JP7324834B2 - 樹脂ペレット、樹脂ペレットの製造方法及びグラビアインキ - Google Patents

Description

本開示は、樹脂ペレット、樹脂ペレットの製造方法及びグラビアインキに関する。

エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、特に酢酸ビニル（ＶＡ）の含有量が高いＥＶＡは、粘着性に優れるため、グラビアインキの改質剤として用いられている。グラビアインキの有機溶剤としては、種々のものが挙げられるが、中でもトルエンは、安価であり、印刷時の適切な乾燥性、及び樹脂、添加剤等に対する高い溶解性を有する。しかし、昨今の環境対応の観点からグラビアインキに用いる有機溶剤にトルエンを使用しないトルエンフリー化が各国に広がっており、トルエンから酢酸エチル等のエステル系溶剤への転換が進んでいる（例えば、特許文献１参照）。

ここで、エステル系溶剤はＥＶＡの溶解度がトルエンに比べて低く、ＥＶＡの高い溶解性を確保するためにＥＶＡ中のＶＡの含有量を高くする必要がある。しかしながら、ＶＡの含有量を高くすると、ＥＶＡの粘着性も高くなるためにブロッキングしやすいという問題がある。ＥＶＡのブロッキングを抑制するため、樹脂ペレットの表面に、無機フィラー、微粒子ポリマー等のブロッキング防止剤を付着させる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。また、有機溶剤に溶解する界面活性剤をＥＶＡの表面に付着させてＥＶＡのブロッキングを抑制する方法も提案されている（例えば、特許文献３参照）。

特開２００６－１３１８４３号公報 特開２０１２－４０７１９号公報 特開２０１４－１８９６１７号公報

特許文献２のように、無機フィラー、微粒子ポリマー等を樹脂ペレットの表面に多量に付着させて樹脂ペレットのブロッキングを抑制する方法では、ブロッキングを抑制できる一方、樹脂ペレットをエステル系溶剤に溶解させる際に溶解性が不十分であり、溶液が濁ってしまい、透明性の高いインキが得られない場合がある。一方、特許文献３のように、有機溶剤に溶解する界面活性剤を表面に付着する処方では、経時でＥＶＡ中に界面活性剤が取り込まれ、ペレット表面のＥＶＡが露出してしまうためにＥＶＡのブロッキングを長時間抑制することが困難となる場合がある。以上の点から、ブロッキングの抑制と、エステル系溶剤との溶解性に優れる樹脂ペレットが求められている。

本開示は、ブロッキングが抑制され、かつエステル系溶剤への溶解性に優れた樹脂ペレット、その製造方法及びその樹脂ペレットを含むグラビアインキを提供することを目的とする。

上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞ ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に付着した、液状コーティング剤及び粉状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、３０℃での粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物であり、前記粉状コーティング剤は、平均粒径が１μｍ以上の無機フィラーである、樹脂ペレット。
＜２＞ 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率が４０質量％～６０質量％である＜１＞に記載の樹脂ペレット。
＜３＞ 前記化合物は、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体、グリセリン並びにジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つである＜１＞又は＜２＞に記載の樹脂ペレット。
＜４＞ 前記無機フィラーの平均粒径が１０μｍ以下である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。
＜５＞ 前記無機フィラーはヒドロキシ基を有する無機フィラーである＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレット。

＜６＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記粉状コーティング剤を付着させる工程と、を備える樹脂ペレットの製造方法。
＜７＞ 前記液状コーティング剤を付着させる工程及び前記粉状コーティング剤を付着させる工程は、前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記粉状コーティング剤を分散させた水溶液に前記エチレン－酢酸ビニル共重合体を接触させて行う＜６＞に記載の樹脂ペレットの製造方法。
＜８＞ ＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂ペレットを含むグラビアインキ。

本開示によれば、ブロッキングが抑制され、かつエステル系溶剤への溶解性に優れた樹脂ペレット、その製造方法及びその樹脂ペレットを含むグラビアインキを提供することができる。

本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本開示において、各成分の量は、各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、複数の物質の合計量を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよく、また、実施例に示されている値に置き換えてもよい。

〔樹脂ペレット〕
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、前記エチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも称する。）の表面上の少なくとも一部に付着した、液状コーティング剤及び粉状コーティング剤と、を含み、前記液状コーティング剤は、３０℃での粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物であり、前記粉状コーティング剤は、平均粒径が１μｍ以上の無機フィラーである。本開示の樹脂ペレットは、エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤及び粉状コーティング剤が付着している。前述の液状コーティング剤は、３０℃での粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物であるため、前述の液状コーティング剤が付着したペレット状のＥＶＡはエステル系溶剤に対する溶解性に優れていることが推測される。また、前述の粉状コーティング剤は、平均粒径が１μｍ以上の無機フィラーであるため、有機フィラーを用いた場合と異なり、前述の液状コーティング剤に溶解せずにペレット状のＥＶＡに付着し、ＥＶＡに付着した無機フィラーがブロッキングを物理的に抑制することが推測される。以上の点から、本開示の樹脂ペレットは、ブロッキングが抑制され、かつエステル系溶剤への溶解性に優れる。

（エチレン－酢酸ビニル共重合体）
本開示の樹脂ペレットは、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含み、ＥＶＡは表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤及び粉状コーティング剤が付着している。ペレット状の樹脂は、保管場所からの取り出し易さ、成形装置等への供給のし易さ、輸送の簡便さ、計量のし易さ等の観点から有用である。

エチレン－酢酸ビニル共重合体は、エチレンと、酢酸ビニルとを共重合させて得られる重合体である。

エチレン－酢酸ビニル共重合体に含まれる酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率は、５質量％～６０質量％であることが好ましく、５質量％～５０質量％であることがより好ましい。エステル系溶剤への溶解性に優れる観点から、前述の含有率は、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましい。また、樹脂ペレットのブロッキングを抑制する観点から、前述の含有率は、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましい。

エチレン－酢酸ビニル共重合体のメルトマスフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、０．１ｇ／１０分～３００ｇ／１０分であることが好ましく、１０ｇ／１０分～２００ｇ／１０分であることがより好ましく、５０ｇ／１０分～１５０ｇ／１０分であることがさらに好ましい。
エチレン－酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合すること、中圧下でラジカル共重合すること等によってエチレン－酢酸ビニル共重合体を得ることができる。

本開示の樹脂ペレットにおけるペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の割合は、９５質量％～９９．９質量％であることが好ましく、９８質量％～９９．９質量％であることがより好ましい。

ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の形状としては、例えば、球状、楕円球状、円柱状、楕円柱状、角状、棒状等が挙げられる。また、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の大きさとしては、幅及び長さがそれぞれ独立に１ｍｍ～７ｍｍであることが好ましい。

本開示の樹脂ペレット１ｇ当たりのペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の個数としては、３０個／ｇ～７０個／ｇであることが好ましく、４０個／ｇ～６０個／ｇであることがより好ましい。

（液状コーティング剤）
本開示の樹脂ペレットは、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤が付着している。液状コーティング剤は、３０℃での粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物（以下、「特定の化合物」とも称する。）であればよい。
本開示において、液状コーティング剤の３０℃での粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定される値である。

液状コーティング剤における３０℃での粘度の下限としては、５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、６００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。また、液状コーティング剤における３０℃での粘度の上限としては、２００００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１３０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましい。

特定の化合物はアルキレンオキシ基を含んでいてもよく、１種又は２種以上のアルキレンオキシ基が繰り返し結合された構造を含んでいてもよい。特定の化合物が２種以上のアルキレンオキシ基が繰り返し結合された構造を含む場合、繰り返しの構造はランダム構造であってもよく、ブロック構造であってもよい。
本開示において、アルキレンオキシ基は、アルキル基の少なくとも一方の結合部位に酸素原子が結合した構造であり、エステル結合等の酸素原子にアルキル基が結合した構造はここでいうアルキレンオキシ基を含む構造には分類しない。

特定の化合物は、ヒドロキシ基を２つ以上含んでいる多価アルコールであってもよく、ヒドロキシ基を３つ以上含んでいる多価アルコールであってもよい。あるいは、特定の化合物は、２種以上のアルキレンオキシ基を含む化合物であってもよく、エチレンオキシ基と、炭素数が３以上のアルキレンオキシ基とを含む化合物であってもよい。

特定の化合物は、水及びエステル系溶剤への溶解性に優れる観点から、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体、グリセリン並びにジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つであることが好ましく、前述のブロック共重合体、ランダム共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つであることがより好ましく、前述のブロック共重合体及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つであることがさらに好ましい。
なお、本開示において、エチレンオキシド鎖は、「－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ－（ｎは正の整数を表す。）」を意味する。
また、本開示において、プロピレンオキシド鎖は、「－（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）_ｎ－（ｎは正の整数を表す。）」を意味する。

特定の化合物がエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体及びエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体の少なくとも一方である場合、この化合物の３０℃での粘度は、３００ｍＰａ・ｓ～２００００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ～１５０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、６００ｍＰａ・ｓ～１００００ｍＰａであることがさらに好ましい。

特定の化合物がエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体及びエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体の少なくとも一方である場合、エチレンオキシド鎖及びプロピレンオキシド鎖を有するブロック共重合体であることが好ましく、エチレンオキシド鎖及びプロピレンオキシド鎖をそれぞれ有するトリブロック共重合体であることがより好ましく、エチレンオキシド鎖、プロピレンオキシド鎖及びエチレンオキシド鎖をこの順に有するトリブロック共重合体（エチレンオキシド鎖－プロピレンオキシド鎖－エチレンオキシド鎖トリブロック共重合体ともいう）であることがさらに好ましい。

特定の化合物がエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体及びエチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体の少なくとも一方である場合、特定の化合物におけるエチレンオキシド鎖の含有率は、全体に対して２０質量％～５０質量％であることが好ましく、２５質量％～４５質量％であることがより好ましく、３５質量％～４５質量％であることがさらに好ましい。また、特定の化合物におけるプロピレンオキシド鎖の含有率は、全体に対して５０質量％～８０質量％であることが好ましく、５５質量％～７５質量％であることがより好ましく、５５質量％～６５質量％であることがさらに好ましい。

（粉状コーティング剤）
本開示の樹脂ペレットは、ＥＶＡの表面上の少なくとも一部に粉状コーティング剤が付着している。粉状コーティング剤は、平均粒径が１μｍ以上の無機フィラーである。粉状コーティング剤は平均粒径が１μｍ以上であることにより、ＥＶＡの表面上に付着した際に物理的に樹脂ペレットのブロッキングを抑制し、粉状コーティング剤が無機フィラーであることにより、粉状コーティング剤が液状コーティング剤に溶解せずにブロッキングを抑制できる。また、粉状コーティング剤は、ブロッキングをより好適に抑制する点から、その平均粒径が２μｍ以上であることが好ましい。

粉状コーティング剤は水又は水溶液に分散させた状態でペレット状のＥＶＡの表面の少なくとも一部に付着させる場合がある。このとき、粉状コーティング剤である無機フィラーを好適に水又は水溶液に分散させる観点から、無機フィラーの平均粒径は、１０μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることがさらに好ましい。

本開示において、平均粒径は、レーザー回折法により測定される体積基準の粒度分布において小径側からの累積が５０％となるときの粒径（Ｄ５０）である。

無機フィラーとしては、平均粒径が１μｍ以上であれば特に限定されず、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭化珪素、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸カルシウム、窒化珪素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、ベリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア、クレー、マイカ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、含水ケイ酸塩等が挙げられる。中でも、無機フィラーは、液状コーティング剤の存在下でＥＶＡに付着しやすく、樹脂ペレットのブロッキングを抑制する観点から、ヒドロキシ基を有する無機フィラーであることが好ましく、含水ケイ酸塩であることがより好ましい。含水ケイ酸塩としては、例えば、カオリン（もしくはカオリナイト）（Ａｌ_２Ｓｉ_２Ｏ_５（ＯＨ）_４）、タルク（Ｍｇ_３Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）、パイロフィライト（Ａｌ_２Ｓｉ_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２）等が挙げられる。中でも、タルクが好ましい。
無機フィラーとしては１種を単独で用いてもよく、二種以上を併用してもよい。

本開示の樹脂ペレットに付着している粉状コーティング剤の量としては、樹脂ペレットの全質量に対して０．００１質量％～０．５質量％であることが好ましく、０．００３質量％～０．２質量％であることがより好ましく、０．００５質量％～０．１質量％であることがさらに好ましい。

（その他の成分）
本開示の樹脂ペレットは、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、顔料、染料、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、前述の粉状コーティング剤以外のブロッキング防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、難燃剤、難燃助剤等が挙げられる。

［樹脂ペレットの製造方法］
以下、前述の本開示の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法の一態様について説明する。本開示の樹脂ペレットの製造方法は、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に液状コーティング剤を付着させる工程と、エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に粉状コーティング剤を付着させる工程と、を備える。これにより、ＥＶＡの表面の少なくとも一部に液状コーティング剤及び粉状コーティング剤が付着した樹脂ペレットが得られる。

本開示の樹脂ペレットの製造方法にて用いるペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体について、１ｇ当たりの個数としては、３０個／ｇ～７０個／ｇであることが好ましく、４０個／ｇ～６０個／ｇであることがより好ましい。

液状コーティング剤を付着させる工程は、例えば、液状コーティング剤を含む水溶液をＥＶＡの表面の少なくとも一部に噴霧して行ってもよく、液状コーティング剤を含む水溶液にＥＶＡを浸漬させる等により接触させて行ってもよい。水溶液中の液状コーティング剤の濃度は、例えば、０．５質量％～５質量％であってもよく、１質量％～３質量％であってもよい。

粉状コーティング剤を付着させる工程は、例えば、粉状コーティング剤を分散させた水又は水溶液をＥＶＡの表面の少なくとも一部に噴霧して行ってもよく、粉状コーティング剤を分散させた水又は水溶液にＥＶＡを浸漬させる等により接触させて行ってもよく、粉状コーティング剤をＥＶＡに直接接触させて行ってもよい。水又は水溶液に分散させる粉状コーティング剤の量は、０．０５質量％～２質量％であってもよく、０．１質量％～１質量％であってもよい。

液状コーティング剤を付着させる工程及び粉状コーティング剤を付着させる工程は、順不同に別々に行われてもよく、同時並行して行われてもよい。作業性の観点から、液状コーティング剤を付着させる工程及び粉状コーティング剤を付着させる工程は、同時並行して行われることが好ましく、液状コーティング剤を溶解させ、かつ粉状コーティング剤を分散させた水溶液にＥＶＡを接触させて行うことがより好ましい。液状コーティング剤を溶解させ、かつ粉状コーティング剤を分散させた水溶液にＥＶＡを接触させる場合、水溶液中の液状コーティング剤の濃度及び水溶液中に分散している粉状コーティング剤の量をそれぞれ調節することにより、樹脂ペレットに付着している液状コーティング剤の量及び粉状コーティング剤の量をそれぞれ調節することができる。

液状コーティング剤を溶解させ、かつ粉状コーティング剤を分散させた水溶液にＥＶＡを接触させる場合、水溶液中の液状コーティング剤の量に対する水溶液に分散させた粉状コーティング剤の量の比率（粉状コーティング剤の量／液状コーティング剤の量）は、ブロッキング抑制効果をより効果的に発現させる観点から、０．０３～０．８であることが好ましく、０．０５～０．５であることがより好ましく、０．１～０．３であることがさらに好ましい。

本開示の樹脂ペレットの用途は特に限定されず、例えば、グラビアインキの改質剤として用いられる。

［グラビアインキ］
本開示のグラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレットを含む。グラビアインキは、前述の本開示の樹脂ペレット以外の一般的なグラビアインキに含まれる成分を含んでいてもよく、例えば、樹脂ペレット以外の樹脂成分、溶剤、着色剤、その他の成分等を含んでいてもよい。

溶剤としては、例えば、脂肪族環状炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、グリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。溶剤としては、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせてもよい。溶剤としては、エステル系溶剤を含むことが好ましく、エステル系溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。

着色剤としては、顔料、染料等が挙げられる。

その他の成分としては、酸化防止剤、滑剤、耐候剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、紫外線安定剤、難燃剤、難燃助剤、分散剤、静電防止剤、可塑剤、オレフィンワックス、界面活性剤等が挙げられる。

以下、本開示の実施例を説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。

実施例及び比較例では、以下に示す樹脂Ａ、液状コーティング剤Ｂ及び粉状コーティング剤Ｃを用いた。
＜樹脂Ａ＞
エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率４６質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０：１９９９に準拠して測定した、１９０℃、荷重２１６０ｇでのＭＦＲ １００ｇ／分、幅２ｍｍ、長さ５ｍｍのペレット、ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体の１ｇ当たりの個数 ５４個／ｇ）
＜液状コーティング剤Ｂ＞
Ｂ－１：プルロニックＰＥ６４００（エチレンオキシド鎖－プロピレンオキシド鎖－エチレンオキシド鎖トリブロック共重合体、３０℃での粘度７００ｍＰａ・ｓ、エチレンオキシド鎖の含有率４０質量％、ＢＡＳＦ社製）
Ｂ－２：プルロニックＰＥ４３００（エチレンオキシド鎖－プロピレンオキシド鎖－エチレンオキシド鎖トリブロック共重合体、３０℃での粘度５０ｍＰａ・ｓ、エチレンオキシド鎖の含有率３０質量％、ＢＡＳＦ社製）
Ｂ－３：ポリエチレングリコール４００（３０℃での粘度１０５ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－４：ポリエチレングリコール６００（３０℃での粘度１６７ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－５：ポリプロピレングリコール４００（３０℃での粘度８５ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－６：ポリプロピレングリコール７００（３０℃での粘度１１５ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－７：ジグリセリン（３０℃での粘度１２２００ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
Ｂ－８：グリセリン（３０℃での粘度１１１３ｍＰａ・ｓ、富士フイルム和光純薬社製）
＜粉状コーティング剤Ｃ＞
Ｃ－１：プルロニックＦ９８（エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキシド鎖の含有率８０質量％、ＢＡＳＦ社製）
Ｃ－２：タルク（ＭＬ１１２Ｓ、シラン処理、粒径１３μｍ、富士タルク社製）
Ｃ－３：タルク（ＦＨ１０５Ｓ、シラン処理、粒径５μｍ、富士タルク社製）
Ｃ－４：タルク（ＦＧ１０５、粒径５μｍ、富士タルク社製）
Ｃ－５：タルク（ＳＧ－９５、粒径２．５μｍ、日本タルク社製）
Ｃ－６：タルク（Ｄ－６００、粒径０．６μｍ、日本タルク社製）
Ｃ－７：タルク（ＣＨＣ－１３Ｓ－０５Ｅ、粒径５．０μｍ、林化成社製）
Ｃ－８：水酸化マグネシウム（キスマ５Ａ、粒径０．９４ｍ、共和化成社製）
Ｃ－９：炭酸カルシウム（ＴＰ－１２１－７Ｃ、スラリー、粒径０．３μｍ、奥多摩工業社製）
Ｃ－１０：炭酸カルシウム（ＴＰ１２３ＣＳ、スラリー、粒径０．１５μｍ、奥多摩工業社製）

［実施例１～９及び比較例１～１２］
＜樹脂ペレットの製造＞
表１に記載の量の、イオン交換水、液状コーティング剤Ｂ、粉状コーティング剤Ｃを混合後、混合液と１５０ｇのペレット状の樹脂Ａとをポリエチレン袋に入れた状態で樹脂Ａに液状コーティング剤Ｂ、及び粉状コーティング剤Ｃをコーティングさせる。その後、液体を除き、乾燥エアーで１０分ほど樹脂Ａを乾燥させ、樹脂ペレットを得た。

＜ブロッキング試験＞
製造した樹脂ペレットを１３０ｇ取り出し、ポリエチレン袋に入れた状態で、縦８８ｍｍ×横１０５ｍｍ×高さ５０ｍｍの箱に入れ樹脂ペレット全体に４．０ｋｇの荷重をかけ、３０℃のオーブン中で１時間静置する。その後、樹脂ペレットをオーブンから取り出し、以下の基準に従い、ブロッキング抑制効果を評価した。
－評価基準－
Ａ：ポリエチレン袋中で樹脂ペレットがほぐれた。
Ｂ：ポリエチレン袋中で樹脂ペレットがブロッキングして固まった。

＜水分散性＞
樹脂Ａのコーティングに用いる液状コーティング剤Ｂ及び粉状コーティング剤Ｃの水分散性を評価した。具体的には、イオン交換水１９４ｇに、液状コーティング剤Ｂ ５ｇ及び粉状コーティング剤Ｃ １ｇを混合し、混合液を静置したのち１時間後の様子を観察する。水分散性の評価基準は以下の通りである。
－評価基準－
Ａ：混合液がほぼ均一な状態を維持していた。
Ｂ：混合液中に分離物、沈殿物等が発生した。

＜溶剤溶解性＞
製造した樹脂ペレット２０ｇを、酢酸ノルマルプロピル及び酢酸エチルの１：１混合溶液（質量比）８０ｇに加える。以下の基準に従い、樹脂ペレットの溶剤溶解性を評価した。
－評価基準－
Ａ：樹脂ペレット添加後の混合溶液は透明かつ均一であった。
Ｂ：樹脂ペレット添加後の混合溶液は白濁し、不均一であった。

＜粉状コーティング剤Ｃの付着量測定＞
製造した樹脂ペレット２ｇを白金るつぼへ秤量し、硫酸を１ｍＬ加えて電気ヒーターで加熱した後ガスバーナーで焼き切った。樹脂ペレットを焼き切って得られた残留物を電気炉にて８００℃、１時間灰化した後、灰化物に炭酸ナトリウムを１ｇ加えてアルカリ融解し、１Ｎ塩酸で１００ｍＬに希釈した後、誘導結合プラズマ発光分析（ＩＣＰ－ＯＥＳ）にてＭｇ、Ｓｉの定量を実施した。別途ＩＣＰ－ＯＥＳにて測定したタルク中のＭｇ量及びＳｉ量を用い、Ｍｇにて換算した付着量及びＳｉにて換算した付着量を算術平均して得られた値を粉状コーティング剤Ｃの付着量とした。

実施例１～９及び比較例１～１２について、各評価の結果を表１～表５に示す。なお、表１～表５中の空欄は、未配合であることを意味し、表１～表５中の「－」は、未測定であることを意味する。また、比較例１１及び１２についてはブロッキングが顕著であったため、溶剤溶解性の試験を実施しなかった。

表１～表５に示すように、実施例１～９の樹脂ペレットは、ブロッキング抑制効果及び溶剤溶解性に優れていた。さらに実施例１～８の樹脂ペレットは、水分散性に優れていた。

２０１９年３月２８日に出願された日本国特許出願２０１９－６４６２６号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (8)

1. ペレット状のエチレン－酢酸ビニル共重合体と、
   前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に付着した、液状コーティング剤及び粉状コーティング剤と、を含み、
   前記液状コーティング剤は、３０℃での粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上であるヒドロキシ基を含む化合物であり、
   前記粉状コーティング剤は、平均粒径が１μｍ以上の無機フィラーである、樹脂ペレット（但し、塩素化エチレン－酢酸ビニル共重合樹脂を含む樹脂ペレットを除く。）。
2. 前記エチレン－酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有率が４０質量％～６０質量％である請求項１に記載の樹脂ペレット。
3. 前記化合物は、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのブロック共重合体、エチレンオキシド鎖とプロピレンオキシド鎖とのランダム共重合体、グリセリン並びにジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１つである請求項１又は請求項２に記載の樹脂ペレット。
4. 前記無機フィラーの平均粒径が１０μｍ以下である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
5. 前記無機フィラーはヒドロキシ基を有する無機フィラーである請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の樹脂ペレット。
6. 請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の樹脂ペレットを製造する樹脂ペレットの製造方法であって、
   前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記液状コーティング剤を付着させる工程と、
   前記エチレン－酢酸ビニル共重合体の表面上の少なくとも一部に前記粉状コーティング剤を付着させる工程と、
   を備える樹脂ペレットの製造方法。
7. 前記液状コーティング剤を付着させる工程及び前記粉状コーティング剤を付着させる工程は、前記液状コーティング剤を溶解させ、かつ前記粉状コーティング剤を分散させた水溶液に前記エチレン－酢酸ビニル共重合体を接触させて行う請求項６に記載の樹脂ペレットの製造方法。
8. 請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の樹脂ペレットを含むグラビアインキ。