
Ｃ－２：市販のＥＬＡ（Ｂ）をエマルジョン化したＥＬＡ（Ｂ）（平均粒径１７μｍ）
Ｃ－３：市販のスリパックスＯ（エチレンビスオレイン酸アミド、三菱ケミカル社製）をエタノール処理したスリパックスＯ（平均粒径１８μｍ）。
＜樹脂Ａ＞
Ａ－１：ＥＶＡ（酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率４６質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠して測定した、１９０℃、荷重２１６０ｇでのＭＦＲ １００ｇ／分、幅２ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット、ペレット状のＥＶＡの１ｇ当たりの個数 ５０個／ｇ）
Ａ－２：ＥＶＡ（酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率６０質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠して測定した、１９０℃、荷重２１６０ｇでのＭＦＲ ２．７５ｇ／分、幅５ｍｍ、長さ１０ｍｍのペレット、ペレット状のＥＶＡの１ｇ当たりの個数 ４個／ｇ）
＜液状コーティング剤Ｂ＞
Ｂ－１：プルロニック（登録商標）ＰＥ６４００（エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキサイド鎖の含有率＝４０質量％、プロピレンオキサイド鎖の含有率＝６０質量％、２５℃での粘度１０００ｍＰａ・ｓ、エチレングリコール濃度４０質量％、ＢＡＳＦ社製）
Ｂ－２：ジグリセリン（２５℃での粘度１０５００ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－３：ＫＦ－６０２０（ポリエーテル変性シリコーンオイル、信越化学工業社製）
＜固体状コーティング剤Ｃ＞
Ｃ－１：市販のＥＬＡ（Ｂ）（エルカ酸アミド、日本精化社製、平均粒径６４μｍ）をエタノール処理したＥＬＡ（Ｂ）（平均粒径２６μｍ）。エタノール処理の方法は、市販のＥＬＡ（Ｂ）を９８％エタノールに溶解させた後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で２４時間乾燥させることである。
Ｃ－２：市販のＥＬＡ（Ｂ）をエマルジョン化したＥＬＡ（Ｂ）（平均粒径１７μｍ）
Ｃ－３：市販のスリパックスＯ（エチレンビスオレイン酸アミド、三菱ケミカル社製）をエタノール処理したスリパックスＯ（平均粒径１８μｍ）。
［実施例１～５、１０～１２］
以下の（１）～（４）の手順にて樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を付着させた樹脂ペレットを作製した。
（１）イオン交換水及び液状コーティング剤Ｂを混合し、混合液５０ｍＬを調製した。
（２）ペレット状の樹脂Ａ １３０ｇを準備した。
（３）調製した混合液及び準備したペレット状の樹脂Ａをポリエチレン袋に入れた状態で、ペレット状の樹脂Ａの表面に液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた。その後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた樹脂Ａを２４時間ほど乾燥させた。
（４）乾燥後、液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた樹脂Ａに固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を加え、樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を付着させた。余分な固体状コーティング剤を除去して、樹脂ペレットを作製した。
以下の（１）～（４）の手順にて樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を付着させた樹脂ペレットを作製した。
（１）イオン交換水及び液状コーティング剤Ｂを混合し、混合液５０ｍＬを調製した。
（２）ペレット状の樹脂Ａ １３０ｇを準備した。
（３）調製した混合液及び準備したペレット状の樹脂Ａをポリエチレン袋に入れた状態で、ペレット状の樹脂Ａの表面に液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた。その後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた樹脂Ａを２４時間ほど乾燥させた。
（４）乾燥後、液状コーティング剤Ｂをコーティングさせた樹脂Ａに固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を加え、樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－１又はＣ－３を付着させた。余分な固体状コーティング剤を除去して、樹脂ペレットを作製した。
［実施例６～９］
以下の（１）’～（４）’の手順にて樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた樹脂ペレットを作製した。
（１）’イオン交換水、液状コーティング剤Ｂ－１、及び固体状コーティング剤である市販のＥＬＡ（Ｂ）を混合し、混合液５００ｍＬを調製した。
（２）’混合液をオートクレーブで密閉して加熱及び撹拌した（加熱温度１５０℃、撹拌速度８００ｒｐｍ、加熱時間５時間）。（１）’と（２）’の手順により、市販のＥＬＡ（Ｂ）をエマルジョン化して固体状コーティング剤Ｃ－２を得た。
（３）’前述の（２）の処理により得られたエマルジョン液から５０ｍＬを取り出し、取り出したエマルジョン液をペレット状の樹脂Ａ １３０ｇとともにポリエチレン袋に入れた状態で、ペレット状の樹脂Ａの表面に液状コーティング剤Ｂ－１を介して固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた。
（４）’固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で２４時間ほど乾燥させた。余分な固体状コーティング剤を除去して、樹脂ペレットを作製した。
以下の（１）’～（４）’の手順にて樹脂Ａの表面上に固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた樹脂ペレットを作製した。
（１）’イオン交換水、液状コーティング剤Ｂ－１、及び固体状コーティング剤である市販のＥＬＡ（Ｂ）を混合し、混合液５００ｍＬを調製した。
（２）’混合液をオートクレーブで密閉して加熱及び撹拌した（加熱温度１５０℃、撹拌速度８００ｒｐｍ、加熱時間５時間）。（１）’と（２）’の手順により、市販のＥＬＡ（Ｂ）をエマルジョン化して固体状コーティング剤Ｃ－２を得た。
（３）’前述の（２）の処理により得られたエマルジョン液から５０ｍＬを取り出し、取り出したエマルジョン液をペレット状の樹脂Ａ １３０ｇとともにポリエチレン袋に入れた状態で、ペレット状の樹脂Ａの表面に液状コーティング剤Ｂ－１を介して固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた。
（４）’固体状コーティング剤Ｃ－２を付着させた後、乾燥エアー（２３℃、３０Ｌ／分）で２４時間ほど乾燥させた。余分な固体状コーティング剤を除去して、樹脂ペレットを作製した。
［比較例１、２］
表１に示すペレット状の樹脂Ａをそれぞれ比較例１及び２の樹脂ペレットとした。
表１に示すペレット状の樹脂Ａをそれぞれ比較例１及び２の樹脂ペレットとした。
［比較例３］
液状コーティング剤Ｂを使用せず、樹脂Ａの表面上に液状コーティング剤Ｂを付着させなかった以外は実施例１と同様にしてペレット状の樹脂Ａに固体状コーティング剤Ｃ－１を付着させて樹脂ペレットを得た。
液状コーティング剤Ｂを使用せず、樹脂Ａの表面上に液状コーティング剤Ｂを付着させなかった以外は実施例１と同様にしてペレット状の樹脂Ａに固体状コーティング剤Ｃ－１を付着させて樹脂ペレットを得た。
＜ブロッキング試験＞
製造した樹脂ペレットを１３０ｇ取り出し、ポリエチレン袋に入れた状態で、縦８８ｍｍ×横１０５ｍｍ×高さ５０ｍｍの箱に入れ樹脂ペレット全体に４．０ｋｇの荷重をかけ、４０℃のオーブン中で１時間静置する。その後、樹脂ペレットをオーブンから取り出し、以下の基準に従い、ブロッキング抑制効果を評価した。
－評価基準－
Ａ：ブロッキングはほとんどしておらず、ポリエチレン袋中でペレットが容易にほぐれた。
Ｂ：僅かにブロッキングしていたもののポリエチレン袋中でペレットがほぐれた。
Ｃ：ブロッキングしておりポリエチレン袋中でほぐれなかった。
製造した樹脂ペレットを１３０ｇ取り出し、ポリエチレン袋に入れた状態で、縦８８ｍｍ×横１０５ｍｍ×高さ５０ｍｍの箱に入れ樹脂ペレット全体に４．０ｋｇの荷重をかけ、４０℃のオーブン中で１時間静置する。その後、樹脂ペレットをオーブンから取り出し、以下の基準に従い、ブロッキング抑制効果を評価した。
－評価基準－
Ａ：ブロッキングはほとんどしておらず、ポリエチレン袋中でペレットが容易にほぐれた。
Ｂ：僅かにブロッキングしていたもののポリエチレン袋中でペレットがほぐれた。
Ｃ：ブロッキングしておりポリエチレン袋中でほぐれなかった。
＜固体状コーティング剤の全体付着量＞
樹脂ペレット試料約５ｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）８０ｍＬを加え、試料の全量を溶解させた。その溶液にメタノール２５０ｍＬを加えポリマー成分を析出させた。
ろ過によりポリマー成分を除去し、得られたろ液を用いてガスクロマトグラフィーによりアミドである固体状コーティング剤を定量した。その結果から、ＥＶＡ１００ｇに対する固体状コーティング剤の全体付着量を求めた。
樹脂ペレット試料約５ｇにＴＨＦ（テトラヒドロフラン）８０ｍＬを加え、試料の全量を溶解させた。その溶液にメタノール２５０ｍＬを加えポリマー成分を析出させた。
ろ過によりポリマー成分を除去し、得られたろ液を用いてガスクロマトグラフィーによりアミドである固体状コーティング剤を定量した。その結果から、ＥＶＡ１００ｇに対する固体状コーティング剤の全体付着量を求めた。
＜固体状コーティング剤の表面付着量＞
（１）樹脂ペレット試料約５ｇにメタノール１００ｍＬを加え、手で３０秒間振とうさせることで樹脂ペレット試料の表面に付着している固体状コーティング剤を溶解させた。但し、固体状コーティング剤の一部は未溶解であった。ポリマー成分はメタノールには溶解しなかった。
（２）ろ過によりポリマー成分と未溶解分の固体状コーティング剤を除去し、得られたろ液を用いてガスクロマトグラフィーにより溶解分の固体状コーティング剤を定量した。
（３）ろ過に使用したろ紙からポリマー成分を除去し、ろ紙を真空乾燥後、秤量し、ろ紙上の残渣量を未溶解分の固体状コーティング剤として定量した。
（４）（２）及び（３）で求めた値を合算することでＥＶＡ１００ｇに対する表面付着量を求めた。
（１）樹脂ペレット試料約５ｇにメタノール１００ｍＬを加え、手で３０秒間振とうさせることで樹脂ペレット試料の表面に付着している固体状コーティング剤を溶解させた。但し、固体状コーティング剤の一部は未溶解であった。ポリマー成分はメタノールには溶解しなかった。
（２）ろ過によりポリマー成分と未溶解分の固体状コーティング剤を除去し、得られたろ液を用いてガスクロマトグラフィーにより溶解分の固体状コーティング剤を定量した。
（３）ろ過に使用したろ紙からポリマー成分を除去し、ろ紙を真空乾燥後、秤量し、ろ紙上の残渣量を未溶解分の固体状コーティング剤として定量した。
（４）（２）及び（３）で求めた値を合算することでＥＶＡ１００ｇに対する表面付着量を求めた。
実施例１～１２及び比較例１～３について、各成分の比率を表１及び表２に示し、ブロッキング試験の結果、ＥＶＡ１００ｇに対する固体状コーティング剤の全体付着量（ｇ）（（Ａ）とする）、ＥＶＡ１００ｇに対する固体状コーティング剤の表面付着量（ｇ）（（Ｂ）とする）、（Ｂ）／（Ａ）、樹脂ペレットサイズ（個／ｇ）（（Ｃ）とする）及び（Ａ）／（Ｃ）の結果を表３に示す。
表１～表３中、空欄は未配合であることを意味する。
表１～表３中、空欄は未配合であることを意味する。
表３に示すように、実施例１～１２の樹脂ペレットは、比較例１～３の樹脂ペレットと比較してブロッキング抑制効果に優れていた。
２０１９年１１月２８日に出願された日本国特許出願２０１９－２１５５０８号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (15)
- ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、
液状コーティング剤と、
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体及び前記液状コーティング剤の表面上の少なくとも一部に付着した固体状コーティング剤と、を含み、
前記液状コーティング剤は、ヒドロキシ基を含む化合物であり、
前記固体状コーティング剤は、有機化合物である、樹脂ペレット。 - 前記固体状コーティング剤の全体付着量は、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し、１．０質量部以上である、請求項１に記載の樹脂ペレット。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の表面付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］で割った数値が０．８０～１．００である請求項１又は請求項２に記載の樹脂ペレット。
- 前記固体状コーティング剤が前記液状コーティング剤を介して前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に付着している請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１００質量部に対する前記固体状コーティング剤の全体付着量［質量部］を、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体１ｇ当たりの前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の個数［個／ｇ］で割った数値が０．０３７以上である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率が４０質量％を超えて７０質量％以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記有機化合物は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸のアミド類を含む請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸アミドを含む請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記有機化合物は、不飽和脂肪酸モノアミドを含む請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 前記液状コーティング剤は、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキサイド鎖とプロピレンオキサイド鎖とのランダム共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つである請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
- 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、
前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記固体状コーティング剤を付着させる工程と、
を備える樹脂ペレットの製造方法。 - 前記液状コーティング剤を付着させる工程及び前記固体状コーティング剤を付着させる工程は、
前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液に前記エチレン－酢酸ビニル共重合体を接触させて行う請求項１１に記載の樹脂ペレットの製造方法。 - 前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記固体状コーティング剤を分散させた水溶液がエマルジョンである請求項１２に記載の樹脂ペレットの製造方法。
- 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の樹脂ペレットを含むグラビアインキ。
- 請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の樹脂ペレットを含む電線被覆材。
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