JP2001342259A - 非粘着性に優れる樹脂ペレットの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】本発明の非粘着性に優れる樹脂ペレットの
製造方法は、下記の共重合体群から選ばれる少なくとも
１種類の、引張弾性率(23℃）が1600MPa以下の樹脂ペレ
ット表面に、特定の動粘度と表面張力を有する少なくと
も１種類の液体（例：ジメチルポリシロキサン）と、平
均粒径が50μｍ以下の少なくとも１種類の有機系微粉
（例：ステアリン酸カルシウム）またはシリカ微粉を被
覆させることを特徴とする。上記樹脂としては、インタ
ーポリマー、水添芳香族ビニル化合物・共役ジエンラン
ダム共重合体、水添芳香族ビニル化合物・共役ジエンブ
ロック共重合体、少なくともエチレン、芳香族ビニル化
合物および非共役ポリエンを共重合させた不飽和性オレ
フィン系共重合体が挙げられる。 【効果】本発明によれば、従来のオレフィン系共重合体
ゴム等の樹脂ペレットよりも、さらに非粘着性に優れ、
外観および取り扱い性に優れる樹脂ペレットを調製でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、非粘着性および外観に優
れる樹脂ペレット、特に軟質樹脂ペレットの製造方法に
関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】樹脂たとえばエチレン・プロピレ
ン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・共重合体ゴ
ム、水添スチレン・ブタジエン共重合体ゴムなどのオレ
フィン系共重合体ゴムなどの軟質樹脂は、通常たとえば
ベール状などのブロック状の形態で市場に供給されてい
る。

【０００３】しかしながら、このようなブロック状の形
態のオレフィン系共重合体ゴムは、保管場所からの取り
出しの煩雑さ、成形加工工程で使用する装置への供給、
輸送上の煩雑さ、さらには計量性が悪いなどの欠点があ
る。

【０００４】したがって、オレフィン系共重合体ゴムは
ペレットの形態で市場に供給することができれば上記の
ような欠点は解消され、さらにはオレフィン系共重合体
ゴムと通常使用される充填剤、軟化剤、加硫剤などの配
合剤とを混練する際に従来使用されていたバンバリーミ
キサーのように生産効率が悪いミキサー類に代えて直接
生産効率の良い押出機へ、ペレット状のオレフィン系共
重合体ゴムと配合剤とを供給することにより配合ゴムを
調製することが可能になるなどの大きな利点をもたらす
ことができる。

【０００５】しかしながら、上記のようなオレフィン系
共重合体ゴムはペレット状に成形してもオレフィン系共
重合体ゴム自体が粘着性を有するためペレット保管中に
ブロック状に凝結し、ペレット状に成形した意味を失
う。

【０００６】従来、このような粘着性のあるオレフィン
系共重合体ゴムペレットの表面の粘着性を低減させる方
法として種々の方法が提案されている。たとえばゴムペ
レットの表面をシリコーン油で被覆する方法（特開昭４
８−４７９３４号公報）、あるいは粘着防止剤としてタ
ルク、シリカ、炭酸カルシウム等の無機質粉末、あるい
はポリエチレンの粉末をまぶすことによって粘着化し易
いペレットにこれらの粉末を付着させる方法が知られて
いる。

【０００７】しかしながら、ゴムペレットの表面をシリ
コーン油で被覆する方法は、粘着性の強いペレットでは
充分な効果が得られないという欠点がある。また、後者
の方法では、タルク、シリカ等の無機質材料はオレフィ
ン系共重合体ゴムと相溶性がないので、これらの粉末を
付着させると、末端の用途では性能上悪影響を及ぼすこ
とが多い。また、この方法ではペレットの凝結を実質的
に防止するには粘着防止剤粉末をペレットに対し数％〜
十数％混合せしめる必要があり、かかる量の粉末を混合
すると処理されるオレフィン系共重合体ゴムの特性が損
なわれる欠点がある。たとえばポリエチレン粉末をオレ
フィン系共重合体ゴムのペレットにまぶした場合、ポリ
エチレン粉末の付着量が多くなるとオレフィン系共重合
体ゴム加硫物のゴム的性質の低下を招く欠点がある。さ
らに、この方法では、ペレットの表面に粉ふき等を生
じ、外観を損ない、取り扱いづらいという欠点がある。

【０００８】これらの欠点のないゴムペレットの優れた
粘着防止法として、本願出願人は、高級脂肪酸または／
およびその塩でゴムペレットを被覆する方法を提案した
（特開昭５６−１３６３４７号公報）。これらの方法に
よれば、ゴムペレットの粘着性を防止することができ、
しかもゴム的性質を実質的に損なうこともない。

【０００９】しかしながら、本願出願人は、この公報に
記載されている方法では、高級脂肪酸または／およびそ
の塩とゴムとを単に混合するだけなので、安定してゴム
ペレットに高級脂肪酸または／およびその塩を充分な量
で付着させることができず、その結果、ゴムペレットの
運送、計量等の作業の後には、保管中にやはりブロッキ
ングを生じることがある事を確認した。

【００１０】そこで、本願出願人は、さらに鋭意研究
し、この保管中のゴムペレットのブロッキングを防止す
る方法として、オレフィン系共重合体ゴムペレットと、
微粉末状の炭素原子数１２〜３０の高級脂肪酸または／
およびその塩とを、炭素原子数１〜４の一価のアルコー
ルの存在下に混合して、粘着性の小さいゴムペレットを
製造する方法を提案した（特公平４−１０１１号公
報）。この製造方法により得られた高級脂肪酸または／
およびその塩で被覆されたゴムペレットは、貨物輸送後
に、このペレット２５ｋｇを袋詰めし、その袋を１０段
積み重ねて１カ月放置してもブロッキングを起こすこと
はない。この方法は、ペレット表面に粉ふきを生じるた
め、取り扱いに困難を生じることもある。

【００１１】最近はユーザー等の要望により、従来のオ
レフィン系共重合体ゴム等の樹脂ペレットよりも、さら
に非粘着性および外観に優れ、取り扱いが容易な樹脂ペ
レットの製造方法の出現が望まれている。

【００１２】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、従来のオレフィ
ン系共重合体ゴム等の樹脂ペレットよりも、さらに非粘
着性および外観に優れ、取り扱いが容易な樹脂ペレット
の製造方法を提供することを目的としている。

【００１３】

【発明の概要】本発明に係る非粘着性に優れる樹脂ペレ
ットの製造方法は、下記の（ｉ）〜（iv）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種類の、２３℃における引張弾
性率（ＹＭ；ASTM D-658）が１６００ＭＰａ以下である
樹脂（Ａ）のペレット表面に、２５℃における動粘度が
０．５〜１００，０００ｃＳｔで、かつ２５℃における
表面張力が１０〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内にある少
なくとも１種類の液体（Ｂ）と、平均粒径が５０μｍ以
下の少なくとも１種類の有機系微粉またはシリカ微粉か
らなる微粉（Ｃ）を被覆させることを特徴としている。 （ｉ）（１）（ａ）少なくとも１種の芳香族ビニルもし
くはビニリデンモノマー、または（ｂ）少なくとも１種
のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしくは
ビニリデンモノマー、または（ｃ）少なくとも１種の芳
香族ビニルもしくはビニリデンモノマーと、少なくとも
１種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもし
くはビニリデンモノマーとの組み合わせから誘導される
ポリマー単位 １〜９９モル％、および（２）エチレ
ン、または少なくとも１種の炭素原子数３〜２０のα-
オレフィンまたはそれらの組み合わせから誘導されるポ
リマー単位 ９９〜１モル％からなる、実質的にランダ
ムなインターポリマー。 （ii）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとをランダム共
重合させて得られた共重合体の水添物であり、共役ジエ
ンから誘導される構成単位および／または芳香族ビニル
化合物から誘導される構成単位の水添率が９０％以上で
ある水添ランダム共重合体。 （iii） 芳香族ビニル化合物と共役ジエンとをブロック
共重合させて得られた共重合体の水添物であり、共役ジ
エンから誘導される構成単位および／または芳香族ビニ
ル化合物から誘導される構成単位の水添率が９０％以上
である水添ブロック共重合体。 （iv）エチレン（ａ）、芳香族ビニル化合物（ｂ）、非
共役ポリエン（ｃ）および必要に応じ炭素原子数３〜２
０のα- オレフィン（ｄ）を共重合させて得られ、エチ
レン（ａ）から導かれる構成単位含有量と炭素原子数３
〜２０のα-オレフィン（ｄ）から導かれる構成単位含
有量とのモル比〔（ａ）／（ｄ）〕が１００／０〜６０
／４０の範囲にあり、ヨウ素価が０．５〜５０の範囲に
ある不飽和性オレフィン系共重合体。

【００１４】前記インターポリマー（ｉ）としては、少
なくとも１種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマ
ーから誘導されるポリマー単位１〜９９モル％、および
少なくとも１種の炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
から誘導されるポリマー単位９９〜１モル％からなる、
実質的にランダムなインターポリマーが好ましく用いら
れる。中でも、スチレンから誘導されるポリマー単位１
〜９９モル％、およびエチレンまたはエチレンと少なく
とも１種の炭素原子数３〜１０のα- オレフィンとの組
み合わせから誘導されるポリマー単位９９〜１モル％か
らなる、実質的にランダムなインターポリマーがより好
ましい。

【００１５】また、前記インターポリマー（ｉ）とし
て、スチレンから誘導されるポリマー単位１〜６５モル
％、およびエチレンから誘導されるポリマー単位９９〜
３５モル％からなる、擬似ランダムなインターポリマ
ー、またはスチレンから誘導されるポリマー単位１〜６
５モル％、およびエチレンと少なくとも１種の炭素原子
数３〜２０のα- オレフィンから誘導されるポリマー単
位９９〜３５モル％からなる、擬似ランダムなインター
ポリマーも好ましく用いられる。

【００１６】ここに、擬似ランダムなインターポリマー
の「擬似」とは、特開平７−０７０２２３号公報に開示
されているように、インターポリマー分子構造中にビニ
リデンモノマーからなるホモポリマーセグメントが無い
ことを意味する。すなわち、擬似ランダムなインターポ
リマーでは、ビニリデンモノマーの頭部から頭部、頭部
から尾部への挿入は起こらない。

【００１７】前記樹脂（Ａ）は、樹脂（Ａ）１００重量
％に対して、不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．
０１〜３０重量％の割合で含んでいてもよい。前記液体
（Ｂ）としては、有機硅素化合物が望ましく、特にジメ
チルポリシロキサンが好ましい。

【００１８】前記微粉（Ｃ）としては、高級脂肪酸もし
くは高級脂肪酸誘導体からなる有機系微粉が好ましく、
中でも、ステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸、イタコ
ン酸、モンタン酸、およびそれらの金属塩、アマイド、
エステルが好ましい。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る非粘着性に優
れる樹脂ペレットの製造方法について具体的に説明す
る。

【００２０】本発明に係る非粘着性に優れる樹脂ペレッ
トの製造方法では、特定の樹脂（Ａ）のペレット表面
に、２５℃における粘度と２５℃における表面張力が特
定の範囲内にある少なくとも１種類の液体（Ｂ）と、特
定の平均粒径を有する少なくとも１種類の有機系微粉ま
たはシリカ微粉からなる微粉（Ｃ）を被覆させることに
より、非粘着性に優れる樹脂ペレットを得る。

【００２１】まず、本発明に係る非粘着性に優れる樹脂
ペレットの製造方法で用いられる樹脂（Ａ）、液体
（Ｂ）および微粉（Ｃ）について説明する。樹脂（Ａ）
本発明で用いられる樹脂（Ａ）は、２３℃における引張
弾性率（ＹＭ；ASTM D-658）が１６００ＭＰａ以下、通
常は１〜１６００ＭＰａ、好ましくは１〜１２００ＭＰ
ａである。このような樹脂（Ａ）としては、具体的に
は、インターポリマー（ｉ）、水添ランダム共重合体
（ii）、水添ブロック共重合体（iii） 、不飽和性オレ
フィン系共重合体（iv）が挙げられる。これらの樹脂
（Ａ）は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用い
ることができる。このような２種以上の組み合わせとし
ては、たとえば（１）インターポリマー（ｉ）と水添ラ
ンダム共重合体（ii）との組み合わせ、（２）インター
ポリマー（ｉ）と水添ブロック共重合体（iii)との組み
合わせ、（３）インターポリマー（ｉ）と不飽和性オレ
フィン系共重合体（iv）との組み合わせ、（４）水添ラ
ンダム共重合体（ii）と水添ブロック共重合体（iii)と
の組み合わせ、（５）水添ランダム共重合体（ii）と不
飽和性オレフィン系共重合体（iv）との組み合わせ、
（６）水添ブロック共重合体（iii)と不飽和性オレフィ
ン系共重合体（iv）との組み合わせ、（７）インターポ
リマー（ｉ）と水添ランダム共重合体（ii）と水添ブロ
ック共重合体（iii)との組み合わせ、（８）インターポ
リマー（ｉ）と水添ランダム共重合体（ii）と不飽和性
オレフィン系共重合体（iv）との組み合わせ、（９）イ
ンターポリマー（ｉ）と水添ブロック共重合体（iii)と
不飽和性オレフィン系共重合体（iv）との組み合わせな
どが挙げられる。

【００２２】［インターポリマー（ｉ）］本発明で用い
られるインターポリマー（ｉ）としては、（１）（ａ）
少なくとも１種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノ
マー、または（ｂ）ヒンダード脂肪族ビニルモノマー、
ヒンダード環状脂肪族ビニルモノマー、ヒンダード脂肪
族ビニリデンモノマーおよびヒンダード環状脂肪族ビニ
リデンモノマーから選ばれる少なくとも１種、または
（ｃ）少なくとも１種の芳香族ビニルもしくはビニリデ
ンモノマーと、ヒンダード脂肪族ビニルモノマー、ヒン
ダード環状脂肪族ビニルモノマー、ヒンダード脂肪族ビ
ニリデンモノマーおよびヒンダード環状脂肪族ビニリデ
ンモノマーから選ばれる少なくとも１種との組み合わせ
から誘導されるポリマー単位 １〜９９モル％、および
（２）エチレン、または少なくとも１種の炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンまたはそれらの組み合わせから
誘導されるポリマー単位 ９９〜１モル％からなる、実
質的にランダムなインターポリマーである。

【００２３】ここで用いる「インターポリマー」なる用
語は、少なくとも２種類のモノマーを重合してインター
ポリマーとしたときのコポリマーを意味する。ここで用
いる「コポリマー」は、少なくとも２種類のモノマーを
重合してコポリマーとしたときのポリマーを意味する。

【００２４】ここで用いる、α- オレフィンと、芳香族
ビニルモノマー、芳香族ビニリデンモノマー、ヒンダー
ド脂肪族ビニルモノマー、ヒンダード環状脂肪族ビニル
モノマー、ヒンダード脂肪族ビニリデンモノマーまたは
ヒンダード環状脂肪族ビニリデンモノマーとからなる実
質的にランダムなインターポリマーにおける「実質的に
ランダムな」とは、ニューヨークのＡｃａｄｅｍｉｃ
Ｐｒｅｓｓ １９７７年発行の「ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＥ
ＱＵＥＮＣＥ ＤＥＤＥＲＭＩＮＡＴＩＯＮ，Ｃａｒｂ
ｏｎ−１３ＮＭＲ Ｍｅｔｈｏｄ」の７１〜７８頁に
Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌが記載しているように、該イン
ターポリマーのモノマー分布が「ベルヌーリの統計的モ
デル」により、または「第１もしくは第２オーダーマル
コビアンの統計的モデル」によって記載できることを意
味する。

【００２５】好ましくは、エチレンまたは炭素原子数３
〜２０のα- オレフィンと芳香族ビニルもしくはビニリ
デンモノマーとからなる、実質的にランダムなインター
ポリマーは、３単位より多い芳香族ビニルもしくはビニ
リデンモノマー（たとえばスチレンから誘導される繰り
返し単位が４単位以上のスチレンモノマー）のブロック
中に、芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーの合計
量の１５％以上は含有しない。より好ましくは、このイ
ンターポリマーは、高度のアイソタクティシティまたは
シンジオタクティシティによっては特徴づけられない。
これは、実質的にランダムなインターポリマーの炭素−
１３ＮＭＲスペクトルにおいてメソジアドシーケンスま
たはラセミジアドシーケンスのいずれかを示す主鎖メチ
レンおよびメチン炭素に相当するピーク領域が主鎖メチ
レンおよびメチン炭素の合計ピーク領域の７５％を超え
るべきでないことを意味する。

【００２６】本発明に係る樹脂ペレットを調製するに適
するインターポリマーには、１以上のα- オレフィン
を、１以上の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマー
および／または１以上のヒンダード脂肪族または環状脂
肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーと重合させて得
られたインターポリマーが包含されるが、これには限定
されない。

【００２７】好ましいα- オレフィンの例としては、炭
素原子数３〜２０、好ましくは３〜１２、より好ましく
は３〜８のα- オレフィンが挙げられる。中でも、プロ
ピレン、1-ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセ
ン、および1-オクテンが特に好ましい。これらのα- オ
レフィンは芳香族基を含まない。また、エチレンも特に
好ましく用いられる。

【００２８】本発明で用いられるインターポリマー
（ｉ）の製造に用いるのに適する芳香族ビニルもしくは
ビニリデンモノマーの例としては、次式で示されるモノ
マーが挙げられる。

【００２９】

【化１】

【００３０】この式において、Ｒ¹ は、水素原子および
炭素原子数１〜４のアルキル基からなる群から選ばれる
原子または基であり、好ましくは水素原子またはメチル
基である。

【００３１】各Ｒ² は、独立に水素原子および炭素原子
数１〜４のアルキル基からなる群から選ばれる原子また
は基であり、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。

【００３２】Ａｒは、フェニル基、またはハロゲン原
子、炭素原子数１〜４のアルキル基および炭素原子数１
〜４のハロアルキル基からなる群から選ばれる１〜５個
の置換基で置換したフェニル基である。

【００３３】ｎは、０〜４の整数であり、好ましくは０
〜２、最も好ましくは０である。芳香族モノビニルもし
くはモノビニリデンモノマーの具体例としては、スチレ
ン、ビニルトルエン、α- メチルスチレン、t-ブチルス
チレン、クロロスチレンなどがあり、これらの全ての異
性体も含まれる。特に好ましい芳香族モノビニルもしく
はモノビニリデンモノマーとしては、スチレンと、その
低級アルキル−またはハロゲン−置換誘導体がある。好
ましいモノマーには、スチレン、α- メチルスチレン、
スチレンの低級アルキル（炭素原子数１〜４のアルキ
ル）−またはフェニル−環置換誘導体、たとえばオルソ
−、メタ−、パラ−メチルスチレン、環置換スチレン、
パラ−ビニルトルエンまたはその混合物がある。より好
ましい芳香族モノビニルモノマーはスチレンである。

【００３４】上記「ヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪
族ビニルもしくはビニリデン化合物」なる語は、次式で
示される化合物に相当する付加重合性のビニルもしくは
ビニリデンモノマーを意味する。

【００３５】

【化２】

【００３６】この式において、Ａ¹ は、炭素原子数２０
以下の立体的に嵩高い脂肪族または環状脂肪族置換基で
ある。Ｒ¹ は、水素原子および炭素原子数１〜４のアル
キル基からなる群から選ばれる原子または基であり、好
ましくは水素原子またはメチル基である。

【００３７】各Ｒ² は、独立に水素原子および炭素原子
数１〜４のアルキル基からなる群から選ばれる原子また
は基であり、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。Ｒ¹ とＡ¹ は、一緒になって環系を形成していても
よい。

【００３８】上記の「立体的に嵩高い」とは、この脂肪
族または環状脂肪族置換基を持つモノマーが標準のチー
グラーナッタ触媒によって、エチレン重合に匹敵する速
度では、通常付加重合できないことを意味する。

【００３９】好ましいヒンダード脂肪族または環状脂肪
族ビニルもしくはビニリデン化合物は、エチレン性不飽
和結合を持つ炭素原子の１つが３級または４級置換され
ているモノマーである。これらの置換基の例としては、
シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル
等の環状脂肪族基、またはそれらの環アルキルまたはア
リール置換誘導体がある。最も好ましいヒンダード脂肪
族または環状脂肪族ビニルもしくはビニリデン化合物
は、シクロヘキサンおよび置換シクロヘキサンの種々の
異性体状ビニル−環置換誘導体、および5-エチリデン-2
- ノルボルネンである。特に好ましいのは1-、3-および
4-ビニルシクロヘキセンである。

【００４０】本発明で用いるエチレンおよび／または１
以上のα- オレフィンと、１以上の芳香族ビニルもしく
はビニリデンモノマーおよび／または１以上のヒンダー
ド脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしくはビニリデン
モノマーとを重合したインターポリマーは、実質的にラ
ンダムなポリマーである。これらのインターポリマー
は、通常少なくとも一の芳香族ビニルもしくはビニリデ
ンモノマーおよび／またはヒンダード脂肪族もしくは環
状脂肪族ビニルもしくはビニリデンモノマーを１〜９９
モル％、好ましくは１〜６５モル％、より好ましくは５
〜５０モル％、そしてエチレン、または少なくとも１つ
の炭素原子数３〜２０のα- オレフィンまたはそれらの
組み合わせを９９〜１モル％、好ましくは３５〜９９モ
ル％、より好ましくは５０〜９５モル％含有する。

【００４１】インターポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）
は、通常１０，０００以上、好ましくは２０，０００〜
１，０００，０００、より好ましくは５０，０００〜５
００，０００である。

【００４２】ところで、実質的にランダムなインターポ
リマーの製造中に加温下での芳香族ビニルもしくはビニ
リデンモノマーの単独重合によって幾分量のアタクチッ
ク芳香族ビニルもしくはビニリデンホモポリマーが生成
しうる。芳香族ビニルもしくはビニリデンホモポリマー
の存在は、一般的にいって本発明の目的にとって好まし
くなく無視はできない。所望により、インターポリマー
または芳香族ビニルもしくはビニリデンホモポリマーの
いずれか用の非溶媒を用いて溶液から選択沈澱させる等
の抽出技術により、芳香族ビニルもしくはビニリデンホ
モポリマーをインターポリマーから分離することができ
る。本発明の目的からすると、芳香族ビニルもしくはビ
ニリデンホモポリマーの存在量は、インターポリマーの
合計量の２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下で
あることが望ましい。

【００４３】実質的にランダムなインターポリマーは、
Ｊａｍｅｓ Ｃ．Ｓｔｅｖｅｎｓ等が１９９０年７月３
日出願した米国出願０７／５４５，４０３（ＥＰ−Ａ−
０，４１６，８１５に対応）および１９９５年６月６日
に出願され許可された米国出願０８／４６９，８２８
（米国特許５，７０３，１８７）に記載のようにして製
造することができる。これらの米国出願における、これ
らの全ての開示をここに引用する。これらの重合反応の
好ましい操作条件は、圧力が大気圧〜３，０００気圧、
温度が−３０〜２００℃である。それぞれのモノマーの
自動重合温度より高い温度で重合および未反応モノマー
除去を行なうと、フリーラジカル重合により幾分量のホ
モポリマー重合生成物が生成しうる。

【００４４】本発明で用いられる実質的にランダムなイ
ンターポリマーを製造するための好ましい触媒および方
法の例は、ＥＰ−Ａ−４１６，８１５に対応する１９９
０年７月３日出願の米国出願０７／５４５，４０３；Ｅ
Ｐ−Ａ−５１４，８２８に対応する１９９１年５月２０
日出願の米国出願０７／７０２，４７５；ＥＰ−Ａ−５
２０，７３２に対応する１９９２年５月１日出願の米国
出願０７／８７６，２６８；１９９４年５月１２日出願
の米国出願０８／２４１，５２３（米国特許５，４７
０，９９３）；米国特許５，０５５，４３８；５，０５
７，４７５；５，０９６，８６７；５，０６４，８０
２；５，１３２，３８０；５，１８９，１９２；５，３
２１，１０６；５，３４７，０２４；５，３５０，７２
３；５，３７４，６９６；５，３９９，６３５および
５，５５６，９２８に開示されている。これらの全ての
開示をここに引用する。

【００４５】本発明で用いられる実質的にランダムなα
- オレフィン／芳香族ビニルもしくはビニリデンインタ
ーポリマーはまた、ＷＯ９５／３２０９５ Ｊｏｈｎ
Ｃ．にＢｒａｄｆｕｔｅ等（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆
Ｃｏ）が記載した方法、ＷＯ９４／００５００にＲ．
Ｂ．Ｐａｎｎｅｌｌ（Ｅｘｘｏｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＰ
ａｔｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）が記載した方法、および「Ｐ
ｌａｓｔｉｃｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、２５頁（１
９９２年９月）に記載されている方法によっても製造す
ることができ、これらの全ての開示もここに引用する。

【００４６】また、Ｆｒａｎｃｉｓ Ｊ．Ｔｉｍｍｅｒ
ｓ等によって１９９６年９月４日に出願された米国出願
０８／７０８，８０９（米国特許５，８７９，１４９）
に開示されている、少なくとも一のα- オレフィン／芳
香族ビニル／芳香族ビニル／α- オレフィンテトラドか
らなる実質的にランダムなインターポリマーも好まし
い。これらのインターポリマーは、ピーク対ピークノイ
ズの３倍以上の強度を持つ追加の信号をもつ。これらの
信号は４３．７５−４４．２５ｐｐｍと３８．０−３
８．５ｐｐｍの化学シフト範囲に現れる。特にピークが
４４．１、４３．９および３８．２ｐｐｍに観察され
る。プロトンテストＮＭＲ実験では、４３．７５−４
４．２５ｐｐｍの化学シフト領域の信号がメチン炭素
で、３８．０−３８．５ｐｐｍ領域の信号がメチレン炭
素であることを示している。

【００４７】本発明で用いられる脂肪族α- オレフィン
および芳香族モノビニルもしくはモノビニリデン化合物
からなる擬似ランダムインターポリマーは、１９９０年
７月３日に出願された米国特許出願第５４５４０３号
（ヨーロッパ特許公開第０４１６８１５号に対応）に開
示されている。

【００４８】これらのインターポリマー（ｉ）は、−３
０〜２５０℃の温度で、次式で示すような触媒、および
所望により好ましくは共触媒の存在下に重合を行なって
製造することができる。

【００４９】

【化３】

【００５０】ここで、各Ｃｐは、それぞれの場合独立
に、Ｍにπ−結合した置換シクロペンタジエニル基であ
り、Ｅは、炭素またはケイ素原子であり、Ｍは、元素周
期律表の第IV族金属、好ましくはＺｒまたはＨｆ、最も
好ましくはＺｒであり、各Ｒは、それぞれの場合独立
に、水素原子、またはヒドロカルビル、シラヒドロカル
ビルもしくはヒドロカルビルシリルであって、３０以
下、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭
素またはケイ素原子を持つ基であり、各Ｒ’は、それぞ
れの場合独立に、水素原子、ハロゲン原子、またはヒド
ロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シラヒドロカルビ
ル、ヒドロカルビルシリルであって、３０以下、好まし
くは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素またはケ
イ素原子を持つ基であるか、または２個のＲ’基が一緒
になってＣ_1-10 ヒドロカルビル置換1,3-ブタジエンを
形成しており、ｍは１または２である。特に好ましい置
換シクロペンタジエニル基としては、次式で示される基
が挙げられる。

【００５１】

【化４】

【００５２】ここで、各Ｒはそれぞれの場合独立に、水
素原子、またはヒドロカルビル、シラヒドロカルビルも
しくはヒドロカルビルシリルであって、３０以下、好ま
しくは１〜２０、より好ましくは１〜１０の炭素または
ケイ素原子を持つ基であるか、または２個のＲ基が一緒
になってこれらの基の２価の誘導体を形成している。好
ましくはＲはそれぞれの場合独立に、（異性体がある場
合は全異性体を含め）、水素、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、フェニル
またはシリルであるか、または（可能な場合は）２個の
これらＲ基は一緒になってインデニル、フルオレニル、
テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニルま
たはオクタヒドロフルオレニル等の縮合環系を形成して
いる。

【００５３】特に好ましい触媒の具体例としては、ラセ
ミ−（ジメチルシランジイル）-ビス-（2-メチル-4- フ
ェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ラセミ−
（ジメチルシランジイル）-ビス-（2-メチル-4- フェニ
ルインデニル）ジルコニウム1,4-ジフェニル-1,3- ブタ
ジエン、ラセミ−（ジメチルシランジイル）-ビス-（2-
メチル-4- フェニルインデニル）ジルコニウムジ−Ｃ
_1-4 アルキル、ラセミ−（ジメチルシランジイル）-ビ
ス-（2-メチル-4- フェニルインデニル）ジルコニウム
ジ−Ｃ_1-4 アルキル、ラセミ−（ジメチルシランジイ
ル）-ビス-（2-メチル-4- フェニルインデニル）ジルコ
ニウムジ−Ｃ_1-4 アルコキシド、またはそれらの組み合
わせが挙げられる。

【００５４】また、以下のチタン系拘束幾何触媒（Tita
nium-based constrained geometrycatalysts）として具
体的には、［N-（1,1-ジメチルエチル）-1,1- ジメチル
-1-［（1,2,3,4,5-η）-1,5,6,7-テトラヒドロ-ｓ-イン
ダセン-1-イル］シランアミナト（2-）-N］チタンジメ
チル；（1-インデニル）（t-ブチルアミド）ジメチル−
シラン チタン ジメチル；（（3-t-ブチル）（1,2,3,
4,5-η）-1- インデニル）（t-ブチルアミド）ジメチル
シラン チタン ジメチル；および（3-イソ- プロピ
ル）（1,2,3,4,5-η）-1- インデニル）（t-ブチルアミ
ド）ジメチルシラン チタン ジメチル、またはそれら
の組み合わせ等が挙げられる。

【００５５】本発明で用いられるインターポリマーの別
の製造方法は、ＬｏｎｇｏおよびＧｒａｓｓｉ．（Ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，Ｖｏｌ．１９１、２３８７
−２３９６頁（１９９０））、およびＤ’Ａｎｎｉｅｌ
ｌｏ等（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．５８、１７０１
−１７０６頁（１９９５））に記載されており、そこで
はメチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）およびシクロペン
タジエニルチタントリクロリド（ＣｐＴｉＣｌ ₃ ）系
の触媒を用いてエチレンスチレンコポリマーを調製して
いる。また、ＸｕおよびＬｉｎ（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｒ
ｅｐｒｉｎｔｓ，Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄｉｖ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｃｈｅｍ．）Ｖｏｌ．３５、６８６、６８
７頁（１９９４））は、ＭｇＣｌ₂ ／ＴｉＣｌ₄／Ｎｄ
Ｃｌ₃／Ａｌ（ｉＢｕ）₃ 触媒を用いて、スチレンとプ
ロピレンとのランダムコポリマーを調製している。さら
に、Ｌｕ等（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．５３、１４
５３−１４６０頁（１９９４））は、ＴｉＣｌ₄／Ｎｄ
Ｃｌ₃／ＭｇＣｌ₂／Ａｌ（Ｅｔ）₃ 触媒を用いるエチ
レンとスチレンとの共重合を報告している。

【００５６】ザーネット(Sernets)とミュルハプト(Mulh
aupt)（Macromol. Chem. Phys., v.197, pp. 1071-108
3, 1997）は、Ｍｅ₂Ｓｉ(Ｍｅ₄Ｃｐ)(N-t-ブチル)Ｔｉ
Ｃｌ₂／メチルアルミノキサン、チーグラー・ナッタ触
媒を使用したスチレンとエチレンとの共重合における重
合条件の影響について記述している。

【００５７】ブリッジ型メタロセン触媒により製造され
たエチレン−スチレン共重合体については、アライ、ト
シアキと鈴木(Polymer Preprints,Am. Chem. Soc., Di
v. Polym. Chem.)Vol. 38, p. 349, 350, 1997)及び米
国特許５，６５２，３１５（三井東圧化学（株））に記
載されている。

【００５８】α- オレフィン／芳香族ビニルモノマーか
らなるインターポリマー（例えばプロピレン／スチレン
やブテン／スチレン）の製法については、米国特許５，
２４４，９９６（三井石油化学工業（株））または米国
特許５，６５２，３１５（三井石油化学工業（株））に
記載されており、またドイツ公報ＤＥ１９７１１３３９
Ａ１や米国特許５，８８３，２１３（電気化学工業
（株））などにも記載されている。

【００５９】上記で開示されたインターポリマー成分調
製方法は参照文献として本発明に組み込まれる。アリ
ア、トオル等によりPolymer Preprints Vol. 39, No.
1, March 1998において開示されているエチレン／スチ
レンランダム共重合体もまた本発明の成分として使用で
きる。

【００６０】本発明に好適に用いられる擬似ランダムイ
ンターポリマーを製造するに好適な触媒および方法の例
は、１９９０年７月３日に出願された米国特許出願第５
４５４０３号（ヨーロッパ特許公開第０４１６８１５
号）、１９９０年７月３日に出願された米国特許出願５
４７７１８号（ヨーロッパ特許公開第４６８６５１
号）、１９９１年５月２０日に出願された米国特許出願
第７０２４７５号（ヨーロッパ特許公開第５１４８２８
号）、１９９２年５月１日に出願された米国特許出願第
８７６２６８号（ヨーロッパ特許公開第５２０７３２
号）、１９９３年１月２１日に出願された米国特許出願
第８００３号（米国特許５，３７４，６９６）、１９９
３年６月２４日に出願された米国特許出願第８２１９７
号（ＷＯ９５／００５２６に対応）、ならびに米国特許
出願第５０５５４３６、５０５７４７５、５０９６８６
７、５０６４８０２、５１３２３８０および５１８９１
９２号の各明細書に開示されており、これらのすべて
は、本発明の参考として引用する。

【００６１】本発明で用いられるインターポリマー
（ｉ）は、反応性の極性基を有するラジカル重合性モノ
マーでグラフト変性されていてもよい。この変性インタ
ーポリマーにおけるラジカル重合性モノマーのグラフト
量は、グラフト変性前のインターポリマー１００重量％
に対して、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１
〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％の範
囲であることが望ましい。

【００６２】本発明で用いられる反応性の極性基を有す
るラジカル重合性モノマーは、分子中にラジカル重合可
能な二重結合を少なくとも一つ含有するモノマーであ
り、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有
エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不
飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸お
よびその誘導体、ビニルエステル化合物、ニトリル基含
有不飽和化合物および塩化ビニルから選ばれる少なくと
も一種である。

【００６３】水酸基含有エチレン性不飽和化合物として
は、具体的には、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、2-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、3-ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ
-3- フェノキシ−プロピル（メタ）アクリレート、3-ク
ロロ-2- ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グ
リセリンモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ンモノ（メタ）アクリレート、テトラメチロールエタン
モノ（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、2-（6-ヒドロキシヘキサノイルオキ
シ）エチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステ
ル；10-ウンデセン-1- オール、1-オクテン-3- オー
ル、2-メタノールノルボルネン、ヒドロキシスチレン、
ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビ
ニルエーテル、N-メチロールアクリルアミド、2-（メ
タ）アクロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、
グリセリンモノアリルエーテル、アリルアルコール、ア
リロキシエタノール、2-ブテン-1,4- ジオール、グリセ
リンモノアルコールなどが挙げられる。

【００６４】上記アミノ基含有エチレン性不飽和化合物
は、エチレン性二重結合とアミノ基を有する化合物であ
り、このような化合物としては、次式で表わされるアミ
ノ基および置換アミノ基を少なくとも１種類有するビニ
ル系単量体を挙げることができる。

【００６５】

【化５】

【００６６】式中、Ｒ³ は、水素原子、メチル基または
エチル基を示し、Ｒ⁴ は、水素原子、炭素原子数が１〜
１２、好ましくは１〜８のアルキル基、または炭素原子
数が６〜１２、好ましくは６〜８のシクロアルキル基で
ある。なお上記のアルキル基、シクロアルキル基は、さ
らに置換基を有してもよい。

【００６７】このようなアミノ基含有エチレン性不飽和
化合物としては、具体的には、（メタ）アクリル酸アミ
ノエチル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸アミノプロピル、メタクリル酸フェニルアミノエチル
およびメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類；N-ビニルジエチルアミンおよびN-アセチルビニル
アミン等のビニルアミン系誘導体類；アリルアミン、メ
タクリルアミン、N-メチルアクリルアミン、N,N-ジメチ
ルアクリルアミド、およびN,N-ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド等のアリルアミン系誘導体；アクリルア
ミドおよびN-メチルアクリルアミド等のアクリルアミド
系誘導体；p-アミノスチレン等のアミノスチレン類；6-
アミノヘキシルコハク酸イミド、2-アミノエチルコハク
酸イミドなどが用いられる。

【００６８】上記エポキシ基含有エチレン性不飽和化合
物は、１分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ
基を少なくとも１個以上有するモノマーであり、このよ
うなエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物としては、
具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート；マレイン酸のモノおよびジグリシジルエス
テル、フマル酸のモノおよびジグリシジルエステル、ク
ロトン酸のモノおよびジグリシジルエステル、テトラヒ
ドロフタル酸のモノおよびジグリシジルエステル、イタ
コン酸のモノおよびグリシジルエステル、ブテントリカ
ルボン酸のモノおよびジグリシジルエステル、シトラコ
ン酸のモノおよびジグリシジルエステル、エンド-シス-
ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸
（ナジック酸^TM）のモノおよびジグリシジルエステル、
エンド-シス-ビシクロ［2.2.1］ヘプト-5-エン-2-メチ
ル-2,3-ジカルボン酸（メチルナジック酸^TM）のモノお
よびジグリシジルエステル、アリルコハク酸のモノおよ
びグリシジルエステルなどのジカルボン酸モノおよびア
ルキルグリシジルエステル（モノグリシジルエステルの
場合のアルキル基の炭素原子数１〜１２）；p-スチレン
カルボン酸のアルキルグリシジルエステル、アリルグリ
シジルエーテル、2-メチルアリルグリシジルエーテル、
スチレン-p-グリシジルエーテル、3,4-エポキシ-1-ブテ
ン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ブテン、3,4-エポキシ-1
-ペンテン、3,4-エポキシ-3-メチル-1-ペンテン、5,6-
エポキシ-1-ヘキセン、ビニルシクロヘキセンモノオキ
シドなどを例示することができる。

【００６９】上記芳香族ビニル化合物としては、下記式
で表わされる化合物が挙げられる。

【００７０】

【化６】

【００７１】上記式において、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原
子数が１〜３のアルキル基を示し、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基を挙げ
ることができる。

【００７２】また、Ｒ⁷ は炭素原子数が１〜３の炭化水
素基またはハロゲン原子を示し、具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基およびイソプロピル基ならび
に塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子などを挙げるこ
とができる。

【００７３】また、ｎは通常は０〜５、好ましくは１〜
５の整数を表わす。このような芳香族ビニル化合物とし
ては、具体的には、スチレン、α- メチルスチレン、o-
メチルスチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレ
ン、p-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロメ
チルスチレン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピリジン、
5-エチル-2-ビニルピリジン、2-メチル-5-ビニルピリジ
ン、2-イソプロペニルピリジン、2-ビニルキノリン、3-
ビニルイソキノリン、N-ビニルカルバゾール、N-ビニル
ピロリドンなどを挙げることができる。

【００７４】上記不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカル
ボン酸、ナジック酸^TM（エンドシス- ビシクロ［2,2,
1］ヘプト-5-エン-2,3- ジカルボン酸）、ビシクロ［2,
2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸などが挙げられ
る。

【００７５】また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、たとえば上記のような不飽和カルボン酸の酸ハライ
ド化合物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物、エ
ステル化合物などが挙げられる。具体的には、塩化マレ
ニル、マレニルイミド、無水マレイン酸、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビ
シクロ［2,2,1］ヘプト-2-エン-5,6-ジカルボン酸無水
物、マレイン酸ジメチル、マレイン 酸モノメチル、マ
レイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエ
チル、イタコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テ
トラヒドロフタル酸ジメチル、ビシクロ［2,2,1］ヘプ
ト-2-エン-5,6- ジカルボン酸ジメチル、グリシジルマ
レエート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、メタクリル酸アミノエチルおよ
びメタクリル酸アミノプロピルなどを挙げることができ
る。

【００７６】これらの中では、（メタ）アクリル酸、無
水マレイン酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、メタクリル酸アミノプ
ロピルが好ましい。

【００７７】上記ビニルエステル化合物としては、具体
的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、n-酪酸ビニ
ル、イソ酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、バーサティック酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ス
テアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、p-t-ブチル安息香
酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン
酸ビニルなどを挙げることができる。

【００７８】上記ニトリル基含有不飽和化合物として
は、具体的には、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、フマロニトリル、アリルシアニド、シアノエチルア
クリレートなどを挙げることができる。

【００７９】これらのラジカル重合性モノマーの中で
も、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミノエチ
ル、（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、スチレン、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アク
リル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリロニトリルを用いることが好まし
い。

【００８０】上記インターポリマーのラジカル重合性モ
ノマーによるグラフト変性は、従来公知のグラフト重合
方法を用いて行なうことができる。たとえば上記インタ
ーポリマーを溶融させて不飽和カルボン酸等を添加して
グラフト重合を行なう方法、上記インターポリマーを溶
媒に溶解させてラジカル重合性モノマーを添加してグラ
フト重合を行なう方法がある。

【００８１】これらの方法において、ラジカル開始剤の
存在下にグラフト重合を行なうと、上記ラジカル重合性
モノマーを効率よくグラフト重合させることができる。
この場合、ラジカル開始剤は、上記インターポリマー１
００重量部に対して、通常は０．００１〜１重量部の量
で用いられる。

【００８２】このようなラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このよう
なラジカル開始剤としては、具体的には、ベンゾイルペ
ルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミ
ルペルオキシド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメ
チル-2,5- ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン-
3、1,4-ビス（t-ブチルペルオキシイソプロピル）ベン
ゼン、ラウロイルペルオキシド、t-ブチルペルアセテー
ト、2,5-ジメチル-2,5- ジ-（t-ブチルペルオキシド）
ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5- ジ（t-ブチルペルオキ
シド）ヘキサン、t-ブチルペルベンゾエート、t-ブチル
ペルフェニルアセテート、t-ブチルペルイソブチレー
ト、t-ブチルペル-sec- オクトエート、t-ブチルペルピ
バレート、クミルペルピバレート、t-ブチルペルジエチ
ルアセテート；アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートなどが挙げられる。

【００８３】これらのうちでは、ジクミルペルオキシ
ド、ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ
（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、2,5-ジメチル-2,5
- ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、1,4-ビス（t-ブ
チルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキ
ルペルオキシドが好ましく用いられる。

【００８４】上記のようなラジカル開始剤を使用したグ
ラフト重合反応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに
行なうグラフト重合反応の反応温度は、通常６０〜３０
０℃、好ましくは８０〜２３０℃の範囲内に設定され
る。

【００８５】［水添ランダム共重合体（ii）］本発明で
用いられる水添ランダム共重合体（ii）は、芳香族ビニ
ル化合物と共役ジエンとをランダム共重合させて得られ
た共重合体の水添物であり、共役ジエンから誘導される
成分および／または芳香族ビニル化合物から導かれる成
分の水添率が９０％以上である水添ランダム共重合体
（ii−ａ）、またはその共重合体（ii−ａ）に不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性水添ラン
ダム共重合体（ii−ｂ）であって、２３℃における引張
弾性率（ＹＭ；ASTM D-658）が１６００ＭＰａ以下、通
常は１〜１６００ＭＰａ、好ましくは１〜１２００ＭＰ
ａである。

【００８６】上記芳香族ビニル化合物としては、具体的
には、スチレン、α- メチルスチレン、3-メチルスチレ
ン、p-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシ
ルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4-
ベンジルスチレン、4-（フェニルブチル）スチレン、1-
ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレンなどが挙げられ
る。これらのうち、スチレンが好ましい。

【００８７】また、上記共役ジエンとしては、具体的に
は、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、2,3-ジメ
チルブタジエンおよびこれらの組合せなどが挙げられ
る。これらのうち、ブタジエン、イソプレン、ブタジエ
ンとイソプレンとの組み合わせが好ましい。

【００８８】上記のような芳香族ビニル化合物・共役ジ
エンランダム共重合体は、芳香族ビニル化合物から導か
れる構成単位を５〜５０重量％、好ましくは５〜３５重
量％の割合で含有し、共役ジエンから導かれる構成単位
を５０〜９５重量％、好ましくは６５〜９５重量％の割
合で含有していることが望ましい。

【００８９】この芳香族ビニル化合物から導かれる構成
単位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常
法によって測定することができる。また、芳香族ビニル
化合物・共役ジエンランダム共重合体のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，200℃、荷重2.16kg）は、
通常０．００１〜２００ｇ／１０分、好ましくは０．０
１〜１００ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０１〜５
０ｇ／１０分である。

【００９０】上記のような芳香族ビニル化合物・共役ジ
エンランダム共重合体は、従来公知の方法により調製す
ることができる。本発明で用いられる水添ランダム共重
合体（ii）は、上記のような芳香族ビニル化合物・共役
ジエンランダム共重合体を公知の方法により水添した物
であって、共役ジエンから誘導される構成単位および／
または芳香族ビニル化合物から誘導される構成単位の水
添率が９０％以上である。

【００９１】この水添率は、共役ジエンから導かれる構
成単位および／または芳香族ビニル化合物から導かれる
構成単位中の炭素−炭素二重結合の全量が水添された場
合を水添率１００％としたときの値である。

【００９２】このような水添ランダム共重合体（ii）と
しては、具体的には、スチレン・イソプレンランダム共
重合体の水添物、スチレン・ブタジエンランダム共重合
体の水添物などが挙げられる。

【００９３】また、本発明で水添ランダム共重合体（i
i）として用いられる変性水添ランダム共重合体（ii−
ｂ）は、水添ランダム共重合体（ii−ａ）に不飽和カル
ボン酸またはその誘導体（以下、不飽和カルボン酸等と
称する）をグラフトした軟質樹脂である。

【００９４】この変性ランダム共重合体（ii−ｂ）の製
造の際に用いられる不飽和カルボン酸等は、変性エチレ
ン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体（ｉ
−１−ｂ）の製造の際に用いられる不飽和カルボン酸等
と同じ化合物である。

【００９５】変性ランダム共重合体（ii−ｂ）における
不飽和カルボン酸等のグラフト量は、グラフト変性前の
水添ランダム共重合体（ii−ａ）１００重量％に対し
て、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１０
重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％の範囲であ
る。

【００９６】上記水添ランダム共重合体（ii−ａ）の不
飽和カルボン酸等によるグラフト変性は、従来公知のグ
ラフト重合方法を用いて行なうことができる。たとえば
水添ランダム共重合体（ii−ａ）を溶融させて不飽和カ
ルボン酸等を添加してグラフト重合を行なう方法、水添
ランダム共重合体（ii−ａ）を溶媒に溶解させて不飽和
カルボン酸等を添加してグラフト重合を行なう方法があ
る。

【００９７】これらの方法において、ラジカル開始剤の
存在下にグラフト重合を行なうと、上記不飽和カルボン
酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト重合させる
ことができる。この場合、ラジカル開始剤は、上記水添
ランダム共重合体（ii−ａ）１００重量部に対して、通
常は０．００１〜１重量部の量で用いられる。

【００９８】このようなラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このよう
なラジカル開始剤の具体例としては、前記した変性エチ
レン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体
（ｉ−１−ｂ）の製造の際に用いられるラジカル開始剤
の具体例として列挙した化合物が挙げられる。

【００９９】ラジカル開始剤を使用したグラフト重合反
応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行なうグラフ
ト重合反応の反応温度は、通常６０〜３００℃、好まし
くは８０〜２３０℃の範囲内に設定される。

【０１００】［水添ブロック共重合体（iii）］本発明
で用いられる水添ブロック共重合体（iii)は、芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエンとをブロック共重合させて得ら
れた共重合体の水添物であり、共役ジエンから誘導され
る構成単位および／芳香族ビニル化合物から誘導される
構成単位の水添率が９０％以上である水添ブロック共重
合体（iii−ａ)、またはその共重合体（iii−ａ)に不飽
和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性水添
ブロック共重合体（iii−ｂ)であって、２３℃における
引張弾性率（ＹＭ；ASTM D-658）が１６００ＭＰａ以
下、通常は１〜１６００ＭＰａ、好ましくは１〜１２０
０ＭＰａである。

【０１０１】本発明で用いられる水添ブロック共重合体
（iii)は、芳香族ビニル化合物から導かれるブロック重
合単位（Ｘ）と共役ジエンから導かれるブロック重合単
位（Ｙ）とからなる芳香族ビニル化合物・共役ジエンブ
ロック共重合体の水添物である。

【０１０２】このような構成の芳香族ビニル化合物・共
役ジエンブロック共重合体の形態は、たとえばＸ（Ｙ
Ｘ）_n または（ＸＹ）_n 〔ｎは１以上の整数〕で示され
る。このうち、Ｘ（ＹＸ）_n 特にＸ−Ｙ−Ｘの形態のも
のが好ましく、具体的には、ポリスチレン−ポリブタジ
エン（またはポリイソプレンまたはポリイソプレン・ブ
タジエン）−ポリスチレンブロック共重合体が好まし
い。

【０１０３】このようなスチレン系ブロック共重合体で
は、ハードセグメントである芳香族ビニル化合物ブロッ
ク重合単位（Ｘ）が、共役ジエンゴムブロック重合単位
（Ｙ）の橋かけ点として存在して物理架橋（ドメイン）
を形成している。この芳香族ビニル化合物ブロック重合
単位（Ｘ）間に存在する共役ジエンゴムブロック重合単
位（Ｙ）は、ソフトセグメントであってゴム弾性を有し
ている。

【０１０４】上記のようなブロック重合単位（Ｘ）を形
成する芳香族ビニル化合物としては、具体的には、スチ
レン、α- メチルスチレン、3-メチルスチレン、p-メチ
ルスチレン、4-プロピルスチレン、4-ドデシルスチレ
ン、4-シクロヘキシルスチレン、2-エチル-4- ベンジル
スチレン、4-（フェニルブチル）スチレン、1-ビニルナ
フタレン、2-ビニルナフタレンなどが挙げられる。これ
らのうち、スチレンが好ましい。

【０１０５】また、ブロック重合単位（Ｙ）を形成する
共役ジエンとしては、具体的には、ブタジエン、イソプ
レン、ペンタジエン、2,3-ジメチルブタジエンおよびこ
れらの組合せなどが挙げられる。これらのうち、ブタジ
エン、イソプレン、ブタジエンとイソプレンとの組み合
わせが好ましい。

【０１０６】この共役ジエンゴムブロック重合単位
（Ｙ）が、ブタジエンとイソプレンとから導かれる場合
には、イソプレンから導かれる単位を４０モル％以上の
量で含有していることが好ましい。

【０１０７】また、このようにブタジエン・イソプレン
共重合単位からなる共役ジエンゴムブロック重合単位
（Ｙ）は、ブタジエンとイソプレンとのランダム共重合
単位、ブロック共重合単位またはテーパード共重合単位
のいずれであってもよい。

【０１０８】上記のような芳香族ビニル化合物・共役ジ
エンブロック共重合体は、芳香族ビニル化合物ブロック
重合単位（Ｘ）含有量が５０重量％以下であり、好まし
くは５〜２２重量％である。この芳香族ビニル化合物単
位の含有量は、赤外線分光法、ＮＭＲ分光法などの常法
によって測定することができる。

【０１０９】また、芳香族ビニル化合物・共役ジエンブ
ロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D
1238，200℃、荷重2.16kg）は、通常５ｇ／１０分以
上、好ましくは５〜１００ｇ／１０分である。

【０１１０】上記のような芳香族ビニル化合物・共役ジ
エンブロック共重合体は、種々の方法により製造するこ
とができ、たとえばこのような製造方法として、(1) n-
ブチルリチウムなどのアルキルリチウム化合物を開始剤
として、芳香族ビニル化合物、次いで共役ジエンを逐次
重合させる方法、(2) 芳香族ビニル化合物次いで共役ジ
エンを重合させ、これをカップリング剤によりカップリ
ングさせる方法、(3) リチウム化合物を開始剤として、
共役ジエン、次いで芳香族ビニル化合物を逐次重合させ
る方法などを挙げることができる。

【０１１１】本発明で用いられる水添ブロック共重合体
（iii）は、上記のような芳香族ビニル化合物・共役ジ
エンブロック共重合体を公知の方法により水添した物で
あって、共役ジエンから誘導される構成単位および／ま
たは芳香族ビニル化合物から誘導される構成単位の水添
率が９０％以上である。

【０１１２】この水添率は、共役ジエンゴムブロック重
合単位（Ｙ）および／または芳香族ビニル化合物から導
かれる構成単位中の炭素−炭素二重結合の全量が水添さ
れた場合を水添率１００％としたときの値である。

【０１１３】このような水添ブロック共重合体（iii）
としては、具体的には、スチレン・イソプレンブロック
共重合体の水添物（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・
スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリス
チレン・ポリエチレン／プロピレン・ポリスチレンブロ
ック共重合体）、スチレン・ブタジエンブロック共重合
体の水添物（ＳＥＢ）、スチレン・ブタジエン・スチレ
ンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチレン
・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック共重
合体）などが挙げられ、より具体的には、ＨＹＢＲＡＲ
（クラレ（株）製）、クレイトン（Kraton；シェル化学
（株）製、商品名）、キャリフレックスＴＲ（シェル化
学（株）製）、ソルプレン（フィリップスペトロリファ
ム社製）、ユーロプレンＳＯＬＴ（アニッチ社製）、タ
フプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン−Ｔ（日本エ
ラストマー社製）、ＪＳＲＴＲ（日本合成ゴム（株）
製）、電化ＳＴＲ（電気化学工業（株）製）、クインタ
ック（日本ゼオン（株）製）、クレイトンＧ（シェル化
学（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）（以上商
品名）などが挙げられる。

【０１１４】本発明では、水添ブロック共重合体（iii)
として、これらのうちでも芳香族ビニル化合物から導か
れる重合単位が２２重量％以下であり、かつメルトフロ
ーレートが５ｇ／１０分以上であるＳＥＢＳまたはＳＥ
ＰＳが好ましく用いられる。

【０１１５】また、本発明で水添ブロック共重合体（ii
i)として用いられる変性水添ブロック共重合体（iii−
ｂ)は、水添ブロック共重合体（iii−ａ)に不飽和カル
ボン酸またはその誘導体（以下、不飽和カルボン酸等と
称する）をグラフトした軟質樹脂である。

【０１１６】この変性ブロック共重合体（iii−ｂ)の製
造の際に用いられる不飽和カルボン酸等は、変性エチレ
ン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体（ｉ
−１−ｂ）の製造の際に用いられる不飽和カルボン酸等
と同じ化合物である。

【０１１７】変性ブロック共重合体（iii−ｂ)における
不飽和カルボン酸等のグラフト量は、グラフト変性前の
水添ブロック共重合体（iii−ａ)１００重量％に対し
て、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１０
重量％、さらに好ましくは０．１〜２重量％の範囲であ
る。

【０１１８】上記水添ブロック共重合体（iii−ａ)の不
飽和カルボン酸等によるグラフト変性は、従来公知のグ
ラフト重合方法を用いて行なうことができる。たとえば
水添ブロック共重合体（iii−ａ)を溶融させて不飽和カ
ルボン酸等を添加してグラフト重合を行なう方法、水添
ブロック共重合体（iii−ａ)を溶媒に溶解させて不飽和
カルボン酸等を添加してグラフト重合を行なう方法があ
る。

【０１１９】これらの方法において、ラジカル開始剤の
存在下にグラフト重合を行なうと、上記不飽和カルボン
酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト重合させる
ことができる。この場合、ラジカル開始剤は、上記水添
ブロック共重合体（iii−ａ)１００重量部に対して、通
常は０．００１〜１重量部の量で用いられる。

【０１２０】このようなラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このよう
なラジカル開始剤の具体例としては、前記した変性エチ
レン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体
（ｉ−１−ｂ）の製造の際に用いられるラジカル開始剤
の具体例として列挙した化合物が挙げられる。

【０１２１】ラジカル開始剤を使用したグラフト重合反
応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行なうグラフ
ト重合反応の反応温度は、通常６０〜３００℃、好まし
くは８０〜２３０℃の範囲内に設定される。

【０１２２】［不飽和性オレフィン系共重合体（iv）］
本発明で用いられる不飽和性オレフィン系共重合体（i
v）は、エチレン（ａ）、芳香族ビニル化合物（ｂ）、
非共役ポリエン（ｃ）および必要に応じ炭素原子数３〜
２０のα- オレフィン（ｄ）を共重合させて得られ、エ
チレン（ａ）から導かれる構成単位含有量と炭素原子数
３〜２０のα- オレフィン（ｂ）から導かれる構成単位
含有量とのモル比〔（ａ）／（ｂ）〕が１００／〜６０
／４０の範囲にあり、ヨウ素価が０．５〜５０の範囲に
ある不飽和性オレフィン系共重合体（iv）、または、そ
の共重合体（iv）に不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフトした変性不飽和性オレフィン系共重合体（iv
−ｂ）であって、２３℃における引張弾性率（ＹＭ；AS
TM D-658）が１６００ＭＰａ以下、通常は１〜１６００
ＭＰａ、好ましくは１〜１２００ＭＰａである。

【０１２３】上記エチレン（ａ）と共重合させる芳香族
ビニル化合物（ｂ）としては、具体的には、下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物が用いられる。

【０１２４】

【化７】

【０１２５】式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数
１〜８アルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭
素原子数１〜３のアルキル基である。

【０１２６】ｎは０〜５、好ましくは０〜３の整数であ
る。上記のような芳香族ビニル化合物（ｂ）としては、
具体的には、スチレン；o-メチルスチレン、m-メチルス
チレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-
エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルスチレン
等のモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシスチ
レン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息
香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキシス
チレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニ
ルベンゼン等の官能基含有スチレン誘導体；3-フェニル
プロピレン、4-フェニルブテン、α- メチルスチレンな
どが挙げられる。これらの芳香族ビニル化合物（ｂ）
は、１種単独で、または２種以上組合わせて用いること
ができる。

【０１２７】上記非共役ポリエン（ｃ）としては、具体
的には、1,4-ペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、4-メチ
ル-1,5- ヘプタジエン、5-メチレン-2- ノルボルネン、
5-エチリデン-2- ノルボルネン、5-イソプロペニル-2-
ノルボルネン、2,5-ノルボルナジエン、1,6-シクロオク
タジエン、2-エチレン-2,5- ノルボルナジエン、2-イソ
プロペニル-2,5- ノルボルナジエン、ジシクロペンタジ
エン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、トリシク
ロペンタジエン等のジエン化合物、１分子中に１個のビ
ニル基を有する非共役トリエンまたはテトラエン、およ
び、１分子中に１個の5-ノルボルネン-2- イル基を有す
る非共役トリエンまたはテトラエンなどが挙げられる。

【０１２８】この非共役トリエンまたはテトラエン１分
子当たりの総炭素原子数（２種以上の非共役トリエンま
たはテトラエンを含む場合にはその平均炭素原子数で示
す）は、通常特に限定されないが、好ましくは９〜３０
個、より好ましくは１０〜２５個、特に好ましくは１０
〜２２個であることが望ましい。炭素原子数がこのよう
な範囲にある非共役トリエンまたはテトラエンは、精製
などの取扱いが容易であるので有利である。

【０１２９】ここで、「トリエン」とは、１分子中に炭
素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）を３個有する炭化水素化合
物を意味し、また「テトラエン」とは１分子中に炭素−
炭素二重結合を４個有する炭化水素化合物を意味する。
なお、この炭素−炭素二重結合には、ビニル基の炭素−
炭素二重結合および5-ノルボルネン-2- イル基の炭素−
炭素二重結合が含まれる。

【０１３０】非共役トリエンまたはテトラエンには、ビ
ニル基または5-ノルボルネン-2- イル基を含めて３個
（トリエンの場合）または４個（テトラエンの場合）の
炭素−炭素二重結合（Ｃ＝Ｃ）が含まれているが、この
非共役トリエンまたはテトラエン１分子中に含まれる全
ての炭素−炭素二重結合に隣接した炭素原子に直接結合
している水素原子の総数は、通常特に限定されないが、
好ましくは９〜３３個、より好ましくは１２〜３３個、
特に好ましくは１４〜３３個であることが望ましい。水
素原子の総数がこのような範囲にあると、架橋反応速度
の速い共重合体が得られるので好ましい。なお、この水
素原子数は、用いられる非共役トリエンまたはテトラエ
ンが２種以上の混合物である場合には、これらの水素原
子数の平均で示す。

【０１３１】本発明では、非共役トリエンまたはテトラ
エンのなかでは、ビニル基または5-ノルボルネン-2- イ
ル基がメチレン基（−ＣＨ₂ −）に結合している非共役
トリエンまたはテトラエンが好ましい。

【０１３２】このような非共役トリエンまたはテトラエ
ンのなかでも、下記一般式（II-a）または下記一般式
（III-a）で表わされる化合物が好ましい。

【０１３３】

【化８】

【０１３４】式中、ｐおよびｑは、互いに同一でも異な
っていてもよく、０または１である（但し、ｐとｑは同
時に０ではない）。ｆは０〜５の整数であり、好ましく
は０〜２の整数である（但し、ｐとｑが共に１の場合は
０ではない）。

【０１３５】ｇは１〜６の整数であり、好ましくは１〜
３の整数である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、
好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基、より好ましくはＲ¹ 、Ｒ²、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ お
よびＲ⁶ が水素原子であり、Ｒ⁷ が水素原子または炭素
原子数が１〜３のアルキル基である。

【０１３６】Ｒ⁸ は、水素原子または炭素原子数が１〜
５のアルキル基を示し、好ましくは水素原子または炭素
原子数が１〜３のアルキル基、より好ましくは炭素原子
数が１〜３のアルキル基である。

【０１３７】Ｒ⁹ は水素原子、炭素原子数が１〜５のア
ルキル基、または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で
表わされる基（ここで、ｎは１〜５の整数であり、Ｒ¹⁰
およびＲ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水
素原子または炭素原子数が１〜５のアルキル基を示し、
Ｒ¹²は炭素原子数が１〜５のアルキル基を示す）を示
し、好ましくは水素原子、炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基または−（ＣＨ₂）_n−ＣＲ¹⁰＝ＣＲ¹¹Ｒ¹²で表わさ
れる基（ここで、ｎは１〜３の整数であり、Ｒ¹⁰および
Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子
または炭素原子数が１〜３のアルキル基を示し、Ｒ¹²は
炭素原子数が１〜３のアルキル基を示す）である。但
し、ｐとｑが共に１の場合、Ｒ⁹ は水素原子または炭素
原子数が１〜５のアルキル基である。

【０１３８】

【化９】

【０１３９】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） 前記一般式（II-a）で表わされる非共役トリエンまたは
テトラエンとしては、具体的には、以下のような化合物
が挙げられる。

【０１４０】

【化１０】

【０１４１】

【化１１】

【０１４２】また、前記一般式（III-a)で表わされる非
共役トリエンまたはテトラエンとしては、具体的には、
前記一般式（II-a）で表わされる非共役トリエンまたは
テトラエンとして例示した化合物のビニル基を5-ノルボ
ルネン-2 -イル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【０１４３】前記一般式（II-a）で表わされる非共役ト
リエンまたはテトラエンの中では、下記一般式（IV-a）
で表わされる非共役トリエンまたはテトラエンが好まし
い。この非共役トリエンまたはテトラエンは、前記一般
式（II-a）で表わされる非共役トリエンまたはテトラエ
ンにおいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物である。

【０１４４】また、前記一般式（III-a)で表わされる非
共役トリエンまたはテトラエンの中では、下記一般式
（Ｖ-a）で表わされる非共役トリエンまたはテトラエン
が好ましい。この非共役トリエンまたはテトラエンは、
前記一般式（III-a)で表わされる非共役トリエンまたは
テトラエンにおいて、ｐが１であり、ｑが０の化合物で
ある。

【０１４５】

【化１２】

【０１４６】式中、ｆは、０〜５の整数であり、好まし
くは０〜２の整数である。ｇは、１〜６の整数であり、
好ましくは１〜３の整数である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は、互いに同一でも異なっていてもよく、
前記一般式（II-a）と同じであり、好ましくは水素原子
または炭素原子数が１〜３のアルキル基、より好ましく
はＲ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ およびＲ⁶ が水素原子でありＲ⁷ が
水素原子または炭素原子数が１〜３のアルキル基であ
る。

【０１４７】Ｒ⁸ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基、より好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基である。

【０１４８】Ｒ⁹ は、前記一般式（II-a）と同じであ
り、好ましくは水素原子または炭素原子数が１〜３のア
ルキル基である。

【０１４９】

【化１３】

【０１５０】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は、前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） 前記一般式（IV-a）で表わされる非共役トリエンまたは
テトラエンとして具体的には、以下のような化合物が挙
げられる。

【０１５１】

【化１４】

【０１５２】

【化１５】

【０１５３】

【化１６】

【０１５４】

【化１７】

【０１５５】

【化１８】

【０１５６】

【化１９】

【０１５７】前記一般式（Ｖ-a）で表わされる非共役ト
リエンまたはテトラエンとしては、具体的には、前記一
般式（IV-a）で表わされる非共役トリエンまたはテトラ
エンとして例示した化合物のビニル基を5-ノルボルネン
-2 -イル基に置き換えた化合物が挙げられる。

【０１５８】本発明では、非共役ポリエン（ｃ）は、前
記一般式（II-a）で表わされる化合物であることがさら
に好ましく、前記一般式（IV-a）で表わされる化合物で
あることが特に好ましい。

【０１５９】前記非共役トリエンまたはテトラエンは、
トランス体およびシス体の混合物であってもよく、トラ
ンス体単独またはシス体単独であってもよい。これらの
非共役ポリエン（ｃ）は、１種単独で、または２種以上
組合わせて用いることができる。

【０１６０】前記一般式（II-a）または（III-a)で表わ
される非共役トリエンまたはテトラエンは、たとえばＥ
Ｐ０６９１３５４Ａ１公報、ＷＯ９６／２０１５０公報
に記載されているような従来公知の方法によって調製す
ることができる。これらの非共役ポリエン（ｃ）は、１
種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。

【０１６１】不飽和性オレフィン系共重合体（iv）を構
成することがある炭素原子数３〜２０のα- オレフィン
（ｄ）としては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、
1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1- ブテン、3-メチ
ル-1- ペンテン、3-エチル-1- ペンテン、4-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘ
キセン、4,4-ジメチル-1- ペンテン、4-エチル-1- ヘキ
セン、3-エチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、
1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オク
タデセン、1-エイコセン、9-メチル-1- デセン、11- メ
チル-1- ドデセン、12- エチル-1- テトラデセンなどが
挙げられる。これらのなかでは、炭素原子数が４以上の
α- オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセ
ン、1-オクテン、1-デセンが好ましい。これらのα- オ
レフィンは、１種単独で、または２種以上組合わせて用
いることができる。

【０１６２】不飽和性オレフィン系共重合体（iv）は、
エチレン（ａ）から導かれる構成単位と、芳香族ビニル
化合物（ｂ）から導かれる構成単位と、非共役ポリエン
（ｃ）から導かれる構成単位と、必要に応じて炭素原子
数が３〜２０のα- オレフィン（ｄ）から導かれる構成
単位がそれぞれランダムに配列して結合し、非共役ポリ
エン（ｃ）に起因する分岐構造を有するとともに、主鎖
は、実質的に線状構造となっている共重合体である。こ
の共重合体が実質的に線状構造を有しており実質的にゲ
ル状架橋重合体を含有しないことは、該共重合体が有機
溶媒に溶解し、不溶分を実質的に含まないことにより確
認することができる。たとえば極限粘度［η］を測定す
る際に、該共重合体が１３５℃のデカリンに完全に溶解
することにより確認することができる。

【０１６３】不飽和性オレフィン系共重合体（iv）は、
エチレン（ａ）から導かれる構成単位と、炭素原子数３
〜２０のα- オレフィン（ｄ）から導かれる構成単位と
のモル比（エチレン／α- オレフィン）が１００／０〜
６０／４０、好ましくは１００／０〜７０／３０、より
好ましくは１００／０〜８０／２０の範囲にあり、エチ
レン（ａ）から導かれる構成単位と炭素原子数３〜２０
のα- レフィン（ｄ）から導かれる構成単位との合計量
と、芳香族ビニル化合物（ｂ）から導かれる構成単位と
のモル比（エチレン＋α- オレフィン／芳香族ビニル化
合物）が９０／１０〜５０／５０、好ましくは８５／１
５〜５５／４５、好ましくは８０／２０〜６０／４０の
範囲にあることが望ましい。

【０１６４】不飽和性オレフィン系共重合体（iv）のヨ
ウ素価は、通常０．５〜５０、好ましくは３〜５０、よ
り好ましくは４〜４０の範囲内にあることが望ましい。
また、不飽和性オレフィン系共重合体（iv）は、示差走
査型熱量計により測定した融点のピークより算出した結
晶化度が１５％以下、好ましくは１０％以下であること
が望ましく、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限
粘度［η］は、０．１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜
５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【０１６５】本発明で用いられる不飽和性オレフィン系
共重合体（iv）は、芳香族ビニル化合物（ｂ）から導か
れる構成単位が２個以上連続した連鎖構造を構成する構
成単位の割合が、芳香族ビニル化合物（ｂ）から導かれ
る構成単位に対して１％以下、好ましくは０．１％以下
であることが望ましい。なお、芳香族ビニル化合物
（ｂ）から導かれる構成単位が２個以上連続した連鎖構
造の含有割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲにより求めることができ
る。

【０１６６】このような不飽和性オレフィン系共重合体
（iv）において非共役ポリエン（ｃ）が前記一般式（II
-a）で表わされる場合には、不飽和性オレフィン系共重
合体（iv）中においては該非共役トリエンまたはテトラ
エンから導かれる構成単位は、下記一般式（II-b）で表
わされる構造を有している。

【０１６７】

【化２０】

【０１６８】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） また、非共役ポリエン（ｃ）が前記一般式（III-a)で表
わされる場合には、不飽和性オレフィン系共重合体（i
v）中においては該非共役トリエンまたはテトラエンか
ら導かれる構成単位は、下記一般式（III-b)で表わされ
る構造を有している。

【０１６９】

【化２１】

【０１７０】（式中、ｐ、ｑ、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁹ は、
前記一般式（II-a）の場合と同じ意味である。） さらに、非共役ポリエン（ｃ）が前記一般式（IV-a）で
表わされる場合には、不飽和性オレフィン系共重合体
（iv）中においては該非共役トリエンまたはテトラエン
から導かれる構成単位は、下記一般式（IV-b）で表わさ
れる構造を有している。

【０１７１】

【化２２】

【０１７２】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） また、非共役ポリエン（ｃ）が前記一般式（Ｖ-a）で表
わされる場合には、不飽和性オレフィン系共重合体（i
v）中においては該非共役トリエンまたはテトラエンか
ら導かれる構成単位は、下記一般式（Ｖ-b）で表わされ
る構造を有している。

【０１７３】

【化２３】

【０１７４】（式中、ｆ、ｇ、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁵ 〜Ｒ⁹
は前記一般式（IV-a）の場合と同じ意味である。） なお、非共役ポリエン（ｃ）から導かれる構成単位が、
不飽和性オレフィン系共重合体（iv）において前記各構
造を有していることは、共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを測定することによって確認することができる。

【０１７５】上記のような不飽和性オレフィン系共重合
体（iv−ａ）は、たとえばオレフィン重合用メタロセン
触媒の存在下に、エチレン（ａ）と、芳香族ビニル化合
物（ｂ）と、非共役ポリエン（ｃ）と、必要に応じて炭
素原子数３〜２０のα- オレフィン（ｄ）とを共重合す
ることにより調製することができる。

【０１７６】上記不飽和オレフィン系共重合体（iv−
ａ）の製造方法の詳細は、特開平１０−２７３５６５号
公報に記載されている。また、本発明で不飽和性オレフ
ィン系共重合体（iv）として用いられる変性不飽和性オ
レフィン系共重合体（iv−ｂ）は、不飽和性オレフィン
系共重合体（iv−ａ）に不飽和カルボン酸またはその誘
導体（以下、不飽和カルボン酸等と称する）をグラフト
した軟質樹脂である。

【０１７７】この変性不飽和性オレフィン系共重合体
（iv−ｂ）の製造の際に用いられる不飽和カルボン酸等
は、変性エチレン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合
物共重合体（ｉ−１−ｂ）の製造の際に用いられる不飽
和カルボン酸等と同じ化合物である。

【０１７８】変性不飽和性オレフィン系共重合体（iv−
ｂ）における不飽和カルボン酸等のグラフト量は、グラ
フト変性前の不飽和性オレフィン系共重合体（iv−ａ）
１００重量％に対して、０．０１〜３０重量％、好まし
くは０．０１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜
２重量％の範囲である。

【０１７９】上記不飽和性オレフィン系共重合体（iv−
ａ）の不飽和カルボン酸等によるグラフト変性は、従来
公知のグラフト重合方法を用いて行なうことができる。
たとえば不飽和性オレフィン系共重合体（iv−ａ）を溶
融させて不飽和カルボン酸等を添加してグラフト重合を
行なう方法、不飽和性オレフィン系共重合体（iv−ａ）
を溶媒に溶解させて不飽和カルボン酸等を添加してグラ
フト重合を行なう方法がある。

【０１８０】これらの方法において、ラジカル開始剤の
存在下にグラフト重合を行なうと、上記不飽和カルボン
酸等のグラフトモノマーを効率よくグラフト重合させる
ことができる。この場合、ラジカル開始剤は、上記不飽
和性オレフィン系共重合体（iv−ａ）１００重量部に対
して、通常は０．００１〜１重量部の量で用いられる。

【０１８１】このようなラジカル開始剤としては、有機
ペルオキシド、アゾ化合物などが用いられる。このよう
なラジカル開始剤の具体例としては、前記した変性エチ
レン・α- オレフィン・芳香族ビニル化合物共重合体
（ｉ−１−ｂ）の製造の際に用いられるラジカル開始剤
の具体例として列挙した化合物が挙げられる。

【０１８２】ラジカル開始剤を使用したグラフト重合反
応、あるいはラジカル開始剤を使用せずに行なうグラフ
ト重合反応の反応温度は、通常６０〜３００℃、好まし
くは８０〜２３０℃の範囲内に設定される。

【０１８３】液体（Ｂ） 本発明で用いられる液体（Ｂ）は、２５℃における動粘
度（JIS K-2283）が０．５〜１００，０００ｃＳｔ、好
ましくは１００〜５，０００ｃＳｔ、さらに好ましくは
２００〜１，０００ｃＳｔであり、かつ２５℃における
表面張力（毛細管上昇法で測定）が１０〜５０ｄｙｎｅ
／ｃｍ、好ましくは１０〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍ、さらに
好ましくは１０〜３０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内にある。
このような液体（Ｂ）としては、有機硅素化合物が望ま
しく、具体的には、シリコーン油、グライコール、鉱
油、高級アルコールなどが挙げられる。シリコーン油と
しては、具体的には、下記式で表わされる繰り返し単位
を有するポリシロキサン類などが挙げられる。

【０１８４】

【化２４】

【０１８５】上記式において、ＲおよびＲ’は、それぞ
れ独立に、アルキル基、アリール基、またはこれらの基
の水素原子がハロゲン原子等により置換された基を表わ
す。ＲとＲ’は、同じ基であってもよく、異なっていて
もよい。また、Ｒ、Ｒ’の一部が水酸基、アルコキシ基
で置換されていてもよい。

【０１８６】上記アルキル基としては、具体的には、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブ
チル基、sec-ブチル基、t-ブチル基などが挙げられる。
上記アリール基としては、具体的には、フェニル基、ト
リル基などが挙げられる。

【０１８７】上記ハロゲン原子としては、具体的には、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の原子が挙げられる。上記
アルコキシ基としては、具体的には、メトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基などが挙げら
れる。

【０１８８】このようなポリシロキサン類のうち、特に
ジメチルポリシロキサンが好ましく用いられる。本発明
では、上記のような液体（Ｂ）を１種単独で、あるいは
２種以上組み合わせ混合液として用いることができる。

【０１８９】微粉（Ｃ） 本発明で用いられる微粉（Ｃ）は、少なくとも１種類の
有機系微粉またはシリカ微粉であり、平均粒径が５０μ
ｍ以下、通常は０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０
μｍ、さらに好ましくは１〜２５μｍの範囲内にある。
平均粒径は、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）または光学顕
微鏡観察より求めた。

【０１９０】本発明で好ましく用いられる有機系微粉と
しては、高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸誘導体の微粉が
挙げられる。本発明で好ましく用いられる高級脂肪酸
は、通常、炭素原子数１２〜３０の飽和または不飽和の
高級脂肪酸であり、具体的には、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ベ
ヘニン酸、オレイン酸、リノレイン酸、α- エレオステ
アリン酸、β- エレオステアリン酸、α- リノレイン酸
などが挙げられる。中でも、ステアリン酸が好ましい。

【０１９１】また、本発明で好ましく用いられる高級脂
肪酸誘導体としては、上記高級脂肪酸の塩、具体的に
は、上記高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグ
ネシウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、アルミニウム塩、
鉄塩、リチウム塩などが挙げられる。中でも、ステアリ
ン酸塩が好ましい。また、高級脂肪酸誘導体として、高
級脂肪酸アマイド、エステル等も挙げられる。中でも、
ステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸、イタコン酸、モ
ンタン酸のアマイド、エステルが好ましい。

【０１９２】上記のような高級脂肪酸または高級脂肪酸
誘導体は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせ混
合物として用いることができる。被覆方法 本発明に係る非粘着性に優れる樹脂ペレットの製造方法
では、前記樹脂（Ａ）のペレット表面に、上記液体
（Ｂ）と、上記微粉（Ｃ）を被覆させる。

【０１９３】このような被覆方法としては、たとえば
（１）樹脂（Ａ）ペレットと液体（Ｂ）とを通常の方法
によって機械的に混合してペレット表面に液体（Ｂ）を
付着させ、次いで、そのペレット表面に微粉（Ｃ）をま
ぶして、樹脂（Ａ）ペレットの表面を液体（Ｂ）と微粉
（Ｃ）で被覆する方法、あるいは（２）いわゆるアンダ
ーウォーターカット方式のペレタイザー付き押出機を用
いて、液体（Ｂ）および従来公知の界面活性剤（たとえ
ば石けん）を添加し液体（Ｂ）を微分散させた水中に、
押出機で溶融状態となった樹脂（Ａ）を押し出してペレ
ット化することにより、そのペレット表面に液体（Ｂ）
を付着させ、次いで、そのペレット表面に、微粉（Ｃ）
をまぶして、樹脂（Ａ）ペレットの表面を液体（Ｂ）と
微粉（Ｃ）で被覆する方法がある。

【０１９４】上記（１）の方法において、樹脂（Ａ）ペ
レットの表面への液体（Ｂ）付着量は、樹脂（Ａ）ペレ
ットに対して、通常５０〜２０，０００重量ｐｐｍ、好
ましくは５００〜５，０００重量ｐｐｍであることが望
ましい。また、樹脂（Ａ）ペレットの表面への微粉
（Ｃ）付着量は、樹脂（Ａ）ペレットに対して、通常５
０〜１０，０００重量ｐｐｍ、好ましくは５００〜５，
０００重量ｐｐｍであることが望ましい。

【０１９５】上記（２）の方法において、水中における
液体（Ｂ）濃度は、通常５００〜１０，０００重量ｐｐ
ｍ、好ましくは５００〜５，０００重量ｐｐｍであるこ
とが望ましい。また、界面活性剤は、液体（Ｂ）１００
重量部に対して、通常１〜１００重量部、好ましくは２
〜２０重量部の量で用いられる。界面活性剤を上記のよ
うな割合で使用すると、液体（Ｂ）を水中で微分散させ
ることができる。

【０１９６】上記（２）の方法において、樹脂（Ａ）ペ
レットの表面への液体（Ｂ）付着量は、樹脂（Ａ）ペレ
ットに対して、通常５０〜２０，０００重量ｐｐｍ、好
ましくは５０〜５，０００重量ｐｐｍであることが望ま
しい。また、樹脂（Ａ）ペレットの表面への微粉（Ｃ）
付着量は、樹脂（Ａ）ペレットに対して、通常５０〜１
０，０００重量ｐｐｍ、好ましくは５００〜５，０００
重量ｐｐｍであることが望ましい。

【０１９７】

【発明の効果】本発明によれば、従来のオレフィン系共
重合体ゴム等の樹脂ペレットよりも、さらに非粘着性
（耐ペレットブロッキング性）に優れ、外観および取り
扱い性にも優れる樹脂ペレットを調製することができ
る。

【０１９８】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、実施例により何ら限定されるものではない。

【０１９９】本発明の実施例等におけるペレットブロッ
キング試験は、下記の方法に従って行なった。 〔ペレットブロッキング試験〕１２０ｍｍ×２１０ｍｍ
のポリエチレン袋に試料ペレット（ペレット１個の平均
重量：約３５ｍｇ）６０ｇを入れ、この袋を三つ折りに
して袋の開口部をセロハン粘着テープで閉じる。

【０２００】次いで、４０℃の雰囲気下で、上記のよう
にして得られた三つ折りの袋を二段積みし、その上に９
０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、その状態を２４時間保った
後、三つ折りの袋を開封し、ペレットを取り出してペレ
ットの非粘着性を観察し、下記の１０点法で評価した。

【０２０１】＜ペレットの非粘着性の評点＞ １０・・・ ブロッキングなし ７・・・ くっついているペレットがその自重でほぐれる ５・・・ くっついているペレットが容易に手でほぐれる ３・・・ くっついているペレットを強く手でおしてほぐれ
る １・・・ ペレット同士がくっついてベール状になっている また、ペレットの外観を目視で観察し、下記の○、×で
評価した。 ＜外観＞ ○ ： 粉ふきなし（目視で微粉（Ｃ）が添加されている
か否か判別することができない。） × ： 粉ふきあり（目視で微粉（Ｃ）が添加されている
ことが判別することができる。） また、実施例等における、ペレット表面に付着したシリ
コーンオイル、ステアリン酸カルシウムの定量は、以下
のようにして行なった。

【０２０２】すなわち、メタノールで１００ｇのペレッ
トを洗浄した後、洗浄液を全て回収した。次いで、この
洗浄液中からメタノール成分をエバポレーターを用いて
除去し、残さ中の硅素およびカルシウムの金属分析を行
なった。この残さ金属塩よりシリコーンオイルとステア
リン酸カルシウムの付着量を算出した。

【０２０３】

【実施例１】単軸押出機を用い、エチレン・スチレン共
重合体（ＥＳＲＣ）〔スチレン含量＝３６．９モル％、
エチレン含量＝６３．１モル％、ＭＦＲ（ASTM d 123
8，190℃、荷重2.16kg）＝１ｇ／１０分、引張弾性率
（ＹＭ）＝７．０ＭＰａ〕を２００℃で混練して調製し
たペレット１００重量部と、シリコーンオイル〔商品名
ＳＨ２００、東レ・ダウコーニング社製；動粘度(20℃)
＝５００ｃＳｔ、表面張力(20℃)＝２０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ〕０．１重量部とを、ヘンシェルミキサーを用いて機
械的に混合した。

【０２０４】次いで、上記のようにして得られた、表面
にシリコーンオイルが付着した樹脂ペレット全量と平均
粒径２０μｍのステアリン酸カルシウム３，５００重量
部とを、ヘンシェルミキサーを用いて機械的に混合し
た。

【０２０５】上記のようにして得られたペレットにおけ
るシリコーンオイルの付着量は９８０重量ｐｐｍであっ
た。また、得られたペレットにおけるステアリン酸カル
シウムの付着量は３，４５０重量ｐｐｍであった。

【０２０６】次いで、この樹脂ペレットを用い、ペレッ
トブロッキング試験を上記方法に従って行なった。その
結果を第１表に示す。

【０２０７】

【比較例１】実施例１において、樹脂ペレットとシリコ
ーンオイルおよびステアリン酸カルシウムとの機械的混
合を行なわなかった以外は、実施例１と同様に行なっ
た。

【０２０８】結果を第１表に示す。

【０２０９】

【比較例２】実施例１において、樹脂ペレット１００重
量部とシリコーンオイル０．０５重量部との機械的混合
を行なって、樹脂ペレット表面にシリコーンオイルを付
着させ、このペレットとステアリン酸カルシウムとの機
械的混合を行なわなかった以外は、実施例１と同様に行
なった。

【０２１０】結果を第１表に示す。

【０２１１】

【比較例３】実施例１において、樹脂ペレットとステア
リン酸カルシウムとの機械的混合を行なわなかった以外
は、実施例１と同様に行なった。

【０２１２】結果を第１表に示す。

【０２１３】

【比較例４】実施例１において、樹脂ペレットとシリコ
ーンオイルとの機械的混合を行なわなかった以外は、実
施例１と同様に行なった。

【０２１４】結果を第１表に示す。

【０２１５】

【比較例５】実施例１において、樹脂ペレット１００重
量部とシリコーンオイル０．５重量部との機械的混合を
行なって、樹脂ペレット表面にシリコーンオイルを付着
させ、このペレットとステアリン酸カルシウムとの機械
的混合を行なわなかった以外は、実施例１と同様に行な
った。

【０２１６】結果を第１表に示す。

【０２１７】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 25/08 25/08 53/02 53/02 83/04 83/04 // Ｂ２９Ｋ 9:06 Ｂ２９Ｋ 9:06 23:00 23:00 25:00 25:00 Ｆターム(参考） 4F070 AA16 AA18 AB09 AB16 AC23 AC40 AC42 AE27 DA58 DB04 DC07 4F201 AA03 AA09 AA13 AB07 AB17 AB19 AC01 BA02 BC01 BC12 BC33 BD04 BD05 BK15 BL48 BN40 BQ47 BQ50 4J002 BB101 BB151 BC041 BP011 BP021 CP031 DJ016 EF056 EF066 FD016 FD206

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記の（ｉ）〜（iv）からなる群から選ば
   れる少なくとも１種類の、２３℃における引張弾性率
   （ＹＭ；ASTM D-658）が１６００ＭＰａ以下である樹脂
   （Ａ）のペレット表面に、２５℃における動粘度が０．
   ５〜１００，０００ｃＳｔで、かつ２５℃における表面
   張力が１０〜５０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲内にある少なく
   とも１種類の液体（Ｂ）と、平均粒径が５０μｍ以下の
   少なくとも１種類の有機系微粉またはシリカ微粉からな
   る微粉（Ｃ）を被覆させることを特徴とする非粘着性に
   優れる樹脂ペレットの製造方法； （ｉ）（１）（ａ）少なくとも１種の芳香族ビニルもし
   くはビニリデンモノマー、または（ｂ）少なくとも１種
   のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもしくは
   ビニリデンモノマー、または（ｃ）少なくとも１種の芳
   香族ビニルもしくはビニリデンモノマーと、少なくとも
   １種のヒンダード脂肪族もしくは環状脂肪族ビニルもし
   くはビニリデンモノマーとの組み合わせから誘導される
   ポリマー単位 １〜９９モル％、および（２）エチレ
   ン、または少なくとも１種の炭素原子数３〜２０のα-
   オレフィンまたはそれらの組み合わせから誘導されるポ
   リマー単位 ９９〜１モル％からなる、実質的にランダ
   ムなインターポリマー （ii）芳香族ビニル化合物と共役ジエンとをランダム共
   重合させて得られた共重合体の水添物であり、共役ジエ
   ンから誘導される構成単位および／または芳香族ビニル
   化合物から誘導される構成単位の水添率が９０％以上で
   ある水添ランダム共重合体、 （iii） 芳香族ビニル化合物と共役ジエンとをブロック
   共重合させて得られた共重合体の水添物であり、共役ジ
   エンから誘導される構成単位および／または芳香族ビニ
   ル化合物から誘導される構成単位の水添率が９０％以上
   である水添ブロック共重合体、 （iv）エチレン（ａ）、芳香族ビニル化合物（ｂ）、非
   共役ポリエン（ｃ）および必要に応じ炭素原子数３〜２
   ０のα- オレフィン（ｄ）を共重合させて得られ、エチ
   レン（ａ）から導かれる構成単位含有量と炭素原子数３
   〜２０のα-オレフィン（ｄ）から導かれる構成単位含
   有量とのモル比〔（ａ）／（ｄ）〕が１００／０〜６０
   ／４０の範囲にあり、ヨウ素価が０．５〜５０の範囲に
   ある不飽和性オレフィン系共重合体。
2. 【請求項２】前記インターポリマー（ｉ）が、少なくと
   も１種の芳香族ビニルもしくはビニリデンモノマーから
   誘導されるポリマー単位１〜９９モル％、および少なく
   とも１種の炭素原子数３〜２０のα- オレフィンから誘
   導されるポリマー単位９９〜１モル％からなる、実質的
   にランダムなインターポリマーであることを特徴とする
   請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方法。
3. 【請求項３】前記インターポリマー（ｉ）が、スチレン
   から誘導されるポリマー単位１〜９９モル％、およびエ
   チレンまたはエチレンと少なくとも１種の炭素原子数３
   〜１０のα- オレフィンとの組み合わせから誘導される
   ポリマー単位９９〜１モル％からなる、実質的にランダ
   ムなインターポリマーであることを特徴とする請求項１
   に記載の樹脂ペレットの製造方法。
4. 【請求項４】前記インターポリマー（ｉ）が、スチレン
   から誘導されるポリマー単位１〜６５モル％、およびエ
   チレンから誘導されるポリマー単位９９〜３５モル％か
   らなる、擬似ランダムなインターポリマーであることを
   特徴とする請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方法。
5. 【請求項５】前記インターポリマー（ｉ）が、スチレン
   から誘導されるポリマー単位１〜６５モル％、およびエ
   チレンと少なくとも１種の炭素原子数３〜２０のα- オ
   レフィンから誘導されるポリマー単位９９〜３５モル％
   からなる、擬似ランダムなインターポリマーであること
   を特徴とする請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方
   法。
6. 【請求項６】前記樹脂（Ａ）が、樹脂（Ａ）１００重量
   ％に対して、不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．
   ０１〜３０重量％の割合で含んでいることを特徴とする
   請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方法。
7. 【請求項７】前記液体（Ｂ）が有機硅素化合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方
   法。
8. 【請求項８】前記有機硅素化合物がジメチルポリシロキ
   サンであることを特徴とする請求項７に記載の樹脂ペレ
   ットの製造方法。
9. 【請求項９】前記微粉（Ｃ）が高級脂肪酸もしくは高級
   脂肪酸誘導体からなる有機系微粉であることを特徴とす
   る請求項１に記載の樹脂ペレットの製造方法。
10. 【請求項１０】前記高級脂肪酸もしくは高級脂肪酸誘導
    体が、ステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸、イタコン
    酸、モンタン酸、およびそれらの金属塩、アマイド、エ
    ステルであることを特徴とする請求項９に記載の樹脂ペ
    レットの製造方法。